りん酸エステル架橋難燃性ポリオレフインフオーム
【目的】重合可能なりん酸エステルの合成。表面及び内部にりん酸エステルの重合物を生ぜしめることで難燃性を付与されたポリオレフィンフォーム及びその調製法。
【構成】重合可能な新規りん酸エステルを合成する。そのりん酸エステルをふくむ各種のりん酸エステルの少なくとも一種に、必要なら少なくとも一種の架橋剤を配合した混合物を、ポリオレフィンフォーム１００重量部に対し１０〜２００重量部を含浸させ、ついで電離性放射線を照射し、ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に該りん酸エステルを架橋剤を介して重合されてなることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォーム及びその製造法。
【構成】重合可能な新規りん酸エステルを合成する。そのりん酸エステルをふくむ各種のりん酸エステルの少なくとも一種に、必要なら少なくとも一種の架橋剤を配合した混合物を、ポリオレフィンフォーム１００重量部に対し１０〜２００重量部を含浸させ、ついで電離性放射線を照射し、ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に該りん酸エステルを架橋剤を介して重合されてなることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォーム及びその製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性を有するポリオレフィンフォームに関するものである。より詳細に述べると、本発明は、表面及び内部に難燃性の重合物を生ぜしめることで難燃性を付与されたポリオレフィンフォームに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年ポリオレフィンフォームは、その断熱性、クッション性から多くの用途に用いられている。しかし、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂は極めて燃えやすくかつ燃焼熱が高いという欠点があるため、ポリオレフィンフォームを建材等の分野に用いる場合、不都合な点が生じる事がある。例えばポリオレフィンフォームを鋼板に張り合わせて断熱鋼板として使用する場合は、準不燃剤として認定されるにはポリオレフィンフォームの厚さが制限されるため、ポリオレフィンフォームを厚くして断熱性を向上させることができない。
【０００３】この欠点を改善するため、従来様々な方法が行われてきたが、一般にポリオレフィンフォームに難燃性を付与する方法としては、多量の無機粉体を添加する方法や芳香族臭素系難燃剤を添加する方法が用いられている。しかし無機粉体を添加する方法では優れた難燃性が得られる反面、発泡倍率やフォームの強伸度が低下する等の欠点があり、芳香族臭素系難燃剤を添加する方法は、燃焼時の毒性に問題がある。そのため、発泡後のポリオレフィンフォームの内部及び表面にビニルホスフォネート系オリゴマーを電子線グラフト重合しポリオレフィンフォームに難燃性を付与する方法が、近年考案されている（特開平２−２２３１７号）。しかしこの方法では、オリゴマー（商品名ファイロール７６；明正化学製）の単位電子線量による重合率が低いため、電子線照射後の洗浄工程で未重合のオリゴマーが溶出される結果、相対的にりん含量が低下しポリオレフィンフォームの難燃性が充分でないという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、優れた難燃性を持つポリオレフィンフォームを提供せんとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、化１、化１〜化４で示されるりん酸エステルの少なくとも一種のりん酸エステルを、ポリオレフィンフォーム１００重量部に対し１０〜２００重量部を含浸させ、ついで電離性放射線を照射し、ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に該りん酸エステルの重合物を生じせしめることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォーム及びこの製造法である。
【０００６】本発明の対象となるポリオレフィンフォームの材質としては、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド等を挙げることができる。
【０００７】本発明の難燃性ポリオレフィンフォームは次のようにして得ることができる。本ポリオレフィンフォームにりん酸エステルを含有させる方法としては、まず、りん酸エステルを１０〜１００ｗｔ％となるように後述の溶媒に溶解せしめ、ついでポリオレフィンフォームを該溶液に浸漬する。
【０００８】次にとりだした該ポリオレフィンフォームから余分な溶液を絞りとり、特に溶媒を加えた場合は充分に風乾もしくは減圧乾燥して溶媒を蒸発させる。
【０００９】ここで用いる溶媒としてはメタノール、エタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、水等を挙げることができる。
【００１０】乾燥後、該ポリオレフィンフォームに不活性ガス雰囲気下あるいは真空下あるいは空気雰囲気下で電離性放射線を照射する。電離性放射線としてはガンマ線、電子線が便利に用いられる。例えば該フォームに好ましくは１０〜５０℃で１．〜１．０Ｘ１０７ｒａｄ／秒の線量率で１〜１０Ｍｒａｄの線量を照射することにより該フォームの表面及び微細孔内表面上に難燃性の重合物を生じせしめ、ついで必要があれば未硬化の該誘導体を水洗して除去することで本発明を得ることができる。りん酸エステルの配合量は１０％以下では高い難燃性が得られず、２００％以上では、フォームの物性上及び採算上で問題があるため好ましくない。また、架橋剤の配合量は、りん酸エステル１００重量部に対し５重量部以下では高い難燃性が得られず、３００重量部以上では、フォームの物性上及び採算上で問題があるため好ましくない。
【００１１】
【作用】本発明の難燃性ポリオレフィンフォームは上記のように発泡後に難燃性の重合物を表面及び微細孔内表面上に形成せしめる事で難燃性を付与しているため、発泡度・強伸度の低下を引き起こさずに難燃性を得ることができる。また使用する含りん化合物の反応性が高いため、低加速電圧の電子線照射装置でも効率よく難燃性重合物をポリオレフィンフォームに含有させることができ、容易に難燃化理されたポリオレフィンフォームを得ることができる。
【００１２】難燃成分の残存率測定法実施例開始前に測定しておいた原フォームの重量と各実施例により得られた難燃性ポリオレフィンフォームの重量を測定し、数１よりフォームの重量増加率を測定した。
【数１】
【００１３】難燃成分残存率は数２から求めた。
【数２】
【００１４】燃焼試験ＪＩＳＡ９４１５に準拠した。開始時の試験片長さ１５ｃｍ。
【００１５】
【実施例１】１７０×１３０×５ｍｍのシート状にしたエチレン酢酸ビニル共重合体フォーム（三和化工株式会社製，オブセルＬＣ−３００ｎ３，みかけ密度０．０２７ｇ／ｃｍ２）にＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドを含浸させ、これに電子線を照射した。照射は室温で行い、１７５ＫｅＶの電子線を１０Ｍｒａｄ照射した。照射後、該フォームを水洗し、未反応物及び低分子量重合物を除去した。以下各種試験に供した。測定方法は難燃成分の残存率を測定し、ついで、ＪＩＳ Ａ９５１４に基づく燃焼試験を行い難燃性を評価した。結果を表１に示す。
【００１６】
【実施例２】りん含有化合物としてＮ，Ｎビス（ホスホノメチル）アクリルアミドを用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００１７】
【実施例３】りん含有化合物としてモノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートとジ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートの１：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と，ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００１８】
【実施例４】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートとジ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートの１：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００１９】
【実施例５】りん含有化合物としてジメチル（２−アクリロイルオキシエチル）ホスフェートを用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と，ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２０】
【実施例６】りん含有化合物としてＮ−（ジヒドロキシホスホノメチル）アクリルアミドを用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２１】
【実施例７】りん含有化合物としてＮ−（ジエチルホスホノメチル）アクリルアミドを用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２２】
【実施例８】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドと下記化６で表される化合物の６：４混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２３】
【実施例９】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドと下記化６で表される化合物の８：２混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２４】
【実施例１０】りん含有化合物としてＮ−（ジエチルホスホノメチル）アクリルアミドと下記化６で表される化合物の８：２混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳＡ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２５】
【実施例１１】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの９：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２６】
【実施例１２】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドとテトラエチレングリコールジアクリレートの９：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２７】
【実施例１３】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドと１、６−ヘキサンジオールジアクリレートの８：２混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２８】
【実施例１４】りん含有化合物としてモノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化７で表される化合物の１：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳＡ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２９】
【実施例１５】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物の１：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３０】
【実施例１６】りん含有化合物としてモノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化７で表される化合物と下記化６で表される化合物の９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３１】
【実施例１７】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物と下記化６で表される化合物の９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３２】
【実施例１８】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物とＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３３】
【実施例１９】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物とテトラエチレングリコールジアクリレートの９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３４】
【実施例２０】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物と１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３５】
【比較例１】りん含有化合物としてファイロール７６を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３６】燃焼試験の結果、比較例１に較べ実施例１〜２０はいずれも難燃成分残存率が高く、そのため処理後のフォームの難燃性が向上し、燃焼長さが短くなっていた。
【表１】
【化６】
【化７】
【化８】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性を有するポリオレフィンフォームに関するものである。より詳細に述べると、本発明は、表面及び内部に難燃性の重合物を生ぜしめることで難燃性を付与されたポリオレフィンフォームに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年ポリオレフィンフォームは、その断熱性、クッション性から多くの用途に用いられている。しかし、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂は極めて燃えやすくかつ燃焼熱が高いという欠点があるため、ポリオレフィンフォームを建材等の分野に用いる場合、不都合な点が生じる事がある。例えばポリオレフィンフォームを鋼板に張り合わせて断熱鋼板として使用する場合は、準不燃剤として認定されるにはポリオレフィンフォームの厚さが制限されるため、ポリオレフィンフォームを厚くして断熱性を向上させることができない。
【０００３】この欠点を改善するため、従来様々な方法が行われてきたが、一般にポリオレフィンフォームに難燃性を付与する方法としては、多量の無機粉体を添加する方法や芳香族臭素系難燃剤を添加する方法が用いられている。しかし無機粉体を添加する方法では優れた難燃性が得られる反面、発泡倍率やフォームの強伸度が低下する等の欠点があり、芳香族臭素系難燃剤を添加する方法は、燃焼時の毒性に問題がある。そのため、発泡後のポリオレフィンフォームの内部及び表面にビニルホスフォネート系オリゴマーを電子線グラフト重合しポリオレフィンフォームに難燃性を付与する方法が、近年考案されている（特開平２−２２３１７号）。しかしこの方法では、オリゴマー（商品名ファイロール７６；明正化学製）の単位電子線量による重合率が低いため、電子線照射後の洗浄工程で未重合のオリゴマーが溶出される結果、相対的にりん含量が低下しポリオレフィンフォームの難燃性が充分でないという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、優れた難燃性を持つポリオレフィンフォームを提供せんとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、化１、化１〜化４で示されるりん酸エステルの少なくとも一種のりん酸エステルを、ポリオレフィンフォーム１００重量部に対し１０〜２００重量部を含浸させ、ついで電離性放射線を照射し、ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に該りん酸エステルの重合物を生じせしめることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォーム及びこの製造法である。
【０００６】本発明の対象となるポリオレフィンフォームの材質としては、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド等を挙げることができる。
【０００７】本発明の難燃性ポリオレフィンフォームは次のようにして得ることができる。本ポリオレフィンフォームにりん酸エステルを含有させる方法としては、まず、りん酸エステルを１０〜１００ｗｔ％となるように後述の溶媒に溶解せしめ、ついでポリオレフィンフォームを該溶液に浸漬する。
【０００８】次にとりだした該ポリオレフィンフォームから余分な溶液を絞りとり、特に溶媒を加えた場合は充分に風乾もしくは減圧乾燥して溶媒を蒸発させる。
【０００９】ここで用いる溶媒としてはメタノール、エタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、水等を挙げることができる。
【００１０】乾燥後、該ポリオレフィンフォームに不活性ガス雰囲気下あるいは真空下あるいは空気雰囲気下で電離性放射線を照射する。電離性放射線としてはガンマ線、電子線が便利に用いられる。例えば該フォームに好ましくは１０〜５０℃で１．〜１．０Ｘ１０７ｒａｄ／秒の線量率で１〜１０Ｍｒａｄの線量を照射することにより該フォームの表面及び微細孔内表面上に難燃性の重合物を生じせしめ、ついで必要があれば未硬化の該誘導体を水洗して除去することで本発明を得ることができる。りん酸エステルの配合量は１０％以下では高い難燃性が得られず、２００％以上では、フォームの物性上及び採算上で問題があるため好ましくない。また、架橋剤の配合量は、りん酸エステル１００重量部に対し５重量部以下では高い難燃性が得られず、３００重量部以上では、フォームの物性上及び採算上で問題があるため好ましくない。
【００１１】
【作用】本発明の難燃性ポリオレフィンフォームは上記のように発泡後に難燃性の重合物を表面及び微細孔内表面上に形成せしめる事で難燃性を付与しているため、発泡度・強伸度の低下を引き起こさずに難燃性を得ることができる。また使用する含りん化合物の反応性が高いため、低加速電圧の電子線照射装置でも効率よく難燃性重合物をポリオレフィンフォームに含有させることができ、容易に難燃化理されたポリオレフィンフォームを得ることができる。
【００１２】難燃成分の残存率測定法実施例開始前に測定しておいた原フォームの重量と各実施例により得られた難燃性ポリオレフィンフォームの重量を測定し、数１よりフォームの重量増加率を測定した。
【数１】
【００１３】難燃成分残存率は数２から求めた。
【数２】
【００１４】燃焼試験ＪＩＳＡ９４１５に準拠した。開始時の試験片長さ１５ｃｍ。
【００１５】
【実施例１】１７０×１３０×５ｍｍのシート状にしたエチレン酢酸ビニル共重合体フォーム（三和化工株式会社製，オブセルＬＣ−３００ｎ３，みかけ密度０．０２７ｇ／ｃｍ２）にＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドを含浸させ、これに電子線を照射した。照射は室温で行い、１７５ＫｅＶの電子線を１０Ｍｒａｄ照射した。照射後、該フォームを水洗し、未反応物及び低分子量重合物を除去した。以下各種試験に供した。測定方法は難燃成分の残存率を測定し、ついで、ＪＩＳ Ａ９５１４に基づく燃焼試験を行い難燃性を評価した。結果を表１に示す。
【００１６】
【実施例２】りん含有化合物としてＮ，Ｎビス（ホスホノメチル）アクリルアミドを用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００１７】
【実施例３】りん含有化合物としてモノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートとジ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートの１：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と，ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００１８】
【実施例４】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートとジ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートの１：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００１９】
【実施例５】りん含有化合物としてジメチル（２−アクリロイルオキシエチル）ホスフェートを用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と，ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２０】
【実施例６】りん含有化合物としてＮ−（ジヒドロキシホスホノメチル）アクリルアミドを用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２１】
【実施例７】りん含有化合物としてＮ−（ジエチルホスホノメチル）アクリルアミドを用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２２】
【実施例８】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドと下記化６で表される化合物の６：４混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２３】
【実施例９】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドと下記化６で表される化合物の８：２混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２４】
【実施例１０】りん含有化合物としてＮ−（ジエチルホスホノメチル）アクリルアミドと下記化６で表される化合物の８：２混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳＡ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２５】
【実施例１１】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの９：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２６】
【実施例１２】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドとテトラエチレングリコールジアクリレートの９：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２７】
【実施例１３】りん含有化合物としてＮ−（ジメチルホスホノメチル）アクリルアミドと１、６−ヘキサンジオールジアクリレートの８：２混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２８】
【実施例１４】りん含有化合物としてモノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化７で表される化合物の１：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳＡ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００２９】
【実施例１５】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物の１：１混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３０】
【実施例１６】りん含有化合物としてモノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化７で表される化合物と下記化６で表される化合物の９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３１】
【実施例１７】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物と下記化６で表される化合物の９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３２】
【実施例１８】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物とＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３３】
【実施例１９】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物とテトラエチレングリコールジアクリレートの９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３４】
【実施例２０】りん含有化合物としてモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェートと下記化８で表される化合物と１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの９：９：２の混合物を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３５】
【比較例１】りん含有化合物としてファイロール７６を用いたことを除けば実施例１と同様な方法で難燃性フォームを得た。 洗浄後の難燃成分残存率と、ＪＩＳ Ａ９４１５に基づいた燃焼試験結果を表１に示す。
【００３６】燃焼試験の結果、比較例１に較べ実施例１〜２０はいずれも難燃成分残存率が高く、そのため処理後のフォームの難燃性が向上し、燃焼長さが短くなっていた。
【表１】
【化６】
【化７】
【化８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】 化１で示される酸性りん酸エステル
【化１】
［Ｒ１，Ｒ３は水素またはメチル基、Ｒ２は（ａ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることあるアルキレンオキシ基または（ｂ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることある（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基（ｎは２〜４の整数）または（ｃ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることあるアルキレン基、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−を表す。］
【請求項２】１００重量部のポリオレフィンフォームの表面及びその微細孔内表面に化１〜化４で示されるりん酸エステル１０〜２００重量部をグラフト重合させてなる難燃性ポリオレフィンフォーム
【請求項３】化１〜化４で示されるりん酸エステルの少なくとも一種を、ポリオレフィンフォーム１００重量部に対し１０〜２００重量部を含浸させ、ついで電離性放射線を照射し、ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に該誘導体の重合物を生じせしめることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォームの製造法。
【化２】
［ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２，Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることある炭素数１〜５のアルキル基または（２）水素を表す。ｎは、ｎ＝０，１の整数を表す。］
【化３】
［ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２，Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることある炭素数１〜５のアルキル基、または（２）水素を表す。ｎは、ｎ＝０，１の整数を表す。］
【化４】
［ただし、ｍ＝１〜３の整数、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は（ａ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることあるアルキレンオキシ基または（ｂ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることある（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基（ｎは２〜４の整数）または（ｃ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることあるアルキレン基、Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることあるアルキル基、または（２）水素を表す。］
【請求項４】ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に少なくとも一種の化１〜化４で示される該りん酸エステルを少なくとも一種の化５で示される架橋剤を介して重合されてなることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォームの製造法。
【化５】
［Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５は水素またはメチル基、Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることあるアルキル基または（２）水素を表す。Ｒ２は（ａ）ハロゲンもしくはアルキル基もしくは水酸基で置換されることあるアルキレン基または（ｂ）ハロゲンもしくはアルキル基もしくは水酸基で置換されることある（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２基（ｎは１〜３の整数）を表す。Ｘ，Ｙ，Ｚは、−Ｏ−もしくは−ＮＨ−を表す。ｌ，ｍ，ｎは、ｌ，ｍ，ｎ≧０かつｌ＋ｍ＋ｎ≧１の整数を表す。］
【請求項５】少なくとも一種の化５で示される架橋剤を少なくとも一種の化１〜化４のりん酸エステル１００重量部に対し５〜３００重量部を配合した混合物を、ポリオレフィンフォーム１００重量部に対し１０〜２００重量部を含浸させ、ついで電離性放射線を照射し、ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に該りん酸エステルを架橋剤を介して重合されてなることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォーム。
【化５】
［Ｒ１，Ｒ４， Ｒ５は水素またはメチル基、Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることあるアルキル基または（２）水素を表す。Ｒ２は（ａ）ハロゲンもしくはアルキル基もしくは水酸基で置換されることあるアルキレン基または（ｂ）ハロゲンもしくはアルキル基もしくは水酸基で置換されることある（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２基（ｎは１〜３の整数）を表す。Ｘ，Ｙ，Ｚは、−Ｏ−もしくは−ＮＨ−を表す。ｌ，ｍ，ｎは、ｌ，ｍ，ｎ≧０かつｌ＋ｍ＋ｎ≧１の整数を表す。］
【請求項１】 化１で示される酸性りん酸エステル
【化１】
［Ｒ１，Ｒ３は水素またはメチル基、Ｒ２は（ａ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることあるアルキレンオキシ基または（ｂ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることある（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基（ｎは２〜４の整数）または（ｃ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることあるアルキレン基、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−を表す。］
【請求項２】１００重量部のポリオレフィンフォームの表面及びその微細孔内表面に化１〜化４で示されるりん酸エステル１０〜２００重量部をグラフト重合させてなる難燃性ポリオレフィンフォーム
【請求項３】化１〜化４で示されるりん酸エステルの少なくとも一種を、ポリオレフィンフォーム１００重量部に対し１０〜２００重量部を含浸させ、ついで電離性放射線を照射し、ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に該誘導体の重合物を生じせしめることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォームの製造法。
【化２】
［ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２，Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることある炭素数１〜５のアルキル基または（２）水素を表す。ｎは、ｎ＝０，１の整数を表す。］
【化３】
［ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２，Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることある炭素数１〜５のアルキル基、または（２）水素を表す。ｎは、ｎ＝０，１の整数を表す。］
【化４】
［ただし、ｍ＝１〜３の整数、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は（ａ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることあるアルキレンオキシ基または（ｂ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることある（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基（ｎは２〜４の整数）または（ｃ）ハロゲンもしくはアルキル基で置換されることあるアルキレン基、Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることあるアルキル基、または（２）水素を表す。］
【請求項４】ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に少なくとも一種の化１〜化４で示される該りん酸エステルを少なくとも一種の化５で示される架橋剤を介して重合されてなることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォームの製造法。
【化５】
［Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５は水素またはメチル基、Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることあるアルキル基または（２）水素を表す。Ｒ２は（ａ）ハロゲンもしくはアルキル基もしくは水酸基で置換されることあるアルキレン基または（ｂ）ハロゲンもしくはアルキル基もしくは水酸基で置換されることある（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２基（ｎは１〜３の整数）を表す。Ｘ，Ｙ，Ｚは、−Ｏ−もしくは−ＮＨ−を表す。ｌ，ｍ，ｎは、ｌ，ｍ，ｎ≧０かつｌ＋ｍ＋ｎ≧１の整数を表す。］
【請求項５】少なくとも一種の化５で示される架橋剤を少なくとも一種の化１〜化４のりん酸エステル１００重量部に対し５〜３００重量部を配合した混合物を、ポリオレフィンフォーム１００重量部に対し１０〜２００重量部を含浸させ、ついで電離性放射線を照射し、ポリオレフィンフォームの表面及び微細孔内表面に該りん酸エステルを架橋剤を介して重合されてなることを特徴とする難燃性ポリオレフィンフォーム。
【化５】
［Ｒ１，Ｒ４， Ｒ５は水素またはメチル基、Ｒ３は（１）ハロゲンで置換されることあるアルキル基または（２）水素を表す。Ｒ２は（ａ）ハロゲンもしくはアルキル基もしくは水酸基で置換されることあるアルキレン基または（ｂ）ハロゲンもしくはアルキル基もしくは水酸基で置換されることある（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２基（ｎは１〜３の整数）を表す。Ｘ，Ｙ，Ｚは、−Ｏ−もしくは−ＮＨ−を表す。ｌ，ｍ，ｎは、ｌ，ｍ，ｎ≧０かつｌ＋ｍ＋ｎ≧１の整数を表す。］
【公開番号】特開平５−１２５０８５
【公開日】平成５年（１９９３）５月２１日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平３−１０２２００
【出願日】平成３年（１９９１）２月７日
【出願人】（０００００００６６）味の素株式会社 (887)
【公開日】平成５年（１９９３）５月２１日
【国際特許分類】
【出願日】平成３年（１９９１）２月７日
【出願人】（０００００００６６）味の素株式会社 (887)
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