説明

ベンゾイソチアゾリン誘導体、農園芸用植物病害防除剤及び農園芸用害虫防除剤

農園芸の植物病害に対して高い防除効果を有し、さらに、広範囲の有害生物に対しても優れた防除効果を示し、また、抵抗性を帯びた有害生物をも防除でき、しかも、作物に薬害を生ずることなく、残効性、耐雨性に優れるという顕著な効果を示すベンゾイソチアゾリン誘導体又はその塩を活性成分として含有する農園芸用植物病害防除剤、農園芸用害虫防除剤を提供する。
本発明のベンゾイソチアゾリン誘導体は、下記の一般式[I]で表されるものである。式中の記号はそれぞれ本文に定義される。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ベンゾイソチアゾリン誘導体又はその塩、及び、それらを有効成分として含有する農園芸用植物病害防除剤又は農園芸用害虫防除剤に関するものであり、さらに詳細には特定のベンゾイソチアゾリン誘導体及びその使用方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
これまでベンゾイソチアゾリン誘導体に属する化合物について特許文献1〜3に記載された化合物が知られている。特許文献1及び3は医薬に関して、特許文献2は耐熱ポリマーの原料に関して記載されているが、いずれも農園芸用植物病害防除剤又は農園芸用害虫防除剤に関する記載はない。
【特許文献1】EP−81955号
【特許文献2】EP−61434号
【特許文献3】RU−2039052号 従来、農園芸用分野では、植物病原菌によって引き起こされる病害発生や害虫による被害が農業の生産効率に重大な影響を与えるため、植物病害防除或いは害虫防除を目的として様々な化学合成農薬が使用されてきた。
【0003】
しかしながら、従来汎用されている農園芸用植物病害防除剤は、効果、スペクトラム、残効性などの点において必ずしも満足すべきものではない。さらに、近年、耐性菌の出現による薬剤効力低下等の問題も発生してきている。そのため、より安全な農園芸用植物病害防除剤の開発が望まれている。
【0004】
また、農園芸用分野における既存の害虫防除剤には残留、蓄積、環境汚染等の問題から使用が規制されたり、長期使用によって抵抗性害虫が発生し、効力の薄れたものも出ている。
【0005】
特に、最近は、化学物質の安全性、環境に対する影響への要求も高まってきているため、低薬量において高い効力を有し、安全性に優れた植物病害防除剤、害虫防除剤の開発が望まれている。
【0006】
本発明者らは、上記の課題を達成するために、これまで植物病害防除活性及び害虫防除活性の知られていないベンゾイソチアゾリン誘導体を多数合成し、その植物病害活性及び害虫防除活性と有用性について鋭意検討した。その結果、下記一般式[I]で示されるベンゾイソチアゾリン誘導体又はその塩(以下、本願化合物という。)が、上記特徴を有する化合物であることを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
(1)一般式[I]

{式中、Rは、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cアルコキシ基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−C(=Y)−R基、−C(=Y)−Y−R基、−W−C(=O)−R基、−W−(C(=O)−R基、−W−Y−W−R12基、−W−Y−(C(=Y))−R12基、−W−R12基、−Y−W−R12基、−W−Y−N=CR1214基、ヒドロキシC−Cアルキル基、シアノC−Cアルキル基、シアノチオC−Cアルキル基、イソチオシアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基、NR−Cアルキル基、フェニルC−Cアルキル基(該フェニルC−Cアルキル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
Xは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、C−Cハロアルキル基、NR1516基又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
は、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、−W−R12基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−CCアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cハロアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−CCハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、NR基又はY基(ここで、Yは酸素原子又は硫黄原子を示す。)を示し、
は、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−CCシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子又はC−Cアルキル基を示し、
12はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−CCアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
13は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
14は、水素原子又はC−Cアルキル基を示し、
15又はR16はそれぞれ独立して、C−Cアルキル基又は−W−R13基を示し(但し、R15又はR16のどちらかが−W−R13基の場合、他の一方は水素原子でもよい)、
nは0から4の整数を示し、
mは0又は1の整数を示し、
Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、
は酸素原子又は硫黄原子を示し、
WはC−Cアルキレン基又はC−Cアルケニレン基を示す。}で表されるベンゾイソチアゾリン誘導体又はその塩を活性成分として含有することを特徴とする農園芸用植物病害防除剤。
(2)一般式[I]

{式中、Rは、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cアルコキシ基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−C(=Y)−R基、−C(=Y)−Y−R基、−W−C(=O)−R基、−W−(C(=O)−R基、−W−Y−W−R12基、−W−Y−(C(=Y))−R12基、−W−R12基、−Y−W−R12基、−W−Y−N=CR1214基、ヒドロキシC−Cアルキル基、シアノC−Cアルキル基、シアノチオC−Cアルキル基、イソチオシアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基、NR−Cアルキル基、フェニルC−Cアルキル基(該フェニルC−Cアルキル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
Xは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、C−Cハロアルキル基、NR1516基又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
は、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、−W−R12基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cハロアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、NR基又はY基(ここで、Yは酸素原子又は硫黄原子を示す。)を示し、
は、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子又はC−Cアルキル基を示し、
12はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
13は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
14は、水素原子又はC−Cアルキル基を示し、
15又はR16はそれぞれ独立して、C−Cアルキル基又は−W−R13基を示し(但し、R15又はR16のどちらかが−W−R13基の場合、他の一方は水素原子でもよい)、
nは0から4の整数を示し、
mは0又は1の整数を示し、
Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、
は酸素原子又は硫黄原子を示し、
WはC−Cアルキレン基又はC−Cアルケニレン基を示す。}で表されるベンゾイソチアゾリン誘導体又はその塩を活性成分として含有することを特徴とする農園芸用害虫防除剤。
(3)一般式[I]

において、Rが、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cアルコキシ基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−C(=Y)−R基、−C(=Y)−Y−R基、−W−C(=O)−R基、−W−(C(=O)−R基、−W−Y−W−R12基、−W−Y−(C(=Y))−R12基、−W−R13基、−Y−W−R12基、−W−Y−N=CR1214基、ヒドロキシC−Cアルキル基、シアノC−Cアルキル基、シアノチオC−Cアルキル基、イソチオシアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基、NR−Cアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
Xが、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基であり、
がC−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、C−Cハロアルキル基、NR1516基又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
が、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、−W−R12基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
が、C−Cアルキル基、C−Cハロアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、NR基又はY基(ここでYは酸素原子又は硫黄原子を示す。)であり、
が、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
又はRがそれぞれ独立して、水素原子又はC−Cアルキル基であり、
12が、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
13が、同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
14が、水素原子又はC−Cアルキル基であり、
15又はR16がそれぞれ独立して、C−Cアルキル基又は−W−R13基であり(但し、R15又はR16のどちらかが−W−R13基の場合、他の一方は水素原子でもよい)、
nが、0から4の整数であり、
mが、0又は1の整数であり、
Yが、酸素原子又は硫黄原子であり、
が、酸素原子又は硫黄原子であり、
Wが、C−Cアルキレン基又はC−Cアルケニレン基であることを特徴とするベンゾイソチアゾリン誘導体又はその塩。
(4)一般式[I]

において、Rが、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cアルコキシ基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−C(=Y)−R基、−C(=Y)−Y−R基、−W−C(=O)−R基、−W−(C(=O)−R基、−W−Y−W−R12基、−W−Y−(C(=Y))−R12基、−W−R13基、−Y−W−R12基、−W−Y−N=CR1214基、ヒドロキシC−Cアルキル基、シアノC−Cアルキル基、シアノチオC−Cアルキル基、イソチオシアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基、NR−Cアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
Xが、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、C−Cハロアルキル基、又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
が、C−C12アルキル基、C−CCアルケニル基、C−CCアルキニル基、C−CCシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、−W−R12基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
が、C−Cアルキル基、C−Cハロアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、NR基又はY基(ここでYは酸素原子又は硫黄原子を示す。)であり、
が、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
又はRがそれぞれ独立して、水素原子又は、C−Cアルキル基であり、
12が、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
13が、同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
14が、水素原子又はC−Cアルキル基であり、
15又はR16が、それぞれ独立して、C−Cアルキル基又は−W−R13基であり(但し、R15又はR16のどちらかが−W−R13基の場合、他の一方は水素原子でもよい)、
nが、0から4の整数であり、
mが、0又は1の整数であり、
Yが、酸素原子又は硫黄原子であり、
が、酸素原子又は硫黄原子であり、
Wが、C−Cアルキレン基又はC−Cアルケニレンであることを特徴とするベンゾイソチアゾリン誘導体又はその塩。
(5)前記(3)又は(4)に記載のベンゾイソチアゾリン誘導体又はその塩を活性成分として含有することを特徴とする農園芸用植物病害防除剤。
(6)前記(3)又は(4)に記載のベンゾイソチアゾリン誘導体又はその塩を活性成分として含有することを特徴とする農園芸用害虫防除剤。
を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【0007】
本明細書に記載された記号及び用語について説明する。
【0008】
ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
【0009】
−C等の表記は、これに続く置換基の炭素数が、この場合では1〜6であることを示している。
【0010】
−Cアルキル基とは、特に限定しない限り、炭素数が1〜6の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、n−ヘキシル又は3,3−ジメチルブチル等の基を挙げることができる。
【0011】
−C12アルキル基とは、特に限定しない限り、炭素数が1〜12の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル又はn−ドデシル又は3,3−ジメチルブチル等の基を挙げることができる。
【0012】
−C12アルキル基とは、特に限定しない限り、炭素数が3〜12の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばn−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル又はn−ドデシル、3,3−ジメチルブチル等の基を挙げることができる。
【0013】
−Cシクロアルキルとは、特に限定しない限り、炭素数が3〜6のシクロアルキル基を示し、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル等の基を挙げることができる。
【0014】
−Cハロアルキル基とは、ハロゲン原子によって置換された、炭素数が1〜6の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばフルオロメチル、クロロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、2,2,2−トリフルオロエチル基又はペンタフルオロエチル等の基を挙げることができる。
【0015】
−Cアルケニル基とは、特に限定しない限り、炭素数が2〜6の直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル、1−プロペニル、2−プロペニル、イソプロペニル、1−ブテニル、2−ブテニル又は3−ブテニル等の基を挙げることができる。
【0016】
−Cハロアルケニル基とは、ハロゲン原子によって置換された、炭素数が2〜6の直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えば2−クロロビニル、3−クロロ−2−プロペニル、3,3−ジフルオロ−2−メチル−2−プロペニル、3,3−ジフルオロ−2−プロペニル、4,4−ジフルオロ−3−メチル−3−ブテニル又は4,4,4−トリフルオロメチル−3−メチル−2−ブテニル基等の基を挙げることができる。
【0017】
−Cアルキニル基とは、特に限定しない限り、炭素数が2〜6の直鎖又は分岐鎖状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、1−プロピニル、2−プロピニル、1−ブチニル、2−ブチニル、3−ブチニル、4−メチル−1−ペンチニル又は3−メチル−1−ペンチニル等の基を挙げることができる。
【0018】
−Cアルコキシ基とは、アルキル部分が前記の意味を有する炭素数が1〜6の(アルキル)−O−基を示し、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ又はヘキシルオキシ等の基を挙げることができる。
【0019】
−CシクロアルキルC−Cアルキル基とは、アルキル部分及びシクロアルキル部分が前記の意味を有する炭素数が1〜6のシクロアルキルにより置換された炭素数が1〜6のアルキル基を示し、例えばシクロプロピルメチル、シクロペンチルメチル、2−(シクロプロピル)エチル、4−(シクロペンチル)ブチル、シクロヘキシルメチル又はシクロヘキシルエチル等の基を挙げることができる。
【0020】
−CアルコキシC−Cアルキル基とはアルキル部分及びアルコキシ部分が前記の意味を有する炭素数が1〜6のアルコキシにより置換された炭素数が1〜6のアルキル基を示し、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、イソプロポキシメチル、ペンチルオキシメチル、メトキシエチル又はブトキシエチル等の基を挙げることができる。
【0021】
−CアルキルチオC−Cアルキル基とは、アルキル部分が前記の意味を有する炭素数が1〜6の(アルキル)−S−基によって置換された炭素数が1〜6のアルキル基を示し、例えばメチルチオメチル、エチルチオメチル、イソプロピルチオメチル、ペンチルチオメチル、メチルチオエチル又はブチルチオエチル等の基を挙げることができる。
【0022】
−Cハロアルコキシ基とは、ハロアルキル部分が前記の意味を有する同一又は相異なるハロゲン原子1〜13で置換されている炭素数が1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、例えばクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ又は2,2,2−トリフルオロエトキシ等の基を挙げることができる。
【0023】
同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基とは、例えばフラン、チオフェン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール又はベンゾイミダゾール等が挙げられる。
【0024】
次に、一般式[I]で示される本願化合物の具体例を表1〜表12に記載する。しかしながら、本発明はこれらのに限定されるものではない。なお、化合物番号は以後の記載において参照される。
【0025】
本明細書における表中で、Meとはメチル基を表し、以下同様にEtとはエチル基を、Prとはn−プロピル基を、Pr−iとはイソプロピル基を、Buとはn−ブチル基を、Bu−sとはセカンダリーブチル基を、Bu−iとはイソブチル基を、Bu−tとはターシャリーブチル基を、Pnとはn−ペンチル基を、Pn−cとはシクロペンチル基を示す。C13とはn−ヘキシル基を、C15とはn−ヘプチル基を、Phとはフェニル基を、pyridylとはピリジル基を示す。また、例えばPh(4−Cl)とは4−クロロフェニル基を示す。
【0026】
【表1】

【0027】
【表2】

【0028】
【表3】

【0029】
【表4】

【0030】
【表5】

【0031】
【表6】

【0032】
【表7】

【0033】
【表8】

【0034】
【表9】

【0035】
【表10】

【0036】
【表11】

【0037】
【表12】

【0038】
一般式[I]で表される本願化合物の代表的な製造方法を以下に例示するが、これらの方法に限定されるものではない。
【0039】
<製造方法1>

(式中、X及びnは前記と同じ意味を表し、R10は、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−C(=Y)−R基(式中、Y及びRは前記と同じ意味を示す。)、−C(=Y)−Y−R基(式中、Y、Y及びRは前記と同じ意味を示す。)、−W−C(=O)−R基(式中、W、Rは前記と同じ意味を示す。)、ヒドロキシC−Cアルキル基、シアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基、NR−Cアルキル基(式中、R及びRは、前記と同じ意味を示す。)又はフェニルC−Cアルキル基を示し、Zは、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、パラトルエンスルホニルオキシ基又はハロゲン原子を示し、Mは、水素原子又はナトリウム原子を示す。)
【0040】
(工程1)
一般式[II]で表される化合物は、一般に知られている方法〔例えば、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー(Journal of the American Chemical Society),第76巻,第302頁(1954年)、第77巻、第5628頁(1955年);特開昭49−20779号公報記載の方法〕に準じて、化合物[III]とZR10とを、溶媒中、塩基存在下若しくは非存在下、反応させる方法により製造することができる。
【0041】
本工程で使用するZR10の使用量は、化合物[III]1.0モルに対して0.5〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1.0〜1.2モルである。
【0042】
本工程で使用できる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等の金属炭酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム又は酢酸マグネシウム等の金属酢酸塩類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムターシャリーブトキシド、カリウムメトキシド又はカリウムターシャリーブトキシド等の金属アルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム又は水素化カルシウム等の金属水素化物等が挙げられる。
【0043】
塩基の使用量は化合物[III]1.0モルに対して0〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは0〜1.2モルである。
【0044】
本反応で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素又はテトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、1,3−ジメチル−2−イミダゾリノン等のイミダゾリノン類、ジメチルスルホキシド等硫黄化合物類、アセトニトリル等のニトリル類等を使用することができ、さらにこれらの混合溶媒も使用することができる。
【0045】
反応温度は−20℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは0℃〜100℃の範囲で行うのがよい。
【0046】
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、一般的には30分〜48時間である。
【0047】
本反応の目的物である化合物[II]は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた目的物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー又は再結晶等の操作によって精製することもできる。
【0048】
(工程2)
一般式[Ia]で表される本願化合物は、一般的に知られている方法〔例えば、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー(Journal of Organic Chemistry),第16巻、第1582頁(1951年);インディアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー・セクションB(Indian Journal of Chemistry Section B)第27巻、第109頁(1988年)記載の方法〕に準じて、化合物[II]とチオカルボニル化剤とを、溶媒中若しくは非溶媒下で反応させることにより製造することができる。
【0049】
本工程で使用するチオカルボニル化剤の使用量は、化合物[II]1.0モルに対して0.5〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1.0〜2.0モルである。
【0050】
本工程で使用できるチオカルボニル化剤としては、例えば五硫化りん、ローソン試薬{2,4−ビス(4−メトキシフェニル)−1,3−ジチア−2,4−ジフォスフェタン−2,4−ジスルフィド}等が挙げられる。
【0051】
本反応で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素又はテトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、1,3−ジメチル−2−イミダゾリノン等のイミダゾリノン類、ジメチルスルホキシド等硫黄化合物類、アセトニトリル等のニトリル類、ピリジン等の有機塩基化合物等を使用することができ、さらにこれらの混合溶媒も使用することができる。
【0052】
反応温度は−20℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは0℃〜150℃の範囲で行うのがよい。
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、一般的には30分〜48時間である。
【0053】
反応の目的物である本願化合物[Ia]では、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた目的物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー又は再結晶等の操作によって精製することもできる。
【0054】
<製造方法2>

(式中、X、n及びMは前記と同じ意味を表し、R11は、フェニル基(該基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基(式中、R及びRは、前記と同じ意味を示す。)で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基[該基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基(式中、R及びRは、前記と同じ意味を示す。)で置換されてもよい。]を示し、Zは、B(OH)、Pb(OC(=O)Me)、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又はハロゲン原子を示す。)
【0055】
(工程1)
一般式[IIa]で表される化合物は、一般に知られている方法〔例えば、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー(Journal of Organic Chemistry),第61巻、17号、5865項(1996年);テトラヘドロン・レター(Tetrahedron Letter),第39巻、19号、第2933項(1998年)記載の方法〕に準じて、化合物[III]とZ11とを、溶媒中、金属触媒存在下、塩基存在下若しくは非存在下、反応させる方法により製造することができる。
【0056】
本工程で使用するZ11の使用量は、化合物[III]1モルに対して0.5〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
【0057】
本工程で使用できる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等の金属炭酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム又は酢酸マグネシウム等の金属酢酸塩類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムターシャリーブトキシド、カリウムメトキシド又はカリウムターシャリーブトキシド等の金属アルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム又は水素化カルシウム等の金属水素化物類、ピリジン、トリエチルアミン又は1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン等の有機塩基等が挙げられる。
【0058】
本工程で使用する塩基の使用量は、化合物[III]1.0モルに対して0〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは0〜3.0モルである。
【0059】
本工程で使用できる金属触媒としては、例えば酢酸銅(II)、よう化銅(I)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド、ビス(トリ−o−トリルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジアセテート、ビス(トリフェニルホスフィン)ニッケル(II)ジクロリド等が挙げられる。
【0060】
本工程で使用する金属触媒の使用量は、化合物[III]1モルに対して0.1〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは0.1〜2.0モルである。
【0061】
本反応で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素又はテトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、1,3−ジメチル−2−イミダゾリノン等のイミダゾリノン類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類、アセトニトリル等のニトリル類、ピリジン又はトリエチルアミン等の有機塩基化合物等を使用することができ、さらにこれらの混合溶媒も使用することができる。
【0062】
反応温度は−20℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは0℃〜150℃の範囲で行うのがよい。
【0063】
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、一般的には30分〜48時間である。
【0064】
反応の目的物である化合物[IIa]は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた目的物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー又は再結晶等の操作によって精製することもできる。
【0065】
(工程2)
一般式[Ib]で表される本願化合物は前記製造方法1の工程2に準じて製造することができる。
【0066】
<製造方法3>

{(式中、Halはハロゲン原子を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属原子を示し、
15は、C−Cアルコキシ基、C−Cアルキルチオ基、−Y−W−R12基、(Y−(C(=Y))12基、−Y−N=CR1412基、シアノ基、シアノチオ基、イソチオシアノ基、ニトロ基を示し、
16は、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−W−Y−W−R12基、−W−(Y−(C(=Y))−R12基、−W−Y−N=CR1412基、シアノC−Cアルキル基、シアノチオC−Cアルキル基、イソチオシアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基を示し、X、Y、Y、R12、R14、m、n及びWは前記と同じ意味を表す。}
【0067】
一般式[V]で表される化合物は一般的に知られている方法〔例えばジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー(Journal of Heterocyclic Chemistry)第26巻、第1073頁(1989年)記載の方法〕に準じて製造することができる。
【0068】
(工程1)
一般式[VI]で表される化合物は、一般に知られている方法〔例えば、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー(Journal of Medicinal Chemistry),第36巻、第3178頁(1993年);ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー(Journal of Medicinal Chemistry),第37巻、第2623項(1994年)記載の方法〕に準じて、化合物[V]とハロゲン化剤とを、溶媒中若しくは非溶媒下で反応させることにより製造することができる。
【0069】
本工程で使用するハロゲン化剤の使用量は、化合物[V]1.0モルに対して0.5〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1.0〜2.0モルである。
【0070】
本工程で使用できるハロゲン化剤としては、例えば塩化水素、塩化チオニル、五塩化りん、臭化水素、三臭化りん等が挙げられる。
【0071】
本反応で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素又はテトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸等の酸類又は水等を使用することができ、さらにこれらの混合溶媒も使用することができる。
【0072】
反応温度は−20℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは0℃〜100℃の範囲で行うのがよい。
【0073】
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、一般的には30分〜24時間である。
【0074】
本反応の目的物である化合物[VI]は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた目的物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー又は再結晶等の操作によって精製することもできる。
【0075】
(工程2)
一般式[VII]で表される本願化合物は、前記製造法1の工程2に準じて製造することができる。
【0076】
(工程3)
一般式[Ic]で表される化合物は、化合物[VII]と化合物[VIII]とを、溶媒中、塩基存在下若しくは非存在下、反応させる方法により製造することができる。
【0077】
本工程で使用する化合物[VIII]の使用量は、化合物[VII]1.0モルに対して0.5〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1.0〜1.2モルである。
【0078】
本工程で使用できる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等の金属炭酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム又は酢酸マグネシウム等の金属酢酸塩類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムターシャリーブトキシド、カリウムメトキシド又はカリウムターシャリーブトキシド等の金属アルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム又は水素化カルシウム等の金属水素化物、トリエチルアミン又はピリジン等の有機塩基類等が挙げられる。
【0079】
塩基の使用量は化合物[VII]1モルに対して0〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは0〜1.2モルである。
【0080】
本反応で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素又はテトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、1,3−ジメチル−2−イミダゾリノン等のイミダゾリノン類、ジメチルスルホキシド等硫黄化合物類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸等の酸類、水等を使用することができ、さらにこれらの混合溶媒も使用することができる。
【0081】
反応温度は−20℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは0℃〜100℃の範囲で行うのがよい。
【0082】
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、一般的には30分〜24時間である。
【0083】
本反応の目的物である化合物[Ic]は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた目的物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー又は再結晶等の操作によって精製することもできる。
【0084】
<製造方法4>

(式中、R17はC−Cアルキルを表し、R18、はC−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、−W−R12基を表し、R12、X、n及びWは前記と同じ意味を表す。)
【0085】
(工程1)
一般式[X]で表される化合物は、一般に知られている方法〔例えば、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー(Journal of Medicinal Chemistry),第38巻、第1865項(1995年)〕に準じて、化合物[IX]と化合物[XII]或いはその塩とを、塩基存在下、溶媒中若しくは非溶媒下で反応させることにより製造することができる。
【0086】
本工程で使用する化合物[XII]の使用量は、化合物[IX]1.0モルに対して0.5〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは1.0〜1.2モルである。
【0087】
本工程で使用できる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等の金属炭酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム又は酢酸マグネシウム等の金属酢酸塩類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムターシャリーブトキシド、カリウムメトキシド又はカリウムターシャリーブトキシド等の金属アルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム又は水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム又は水素化カルシウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類等が挙げられる。
【0088】
塩基の使用量は化合物[IX]1モルに対して0〜10モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは0〜1.2モルである。
【0089】
本反応で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素又はテトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、1,3−ジメチル−2−イミダゾリノン等のイミダゾリノン類、ジメチルスルホキシド等硫黄化合物類、アセトニトリル等のニトリル類又は水等を使用することができ、さらにこれらの混合溶媒も使用することができる。
【0090】
反応温度は−20℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは0℃〜30℃の範囲で行うのがよい。
【0091】
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、一般的には30分〜24時間である。
【0092】
(工程2)
一般式[XI]で表される化合物は、一般に知られている方法〔例えば、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー(Journal of Medicinal Chemistry),第38巻、第1865頁(1995年)〕に準じて、化合物[X]を、酸の存在下若しくは非存在下、溶媒中若しくは非溶媒下で加熱することにより製造することができる。
【0093】
本反応で使用できる酸としては、例えばりん酸、ポリリン酸、塩酸、硫酸等の鉱酸;酢酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸が挙げられる。
【0094】
本反応で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類、ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類等を使用することができ、さらにこれらの混合溶媒も使用することができる。
【0095】
反応温度は70℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは100℃〜200℃の範囲で行うのがよい。
【0096】
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、一般的には1時間〜72時間である。
【0097】
本反応の目的物である化合物[XI]は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた目的物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー又は再結晶等の操作によって精製することもできる。
【0098】
(工程3)
一般式[Id]で表される本願化合物は、前記製造法1の工程2に準じて製造することができる。
【0099】
一般式[I]で示される本願化合物を農園芸用植物病害防除剤又は農園芸用害虫防除剤として使用する場合には、その目的に応じて有効成分を適当な剤型で用いることができる。通常は有効成分を不活性な液体又は固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、その他をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製剤形態で使用できる。
【0100】
有効成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれるが、粉剤及び粒剤とする場合は0.1〜50%(重量)、また、乳剤及び水和剤とする場合は5〜80%(重量)が適当である。
【0101】
製剤化に際して用いられる担体としては、例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサン又はメチルナフタレン等の液体担体等が挙げられる。
【0102】
界面活性剤及び分散剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル又はポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等が挙げられる。補助剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール又はアラビアゴム等が挙げられる。使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。
【0103】
これら製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。本願化合物を含有する種々の製剤、又はその希釈物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法、即ち、散布(例えば噴霧、ミスティング、アトマイジング、散粉、散粒、水面施用、箱施用等)、土壌施用(例えば混入、潅注等)、表面施用(例えば塗布、粉衣、被覆等)、浸漬、毒餌、くん煙施用等により行うことができる。また、家畜に対して前記有効成分を飼料に混合して与え、その排泄物での有害虫、特に有害昆虫の発生、成育を防除することも可能である。また、いわゆる超高濃度少量散布法により施用することもできる。この方法においては、活性成分を100%含有することが可能である。有効成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれるが、粉剤及び粒剤とする場合は0.1〜20%(重量)、また、乳剤及び水和剤とする場合は1〜80%(重量)が適当である。これらの施用量は、使用される化合物の種類、対象病害、対象害虫、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用する剤型などによって変動する。
【0104】
例えば粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合には、有効成分で10アール当り0.1g〜5kg、好ましくは1g〜1kgの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤のように液状で使用する場合には、0.1ppm〜10,000ppm、好ましくは10〜3,000ppmの範囲から適宜選ぶのがよい。また、育苗箱施用によって用いる場合、化合物の溶出性を制御した製剤化を行うことにより、長期にわたる効果を付与することが可能である。
【0105】
一般式[I]で示される本願化合物は上記の施用形態により、糸状菌、細菌又はウィルスに起因する植物の病害を防除できる。
【0106】
具体的な病害の非限定例としては例えば、キュウリべと病(Pseudoperonospora cubensis)、リンゴ黒星病(Venturia inaequalis)、コムギうどんこ病(Erysiphe graminis)、コムギふ枯病菌(Septoria nodorum)、イネいもち病(Pyricularia oryzae)、キュウリ灰色かび病(Botrytis cinerea)、イネ紋枯病(Rhizoctonia solani)、コムギ赤さび病(Puccinia recondita)、イネ白葉枯病(Xanthomonas oryzae)、イネもみ枯細菌病(Burkholderia glumae)、イネ苗立枯細菌病(Burkholderia plantarii)、フザリウム菌による苗立枯病(Fusarium spp.)、ピシウム菌による苗立枯病(Pythium spp.)、リゾープス菌による苗立枯病(Rhizopus spp.)、トリコデルマ菌による苗立枯病(Trichoderma viride)、リゾクトニア菌による苗立枯病(Rhizoctonia solani)、イネ褐条病(Acidovorax avenae)、イネばか苗病(Fusarium moniliforme)又は内穎褐変病(Erwinia an anas)等が挙げられる。
【0107】
本願化合物は、半翅目害虫、鱗翅目害虫、鞘翅目害虫、双翅目害虫、膜翅目害虫、直翅目害虫、シロアリ目害虫、アザミウマ目害虫、ハダニ類、植物寄生性線虫類等の害虫に対して、優れた防除効果を示す。そのような害虫の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。
【0108】
半翅目害虫、例えばホソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、ミナミアオカメムシ(Nezara viridula)、メクラカメムシ類(Lygus sp.)、アメリカコバネナガカメムシ(Blissus leucopterus)、ナシグンバイ(Stephanitis nashi)等のカメムシ類(異翅類;HETEROPTERA)、ツマグロヨコバイ(nephotettix cincticeps)、ヒメヨコバイ類(Empoasca sp.,Erythroneura sp.,Circulifer sp.)等のヨコバイ類、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)等のウンカ類、Psylla sp.等のキジラミ類、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia tabaci)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)等のコナジラミ類、ブドウネアブラムシ(Viteus vitifolii)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、リンゴアブラムシ(Aphis pomi)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、Aphis fabae、ニセダイコンアブラムシ(Rhopalosiphum psedobrassicas)、ジャガイモヒゲナガアブラムシ(Aulacorthum solani)、ムギミドリアブラムシ(Schizaphis graminum)等のアブラムシ類、クワコナカイガラムシ(Pseudococcus comstocki)、ルビーロウムシ(Ceroplastes rubens)、サンホーゼカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)等のカイガラムシ類、サシガメ(Rhodnius sp.)等。
【0109】
鱗翅目害虫、例えばチャハマキ(Homona magnanima)、コカクモンハマキ(Adoxophyes orana)、テングハマキ(Sparganothis pilleriana)、ナシヒメシンクイ(Grapholitha molesta)、マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella)、コドリンガ(Laspeyresia pomonella)、Eucosma sp.、Lobesia botrana等のハマキガ類、ブドウホソハマキ(Eupoecillia ambiguella)等のホソハマキガ類、Bambalina sp.等のミノガ類、コクガ(Nemapogon granellus)、イガ(Tinea translucens)等のヒロズコガ類、ギンモンハモグリガ(Lyonetia prunifoliella)等のハモグリガ類、キンモンホソガ(Phyllonorycter rigoniella)等のホソガ類、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)等のコハモグリガ類、コナガ(Plutella xylostella)、Prays citri等のスガ類、ブドウスカシバ(Paranthrene regalis)、Synanthedon sp.等のスカシバガ類、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)、ジャガイモガ(Phthorimaea operculella)、Stomopteryx sp.等のキバガ類、モモシンクイ(Carposina niponensis)等のシンクイガ類、イラガ(Monema flavescens)等のイラガ類、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、Ostrinia nubilalis、アワノメイガ(Ostrinia furnacalis)、ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)、ハチミツガ(Galleria mellonella)、Elasmopalpus lignosellus、Loxostege sticticalis等のメイガ類、モンシロチョウ(Pieris rapae)等のシロチョウ類、ヨモギエダシャク(Ascotis selenaria)等のシャクガ類、オビカレハ(Malacosoma neustria)等のカレハガ類、Manduca sexta等のスズメガ類、チャドクガ(Euproctis pseudoconspersa)、マイマイガ(Lymantria dispar)等のドクガ類、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)等のヒトリガ類、タバコバッドワーム(Heliothis virescens)、ボールワーム(Helicoverpa zea)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、オオタバコガ(Helicoverpa armigera)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ipsiron)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、イラクサキンウワバ(Trichoplusia ni)等のヤガ類等。
【0110】
鞘翅目害虫、例えばドウガネブイブイ(Anomala cuprea)、マメコガネ(Popillia japonica)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、Eutheola rugiceps等のコガネムシ類、ワイヤーワーム(Agriotes sp.)、Conodeus sp.等のコメツキムシ類、ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)、インゲンテントウムシ(Epilachna varivestis)等のテントウムシ類、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)等のゴミムシダマシ類、ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)、マツノマダラカミキリ(Monochamus alternatus)等のカミキリムシ類、インゲンマメゾウムシ(Acanthoscelides obtectus)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)等のマメゾウムシ類、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)、コーンルートワーム(Diabrotica sp.)、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、テンサイトビハムシ(Chaetocnema concinna)、Phaedon cochlearias、Oulema melanopus、Dicladispa armigera等のハムシ類、Apion godmani等のホソクチゾウムシ類、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis)等のゾウムシ類、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)等のオサゾウムシ類、キクイムシ類、カツオブシムシ類、シバンムシ類等。
【0111】
双翅目害虫、例えばキリウジガガンボ(Tipra ano)、イネユスリカ(Tanytarsus oryzae)、イネシントメタマバエ(Orseolia oryzae)、チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)、イネミギワバエ(Hydrellia griseola)、オウトウショウジョウバエ(Drosophila suzukii)、フリッツフライ(Oscinella frit)、イネカラバエ(Chlorops oryzae)、インゲンモグリバエ(Ophiomyia phaseoli)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)、アカザモグリハナバエ(Pegomya hyoscyami)、タネバエ(Hylemia platura)、ソルガムフライ(Atherigona soccata)、イエバエ(Musca domestia)、ウマバエ(Gastrophilus sp.)、サシバエ(Stomoxys sp.)、ネツタイシマカ(Aedes aegypti)、アカイエカ(Culex pipiens)、シナハマダラカ(Anopheles slnensis)、コガタアカイエカ(Culex tritaeniorhynchus)等。
【0112】
膜翅目害虫、例えばクキバチ類(Cephus sp.)、カタビロコバチ類(Harmolita sp.)、カブラハバチ類(Athalia sp.)、スズメバチ類(Vespa sp.)、ファイアーアント類等。
【0113】
直翅目害虫、例えばチャバネゴキブリ(Blatella germanica)、ワモンゴキブリ(Periplaneta Americana)、ケラ(Gryllotalpa africana)、バッタ(Locusta migratoria migratoriodes)、Melanoplus sanguinipes等。
【0114】
シロアリ目害虫、例えば、ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)、イエシロアリ(Coptotermes formosanus)等。
【0115】
アザミウマ目害虫、例えば、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、クロトンアザミウマ(Heliothrips haemorrhoidalis)、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)、イネクダアザミウマ(Haplothrips aculeatus)等。
【0116】
ハダニ類、例えばナミハダニ(Tetranychus urticae)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)、イエローマイト(Eotetranychus carpini)、テキサスシトラスマイト(Eotetranychus banksi)、ミカンサビダニ(Phyllocoptruta oleivora)、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)、ヒメハダニ(Brevipalpus sp.)、ロビンネダニ(Rhizoglyphus robini)、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)等。
【0117】
植物寄生性線虫類、例えばサツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、ネグサレセンチュウ(Pratylenchus sp.)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides besseyi)、マツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus xylophilus)等。
【0118】
その他有害動物、不快動物、衛生害虫、寄生虫、例えばスクミリンゴガイ(Pomacea canaliculata)、ナメクジ(Incilaria sp.)、アフリカマイマイ(Achatina fulica)等の腹足綱類(Gastropoda)、ダンゴムシ(Armadillidium sp.)、ワラジムシ、ムカデ等の等脚目類(Isopoda)、Liposcelis sp.等のチャタテムシ類、Ctenolepisma sp.等のシミ類、Pulex sp.、Ctenocephalides sp.等のノミ類、Trichodectes sp.等のハジラミ類、Cimex sp.等のトコジラミ類、オウシマダニ(Boophilus microplus)、フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)等の動物寄生性ダニ類、ヒョウヒダニ類等を挙げることができる。
【0119】
さらに、一般式[I]で表される本願化合物は必要に応じて公知の殺虫剤、植物病害防除剤、除草剤、植物生長調節剤又は肥料等と混合してもよい。
【実施例】
【0120】
以下に、本発明の農園芸用植物病害剤又は害虫防除剤で用いる一般式[I]で表される本願化合物の誘導体及びその合成中間体の製造法、製剤法並びに用途を下記の実施例で詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【0121】
<実施例1>
2−エトキシメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号3)
(1)2−エトキシメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシドの製造
無水サッカリンナトリウム1.0g(4.9ミリモル)をN,N−ジメチルホルムアミド(20ml)に溶解し、クロロメチルエチルエーテル0.56g(5.9ミリモル)を加え、室温で2時間撹拌した。反応終了確認後、反応溶液を水中にあけ酢酸エチルにて抽出した。得られた有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をイソプロピルエーテルで洗浄し、白色粉末(融点82−84℃)の2−エトキシメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド1.0g(収率:85%)を得た。
【0122】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):1.26(3H,t)、3.73(2H,q)、5.29(2H,s)、7.9(3H,m)、8.1(1H,d)
【0123】
(2)2−エトキシメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号3)
2−エトキシメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド0.5g(2.1ミリモル)をキシレン(20ml)に溶解し、五硫化りん0.46g(2.1ミリモル)を加え、加熱還流下、1時間撹拌した。反応終了確認後、反応溶液を室温に戻し、無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、黄色粉末(融点76−78℃)の2−エトキシメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド0.1g(収率:19%)を得た。
【0124】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):1.26(3H,t)、3.78(2H,q)、5.61(2H,s)、7.85(3H,m)、8.29(1H,d)
【0125】
<実施例2>
2−(2,2,2−トリフルオロエチル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号1)
(1)2−(2,2,2−トリフルオロエチル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシドの製造
無水サッカリンナトリウム5.0g(24.4ミリモル)をN,N−ジメチルホルムアミド(50ml)に溶解し、トリフルオロメタンスルホン酸2,2,2−トリフルオロエチル6.7g(28.9ミリモル)を加え、室温で3日間撹拌した。反応終了確認後、反応溶液を水中にあけ酢酸エチルにて抽出した。得られた有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去し、白色粉末の2−(2,2,2−トリフルオロエチル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド5.13gを得た。
【0126】
(2)2−トリフルオロエチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号1)
2−(2,2,2−トリフルオロエチル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド0.5g(1.9ミリモル)をキシレン(20ml)に溶解し、五硫化りん0.42g(1.9ミリモル)を加え、加熱還流下、6時間撹拌した。反応終了確認後、反応溶液を室温に戻し、無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、黄色粉末(融点113−114℃)の2−(2,2,2−トリフルオロエチル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド0.49g(収率:92%)を得た。
【0127】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):4.76(2H,q)、7.88(3H,m)、8.31(1H,d)
【0128】
<実施例3>
2−エトキシカルボニル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号5)
(1)2−エトキシカルボニル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシドの製造
サッカリン4.0g(21.8ミリモル)をアセトニトリル(20mL)に溶解し、炭酸水素ナトリウム1.8g(21.8ミリモル)及びクロロ炭酸エチル2.5g(23.0ミリモル)を加え、加熱還流下、3時間撹拌した。反応終了確認後、反応溶液を室温に冷却後、水中にあけ酢酸エチルにて抽出した。得られた有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をエタノールで再結晶し、白色粉末(融点132−134℃)の2−エトキシカルボニル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド5.5g(収率:99%)を得た。
【0129】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):1.48(3H,t)、4.55(2H,q)、7.94(3H,m)、8.17(1H,d)
【0130】
(2)2−エトキシカルボニル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号5)
2−エトキシカルボニル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド2.0g(7.8ミリモル)をキシレン(30ml)に溶解し、五硫化りん1.74g(7.8ミリモル)を加え、反応溶液を加熱還流下、5時間撹拌した。反応終了確認後、反応溶液を室温に戻し、無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃桃色粉末(融点118−121℃)の2−エトキシカルボニル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド0.2g(収率:9%)を得た。
【0131】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):1.50(3H,t)、4.58(2H,q)、7.87(3H,m)、8.28(1H,d)
【0132】
<実施例4>
2−(p−トリル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号4)
(1)2−(p−トリル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシドの製造
サッカリン1.0g(5.5ミリモル)をジクロロメタン(30mL)に溶解し、4−メチルフェニルボロン酸1.5g(11.0ミリモル)、酢酸銅(II)1.0g(5.5ミリモル)及びピリジン0.86g(11.0ミリモル)を加え、室温で3日間撹拌した。反応終了確認後、反応溶液を水中にあけ、ジクロロメタンにて抽出した。得られた有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、白色粉末の2−(p−トリル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド0.84g(収率:56%)を得た。
【0133】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):2.44(3H,s)、7.36(2H,d)、7.41(2H,d)、7.90(2H,m)、8.0(1H,d)、8.16(1H,d)
【0134】
(2)2−(p−トリル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号4)
2−(p−トリル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド0.8g(2.9ミリモル)をキシレン(30ml)に溶解し、五硫化りん0.65g(2.9ミリモル)を加え、100℃で6時間撹拌した。反応終了確認後、反応溶液を室温に戻し、無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、橙色粉末(融点172−173℃)の2−(p−トリル)−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド0.5g(収率:58%)を得た。
【0135】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):2.46(3H,s)、7.39(4H,s)、7.87(3H,m)、8.35(1H,d)
【0136】
<実施例5>
2−ブロモメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号44)
(1)2−ブロモメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシドの製造
2−ヒドロキシメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド30.0g(0.14モル)と30%臭化水素酢酸溶液(80ml)とを酢酸(100ml)に溶解し、加熱還流下、5時間攪拌した。反応終了確認後、反応溶液を水中にあけ、析出した固体を濾別した。得られた固体を水で洗浄し、白色粉末の2−ブロモメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシドの製造31.2g(収率:81%)を得た。
【0137】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):5.53(1H,s)、7.93(3H,m)、8.14(1H,d)
【0138】
(2)2−ブロモメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号44)
2−ブロモメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド1.0g(3.6ミリモル)をキシレン(5ml)に溶解し、五硫化リン2.0g(9.1ミリモル)を加え、加熱還流下、5時間撹拌した。反応終了確認後、無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、黄色粉末(融点160−163℃)の2−ブロモメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド0.4g(収率:36%)を得た。
【0139】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):5.79(3H,t)、7.88(3H,m)、8.29(1H,d)
【0140】
<実施例6>
2−ベンゾイルオキシメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号46)
安息香酸0.2g(1.7ミリモル)、2−ブロモメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド0.4g(1.4ミリモル)、トリエチルアミン0.2g(2.0ミリモル)をジクロロメタン(20ml)に溶解し、室温で3時間撹拌した。反応終了確認後、反応溶液を水中にあけ酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、黄色粉末(融点107−108℃)の2−ベンゾイルオキシメチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド0.1g(収率:20%)を得た。
【0141】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):6.39(2H,s)、7.43(2H,m)、7.57(1H,m)、7.87(3H,m)、8.05(2H,d)、8.32(1H,d)
【0142】
<実施例7>
2−メトキシ−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号43)
メチル 2−[(N−メトキシアミノ)スルホニル]ベンゾエートの製造
(1)メトキシアミン塩酸塩1.8g(21.3ミリモル)をクロロホルム(100ml)に懸濁させ、トリエチルアミン5.4g(53.8ミリモル)を0℃以下で滴下した。さらにクロロホルム(30ml)に溶かしたメチル 2−(クロロスルホニル)ベンゾエート5.0g(21.3ミリモル)、を0℃以下で滴下し、室温で16時間攪拌した。反応終了確認後、反応溶液を水中にあけ、クロロホルムにて抽出した。得られた有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去し、得られた固体物をn−ヘキサンにて洗浄し、白色粉末のメチル 2−[(N−メトキシアミノ)スルホニル]ベンゾエート3.7g(収率:71%)を得た。
【0143】
(2)2−メトキシ−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシドの製造
メチル 2−[(N−メトキシアミノ)スルホニル]ベンゾエート3.7g(15.1ミリモル)を反応容器に入れ、170℃で3時間攪拌した。反応終了確認後、反応溶液を水中にあけ酢酸エチルにて抽出した。得られた有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、白色粉末の2−メトキシ−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オキソ−1,1−ジオキシド0.5g(収率:19%)を得た。
【0144】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):4.28(3H,s)、7.91(3H,m)、8.06(1H,d)
【0145】
(3)2−メトキシ−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシドの製造(化合物番号43)
2−メトキシ−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド0.5g(2.3ミリモル)をキシレン(5ml)に溶解し、五硫化りん1.3g(5.8ミリモル)を加え、加熱還流下、2時間撹拌した。反応終了確認後、無機物を濾別した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、黄色粉末(融点172−175℃)の2−メトキシ−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド90mg(収率:17%)を得た。
【0146】
H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)):3.54(3H,s)、7.84(3H,m)、8.27(1H,d)
【0147】
前記実施例に準じて合成した本願化合物[I]の構造式と物性値を、前記実施例を含め表13〜表14に示す。ただし、表中の記号は前記と同様の意味を表す。
【0148】
【表13】

【0149】
【表14】

【0150】
化合物番号11、16及び50については、H−NMRデータ(CDCl/TMS δ(ppm)値)を以下に示す。
化合物番号11:1.70(6H,d),5.24(1H,m),7.76(3H,m),8.24(1H,d)
化合物番号16:0.93(3H,t),1.66(2H,m),3.67(2H,t),5.61(2H,s),7.81(3H,m),8.30(1H,d)
化合物番号50:4.95(2H,d)、5.99(1H,q)、6.32(1H,d)、7.78(3H,m)、8.28(1H,d)
【0151】
次に、本発明の農園芸用植物病害防除剤又は農園芸用害虫防除剤の代表的な製剤例をあげて、製剤方法を具体的に説明する。以下の説明において「%」は重量百分率を示す。
【0152】
<実施例8> 製剤例1 粉剤
本願化合物(化合物番号2)2%、珪藻土5%及びクレー93%を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【0153】
<実施例9> 製剤例2 水和剤
本願化合物(化合物番号3)50%、珪藻土45%、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム2%及びリグニンスルホン酸ナトリウム3%を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【0154】
<実施例10> 製剤例3 乳剤
本願化合物(化合物番号5)30%、シクロヘキサノン20%、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル11%、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム4%及びメチルナフタリン35%を均一に溶解して乳剤とした。
【0155】
<実施例11> 製剤例4 粒剤
本願化合物(化合物番号7)24%、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩2%、リグニンスルホン酸ナトリウム5%、カルボキシメチルセルロース2%及びクレー67%を均一に混合粉砕する。この混合物に水20%相当量を加えて練合し、押出式造粒機を用いて14〜32メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【0156】
<実施例12> 製剤例5 粒剤
本願化合物(化合物番号8)26%、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.4%、α化でんぷん3%、クレー70.6%を高速撹拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、バスケット型造粒機を用い、目開き径1.0mmのスクリーンより押出造粒し、造粒物を60℃で静置乾燥して基剤を得た。この基剤82%にアクリル樹脂6%、ウレタン樹脂3%、クレー9%を混合し、本願化合物(化合物番号8)を21.3質量%含有する溶出制御粒剤を得た。
【0157】
次に、本発明の農園芸用植物病害防除剤の奏する効果について試験例をあげて具体的に説明する。
【0158】
<試験例1> イネいもち病予防効果試験
直径7cmの素焼鉢各々に、イネ種子(品種:愛知旭)を15粒ずつ播種し、温室内で育成した。第4葉が完全に展開したイネ苗に、製剤例2に準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が500ppmになるように水で希釈し、1鉢当り10ml散布した。風乾後、イネいもち病菌(Pyricularia oryzae)の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに25℃の湿室内に24時間入れた。その後温室内に移し、接種5日後に第4葉の病斑数を調査した。以下の計算式により防除価を求め、表15の基準により評価した。結果を表16に示した。
【0159】
【数1】

【0160】
【表15】

【0161】
【表16】

【0162】
<試験例2> イネいもち病水面施用効果試験
直径9cmの白磁鉢に1.5葉期の水稲(品種:愛知旭)稚苗を3茎ずつ4カ所に移植し、温室内で育成した。2.5葉期に製剤例2に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が10アールあたり1000gになるように鉢に水面施用処理をした。処理10日後に、イネいもち病菌(Pyricularia oryzae)の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに25℃の湿室内に24時間入れた。その後、温室内に移し、接種5日後に接種時の最高位葉の病斑数を調査した。前記計算式により防除価を求め、表15の基準により評価した結果を表17に示した。
【0163】
【表17】

【0164】
<試験例3> イネいもち病育苗箱施用効果試験
イネ用の育苗箱(30cm×60cm×3cm)に人工培土を詰め、1箱当たりイネ(品種;愛知旭)の種籾180g(乾重量換算)を播種した。播種3週間後に、製剤例4に準じて調製した粒剤を有効成分が箱当り12gになるように育苗箱に均一に処理した。処理4時間後に、イネの幼苗5茎を育苗培土ごと分け取り、1/10000アールのワグネルポットに移植した。処理40日後に、イネいもち病菌(Pyricularia oryzae)の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに25℃の湿室内に24時間入れた。その後、温室内に移し、接種6日後に接種時の最高位葉の病斑数を調査した。前記計算式により防除価を求め、表15の基準により評価した結果を表18に示した。
【0165】
【表18】

【0166】
<試験例4> コムギふ枯病予防効果試験
直径6cmのプラスチックポット各々に、コムギ種子(品種:農林61号)を10粒ずつ播種し、温室内で育成した。2葉が展開したコムギ苗に、製剤例2に準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が500ppmになるように水で希釈し、1ポット当たり10ml散布した。風乾後、コムギふ枯病菌(Septoria nodorum)の柄胞子を接種し、温室内で管理した。接種10日後にポット全体の第1葉の発病面積を調査し、表19の基準により評価した。結果を表20に示した。
【0167】
【表19】

【0168】
【表20】

【0169】
<試験例5> コムギうどんこ病防除効果試験
直径6cmのプラスチックポット各々に、コムギ種子(品種:農林61号)を10粒ずつ播種し、温室内で育成した。2葉が展開したコムギ苗に、製剤例2に準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が500ppmになるように水で希釈し、1ポット当り10ml散布した。処理7日後に、コムギうどんこ病菌(Erysiphe graminis)の分生胞子を振りかけて接種し、接種8日後に第1葉の発病面積を調査し、表19の基準により評価した結果を表21に示した。
【0170】
【表21】

【0171】
<試験例6> キュウリべと病予防効果試験
9cm×9cmの塩ビ製鉢にキュウリ種子(品種:相模半白)を10粒ずつ播種し、温室内で7日間育成させ、子葉が展開したキュウリ幼苗を供試植物として用いた。製剤例2に準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が500ppmになるように水で希釈し、各々1鉢当たり15mlを噴霧散布した。風乾後、キュウリべと病菌(Pseudoperonospora cubensis)の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに20℃の湿室内に24時間入れた。その後温室内に移し、7日後にポット全体の子葉の発病面積を調査し、表19の基準により評価した。結果を表22に示した。
【0172】
【表22】

【0173】
次に、本発明の農園芸用害虫防除剤の奏する効果について試験例をあげて具体的に説明する。
【0174】
<試験例7> トビイロウンカ殺虫試験
製剤例2に準じて調製した水和剤を有効成分として500ppmの濃度に水で希釈した。その薬液に、イネ芽だし籾を浸漬し、容量60mlのプラスティックカップに入れた。これにトビイロウンカ4齢幼虫を10頭放ち、蓋をして25℃の恒温室に置いた。6日後に生存虫数を数え、以下の計算式により死虫率を求めた。
【0175】
【数2】

【0176】
<試験例8> ナミハダニ防除試験
製剤例2に準じて調製した水和剤を有効成分として500ppmの濃度に水で希釈した。その薬液に、予めナミハダニ成虫を接種しておいたダイズ苗を浸漬し、風乾した。処理後のダイズ苗は25℃の恒温室に置き、13日後に生存虫数を調査し、以下の計算式により防除価を求めた。
【0177】
【数3】

【0178】
<試験例9> ネコブセンチュウに対する試験
供試化合物を1%tween20含有N,N−ジメチルホルムアミドに溶解した5%乳剤を作成した。この乳剤を有効成分として20ppmの濃度に蒸留水で希釈した。その薬液0.5mlと、サツマイモネコブセンチュウ第二期幼虫約100頭を含む懸濁液0.5mlを混合し25℃の恒温室に置いた。2日後に顕微鏡下で生存センチュウ数を調査し、以下の計算式により制線虫率を求めた。
【0179】
【数4】

【0180】
この試験において制線虫率90%以上の制線虫活性が得られる化合物の代表として、化合物番号6、23、31,33等が挙げられる。
【産業上の利用可能性】
【0181】
一般式[I]で示される本願化合物は、イネいもち病、コムギふ枯病、コムギうどんこ病、キュウリべと病等の農園芸の植物病害に対して高い防除効果を有し、さらに半翅目害虫、鱗翅目害虫、鞘翅目害虫、双翅目害虫、膜翅目害虫、直翅目害虫、シロアリ目害虫、アザミウマ目害虫、ハダニ類、植物寄生性線虫類等の広範囲の有害生物に対しても優れた防除効果を示し、また、抵抗性を帯びた有害生物をも防除できる。しかも、作物に薬害を生ずることなく、残効性、耐雨性に優れるという特徴をも併せ持っているため、農園芸用病害防除剤又は農園芸用害虫防除剤として有用である。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
一般式[I]

{式中、Rは、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cアルコキシ基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−C(=Y)−R基、−C(=Y)−Y−R基、−W−C(=O)−R基、−W−(C(=O)−R基、−W−Y−W−R12基、−W−Y−(C(=Y))−R12基、−W−R12基、−Y−W−R12基、−W−Y−N=CR1214基、ヒドロキシC−Cアルキル基、シアノC−Cアルキル基、シアノチオC−Cアルキル基、イソチオシアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基、NR−Cアルキル基、フェニルC−Cアルキル基(該フェニルC−Cアルキル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
Xは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、C−Cハロアルキル基、NR1516基又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
は、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、−W−R12基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cハロアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、NR基又はY基(ここで、Yは酸素原子又は硫黄原子を示す。)を示し、
は、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子又はC−Cアルキル基を示し、
12はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
13は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
14は、水素原子又はC−Cアルキル基を示し、
15又はR16はそれぞれ独立して、C−Cアルキル基又は−W−R13基を示し(但し、R15又はR16のどちらかが−W−R13基の場合、他の一方は水素原子でもよい)、
nは0から4の整数を示し、
mは0又は1の整数を示し、
Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、
は酸素原子又は硫黄原子を示し、
WはC−Cアルキレン基又はC−Cアルケニレン基を示す。}で表される1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド誘導体又はその塩を活性成分として含有することを特徴とする農園芸用植物病害防除剤。
【請求項2】
一般式[I]

{式中、Rは、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cアルコキシ基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−C(=Y)−R基、−C(=Y)−Y−R基、−W−C(=O)−R基、−W−(C(=O)−R基、−W−Y−W−R12基、−W−Y−(C(=Y))−R12基、−W−R12基、−Y−W−R12基、−W−Y−N=CR1214基、ヒドロキシC−Cアルキル基、シアノC−Cアルキル基、シアノチオC−Cアルキル基、イソチオシアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基、NR−Cアルキル基、フェニルC−Cアルキル基(該フェニルC−Cアルキル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
Xは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、C−Cハロアルキル基、NR1516基又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
は、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、−W−R12基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cハロアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、NR基又はY基(ここで、Yは酸素原子又は硫黄原子を示す。)を示し、
は、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子又はC−Cアルキル基を示し、
12はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
13は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
14は、水素原子又はC−Cアルキル基を示し、
15又はR16はそれぞれ独立して、C−Cアルキル基又は−W−R13基を示し(但し、R15又はR16のどちらかが−W−R13基の場合、他の一方は水素原子でもよい)、
nは0から4の整数を示し、
mは0又は1の整数を示し、
Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、
は酸素原子又は硫黄原子を示し、
WはC−Cアルキレン基又はC−Cアルケニレン基を示す。}で表される1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド誘導体又はその塩を活性成分として含有することを特徴とする農園芸用害虫防除剤。
【請求項3】
一般式[I]

において、Rが、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cアルコキシ基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−C(=Y)−R基、−C(=Y)−Y−R基、−W−C(=O)−R基、−W−(C(=O)−R基、−W−Y−W−R12基、−W−Y−(C(=Y))−R12基、−W−R13基、−Y−W−R12基、−W−Y−N=CR1214基、ヒドロキシC−Cアルキル基、シアノC−Cアルキル基、シアノチオC−Cアルキル基、イソチオシアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基、NR−Cアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
Xが、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基であり、
がC−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、C−Cハロアルキル基、NR1516基又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
が、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、−W−R12基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
が、C−Cアルキル基、C−Cハロアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、NR基又はY基(ここでYは酸素原子又は硫黄原子を示す。)であり、
が、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
又はRはそれぞれ独立して、水素原子、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
又はRがそれぞれ独立して、水素原子又はC−Cアルキル基であり、
12が、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
13が、同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、R14が、水素原子又はC−Cアルキル基であり、
15又はR16がそれぞれ独立して、C−Cアルキル基又は−W−R13基であり(但し、R15又はR16のどちらかが−W−R13基の場合、他の一方は水素原子でもよい)、
nが、0から4の整数であり、
mが、0又は1の整数であり、
Yが、酸素原子又は硫黄原子であり、
が、酸素原子又は硫黄原子であり、
Wが、C−Cアルキレン基又はC−Cアルケニレン基であることを特徴とする1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド誘導体又はその塩。
【請求項4】
一般式[I]

において、Rが、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cアルコキシ基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルケニル基、C−CシクロアルキルC−Cアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、C−CアルキルチオC−Cアルキル基、−C(=Y)−R基、−C(=Y)−Y−R基、−W−C(=O)−R基、−W−(C(=O)−R基、−W−Y−W−R12基、−W−Y−(C(=Y))−R12基、−W−R13基、−Y−W−R12基、−W−Y−N=CR1214基、ヒドロキシC−Cアルキル基、シアノC−Cアルキル基、シアノチオC−Cアルキル基、イソチオシアノC−Cアルキル基、ニトロC−Cアルキル基、NR−Cアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
Xが、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基を示し、
は、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、C−Cハロアルキル基、又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
が、C−C12アルキル基、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、−W−R12基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
が、C−Cアルキル基、C−Cハロアルキル基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)、NR基又はY基(ここでYは酸素原子又は硫黄原子を示す。)であり、
が、C−Cアルケニル基、C−Cアルキニル基、C−Cシクロアルキル基、C−Cハロアルキル基、C−CアルコキシC−Cアルキル基、ベンジル基(該ベンジル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又はフェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)を示し、
又はRがそれぞれ独立して、水素原子、C−Cアルキル基、C−Cアルケニル基、−W−R12基、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
又はRがそれぞれ独立して、水素原子又は、C−Cアルキル基であり、
12が、フェニル基(該フェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)又は同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、
13が、同一若しくは相異なってよい酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を有する炭素数3ないし10の複素環基(該複素環基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C−Cアルキル基、C−Cアルコキシ基、C−Cハロアルキル基、C−Cハロアルコキシ基又はNR基で置換されてもよい。)であり、R14が、水素原子又はC−Cアルキル基であり、
15又はR16が、それぞれ独立して、C−Cアルキル基又は−W−R13基であり(但し、R15又はR16のどちらかが−W−R13基の場合、他の一方は水素原子でもよい)、
nが、0から4の整数であり、
mが、0又は1の整数であり、
Yが、酸素原子又は硫黄原子であり、
が、酸素原子又は硫黄原子であり、
Wが、C−Cアルキレン基又はC−Cアルケニレンであることを特徴とする1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド誘導体又はその塩。
【請求項5】
請求項3、4記載の1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド誘導体又はその塩を活性成分として含有することを特徴とする農園芸用植物病害防除剤。
【請求項6】
請求項3、4記載の1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−チオキソ−1,1−ジオキシド誘導体又はその塩を活性成分として含有することを特徴とする農園芸用害虫防除剤。

【国際公開番号】WO2005/018327
【国際公開日】平成17年3月3日(2005.3.3)
【発行日】平成19年11月1日(2007.11.1)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2005−513325(P2005−513325)
【国際出願番号】PCT/JP2004/012075
【国際出願日】平成16年8月23日(2004.8.23)
【出願人】(000000169)クミアイ化学工業株式会社 (86)
【出願人】(000102049)イハラケミカル工業株式会社 (48)
【Fターム(参考)】