加熱接着加工性に優れたフィルム
【目的】 いずれのプラスチックスフィルムにも確実にかつ効率良く加熱接着加ができるフィルムを提供する。
【構成】 加熱接着加工を行うフィルムにおいて、少なくとも加熱接着加工を行う部分に電波吸収体を配合及び／又は塗布してなることを特徴とする加熱接着加工性に優れたフィルム。
【構成】 加熱接着加工を行うフィルムにおいて、少なくとも加熱接着加工を行う部分に電波吸収体を配合及び／又は塗布してなることを特徴とする加熱接着加工性に優れたフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱接着加工性に優れたフィルムに関し，さらに詳しくはプラスチックスフィルム中に加熱接着を促進する物質を添加することにより、加熱接着加工性を著しく向上せしめたフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、プラスチックスフィルムを加熱接着する方法は種々開発されて来ている。例えば、加熱バー等によるヒートシール（感熱接着）方式，インパルス（瞬間電流加熱接着）方式，高周波加熱接着およびこれらの併用方式等である。
【０００３】しかしながら、これら加熱接着方法は、基本的には、フィルムの外面から加熱し、一部融解せしめた後、加圧，冷却して接着する方法であるため、熱伝達性の低いプラスチックスフィルムもしくは、例えば、含フッ素系樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリイミド樹脂，ポリエステル樹脂，ポリスルフォン樹脂，およびポリアリレート樹脂等、耐熱性樹脂フィルムでは、加熱接着性が不良となっていた。
【０００４】そこで、これら加熱接着性が良くないプラスチックスフィルムには、加熱接着加工を行う部分（以後これを「部分Ａ」ということがある）に予めコロナ放電，サンドブラスト及び酸もしくはアルカリ薬品処理等、前処理を行って、加熱接着加工性を改善していたが、いずれの方法においても根本的に解決に至るものではなかった。
【０００５】よって業界からは、いずれのプラスチックスフィルムにも確実にかつ効率良く加熱接着加ができるフィルムの開発が熱望されていたのである。
【０００６】
【発明の解決しようとする課題】本発明の目的は、従来技術が有していた前述の問題を解決しようとするものであり、従来全く知られていなかった加熱接着加工性に優れたフィルムを新規に提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を解決すべくなされたものであり、加熱接着加工を行うフィルムにおいて、少なくとも加熱接着加工を行う部分（部分Ａ）に電波吸収体を配合及び／又は塗布してなることを特徴とする加熱接着加工性に優れたフィルムを提供するものである。
【０００８】しかして、本発明によれば，いずれのプラスチックスフィルムにも確実に，かつ効率良く加熱接着ができるフィルムが得られるのである。以下、本発明の構成要因について、さらに詳細に説明する。
【０００９】本発明において、「フィルム」とは、特に限定するものではなく、いずれのプラスチックスフィルムでも良く、例えば、ビニル系樹脂，スチレン系樹脂，ポリエチレン系樹脂，ポリアセタール系樹脂，アクリル系樹脂，ポリアミド系樹脂，セルロース系樹脂，ポリカーボネート系樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリウレタン系樹脂，含フッ素系樹脂及びエンジニアリングプラスチックス（エンプラ）等であり、中でも、ビニル系樹脂，スチレン系樹脂，ポリアセタール系樹脂，セルロース系樹脂，ポリエステル系樹脂，含フッ素系樹脂及びエンプラが好ましく、さらに含フッ素系樹脂及びエンプラが好ましく，特に含フッ素系樹脂が好ましい。
【００１０】ここで、ビニル系樹脂とは、例えば、塩化ビニル（ＰＶＣ），ポリビニルブチラール（ＰＶＢ），ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ），ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ），ポリビニルホルマール及びポリ２塩化ビニル等があり、中でも、ＰＶＣ，ＰＶＡｃ及びＰＶｄＣが好ましい。
【００１１】また、スチレン系樹脂としては、例えばポリスチレン，スチレン・アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）及びＡＢＳ樹脂等があり、ポリエチレン系樹脂としては、例えばポリエチレン（ＰＥ），エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びポリプロピレン等である。
【００１２】さらに、アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）及びポリアクリレート（ＰＭＡ）等であり、ポリアミド系樹脂ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０及びナイロン１１等である。セルロース系樹脂としては、例えば、エチルセルロース（ＥＣ），酢酸セルロース（ＣＡ），プロピルセルロース（ＣＰ），酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）及び硝酸セルロース（ＣＮ）等があり、中でもＣＡＢが好ましい。
【００１３】ポリエステル系樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等であり、中でもＰＥＴが好ましい。
【００１４】含フッ素系樹脂とは、フッ素を含むオレフィンの重合によって得られる合成樹脂を総称するものであり、具体的には、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ），エチレンテトラフルオロエチレン系共重合体（ＥＴＦＥ），エチレン−クロロトリフルオロエチレン系共重合体（ＰＣＴＦＥ），ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体（ＦＥＰ），パーフルオロアルキルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン系共重合体（ＰＦＡ），パーフルオロアルキルビニルエーテル−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＰＥ），ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ），ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等が挙げられ、本発明では、これらのいずれでも使用可能であるが、中でもＥＴＦＥ，ＰＶｄＦ，ＰＶＦ及びＰＦＡが好ましく、さらにＥＴＦＥが好適に使用される。
【００１５】ここで、ＥＴＦＥをさらに詳しく説明すると、ＥＴＦＥは、エチレン及びテトラフルオロエチレンを主体とし（エチレン／テトラフルオロエチレンのモル比は一般に４０／６０〜６０／４０にある）、そして必要により、これに少量（通常１０モル％以下）の第３のコモノマー成分を共重合させたものであり、本発明では殊に、エチレン／テトラフルオロエチレンの含有モル比が４０／６０〜６０／４０、好ましくは４５／５５〜５５／４５の範囲内にあり、かつ式ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1（ここで、ｎは２〜１０の整数である）で示されるパーフルオロアルキルビニルモノマー単位（例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃ4 Ｈ9 またはＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ13から誘導される単位）の含有量が０．１〜１０モル％、好ましくは０．３〜５モル％の範囲内にあるエチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体が好適に使用される。このエチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体はそれ自体既知のものであり、例えば特公昭５９−５０１６３号公報に記載の方法で製造することができ、また、市販品として旭硝子（株）より（アフロン ＣＯＰ）なる商品名で市販されているものを使用することもできる。
【００１６】さらにエンプラとは、機械部品，電気電子部品など機械的性質が強く要求される所に使用されるプラスチックスの総称するものであり、具体的にはポリサルフォン（ＰＳ），ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ），ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ），ポリイミド（ＰＩ），ポリエーテルイミド（ＰＥＩ），ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ），ポリアラミド，ポリアリレート（ＰＡＲ），ポリメチルペンテル（ＰＭＰ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、等があり、中でもＰＩ，ＰＥＳ，ＰＥＥＫ及びポリアラミドが好ましい。
【００１７】また、本発明において、「電波吸収体」とは、特に規制するものではなく、電波吸収性を有する物質であれば、いかなる物質でも使用できるが、中でも電磁的エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有した電波吸収体が好適に使用される。
【００１８】これら機能を有する物質としては、例えば、金属，カーボンブラック，フェライト及び強電体セラミックス等があり、就中フェライトが好ましい。
【００１９】ここでフェライトとは、一般的に〔ＭＯ・Ｆｅ2 Ｏ3 〕（Ｍ：２価の金属イオンを示す）なる組成を有する鉄酸化物の総称である。Ｍとしては、例えばＭｎ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ2+，Ｚｎ2+及び、これら金属イオンの併用系からなるものであり、中でもＭｎ2+，Ｎｉ2+，Ｆｅ2+及びＺｎ2+が好ましく、さらにＭｎ2+及びＺｎ2+が好ましい。
【００２０】Ｍの併用系としては、具体的には例えば主として（Ｃｕ−Ｚｎ）系，（Ｎｉ−Ｚｎ）系及び（Ｍｎ−Ｚｎ）系を有しているものであり、中でも（Ｎｉ−Ｚｎ）系及び（Ｍｎ−Ｚｎ）系が好ましく、特に（Ｍｎ−Ｚｎ）系が好ましい。
【００２１】これら、電波吸収体の形状は、特に制限するものではなく、いずれの形状でも良いが、一般的には、粉末状及び繊維状が好ましい。
【００２２】粉末の場合、粉体の粒径は特に規定するものではないが、一般的には０．１〜１０００μ好ましくは１〜１０μであり、繊維の場合、その太さは０．０１〜２ｗ／ｍ，好ましくは０．１〜１ｗ／ｍである。
【００２３】また、これら電波吸収体の樹脂への配合量は、特に制限するものではないが、一般的には０．０１〜５０ＰＨＲ，好ましくは０．１〜５ＰＨＲ，さらに好ましくは１〜３ＰＨＲである。
【００２４】さらに本発明でいう加熱接着方式とは、特に制限するものではなく、いずれの方式でも使用できるが、一般的には、例えばヒートシール（感熱接着）方式，インパルス（週間電流加熱接着）方式，高周波加熱接着方式および、これらの併用方式等があるが、中でもヒートシール方式および高周波加熱接着方式が好ましく、特に高周波加熱接着方式が好適に使用される。
【００２５】また、本発明でいうフィルムとは、その膜厚において、特に制限するものではないが、一般的には５〜５００μ好ましくは３０〜２００μ，特に好ましくは５０〜１５０μである。
【００２６】本発明において、前記電波吸収体を前記フィルムに配合もしくは塗布する方法は従来法を使用できる。ここで塗布する方法の１例を示すと、上記電波吸収体とこれを保持せしめる作用を有する、バインダーとを混合せしめ、これを溶媒と共に塗布することもできる。
【００２７】工業的に塗布処理を行う方法としては、予め成形したプラスチックスフィルムに、表面活性処理を行うことが重要である。表面活性処理により塗布層との強固な密着が可能となり、さらに塗布する場合の溶液のハジキ等もおさえられる。
【００２８】その様な表面活性処理の方法としては、コロナ放電処理，スパッタエッチング処理，ナトリウム処理，サンドプラスト処理等の方法があげられる。コロナ放電処理は針状あるいはナイフエッジ電極と対極間で放電を行わせ、その間に試料を入れて処理を行い、フィルム表面上にアルデヒド，酸，アルコールパーオキサイド，ケトン，エーテルなどの酸素を含む官能基を生成させる処理である。
【００２９】ナトリウム処理は、金属ナトリウムの様なアルカリ金属の液体アンモニア溶液にフィルムを浸漬させる処理で、表面上からＣＦ2 結合を消滅させ、ＣＨ，Ｃ−Ｏ結合を生成させる処理である。
【００３０】スパッタエッチング処理は、低気圧グロー放電を行っている電極間に試料を入れ、グロー放電によって生じた正イオンの衝撃により、フィルム上に多数の微細な突起を形成するものである。
【００３１】サンドプラスト処理は、フィルム面に微細な砂を吹き付けて、表面上に多数の微細な凹凸を形成するものである。これら表面活性処理の中では、塗布層との密着性、作業性、安全性、コストなどの点からみて、コロナ放電処理を行うことが好適である。
【００３２】バインダーとしては、前述のプラスチックスが使用されるが、特にフィルムに使用されているプラスチックスが含フッ素系樹脂の場合には、ＰＶＤＦが好適であり、使用される溶媒はＰＶＤＦを膨潤もしくは溶解せしめる作用を有するものであれば、いずれの溶媒でも使用できるが、中でもテトラヒドロフラン，ＤＭＡ，ＤＭＦおよびＤＭＳＯ等が使用される。
【００３３】これら塗布は、プラスチックスフィルム全面に行っても、また加熱接着する部分にのみ行っても良いものである。これらフィルムへ塗布する方法としては、たとえばハケ塗り，浸漬塗り，グラビアコーティング，スプレーコーティングなど通常知られている方法を用いることが可能である。
【００３４】このようにして、得られたフィルムは、例えば施設園芸用、再帰性反射シート用および化粧金属用フィルム等に特に好適に使用される。
【００３５】以下、実施例により、さらに詳しく説明するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではないことは言うまでもない。
【００３６】
【実施例】
実施例１〜６，比較例１ＰＶＤＦ樹脂（アトケム社製、カイナー５００）と表１に示したフェライト〔戸田工業（株）製〕を予め、均一に混合し、押出温度２４０℃で膜厚５０μのフィルムを調製した。
【００３７】また、同時に比較対照用フィルムとして、フェライトを配合していないＰＶＤＦフィルムを調製した。このようにして得られたフィルム、２枚を重ね合せて、その上から棒状のヒートシーラー（双葉工業社製），高周波加熱接着機（ＱＵＥＥＮ ＬＩＧＨＴ社製，型式ＬＷ４０６０Ｗ），およびインパルスシーラー（（株）ハナガタ製）により加熱接着試験を行い、その接着結果を表１に示した。
【００３８】なお、接着性の判定は次のとおり行った。
◎……フィルム間の接着力が極めて強く、剥離しようとすると、フィルムが破断してしまう。
○……フィルム間の接着力は強く、剥離しようとすると部分的に剥離することができるが、さらに剥離するとフィルムが破断する。
×……フィルム間の接着力は弱く、容易に剥離できる。
【００３９】
【表１】
【００４０】再帰反射性シート実施例実施例７，比較例２厚さ約４０μのポリエチレン樹脂をラミネートした工程紙を高さ４０μの網目状凸彫刻を施した温度約１１０℃の金属ロールで熱変形させた後、再び該工程紙が約１０５℃に加熱された状態に保ち、この上に平均粒子径約６５μ、屈折率約１．９１のガラスビーズを均一に且つ密に分散させ、ニップロールにより加圧しガラスビーズをその直径の約１／３までポリエチレン樹脂中に埋め込んだ。
【００４１】その後、このガラスビーズを埋め込んだ工程紙表面に真空蒸着機を用いてアルミニウムを約０．１μの厚みで真空蒸着した。
【００４２】次に、ポリフッ化ビニリデン、テトラヒドロフラン溶液３０重量部（固形分＝４０％）とメチルメタクリレート、テトラヒドロフラン溶液７０重量部及び実施例２で使用したフェライト５重量部を混合した溶液を塗布、乾燥して凸部分の厚み約１００μ、非凸部分の厚み約８０μのバインダー層を形成した。
【００４３】その後、この積層品よりポリエチレン樹脂ラミネート行程紙を引き剥がし、露出したガラスビーズ側に表面材となる厚み約５０μのポリフッ化ビニリデンフィルムを重ねて置き、ロール間で圧着しながら高周波ウェルダーを使用し凸部分のバインダー樹脂と表面材を加熱接着させた（フィルムＮｏ８）。
【００４４】また、フィルムＮｏ８においてフェライトを添加しないこと以外、フィルムＮｏ８と同様にしてカプセルレンズ型再帰反射シートを作製した（フィルムＮｏ９）。このようにして得られたフィルムを実施例１と同様な方法及び判定方法によりフィルムの接着性を試験した。この結果、フィルムＮｏ８は「○」，フィルムＮｏ９は「×」であった。
【００４５】実施例８実施例７において表面材となるポリフッ化ビニリデンフィルムのバインダー層の凸部分と重なり合う部分にバインダー層に使用したフェライト含有溶液を厚さ１μで印刷，乾燥したこと以外実施例７と同様にして再帰反射シートを作製した（フィルムＮｏ１０）。その接着性の試験結果は「◎」であった。
【００４６】実施例９〜１２，比較例３旭硝子（株）製，ＥＴＦＥ（商品名 アフロン ＣＯＰ）と実施例１〜６で使用したフェライトとを表−２のとおり均一混合し、温度３１０℃で膜厚６０μのフィルムを押出成形した。これらフィルムを（株）ハナガタ製，インパルスシーラーにて加熱接着試験を行い、その結果を表−２に示した。接着性の判定は実施例１〜６と同様にして行った。
【００４７】
【表２】
【００４８】実施例１３比較例３で調製した２枚のフィルム（フィルムＮｏ１４）のそれぞれの両端部にフェライト（ＢＳＦ−４００）を１０ＰＨＲ混入したＰＶＤＦのＤＭＦ溶液を線幅が５ｗ／ｍとなるように印刷し、その後ＤＭＦを乾燥機で揮散せしめた。
【００４９】２枚のフィルムの印刷部が互いに重ね合うようにフィルムを設置し、次いで、重ね合せ部分を３００℃加熱ローラーで加熱圧着した後、室温に冷却した（図３）。得られたフィルムの接着力は極めて強かった。
【００５０】以上実施例で使用した樹脂の他、ＰＶＣ，ＰＥＴ，ＰＩ，ＰＥＳにおいても同様にフェライトを添加することにより、その加熱接着性が著しく向上した。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明のフィルム層を含む再帰反射シートの製造工程の前半部分を概略的に示した説明図である。ここで、（１）はポリエチレン樹脂ラミネート工程紙をエンボス加工する工程，（２）はガラスビーズをポリエチレン樹脂中に埋め込む工程，（３）はフェライトを含有したバインダー樹脂溶液を塗工した状態を示している。
【図２】 本発明のフィルム層を含む再帰反射シートの製造工程の後半部分を概略的に示した説明図である。ここで、（１）はポリエチレン樹脂ラミネート工程紙を引き剥がす工程，（２）は凸部分×バインダー樹脂と表面材を加熱接着する工程をいう。
【図３】 フェライトを含有したバインダー樹脂液を両端部に印刷した本発明のフィルムを加熱接着する方法を示した説明図である。
【符号の説明】
１ ポリエチレン
２ 紙
３ エンボスロ−ル
４ ロ−ル
５、５′ニップロ−ル
６ ウエルダ−ロ−ル
７ ガラスビ−ズ
８ アルミ蒸着層
９ ポリフッ化ビニリデンとアクリルの溶液
１０ 乾燥樹脂層
１１ 表面材
１２ 加熱接着部
１３，１３’ フェライト含有バインダー樹脂液印刷部
１４ 加熱ローラー
ａ、ａ’ ＥＴＦＥフィルム
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱接着加工性に優れたフィルムに関し，さらに詳しくはプラスチックスフィルム中に加熱接着を促進する物質を添加することにより、加熱接着加工性を著しく向上せしめたフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、プラスチックスフィルムを加熱接着する方法は種々開発されて来ている。例えば、加熱バー等によるヒートシール（感熱接着）方式，インパルス（瞬間電流加熱接着）方式，高周波加熱接着およびこれらの併用方式等である。
【０００３】しかしながら、これら加熱接着方法は、基本的には、フィルムの外面から加熱し、一部融解せしめた後、加圧，冷却して接着する方法であるため、熱伝達性の低いプラスチックスフィルムもしくは、例えば、含フッ素系樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリイミド樹脂，ポリエステル樹脂，ポリスルフォン樹脂，およびポリアリレート樹脂等、耐熱性樹脂フィルムでは、加熱接着性が不良となっていた。
【０００４】そこで、これら加熱接着性が良くないプラスチックスフィルムには、加熱接着加工を行う部分（以後これを「部分Ａ」ということがある）に予めコロナ放電，サンドブラスト及び酸もしくはアルカリ薬品処理等、前処理を行って、加熱接着加工性を改善していたが、いずれの方法においても根本的に解決に至るものではなかった。
【０００５】よって業界からは、いずれのプラスチックスフィルムにも確実にかつ効率良く加熱接着加ができるフィルムの開発が熱望されていたのである。
【０００６】
【発明の解決しようとする課題】本発明の目的は、従来技術が有していた前述の問題を解決しようとするものであり、従来全く知られていなかった加熱接着加工性に優れたフィルムを新規に提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を解決すべくなされたものであり、加熱接着加工を行うフィルムにおいて、少なくとも加熱接着加工を行う部分（部分Ａ）に電波吸収体を配合及び／又は塗布してなることを特徴とする加熱接着加工性に優れたフィルムを提供するものである。
【０００８】しかして、本発明によれば，いずれのプラスチックスフィルムにも確実に，かつ効率良く加熱接着ができるフィルムが得られるのである。以下、本発明の構成要因について、さらに詳細に説明する。
【０００９】本発明において、「フィルム」とは、特に限定するものではなく、いずれのプラスチックスフィルムでも良く、例えば、ビニル系樹脂，スチレン系樹脂，ポリエチレン系樹脂，ポリアセタール系樹脂，アクリル系樹脂，ポリアミド系樹脂，セルロース系樹脂，ポリカーボネート系樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリウレタン系樹脂，含フッ素系樹脂及びエンジニアリングプラスチックス（エンプラ）等であり、中でも、ビニル系樹脂，スチレン系樹脂，ポリアセタール系樹脂，セルロース系樹脂，ポリエステル系樹脂，含フッ素系樹脂及びエンプラが好ましく、さらに含フッ素系樹脂及びエンプラが好ましく，特に含フッ素系樹脂が好ましい。
【００１０】ここで、ビニル系樹脂とは、例えば、塩化ビニル（ＰＶＣ），ポリビニルブチラール（ＰＶＢ），ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ），ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ），ポリビニルホルマール及びポリ２塩化ビニル等があり、中でも、ＰＶＣ，ＰＶＡｃ及びＰＶｄＣが好ましい。
【００１１】また、スチレン系樹脂としては、例えばポリスチレン，スチレン・アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）及びＡＢＳ樹脂等があり、ポリエチレン系樹脂としては、例えばポリエチレン（ＰＥ），エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びポリプロピレン等である。
【００１２】さらに、アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）及びポリアクリレート（ＰＭＡ）等であり、ポリアミド系樹脂ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０及びナイロン１１等である。セルロース系樹脂としては、例えば、エチルセルロース（ＥＣ），酢酸セルロース（ＣＡ），プロピルセルロース（ＣＰ），酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）及び硝酸セルロース（ＣＮ）等があり、中でもＣＡＢが好ましい。
【００１３】ポリエステル系樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等であり、中でもＰＥＴが好ましい。
【００１４】含フッ素系樹脂とは、フッ素を含むオレフィンの重合によって得られる合成樹脂を総称するものであり、具体的には、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ），エチレンテトラフルオロエチレン系共重合体（ＥＴＦＥ），エチレン−クロロトリフルオロエチレン系共重合体（ＰＣＴＦＥ），ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体（ＦＥＰ），パーフルオロアルキルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン系共重合体（ＰＦＡ），パーフルオロアルキルビニルエーテル−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＰＥ），ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ），ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等が挙げられ、本発明では、これらのいずれでも使用可能であるが、中でもＥＴＦＥ，ＰＶｄＦ，ＰＶＦ及びＰＦＡが好ましく、さらにＥＴＦＥが好適に使用される。
【００１５】ここで、ＥＴＦＥをさらに詳しく説明すると、ＥＴＦＥは、エチレン及びテトラフルオロエチレンを主体とし（エチレン／テトラフルオロエチレンのモル比は一般に４０／６０〜６０／４０にある）、そして必要により、これに少量（通常１０モル％以下）の第３のコモノマー成分を共重合させたものであり、本発明では殊に、エチレン／テトラフルオロエチレンの含有モル比が４０／６０〜６０／４０、好ましくは４５／５５〜５５／４５の範囲内にあり、かつ式ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃn Ｆ2n+1（ここで、ｎは２〜１０の整数である）で示されるパーフルオロアルキルビニルモノマー単位（例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃ4 Ｈ9 またはＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｈ13から誘導される単位）の含有量が０．１〜１０モル％、好ましくは０．３〜５モル％の範囲内にあるエチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体が好適に使用される。このエチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体はそれ自体既知のものであり、例えば特公昭５９−５０１６３号公報に記載の方法で製造することができ、また、市販品として旭硝子（株）より（アフロン ＣＯＰ）なる商品名で市販されているものを使用することもできる。
【００１６】さらにエンプラとは、機械部品，電気電子部品など機械的性質が強く要求される所に使用されるプラスチックスの総称するものであり、具体的にはポリサルフォン（ＰＳ），ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ），ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ），ポリイミド（ＰＩ），ポリエーテルイミド（ＰＥＩ），ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ），ポリアラミド，ポリアリレート（ＰＡＲ），ポリメチルペンテル（ＰＭＰ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、等があり、中でもＰＩ，ＰＥＳ，ＰＥＥＫ及びポリアラミドが好ましい。
【００１７】また、本発明において、「電波吸収体」とは、特に規制するものではなく、電波吸収性を有する物質であれば、いかなる物質でも使用できるが、中でも電磁的エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有した電波吸収体が好適に使用される。
【００１８】これら機能を有する物質としては、例えば、金属，カーボンブラック，フェライト及び強電体セラミックス等があり、就中フェライトが好ましい。
【００１９】ここでフェライトとは、一般的に〔ＭＯ・Ｆｅ2 Ｏ3 〕（Ｍ：２価の金属イオンを示す）なる組成を有する鉄酸化物の総称である。Ｍとしては、例えばＭｎ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ2+，Ｚｎ2+及び、これら金属イオンの併用系からなるものであり、中でもＭｎ2+，Ｎｉ2+，Ｆｅ2+及びＺｎ2+が好ましく、さらにＭｎ2+及びＺｎ2+が好ましい。
【００２０】Ｍの併用系としては、具体的には例えば主として（Ｃｕ−Ｚｎ）系，（Ｎｉ−Ｚｎ）系及び（Ｍｎ−Ｚｎ）系を有しているものであり、中でも（Ｎｉ−Ｚｎ）系及び（Ｍｎ−Ｚｎ）系が好ましく、特に（Ｍｎ−Ｚｎ）系が好ましい。
【００２１】これら、電波吸収体の形状は、特に制限するものではなく、いずれの形状でも良いが、一般的には、粉末状及び繊維状が好ましい。
【００２２】粉末の場合、粉体の粒径は特に規定するものではないが、一般的には０．１〜１０００μ好ましくは１〜１０μであり、繊維の場合、その太さは０．０１〜２ｗ／ｍ，好ましくは０．１〜１ｗ／ｍである。
【００２３】また、これら電波吸収体の樹脂への配合量は、特に制限するものではないが、一般的には０．０１〜５０ＰＨＲ，好ましくは０．１〜５ＰＨＲ，さらに好ましくは１〜３ＰＨＲである。
【００２４】さらに本発明でいう加熱接着方式とは、特に制限するものではなく、いずれの方式でも使用できるが、一般的には、例えばヒートシール（感熱接着）方式，インパルス（週間電流加熱接着）方式，高周波加熱接着方式および、これらの併用方式等があるが、中でもヒートシール方式および高周波加熱接着方式が好ましく、特に高周波加熱接着方式が好適に使用される。
【００２５】また、本発明でいうフィルムとは、その膜厚において、特に制限するものではないが、一般的には５〜５００μ好ましくは３０〜２００μ，特に好ましくは５０〜１５０μである。
【００２６】本発明において、前記電波吸収体を前記フィルムに配合もしくは塗布する方法は従来法を使用できる。ここで塗布する方法の１例を示すと、上記電波吸収体とこれを保持せしめる作用を有する、バインダーとを混合せしめ、これを溶媒と共に塗布することもできる。
【００２７】工業的に塗布処理を行う方法としては、予め成形したプラスチックスフィルムに、表面活性処理を行うことが重要である。表面活性処理により塗布層との強固な密着が可能となり、さらに塗布する場合の溶液のハジキ等もおさえられる。
【００２８】その様な表面活性処理の方法としては、コロナ放電処理，スパッタエッチング処理，ナトリウム処理，サンドプラスト処理等の方法があげられる。コロナ放電処理は針状あるいはナイフエッジ電極と対極間で放電を行わせ、その間に試料を入れて処理を行い、フィルム表面上にアルデヒド，酸，アルコールパーオキサイド，ケトン，エーテルなどの酸素を含む官能基を生成させる処理である。
【００２９】ナトリウム処理は、金属ナトリウムの様なアルカリ金属の液体アンモニア溶液にフィルムを浸漬させる処理で、表面上からＣＦ2 結合を消滅させ、ＣＨ，Ｃ−Ｏ結合を生成させる処理である。
【００３０】スパッタエッチング処理は、低気圧グロー放電を行っている電極間に試料を入れ、グロー放電によって生じた正イオンの衝撃により、フィルム上に多数の微細な突起を形成するものである。
【００３１】サンドプラスト処理は、フィルム面に微細な砂を吹き付けて、表面上に多数の微細な凹凸を形成するものである。これら表面活性処理の中では、塗布層との密着性、作業性、安全性、コストなどの点からみて、コロナ放電処理を行うことが好適である。
【００３２】バインダーとしては、前述のプラスチックスが使用されるが、特にフィルムに使用されているプラスチックスが含フッ素系樹脂の場合には、ＰＶＤＦが好適であり、使用される溶媒はＰＶＤＦを膨潤もしくは溶解せしめる作用を有するものであれば、いずれの溶媒でも使用できるが、中でもテトラヒドロフラン，ＤＭＡ，ＤＭＦおよびＤＭＳＯ等が使用される。
【００３３】これら塗布は、プラスチックスフィルム全面に行っても、また加熱接着する部分にのみ行っても良いものである。これらフィルムへ塗布する方法としては、たとえばハケ塗り，浸漬塗り，グラビアコーティング，スプレーコーティングなど通常知られている方法を用いることが可能である。
【００３４】このようにして、得られたフィルムは、例えば施設園芸用、再帰性反射シート用および化粧金属用フィルム等に特に好適に使用される。
【００３５】以下、実施例により、さらに詳しく説明するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではないことは言うまでもない。
【００３６】
【実施例】
実施例１〜６，比較例１ＰＶＤＦ樹脂（アトケム社製、カイナー５００）と表１に示したフェライト〔戸田工業（株）製〕を予め、均一に混合し、押出温度２４０℃で膜厚５０μのフィルムを調製した。
【００３７】また、同時に比較対照用フィルムとして、フェライトを配合していないＰＶＤＦフィルムを調製した。このようにして得られたフィルム、２枚を重ね合せて、その上から棒状のヒートシーラー（双葉工業社製），高周波加熱接着機（ＱＵＥＥＮ ＬＩＧＨＴ社製，型式ＬＷ４０６０Ｗ），およびインパルスシーラー（（株）ハナガタ製）により加熱接着試験を行い、その接着結果を表１に示した。
【００３８】なお、接着性の判定は次のとおり行った。
◎……フィルム間の接着力が極めて強く、剥離しようとすると、フィルムが破断してしまう。
○……フィルム間の接着力は強く、剥離しようとすると部分的に剥離することができるが、さらに剥離するとフィルムが破断する。
×……フィルム間の接着力は弱く、容易に剥離できる。
【００３９】
【表１】
【００４０】再帰反射性シート実施例実施例７，比較例２厚さ約４０μのポリエチレン樹脂をラミネートした工程紙を高さ４０μの網目状凸彫刻を施した温度約１１０℃の金属ロールで熱変形させた後、再び該工程紙が約１０５℃に加熱された状態に保ち、この上に平均粒子径約６５μ、屈折率約１．９１のガラスビーズを均一に且つ密に分散させ、ニップロールにより加圧しガラスビーズをその直径の約１／３までポリエチレン樹脂中に埋め込んだ。
【００４１】その後、このガラスビーズを埋め込んだ工程紙表面に真空蒸着機を用いてアルミニウムを約０．１μの厚みで真空蒸着した。
【００４２】次に、ポリフッ化ビニリデン、テトラヒドロフラン溶液３０重量部（固形分＝４０％）とメチルメタクリレート、テトラヒドロフラン溶液７０重量部及び実施例２で使用したフェライト５重量部を混合した溶液を塗布、乾燥して凸部分の厚み約１００μ、非凸部分の厚み約８０μのバインダー層を形成した。
【００４３】その後、この積層品よりポリエチレン樹脂ラミネート行程紙を引き剥がし、露出したガラスビーズ側に表面材となる厚み約５０μのポリフッ化ビニリデンフィルムを重ねて置き、ロール間で圧着しながら高周波ウェルダーを使用し凸部分のバインダー樹脂と表面材を加熱接着させた（フィルムＮｏ８）。
【００４４】また、フィルムＮｏ８においてフェライトを添加しないこと以外、フィルムＮｏ８と同様にしてカプセルレンズ型再帰反射シートを作製した（フィルムＮｏ９）。このようにして得られたフィルムを実施例１と同様な方法及び判定方法によりフィルムの接着性を試験した。この結果、フィルムＮｏ８は「○」，フィルムＮｏ９は「×」であった。
【００４５】実施例８実施例７において表面材となるポリフッ化ビニリデンフィルムのバインダー層の凸部分と重なり合う部分にバインダー層に使用したフェライト含有溶液を厚さ１μで印刷，乾燥したこと以外実施例７と同様にして再帰反射シートを作製した（フィルムＮｏ１０）。その接着性の試験結果は「◎」であった。
【００４６】実施例９〜１２，比較例３旭硝子（株）製，ＥＴＦＥ（商品名 アフロン ＣＯＰ）と実施例１〜６で使用したフェライトとを表−２のとおり均一混合し、温度３１０℃で膜厚６０μのフィルムを押出成形した。これらフィルムを（株）ハナガタ製，インパルスシーラーにて加熱接着試験を行い、その結果を表−２に示した。接着性の判定は実施例１〜６と同様にして行った。
【００４７】
【表２】
【００４８】実施例１３比較例３で調製した２枚のフィルム（フィルムＮｏ１４）のそれぞれの両端部にフェライト（ＢＳＦ−４００）を１０ＰＨＲ混入したＰＶＤＦのＤＭＦ溶液を線幅が５ｗ／ｍとなるように印刷し、その後ＤＭＦを乾燥機で揮散せしめた。
【００４９】２枚のフィルムの印刷部が互いに重ね合うようにフィルムを設置し、次いで、重ね合せ部分を３００℃加熱ローラーで加熱圧着した後、室温に冷却した（図３）。得られたフィルムの接着力は極めて強かった。
【００５０】以上実施例で使用した樹脂の他、ＰＶＣ，ＰＥＴ，ＰＩ，ＰＥＳにおいても同様にフェライトを添加することにより、その加熱接着性が著しく向上した。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明のフィルム層を含む再帰反射シートの製造工程の前半部分を概略的に示した説明図である。ここで、（１）はポリエチレン樹脂ラミネート工程紙をエンボス加工する工程，（２）はガラスビーズをポリエチレン樹脂中に埋め込む工程，（３）はフェライトを含有したバインダー樹脂溶液を塗工した状態を示している。
【図２】 本発明のフィルム層を含む再帰反射シートの製造工程の後半部分を概略的に示した説明図である。ここで、（１）はポリエチレン樹脂ラミネート工程紙を引き剥がす工程，（２）は凸部分×バインダー樹脂と表面材を加熱接着する工程をいう。
【図３】 フェライトを含有したバインダー樹脂液を両端部に印刷した本発明のフィルムを加熱接着する方法を示した説明図である。
【符号の説明】
１ ポリエチレン
２ 紙
３ エンボスロ−ル
４ ロ−ル
５、５′ニップロ−ル
６ ウエルダ−ロ−ル
７ ガラスビ−ズ
８ アルミ蒸着層
９ ポリフッ化ビニリデンとアクリルの溶液
１０ 乾燥樹脂層
１１ 表面材
１２ 加熱接着部
１３，１３’ フェライト含有バインダー樹脂液印刷部
１４ 加熱ローラー
ａ、ａ’ ＥＴＦＥフィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】 加熱接着加工を行うフィルムにおいて、少なくとも加熱接着加工を行う部分（部分Ａ）に電波吸収体を配合及び／又は塗布してなることを特徴とする加熱接着加工性に優れたフィルム。
【請求項２】 該電波吸収体がフェライトからなる微粉末である請求項１記載のフィルム。
【請求項３】 該フェライトの金属組成が（Ｍｎ−Ｚｎ）系である請求項２記載のフィルム。
【請求項４】 該加熱方式が高周波加熱である請求項１記載のフィルム。
【請求項５】 該フィルムの樹脂が含フッ素樹脂系である請求項１〜３記載のフィルム。
【請求項６】 該フィルムの用途が、施設園芸用フィルム、再帰反射シートもしくは化粧金属板用フィルムのうち、いずれかである請求項１〜４記載のフィルム。
【請求項７】 該部分Ａが、フィルム端部のみ、もしくはフィルム平面の全面あるいは１部分である請求項１記載のフィルム。
【請求項１】 加熱接着加工を行うフィルムにおいて、少なくとも加熱接着加工を行う部分（部分Ａ）に電波吸収体を配合及び／又は塗布してなることを特徴とする加熱接着加工性に優れたフィルム。
【請求項２】 該電波吸収体がフェライトからなる微粉末である請求項１記載のフィルム。
【請求項３】 該フェライトの金属組成が（Ｍｎ−Ｚｎ）系である請求項２記載のフィルム。
【請求項４】 該加熱方式が高周波加熱である請求項１記載のフィルム。
【請求項５】 該フィルムの樹脂が含フッ素樹脂系である請求項１〜３記載のフィルム。
【請求項６】 該フィルムの用途が、施設園芸用フィルム、再帰反射シートもしくは化粧金属板用フィルムのうち、いずれかである請求項１〜４記載のフィルム。
【請求項７】 該部分Ａが、フィルム端部のみ、もしくはフィルム平面の全面あるいは１部分である請求項１記載のフィルム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開平６−１８２８７６
【公開日】平成６年（１９９４）７月５日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−３５４９０６
【出願日】平成４年（１９９２）１２月１８日
【出願人】（０００００４５９２）日本カーバイド工業株式会社 (165)
【公開日】平成６年（１９９４）７月５日
【国際特許分類】
【出願日】平成４年（１９９２）１２月１８日
【出願人】（０００００４５９２）日本カーバイド工業株式会社 (165)
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