プレス成形性および耐熱性に優れたＡｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板
【課題】優れた深絞り成形性と耐熱性を兼ね備えたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を提供する。
【解決手段】重量％で、Ｃ：０．００３％未満、Ｓ：０．０１５％以下、Ｎ：０．００３％以下、Ｔｉ：０．０２〜０．１％，Ｂ：０．０００２〜０．００１５％、Ｐ：０．０３６％以下を含有する鋼板に、Ａｌ：２５〜９０％，Ｓｉ：Ａｌ量の１％以上１０％以下を含み、残部は実質的にＺｎであるＡｌ−Ｚｎ系合金めっきを施したことを特徴とするプレス成形性および耐熱性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板。
【解決手段】重量％で、Ｃ：０．００３％未満、Ｓ：０．０１５％以下、Ｎ：０．００３％以下、Ｔｉ：０．０２〜０．１％，Ｂ：０．０００２〜０．００１５％、Ｐ：０．０３６％以下を含有する鋼板に、Ａｌ：２５〜９０％，Ｓｉ：Ａｌ量の１％以上１０％以下を含み、残部は実質的にＺｎであるＡｌ−Ｚｎ系合金めっきを施したことを特徴とするプレス成形性および耐熱性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は優れた深絞り成形性と耐熱性を合わせ持つアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板は、高い耐食性・耐候性を有し、建材用途などに使用されているほか、耐熱性も併せ持ち電気器具、熱器具、自動車などの耐熱用途にも使用されている（特公昭46-7161 号公報など）。このめっき鋼板は、一般に、冷間圧延後の鋼板を連続溶融亜鉛めっきラインに通板して、連続焼鈍、めっき浴へ浸漬の後めっき付着量を調整して製造されている。
【０００３】このアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板は、耐熱性の限界を超える環境下で使用された場合、めっき皮膜と下地鋼板との合金化が急激に進行し、耐食性などの特性が劣化してしまう。これに対して、特公平1-35071 号公報には、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板の下地鋼板にＰを０．０３９重量％以上含有する炭素鋼を使用することにより、高温環境下での下地鋼板へのＺｎの拡散が抑制され、耐熱特性が向上することが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】電気製品や自動車などの用途では苛酷な成形加工が行われる場合があり、この場合、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板に高い成形加工性が要求される。連続溶融亜鉛めっきでは、このような用途の素材として、深絞り性に優れ非時効性の鋼板の得られる極低炭素鋼にＴｉなどを添加したいわゆるＩＦ(Interstitial Free) 鋼が用いられるのが一般的である。
【０００５】しかしながら、このようなＩＦ鋼を下地鋼板とするアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板では、耐熱限界温度近傍において、より深絞り成形性の劣る一般の低炭素アルミキルド鋼を下地鋼板とする場合よりも、めっき皮膜と下地鋼板の合金化の進行がかなり早く、耐熱耐久性に劣るものとなっていた。これは、このようなＩＦ鋼においては、鋼の清浄性が一般の低炭素鋼に比較して非常に高く、このため結晶粒界での合金化反応がより早いためである。
【０００６】耐熱性改善のため、このようなＩＦ鋼への前述のような高濃度のＰの添加は、鋼の強度上昇を招いて成形性を低下させるばかりでなく、低温靭性を低下させ２次加工脆性をも劣化させてしまい、このような苛酷な成形加工用途への適用は困難となる場合がある。
【０００７】本発明は、このような問題を有利に解決するものであって、優れた深絞り成形性（プレス成形性）と耐熱性とを備えたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、このような目的のための検討してきた結果、下地鋼板の化学成分およびその濃度を適正に規制することによりＩＦ鋼の特性を損なわず、高温環境における合金化の進行を抑制することが可能となることを見出だした。
【０００９】すなわち、本発明の要旨とするところは、重量％で、Ｃ：０．００３０％未満、Ｓ：０．０１５％以下、Ｎ：０．００３０％以下、Ｔｉ：０．０２〜０．１％，Ｂ：０．０００３〜０．００１５％，Ｐ：０．０３６％以下、好ましくは０．０２〜０．０３６％を含有し、さらにＳｉ：０．０５％以下、Ｍｎ：０．０５〜０．５％，ｓｏｌ．Ａｌ：０．０２〜０．１％を含む鋼板に、Ａｌ：２５〜９０％，Ｓｉ：Ａｌ量の１％以上１０％以下を含み、残部は実質的にＺｎであるＡｌ−Ｚｎ系合金めっきを施したことを特徴とするプレス成形性および耐熱性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板である。
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本発明のアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板は、通常の工程を経て製造された冷間圧延後の鋼板を連続溶融亜鉛めっきラインにおいて、連続焼鈍、めっき浴への浸漬、付着量の調整を行って、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を製造するものである。下地鋼板の各化学成分は、以下に示すように、めっき後の鋼板の諸性質におよぼす作用から定めた。
【００１１】Ｃは、高い深絞り成形性を得るためには低い方がよいが、実用上本発明の効果を損なわない範囲として、０．００３重量％未満とした。Ｓは、鋼板の延性に有害な元素であり出来るだけ低い方がよいが、実用上本発明の効果を損なわない範囲として、その上限を０．０１５重量％とした。
【００１２】Ｎは、高成形成を得るためには少ない方が望ましく、実用上本発明の効果を損なわない範囲として、その上限を０．００３重量％とした。Ｔｉは、鋼中の固溶Ｃ，Ｎを析出物として固定し、高い深絞り成形性を得るためには不可欠な成分である。０．０２重量％未満ではその効果が十分でなく、また、０．１重量％を超えて含有してもその効果が飽和するばかりか、コスト的にも不利となるため０．０２〜０．１重量％の範囲に限定した。
【００１３】Ｂは、微量の添加でも、結晶粒界に濃化し粒界拡散によって促進される高温環境でのめっき皮膜と下地鋼板の合金化を抑制する効果がある。このためにＢは、０．０００２重量％以上の添加が必要である。しかし、Ｂは鋼板の深絞り成形性を劣化させる元素であり、０．００１５重量％を超えると深絞り成形性が実用上問題となる。すなわち、このような微量の範囲で、耐熱性と深絞り成形性のバランスが可能となるのである。
【００１４】Ｐは、前述のように高温環境でのめっき皮膜と下地鋼板の合金化を抑制する効果があるが、Ｐを単独で添加する場合、比較的高濃度の添加が必要とされる。しかし、比較的高濃度のＰの添加は、鋼の強度上昇を招いて成形性を低下させるため、Ｐの添加量を低く押さえる必要がある。本発明では、Ｂとの複合添加とすることにより、０．０３６重量％以下という少ないＰの添加量で耐熱性改善効果を向上することができる。ただし、好ましくは、０．０２重量％〜０．０３６重量％とする。また、Ｐ添加による２次加工脆性の低下は、Ｂを複合添加しているために緩和され、このような少ない添加範囲では問題とならない。
【００１５】Ｓｉは、必要により添加する鋼を強化する元素で、それぞれＳｉ：０．０５重量％を超えて添加すると延性が低下し成形性に悪影響が出るため、この範囲とした。
【００１６】Ｍｎも、必要により添加し、Ｓｉと同様に強度上昇に影響する元素で、０．５重量％を超えて添加すると成形性を劣化させるため、この範囲とした。Ａｌは、必要により添加し、脱酸の目的で添加する元素で、ｓｏｌ．Ａｌ：０．０２重量％以上必要であるが、多量に添加しても効果が飽和するため上限を０．１重量％とした。
【００１７】上述の成分の鋼を通常の方法により熱間圧延、酸洗の後、冷間圧延し、その後、連続溶融亜鉛めっきラインにて連続焼鈍され、所定のめっき浴に浸漬された後ガスワイピングによりめっき付着量が調整され、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板が製造される。
【００１８】このアルミニウム−亜鉛合金めっきはＡｌおよびＺｎを主成分とし、少量のＳｉを添加したものであるが、めっき皮膜特性の改善のため微量の合金添加元素を添加したものも本発明の適用の範囲に含まれる。ここで、Ａｌはめっき皮膜に耐食性、耐熱性を付与する元素であるが、２５重量％未満ではこれらの特性に劣り、９０重量％を越えるとＺｎ含有量が少なく犠牲防食性に劣る。Ｓｉはめっき時のＦｅ−Ａｌを主体とする合金層の発達を抑制するために添加する。Ａｌ量の１％未満では合金層の抑制が不十分であり、Ａｌ量の１０％を越えるとめっき皮膜の加工時のクラックが多くなるなど皮膜特性が劣化する。
【００１９】
【発明の実施の形態】次に本発明を具体例を用いてさらに詳しく説明する。表１、表２に示す本発明鋼成分及び表３に示す比較鋼成分の連続鋳造鋼片を、それぞれ１１５０〜１２５０℃に加熱した後、熱間圧延して厚さ３．２ｍｍの鋼板とし、５７０〜６７０℃で巻取り、続いて、酸洗の後、板厚０．７ｍｍまで冷間圧延を行った。次いで、連続溶融亜鉛めっきラインにて、８２０〜８９０℃で連続焼鈍を行った後Ｚｎ−５５重量％Ａｌ−１．５重量％Ｓｉ合金めっき浴（浴温６００℃）を通過させて付着量調整の後、両面で１５０ｇ／ｍ2 のアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を得た。得られたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板について、以下の性能試験を行った。
【００２０】（１）プレス成形性ＪＩＳ５号試験片に加工の後、引張り試験を行って機械的特性値を測定し、伸び（Ｅ１）およびランクフォード値（ｒ値）により成形性を評価した。
【００２１】ｒ値は圧延方向に０，４５，９０度の方向でそれぞれ測定し、次の式により平均のｒ値（ｒ＊）として評価した。
ｒ＊＝１／４（ｒ0 ＋２ｒ45＋ｒ90）
以上の評価では、Ｅｌ：４０％以上かつｒ＊値１．８５以上の材料について成形性良好とした。その評価を表４〜表６に示す（表６は比較例）。
【００２２】（２）耐熱性試料を大気雰囲気中４００℃で４８０時間加熱し、試料の表面状態を観察した。その観察結果を表２に示す。ここで、各符号は以下の意味である。
【００２３】
○：表面状態にほとんど変化無く、良好△：局部的に表面迄合金化の進行が見られ、表面がわずかに灰黒色に変化×：合金化の進行が著しく、表面のかなりの部分が灰黒色に変化表４〜表６から、本発明の試料は、いずれもプレス成形性、耐熱性に優れていることがわかる。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】
【００２８】
【表５】
【００２９】
【表６】
【００３０】
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、プレス成形性に優れ、かつ、耐熱性にも優れるアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を得ることができるものであって、この工業的利用価値は高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｂ添加量に伴う耐熱性とｒ*値の変化を示す図面。
【図２】Ｐ添加量に伴う耐熱性とＥｌの変化を示す図面。
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は優れた深絞り成形性と耐熱性を合わせ持つアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板は、高い耐食性・耐候性を有し、建材用途などに使用されているほか、耐熱性も併せ持ち電気器具、熱器具、自動車などの耐熱用途にも使用されている（特公昭46-7161 号公報など）。このめっき鋼板は、一般に、冷間圧延後の鋼板を連続溶融亜鉛めっきラインに通板して、連続焼鈍、めっき浴へ浸漬の後めっき付着量を調整して製造されている。
【０００３】このアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板は、耐熱性の限界を超える環境下で使用された場合、めっき皮膜と下地鋼板との合金化が急激に進行し、耐食性などの特性が劣化してしまう。これに対して、特公平1-35071 号公報には、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板の下地鋼板にＰを０．０３９重量％以上含有する炭素鋼を使用することにより、高温環境下での下地鋼板へのＺｎの拡散が抑制され、耐熱特性が向上することが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】電気製品や自動車などの用途では苛酷な成形加工が行われる場合があり、この場合、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板に高い成形加工性が要求される。連続溶融亜鉛めっきでは、このような用途の素材として、深絞り性に優れ非時効性の鋼板の得られる極低炭素鋼にＴｉなどを添加したいわゆるＩＦ(Interstitial Free) 鋼が用いられるのが一般的である。
【０００５】しかしながら、このようなＩＦ鋼を下地鋼板とするアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板では、耐熱限界温度近傍において、より深絞り成形性の劣る一般の低炭素アルミキルド鋼を下地鋼板とする場合よりも、めっき皮膜と下地鋼板の合金化の進行がかなり早く、耐熱耐久性に劣るものとなっていた。これは、このようなＩＦ鋼においては、鋼の清浄性が一般の低炭素鋼に比較して非常に高く、このため結晶粒界での合金化反応がより早いためである。
【０００６】耐熱性改善のため、このようなＩＦ鋼への前述のような高濃度のＰの添加は、鋼の強度上昇を招いて成形性を低下させるばかりでなく、低温靭性を低下させ２次加工脆性をも劣化させてしまい、このような苛酷な成形加工用途への適用は困難となる場合がある。
【０００７】本発明は、このような問題を有利に解決するものであって、優れた深絞り成形性（プレス成形性）と耐熱性とを備えたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、このような目的のための検討してきた結果、下地鋼板の化学成分およびその濃度を適正に規制することによりＩＦ鋼の特性を損なわず、高温環境における合金化の進行を抑制することが可能となることを見出だした。
【０００９】すなわち、本発明の要旨とするところは、重量％で、Ｃ：０．００３０％未満、Ｓ：０．０１５％以下、Ｎ：０．００３０％以下、Ｔｉ：０．０２〜０．１％，Ｂ：０．０００３〜０．００１５％，Ｐ：０．０３６％以下、好ましくは０．０２〜０．０３６％を含有し、さらにＳｉ：０．０５％以下、Ｍｎ：０．０５〜０．５％，ｓｏｌ．Ａｌ：０．０２〜０．１％を含む鋼板に、Ａｌ：２５〜９０％，Ｓｉ：Ａｌ量の１％以上１０％以下を含み、残部は実質的にＺｎであるＡｌ−Ｚｎ系合金めっきを施したことを特徴とするプレス成形性および耐熱性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板である。
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本発明のアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板は、通常の工程を経て製造された冷間圧延後の鋼板を連続溶融亜鉛めっきラインにおいて、連続焼鈍、めっき浴への浸漬、付着量の調整を行って、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を製造するものである。下地鋼板の各化学成分は、以下に示すように、めっき後の鋼板の諸性質におよぼす作用から定めた。
【００１１】Ｃは、高い深絞り成形性を得るためには低い方がよいが、実用上本発明の効果を損なわない範囲として、０．００３重量％未満とした。Ｓは、鋼板の延性に有害な元素であり出来るだけ低い方がよいが、実用上本発明の効果を損なわない範囲として、その上限を０．０１５重量％とした。
【００１２】Ｎは、高成形成を得るためには少ない方が望ましく、実用上本発明の効果を損なわない範囲として、その上限を０．００３重量％とした。Ｔｉは、鋼中の固溶Ｃ，Ｎを析出物として固定し、高い深絞り成形性を得るためには不可欠な成分である。０．０２重量％未満ではその効果が十分でなく、また、０．１重量％を超えて含有してもその効果が飽和するばかりか、コスト的にも不利となるため０．０２〜０．１重量％の範囲に限定した。
【００１３】Ｂは、微量の添加でも、結晶粒界に濃化し粒界拡散によって促進される高温環境でのめっき皮膜と下地鋼板の合金化を抑制する効果がある。このためにＢは、０．０００２重量％以上の添加が必要である。しかし、Ｂは鋼板の深絞り成形性を劣化させる元素であり、０．００１５重量％を超えると深絞り成形性が実用上問題となる。すなわち、このような微量の範囲で、耐熱性と深絞り成形性のバランスが可能となるのである。
【００１４】Ｐは、前述のように高温環境でのめっき皮膜と下地鋼板の合金化を抑制する効果があるが、Ｐを単独で添加する場合、比較的高濃度の添加が必要とされる。しかし、比較的高濃度のＰの添加は、鋼の強度上昇を招いて成形性を低下させるため、Ｐの添加量を低く押さえる必要がある。本発明では、Ｂとの複合添加とすることにより、０．０３６重量％以下という少ないＰの添加量で耐熱性改善効果を向上することができる。ただし、好ましくは、０．０２重量％〜０．０３６重量％とする。また、Ｐ添加による２次加工脆性の低下は、Ｂを複合添加しているために緩和され、このような少ない添加範囲では問題とならない。
【００１５】Ｓｉは、必要により添加する鋼を強化する元素で、それぞれＳｉ：０．０５重量％を超えて添加すると延性が低下し成形性に悪影響が出るため、この範囲とした。
【００１６】Ｍｎも、必要により添加し、Ｓｉと同様に強度上昇に影響する元素で、０．５重量％を超えて添加すると成形性を劣化させるため、この範囲とした。Ａｌは、必要により添加し、脱酸の目的で添加する元素で、ｓｏｌ．Ａｌ：０．０２重量％以上必要であるが、多量に添加しても効果が飽和するため上限を０．１重量％とした。
【００１７】上述の成分の鋼を通常の方法により熱間圧延、酸洗の後、冷間圧延し、その後、連続溶融亜鉛めっきラインにて連続焼鈍され、所定のめっき浴に浸漬された後ガスワイピングによりめっき付着量が調整され、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板が製造される。
【００１８】このアルミニウム−亜鉛合金めっきはＡｌおよびＺｎを主成分とし、少量のＳｉを添加したものであるが、めっき皮膜特性の改善のため微量の合金添加元素を添加したものも本発明の適用の範囲に含まれる。ここで、Ａｌはめっき皮膜に耐食性、耐熱性を付与する元素であるが、２５重量％未満ではこれらの特性に劣り、９０重量％を越えるとＺｎ含有量が少なく犠牲防食性に劣る。Ｓｉはめっき時のＦｅ−Ａｌを主体とする合金層の発達を抑制するために添加する。Ａｌ量の１％未満では合金層の抑制が不十分であり、Ａｌ量の１０％を越えるとめっき皮膜の加工時のクラックが多くなるなど皮膜特性が劣化する。
【００１９】
【発明の実施の形態】次に本発明を具体例を用いてさらに詳しく説明する。表１、表２に示す本発明鋼成分及び表３に示す比較鋼成分の連続鋳造鋼片を、それぞれ１１５０〜１２５０℃に加熱した後、熱間圧延して厚さ３．２ｍｍの鋼板とし、５７０〜６７０℃で巻取り、続いて、酸洗の後、板厚０．７ｍｍまで冷間圧延を行った。次いで、連続溶融亜鉛めっきラインにて、８２０〜８９０℃で連続焼鈍を行った後Ｚｎ−５５重量％Ａｌ−１．５重量％Ｓｉ合金めっき浴（浴温６００℃）を通過させて付着量調整の後、両面で１５０ｇ／ｍ2 のアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を得た。得られたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板について、以下の性能試験を行った。
【００２０】（１）プレス成形性ＪＩＳ５号試験片に加工の後、引張り試験を行って機械的特性値を測定し、伸び（Ｅ１）およびランクフォード値（ｒ値）により成形性を評価した。
【００２１】ｒ値は圧延方向に０，４５，９０度の方向でそれぞれ測定し、次の式により平均のｒ値（ｒ＊）として評価した。
ｒ＊＝１／４（ｒ0 ＋２ｒ45＋ｒ90）
以上の評価では、Ｅｌ：４０％以上かつｒ＊値１．８５以上の材料について成形性良好とした。その評価を表４〜表６に示す（表６は比較例）。
【００２２】（２）耐熱性試料を大気雰囲気中４００℃で４８０時間加熱し、試料の表面状態を観察した。その観察結果を表２に示す。ここで、各符号は以下の意味である。
【００２３】
○：表面状態にほとんど変化無く、良好△：局部的に表面迄合金化の進行が見られ、表面がわずかに灰黒色に変化×：合金化の進行が著しく、表面のかなりの部分が灰黒色に変化表４〜表６から、本発明の試料は、いずれもプレス成形性、耐熱性に優れていることがわかる。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】
【００２８】
【表５】
【００２９】
【表６】
【００３０】
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、プレス成形性に優れ、かつ、耐熱性にも優れるアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を得ることができるものであって、この工業的利用価値は高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｂ添加量に伴う耐熱性とｒ*値の変化を示す図面。
【図２】Ｐ添加量に伴う耐熱性とＥｌの変化を示す図面。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 重量％で、Ｃ：０．００３％未満、Ｓ：０．０１５％以下、Ｎ：０．００３％以下、Ｔｉ：０．０２〜０．１％，Ｂ：０．０００２〜０．００１５％、Ｐ：０．０３６％以下を含有する鋼板に、Ａｌ：２５〜９０％，Ｓｉ：Ａｌ量の１％以上１０％以下、残部は実質的にＺｎであるＡｌ−Ｚｎ系合金めっきを施したことを特徴とするプレス成形性および耐熱性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板。
【請求項２】 鋼板は、重量％で、さらにＳｉ：０．０５％以下、Ｍｎ：０．０５〜０．５％，sol.Ａｌ：０．０２〜０．１％を含む請求項１又は２に記載のプレス成形性および耐熱性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板。
【請求項１】 重量％で、Ｃ：０．００３％未満、Ｓ：０．０１５％以下、Ｎ：０．００３％以下、Ｔｉ：０．０２〜０．１％，Ｂ：０．０００２〜０．００１５％、Ｐ：０．０３６％以下を含有する鋼板に、Ａｌ：２５〜９０％，Ｓｉ：Ａｌ量の１％以上１０％以下、残部は実質的にＺｎであるＡｌ−Ｚｎ系合金めっきを施したことを特徴とするプレス成形性および耐熱性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板。
【請求項２】 鋼板は、重量％で、さらにＳｉ：０．０５％以下、Ｍｎ：０．０５〜０．５％，sol.Ａｌ：０．０２〜０．１％を含む請求項１又は２に記載のプレス成形性および耐熱性に優れたアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開平９−２５５５１
【公開日】平成９年（１９９７）１月２８日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平７−２７７５７７
【出願日】平成７年（１９９５）１０月２５日
【出願人】（０００００４１２３）日本鋼管株式会社 (1,044)
【公開日】平成９年（１９９７）１月２８日
【国際特許分類】
【出願日】平成７年（１９９５）１０月２５日
【出願人】（０００００４１２３）日本鋼管株式会社 (1,044)
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