圧電薄膜デバイスの製造方法および圧電薄膜デバイス
基板（１１）の上面に特定化学物質でエッチングされる絶縁層（１２）を形成する工程と、絶縁層上の一部の領域に特定化学物質によるエッチング速度が絶縁層よりも大きい物質からなる犠牲層（１３）を形成する工程と、犠牲層を含む領域に下部電極（１５）を形成する工程と、下部電極の一部を含む領域に圧電体薄膜（１６）を形成する工程と、圧電体薄膜の一部を含む領域に上部電極（１７）を形成する工程と、犠牲層の一部が露出するように圧電体薄膜及び下部電極を貫通するビアホール（１８）を設ける工程と、ビアホールから特定化学物質を導入することによって犠牲層及び絶縁層を同一の特定化学物質でエッチングすることにより振動用空間（２０）を形成する工程とを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧電体薄膜を利用した圧電薄膜共振器を単独または複数個組み合せることにより作製される圧電薄膜デバイスの製造方法に関するものであり、更に詳細に記せば、通信機用フィルタ等に使用される圧電薄膜デバイスの製造方法およびそれによって製造された圧電薄膜デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
圧電現象を応用したデバイスは広範な分野で用いられている。携帯機器の小型化と省力化が進む中で、ＲＦ用およびＩＦ用フィルタとして弾性表面波（Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｏｕｓｔｉｃ Ｗａｖｅ：ＳＡＷ）デバイスの使用が拡大している。ＳＡＷフィルタは設計および生産技術の向上によりユーザーの厳しい要求仕様に対応してきたが、利用周波数の高周波数化と共に特性向上の限界に近づき、電極形成の微細化と安定した出力確保の両面で大きな技術革新が必要となってきている。
【０００３】
一方、圧電体薄膜の厚み振動を利用した薄膜バルク波共振器（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｂｕｌｋ Ａｃｏｕｓｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｔｏｒ：以下ＦＢＡＲ）、積層型薄膜バルク波共振器およびフィルタ（Ｓｔａｃｋｅｄ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｂｕｌｋ Ａｃｏｕｓｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｔｏｒｓ ａｎｄ Ｆｉｌｔｅｒｓ：以下ＳＢＡＲ）は、基板に設けられた薄い支持膜の上に、主として圧電体よりなる薄膜と、これを駆動する電極を形成したものであり、ギガヘルツ帯での基本共振が可能である。ＦＢＡＲまたはＳＢＡＲでフィルタを構成すれば、著しく小型化でき、かつ低損失・広帯域動作が可能な上に、半導体集積回路と一体化することができるので、将来の超小型携帯機器への応用が期待されている。
【０００４】
このような弾性波を利用した共振器、フィルタ等に応用されるＦＢＡＲ、ＳＢＡＲなどの圧電薄膜共振器は、以下のようにして製造される。
【０００５】
シリコンなどの半導体単結晶、シリコンウエハ上に形成された多結晶ダイヤモンド、エリンバーなどの恒弾性金属などの基板上に、種々の薄膜形成方法によって、誘電体薄膜、導電体薄膜、またはこれらを積層した下地膜を形成する。この下地膜上に圧電体薄膜を形成し、さらに必要に応じた上部構造を形成する。各層の形成後に、または全層を形成した後に、各々の膜に物理的処理または化学的処理を施すことにより、微細加工、パターニングを行う。次に、湿式法に基づく異方性エッチングにより基板から振動部の下に位置する部分を除去した浮き構造を作製した後、最後に１デバイス単位に分離することにより圧電薄膜共振器を得る。
【０００６】
例えば、従来知られている圧電薄膜共振器の製造方法の１つは、基板の上面に下地膜、下部電極、圧電体薄膜および上部電極を形成した後に、基板の下面側から振動部となる部分の下にある基板部分を除去して、ビアホールを形成する方法である（例えば、特許文献１および２参照）。基板がシリコンからなるものであれば、加熱ＫＯＨ水溶液を使用してシリコン基板の一部を裏面からエッチングして取り去ることにより、ビアホールを形成する。これにより、シリコン基板の上面側において、圧電体薄膜が複数の金属電極の間に挟み込まれた構造体の縁部をビアホールの周囲の部分で支持した形態を有する共振器を作製できる。
【０００７】
しかしながら、ＫＯＨなどのアルカリを使用した湿式エッチングを行うと、（１１１）面に平行にエッチングが進行するため、（１００）シリコン基板表面に対して５４．７度の傾斜でエッチングが進行し、隣り合う共振器の間の距離を著しく遠くにしなければならない。例えば、厚さ５５０μｍのシリコンウエハの上に構成された約１５０μｍ×１５０μｍの平面寸法を有するデバイスは、約９３０μｍ×９３０μｍの裏面側エッチング孔を必要とし、隣り合う共振器の中心間距離は９３０μｍ以上になってしまう。このことは、圧電薄膜共振器の集積化を妨げるばかりでなく、隣り合う圧電薄膜共振器を接続する金属電極が長くなり、その電気抵抗が大きくなるために、圧電薄膜共振器を複数個組み合わせて作製される圧電薄膜デバイスの挿入損失が著しく大きくなるという問題がある。また、開口部９３０μｍというような大きなビアホールは破損しやすいばかりでなく、最終製品の取得量、即ち、基板上の圧電薄膜デバイスの歩留まりも制限を受け、基板の約１／１５の領域をデバイス生産に利用できるだけとなる。一方、複数個の共振器にまたがるような大きなビアホールを形成することも考えられるが、ビアホールはますます大きくなり、デバイスの強度が著しく低下して、更に破損しやすくなる。
【０００８】
圧電薄膜デバイスに応用されるＦＢＡＲ、ＳＢＡＲなどの圧電薄膜共振器を製造する従来技術の第２の方法は、空気ブリッジ式ＦＢＡＲデバイスを作ることである（例えば、特許文献３、４、及び５参照）。通常、最初に犠牲層（Ｓａｃｒｉｆｉｃｉａｌ ｌａｙｅｒ）を設置し、次にこの犠牲層の上に圧電薄膜共振器を製作する。プロセスの終わりまたは終わり近くに、犠牲層を除去して、振動用空間を形成する。処理はすべて基板上面側で行なわれるから、この方法は、基板両面におけるパターンの整列および大面積の基板下面側開口部を必要としない。
【０００９】
前記特許文献３には、犠牲層として燐ドープ珪酸ガラス（ＰＳＧ）を使用した空気ブリッジ式のＦＢＡＲ／ＳＢＡＲデバイスの構成と製造方法が記載されている。
【００１０】
しかしながら、この方法においては、エッチングによる基板上面への空洞形成、熱ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法による基板上面側への犠牲層の堆積、ＣＭＰ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）研磨による基板上面の平坦化および平滑化、犠牲層上への下部電極、圧電体および上部電極の堆積とパターン形成という一連の工程の後に、犠牲層まで貫通するビアホール（穴）を開け、基板上面側に形成した圧電積層構造体をレジスト等で保護して、ビアホールを通してエッチング液を浸透させることにより犠牲層を空洞から除去する、という長くて複雑な工程を必要とし、パターン形成に使用するマスク数も大幅に増加する。製造工程が長くて複雑になると、それ自体、デバイスの高コスト化をもたらすと共に、製品の歩留りが低下して、更にデバイスを高コストなものにしてしまうという深刻な問題がある。
【００１１】
前記特許文献４には、空気ブリッジ式ＦＢＡＲデバイスとして、金属やポリマーを犠牲層として用いることにより、基板上面への空洞形成やＣＭＰ研磨による基板上面の平坦化の工程を必要とせず、比較的単純な工程で振動用空間を形成する、空気ブリッジ式のＦＢＡＲ／ＳＢＡＲデバイスの構成と製造方法が記載されている。
【００１２】
しかしながら、１５０μｍ×１５０μｍ程度のサイズを有する圧電積層構造体を基板に接触させず良好に振動用空間を形成するためには犠牲層の厚みが２０００ｎｍ程度必要である。２０００ｎｍの金属を堆積させると、犠牲層の表面は金属結晶の粒子成長によって、表面粗さが悪化する。この犠牲層上に圧電積層構造体を形成すると、圧電体薄膜自体の結晶配向性の低下にともなう電気機械結合係数Ｋｔ２の低下や、圧電積層構造体自体の表面粗さ増大にともなう共振尖鋭度Ｑの低下を発生し、良好な特性を有する圧電薄膜デバイスの作製が困難となる。犠牲層として、ポリマーを使用することも記載されているが、良好な結晶配向性を有する圧電体薄膜を形成するためには、通常、高真空中で３００℃以上の温度で圧電体薄膜を形成する必要が有るため、ポリマーの安定性に問題がある。さらには、圧電積層構造体の端部に２０００ｎｍもの屈曲が生じるため、圧電体薄膜へのクラックの発生や強度の低下など、信頼性が著しく悪化するという深刻な問題がある。
【００１３】
前記特許文献５には、空気ブリッジ式ＦＢＡＲデバイスとして、基板上面への空洞形成やＣＭＰ研磨による基板上面の平坦化の工程を必要とせず、さらに圧電積層構造体の端部における屈曲を小さくできる、空気ブリッジ式のＦＢＡＲ／ＳＢＡＲデバイスの構成と製造方法が記載されている。
【００１４】
しかしながら、この方法においては、あらかじめ犠牲層を第１のエッチング液でエッチングし、さらにその空隙を利用して第２のエッチング液を導入し支持膜をエッチングし、振動用空間を形成するため、２種類のエッチング液に耐性がある材料で構成する必要があり、使用する材料が著しく制限されるばかりか、工程が複雑になり製造コストが増大するという問題があった。また、犠牲層として、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの物質を使用しているが、蒸着法などによりこれらの物質を成膜すると、犠牲層表面の表面粗さが大きくて、その上に形成される下部電極、圧電体薄膜の結晶配向性が悪化するという問題があった。例えば、厚さ５０ｎｍの酸化マグネシウム薄膜の場合、その表面粗さ（高さのＲＭＳ変動）は、通常１０ｎｍ以上となる。
【００１５】
【特許文献１】特開昭５８−１５３４１２号公報
【特許文献２】特開昭６０−１４２６０７号公報
【特許文献３】特開２０００−６９５９４号公報
【特許文献４】特表２００２−５０９６４４号公報
【特許文献５】特開２００３−３２０６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
ＦＢＡＲおよびＳＢＡＲは圧電積層構造体における圧電体の圧電効果により発生した弾性波の伝播によって共振を得ているため、基板上の下部電極、圧電体薄膜、上部電極などの結晶品質はもとより、振動用空間の形成の精度により、特性は大きく影響される。さらに、圧電体薄膜の屈曲が大きいと圧電体薄膜の強度が低下し、信頼性が著しく低下する。このため、特性に優れた、信頼性の高い圧電薄膜デバイスを安定して得ることが著しく困難になっている。
【００１７】
このような理由により、ギガヘルツ帯域で十分な性能を発揮する圧電薄膜デバイスは、未だ得られていない。したがって、工程が単純で、特性に優れ、信頼性の高い圧電薄膜デバイスの製造方法の確立と、それによって製造された圧電薄膜デバイスの実現が強く望まれている。
【００１８】
本発明は、上記問題点を鑑みてなされたもので、本発明の目的は、工程が単純で、圧電積層構造体の下方に良好に振動用空間を形成することができ、特性に優れ、信頼性の高い圧電薄膜デバイスを製造する方法と、この方法により製造された圧電薄膜デバイスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者は、以上のごとき目的を達成すべく、振動用空間の形成方法について鋭意検討した結果、基板にあらかじめ特定の化学物質でエッチングされる絶縁層を形成し、振動用空間となる領域に前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも大きい物質からなる犠牲層を形成し、その犠牲層のエッチング除去と該犠牲層の下方に設けられた絶縁層の対応部分のエッチング除去とを、エッチング液として上記特定の化学物質を用いて行うことにより、振動用空間を形成することが、圧電薄膜デバイスの高性能化と低コスト化の両面で最も好ましい解決手段であることを見出した。
【００２０】
即ち、本発明によれば、上記の目的を達成するものとして、
圧電体薄膜とその上下両面にそれぞれ形成された上部電極及び下部電極とを含んでなる圧電積層構造体が基板により支持されており、前記圧電積層構造体の振動を許容するように振動用空間が形成されている圧電薄膜デバイスを製造する方法であって、前記基板上面に特定の化学物質でエッチングされる絶縁層を形成する工程と、前記絶縁層上の一部の領域に前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも大きい物質からなる犠牲層を形成する工程と、前記犠牲層の一部または全部を含む領域に下部電極を形成する工程と、前記下部電極の一部を含む領域に圧電体薄膜を形成する工程と、前記圧電体薄膜の一部を含む領域に上部電極を形成する工程と、前記犠牲層または前記犠牲層の下方に設けられた前記絶縁層の一部が露出するようにビアホールを設ける工程と、前記ビアホールから前記特定の化学物質を導入することによって前記犠牲層及びその下方に設けられた前記絶縁層を同一の前記特定の化学物質でエッチングすることにより前記振動用空間を形成する工程とを含むことを特徴とする圧電薄膜デバイスの製造方法、
が提供される。
【００２１】
本発明の一態様においては、前記ビアホールは前記犠牲層の一部を露出するように前記下部電極、前記圧電体薄膜、および前記上部電極の少なくとも一層を貫通して形成される。
【００２２】
本発明の一態様においては、前記ビアホールは前記絶縁層の一部を露出するように前記基板を貫通して形成される。
【００２３】
本発明の一態様においては、前記絶縁層の材質が珪酸ガラスまたは珪酸塩ガラスを主成分とするものであり、前記犠牲層の材質がチタンである。
【００２４】
本発明の一態様においては、前記絶縁層の材質が窒化アルミニウムであり、前記犠牲層の材質がアルミニウムである。
【００２５】
本発明の一態様においては、圧電薄膜デバイスの製造方法は、前記犠牲層を形成した後、前記犠牲層および前記絶縁層の上に追加して、前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも小さな物質からなる第２の絶縁層を積層する工程を含む。
【００２６】
本発明の一態様においては、前記第２の絶縁層の材質が、窒化アルミニウムまたは窒化ケイ素を主成分とする窒化物または酸窒化物系絶縁体である。
【００２７】
本発明の一態様においては、前記犠牲層の厚みが２０ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ〜９０ｎｍである。
【００２８】
本発明の一態様においては、前記犠牲層上面の表面粗さが高さのＲＭＳ変動で５ｎｍ以下である。
【００２９】
本発明の一態様においては、前記絶縁層の厚みが５００ｎｍ〜３０００ｎｍである。
【００３０】
更に、本発明によれば、上記の目的を達成するものとして、
圧電体薄膜とその上下両面にそれぞれ形成された上部電極及び下部電極とを含んでなる圧電積層構造体が絶縁層を介して基板により支持されており、前記圧電積層構造体の振動を許容するように振動用空間が形成されている圧電薄膜デバイスであって、前記下部電極の下面の表面粗さが高さのＲＭＳ変動で５ｎｍ以下であると共に、前記絶縁層の上面が、前記振動用空間における前記下部電極の下面よりも下方であって、前記振動用空間の下面よりも上方に位置することを特徴とする圧電薄膜デバイス、
が提供される。
【００３１】
本発明の一態様においては、前記絶縁層の上面と前記振動用空間における前記下部電極の下面との面間隔が２０ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ〜９０ｎｍである。また、本発明の一態様においては、前記絶縁層の上面と前記振動用空間の下面との面間隔が５００ｎｍ〜３０００ｎｍである。
【発明の効果】
【００３２】
以上のように、特定の化学物質でエッチングされる絶縁層と、該絶縁層より上記特定の化学物質によるエッチング速度が大きい犠牲層とを組み合わせることにより、ＣＭＰなどの研磨技術を用いることなく、単純な工程で圧電積層構造体の下方に良好に振動用空間を形成することができ、特性に優れた、信頼性の高い圧電薄膜デバイスを安定に製造することが可能となる。さらに、本発明の圧電薄膜デバイスは、圧電積層構造体の下方に良好な振動用空間を有するため、特性に優れ、信頼性が高いので、得られた振動空間を有する圧電積層構造体を組合わせて、フィルタ、デュプレクサなどの圧電薄膜デバイスを作製するのに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００３４】
図１は本発明による圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器１０）の第１の実施形態を示す模式的平面図であり、図２は図１のＸ−Ｘ断面図である。なお、本発明の説明において、上、下の方向は、図２のように圧電薄膜デバイスを配置した場合の図の上方向、下方向を示している。従って、上面、下面等の表現もこれらの方向に従うものとする。
【００３５】
これらの図において、圧電薄膜共振器１０は基板１１、該基板１１の上面に形成された絶縁層１２、該絶縁層の一部を除去して形成した振動用空間２０を跨ぐよう形成された圧電積層構造体１４を有する。圧電積層構造体１４は下部電極１５、該下部電極１５の一部を覆うようにして形成された圧電体薄膜１６および該圧電体薄膜１６の上に形成された上部電極１７からなる。
【００３６】
次に、これらの図に示される第１の実施形態の製造方法を説明する。図３（ａ）〜（ｅ）は上記第１の実施形態の一連の製造工程を図２と同様なＸ−Ｘ断面で示した説明図である。
【００３７】
本実施形態では、まず、図３（ａ）に示されるように、基板１１上に絶縁層１２を形成する。次に、図３（ｂ）に示されるように、絶縁層１２上の振動用空間２０に対応した領域上に、ある特定の化学物質によるエッチング速度が絶縁層１２より大きな犠牲層１３を形成する。次に、図３（ｃ）に示されるように、犠牲層１３と絶縁層１２の上に下部電極１５、圧電体薄膜１６、上部電極１７からなる圧電積層構造体１４を形成する。次に、図３（ｄ）に示されるように、圧電体層１６と下部電極１５を通して犠牲層１３の一部を露出するようにビアホール１８を設ける。次に、図３（ｅ）に示されるように、このビアホールから犠牲層及び絶縁層をエッチングするためのエッチング液（上記特定の化学物質）を導入する。犠牲層１３は絶縁層１２に比べ、エッチング速度が大きな物質から選定されるので、まず犠牲層１３が絶縁層１２よりも速くエッチング除去され、それにより形成される空隙にエッチング液が良好に導入される。エッチング自体は等方性であるが、犠牲層１３の除去された空隙にエッチング液が面状に導入されるため、絶縁層１２は厚さ方向のエッチングが主体になり、犠牲層１３の下方に位置する絶縁層１２の部分が良好にエッチング除去される。犠牲層１３の端部に対応して位置する絶縁層１２の部分は、エッチングが等方性であるため、さらに横方向にもエッチングされるが、その量は絶縁層１２の厚さ程度であり、振動用空間２０は犠牲層１３が除去された部分とその下方に位置した絶縁層の部分にほぼ限定される。このように、本発明では、同一のエッチング液（特定の化学物質）により犠牲層と絶縁層とがエッチングされる。
【００３８】
基板１１としては、Ｓｉ（１００）などの単結晶ウエハ、またはＳＯＩ（Ｓｉｌｉｃｏｎ ｏｎ Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）ウエハを用いることができる。また、ヒ素化ガリウムなどの半導体単結晶ウエハ、さらには石英ガラスなどの絶縁体基板を用いることも可能である。
【００３９】
絶縁層１２としては、例えば珪酸ガラス（ＳｉＯ２）を主成分とする絶縁体膜や窒化アルミニウム（ＡｌＮ）膜を用いることができる。ここで、主成分とは、膜中の含有量が５０当量％以上である成分を指す。珪酸ガラスを主成分とする絶縁体膜の形成方法としては、シリコンウエハを基板として用いる場合は熱酸化法による熱酸化膜の形成がまず挙げられる。シリコンウエハの表面粗さは高さのＲＭＳ変動で０．３ｎｍ以下である。熱酸化膜は、シリコンウエハの酸化により直接形成されるため、表面粗さはシリコンウエハと同程度であり、あらかじめ犠牲層を堆積し、ＣＭＰ研磨技術で平坦化する方法と比較しても、圧電積層構造体の表面粗さを小さくすることができるので好ましい。熱酸化膜の他にもＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法により堆積させた、珪酸ガラス、燐ドープ珪酸ガラス（ＰＳＧ）、ホウ素ドープ珪酸ガラス（ＢＳＧ）、燐ホウ素ドープ珪酸ガラス（ＢＰＳＧ）等が選択される。また、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）膜は例えばスパッタ法で形成することができる。窒化アルミニウム膜を絶縁層として使用することは、圧電体薄膜として窒化アルミニウム膜を使用する場合、同一の成膜装置を利用できるので都合が良い。
【００４０】
絶縁層を高弾性率の窒化アルミニウム、窒化ケイ素を主成分とする絶縁材料で構成することにより、その上に形成する圧電積層体の電気機械結合係数が大きくなって、得られる圧電薄膜デバイスの帯域幅を広げることができるばかりでなく、共振尖鋭度、Ｑ値が高くなって、得られる圧電薄膜デバイスの減衰量を大きくすることができる。また、絶縁層１２は単層からなるものであってもよいし、密着性を高めるための層や、本来の絶縁層の成分を基板側へ拡散させないための保護層を付加した複数層からなるものであってもよい。絶縁層１２の厚さは、５００ｎｍから３０００ｎｍ程度が好ましい。５００ｎｍより薄くなると、圧電積層構造体の撓みにより、その一部が基板に接触し、特性に悪影響を与える可能性が著しく増加する。３０００ｎｍを超えると、振動用空間を形成するためエッチングする時間が長くなり、犠牲層端部に対応する絶縁層部分の横方向へのエッチングが進行し、振動用空間の精度が低下するため、特性に悪影響を与えるばかりか、下部電極の剥離により、圧電積層構造体の歩留まりが悪化する。
【００４１】
犠牲層１３は、ある特定の化学物質によるエッチング速度が絶縁層１２のエッチング速度に比べて大きい物質から選択される。絶縁層１２として珪酸ガラスまたは珪酸塩ガラスを主成分とする絶縁層を用いる場合には、犠牲層１３の材質としてチタン（Ｔｉ）が好適に利用できる。珪酸塩ガラスとしては、燐ドープ珪酸ガラス（ＰＳＧ）、ホウ素ドープ珪酸ガラス（ＢＳＧ）、燐ホウ素ドープ珪酸ガラス（ＢＰＳＧ）を例示することができる。この場合、エッチング液としてはふっ化水素酸やふっ化水素酸緩衝液を利用できる。これらのエッチング液に対して、チタン（Ｔｉ）は、珪酸ガラスに比べ、数倍以上のエッチング速度を有する。このため、犠牲層端部に対応して位置する絶縁層のエッチングの横方向への広がりを少なくすることができ、振動用空間の形状を精度よく制御できる。珪酸ガラスを主成分とする絶縁層を用いる場合のその他の犠牲層の材質としては、ゲルマニウム（Ｇｅ）を用いることができる。この場合、エッチング液としては、ふっ化水素酸と過酸化水素水の混合溶液が好適に利用できる。また、絶縁層１２の材質として窒化アルミニウムを用いる場合は、犠牲層１３の材質としてアルミニウムが好適に利用できる。この場合のエッチング液は、加熱りん酸などが使用できる。また、犠牲層１３は、単一の材質からなる層であってもよいし、絶縁層１２と接する最下層にエッチング速度の大きな物質からなる層をもてば、２層以上の複数層からなるものであってもよい。圧電薄膜共振器の特性は圧電体薄膜の結晶品質により大きく影響されるので、犠牲層の各層の材質を好適に選択することにより、下部電極１５および圧電体薄膜１６の結晶品質を高めるのが好ましい。犠牲層１３の厚みは２０〜６００ｎｍ、好ましくは２０〜９０ｎｍである。厚みが２０ｎｍよりも薄くなると、エッチング液の浸透が遅く、絶縁層をエッチングするのに長時間を要し、犠牲層の端部に対応して位置する絶縁層の横方向へのエッチングが進み、振動用空間の精度が低下する。厚さが９０ｎｍ以上になると、得られる圧電薄膜デバイスの共振特性が若干低下する傾向にある。さらに、厚さが６００ｎｍを超えると、振動用空間を形成するのに要する時間は短縮され、加工精度も向上するが、圧電積層構造体の端部の屈曲が大きくなるため、圧電体薄膜のクラックの発生を伴いやすく、信頼性が低下する。また、犠牲層１３を所定の形状にパターニングする方法としては、ドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術や、リフトオフ法を適宜使用することができる。
【００４２】
下部電極１５は、スパッタ法や蒸着法で形成された金属層、及び必要に応じて該金属層と絶縁層１２及び犠牲層１３との間に形成される密着金属層を積層した金属層により構成され、その厚さは、例えば５０〜５００ｎｍである。下部電極１５の材質としては、特に限定はないが、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）などが好適に利用される。ただし、その材質は、単一の材質からなる犠牲層を用いる場合は、エッチング液への耐性と、圧電体薄膜の結晶品質に悪影響を与えないように適宜選択する必要がある。所定の形状にパターニングする方法としては、ドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術や、リフトオフ法を適宜使用することができる。
【００４３】
圧電体薄膜１６の材質としては、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、チタン酸鉛（ＰＴ（ＰｂＴｉＯ３））、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ（Ｐｂ（Ｚｒ、Ｔｉ）Ｏ３））などが用いられる。特にＡｌＮは、弾性波の伝播速度が速く、高周波帯域で動作する圧電薄膜共振器、圧電薄膜フィルタなどの圧電薄膜デバイス用の圧電体薄膜として適している。その厚さは、例えば５００〜３０００ｎｍである。所定の形状にパターニングする方法としては、ドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術を適宜使用することができる。
【００４４】
上部電極１７としては、下部電極１５と同様にスパッタ法や蒸着法などにより形成された金属層が使用される。上部電極１７の材質としては、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、タンタル（Ｔａ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）などが好適に利用される。また、密着性を高めるなどの理由から、必要に応じて該金属層と圧電体薄膜１６の間に位置する密着金属層を積層することができる。上部電極１７の厚さは、密着層も含め例えば５０〜５００ｎｍである。所定の形状にパターニングする方法としては、下部電極１５と同様にドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術や、リフトオフ法が適宜使用される。
【００４５】
ビアホール１８は、犠牲層１３の一部を露出させ、エッチング液が良好に導入されるように設けられる。本実施形態においては、ビアホール１８は犠牲層１３の４隅に配置されているが、特にこれに限定されるものではない。所望の形状のビアホールを加工する方法は、ドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術を適宜使用することができる。
【００４６】
振動用空間２０の形成は、ビアホール１８からエッチング液を導入し、犠牲層１３とその下に配置された絶縁層１２をエッチング除去することにより行われる。このとき、エッチング液の種類や圧電積層構造体１４の材質によっては、フォトレジストでビアホール１８以外の部分を保護することが必要である。フォトレジストとしては、エッチング液の材質によって、ノボラック系や環化ゴム系などのものを適宜使用できる。
【００４７】
図４は本発明による圧電薄膜デバイスの第２の実施形態を示す模式的平面図であり、図５は図４のＸ−Ｘ断面図である。また、図６（ａ）〜（ｅ）は、上記第２の実施形態の一連の製造工程を図５と同様なＸ−Ｘ断面で示した説明図である。これらの図においては、上記図１および図２における部材と同様の機能を有する部材には同一の符号が付されている。
【００４８】
本実施形態では、振動用空間２０を形成するための、犠牲層１３または犠牲層１３の下方に位置する絶縁層１２の一部を露出するためのビアホールが基板１１の下面側から設けられている。基板下面側から、ビアホールを形成する方法としては、六ふっ化硫黄（ＳＦ６）などを用いたドライエッチング法や、ＳＦ６とフロン−Ｃ３１８（Ｃ４Ｆ８）ガスを交互に用いるＤｅｅｐ ＲＩＥ法が適用できる。本実施形態では、ビアホールは絶縁層１３の一部が露出するのみであるが、第１の実施形態に比べビアホールが大きくできるため、振動用空間２０を形成するためのエッチング時間は、第１の実施形態に比べむしろ短縮される。また、エッチング液が犠牲層１３まで到達すると、犠牲層１３が瞬時にエッチングされるため、振動用空間２０の位置はビアホール１８の形状によらず、犠牲層１３の下方にほぼ限定される。
【００４９】
図７は本発明による圧電薄膜デバイスの第３の実施形態を示す模式的平面図であり、図８は図７のＸ−Ｘ断面図である。これらの図においては、上記図１および図２における部材と同様の機能を有する部材には同一の符号が付されている。
【００５０】
本実施形態では、基板１１上に第１の絶縁層１２を形成した後、第１の絶縁層１２上の振動用空間２０に対応した領域上に、ある特定の化学物質によるエッチング速度が第１の絶縁層１２より大きな犠牲層（上記実施形態の犠牲層１３と同様のもの）を形成する。次に、この犠牲層と第１の絶縁層１２の上に追加して、第１の絶縁層１２と異なる材質の第２の絶縁層１２’を積層する。この第２の絶縁層１２’の上に、下部電極１５、圧電体薄膜１６、上部電極１７からなる圧電積層構造体１４を形成する。次に、圧電体層１６、下部電極１５および第２の絶縁層１２’を通して犠牲層１３の一部を露出するようにビアホール１８を設け、このビアホールから犠牲層及び絶縁層をエッチングするためのエッチング液を導入する。犠牲層は絶縁層１２に比べ、エッチング速度が大きな物質から選定されるので、まず犠牲層１３が絶縁層１２よりも速くエッチング除去され、それにより形成される空隙にエッチング液が良好に導入される。エッチング自体は等方性であるが、犠牲層１３の除去された空隙にエッチング液が面状に導入されるため、絶縁層１２は厚さ方向のエッチングが主体になり、犠牲層１３の下方に位置する絶縁層１２の部分が良好にエッチング除去される。犠牲層１３の端部に対応して位置する絶縁層１２の部分は、エッチングが等方性であるため、さらに横方向にもエッチングされるが、その量は絶縁層１３の厚さ程度であり、振動用空間２０は犠牲層が除去された部分とその下方に位置した絶縁層の部分にほぼ限定される。第２の絶縁層１２’には、ある特定の化学物質によるエッチング速度が第１の絶縁層１２よりも小さな絶縁材料を選択することにより、所望の形状の振動用空間２０を形成することができる。このように、本発明では、同一のエッチング液（特定の化学物質）により犠牲層と絶縁層とがエッチングされる。
【００５１】
第２の絶縁層１２’の材料としては、窒化アルミニウムまたは窒化ケイ素を主成分とする窒化物、または酸窒化物系絶縁体を好適に使用することができる。
【００５２】
以上、第１、第２および第３の実施形態で説明したように、ある特定の化学物質でエッチングされる絶縁層と、該絶縁層より上記特定の化学物質に対するエッチング速度が大きな犠牲層とを組み合わせることにより、ＣＭＰなどの研磨技術を用いることなく、絶縁層と犠牲層とを一度のエッチング操作で除去でき、単純な工程で圧電積層構造体の下方に良好に振動用空間を形成することができる。また、圧電積層構造体の端部の屈曲を小さく抑えることができるため、圧電体薄膜へのクラックの発生を防ぐことができ、特性に優れた、信頼性の高い圧電積層構造体を作製して、これを組合わせることにより、フィルタ、デュプレクサなどの圧電薄膜デバイスを安定に製造することが可能となる。
【００５３】
上記のようにして製造された圧電薄膜デバイスは、基板と、該基板の上面に形成された絶縁層と、該絶縁層に形成された振動用空間と、前記絶縁層により支持され前記振動用空間上に配置された圧電積層構造体とを有しており、該圧電積層構造体は、圧電体薄膜とその両面にそれぞれ形成された電極とを含み、前記振動用空間は前記圧電積層構造体の振動を許容するように形成されている圧電薄膜デバイスであって、前記絶縁層の上面が、前記振動用空間にて、隣接する前記下部電極の下面よりも下方であって、前記振動用空間の下面よりも上方に位置している。ここで、前記下部電極の下面の表面粗さとしての高さのＲＭＳ変動が５ｎｍ以下であると、圧電体薄膜自体の結晶配向性の低下にともなう電気機械結合係数Ｋｔ２の低下や、圧電積層構造体自体の表面粗さ増大にともなう共振尖鋭度Ｑの低下が起こりにくいので好ましい。
【００５４】
さらに、前記絶縁層の上面と前記振動用空間における前記下部電極の下面との面間隔は２０ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ〜９０ｎｍであることが望ましい。また、好ましくは、前記絶縁層の上面と前記振動用空間の下面との面間隔が５００ｎｍ〜３０００ｎｍである圧電薄膜デバイスである。
【００５５】
本発明の圧電薄膜デバイスは、圧電積層構造体の下方に良好に振動用空間を有するため、特性に優れ、信頼性が高い。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【００５７】
（実施例１）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００５８】
すなわち、厚さ６２５μｍの６インチＳｉウエハの両面に、絶縁層として熱酸化法により厚さ２０００ｎｍのＳｉＯ２層を形成した後、Ｓｉウエハ上面にフォトレジストを塗布し、図１に示すごとき振動用空間を形成するための犠牲層用のリフトオフパターンを形成した。このＳｉウエハの上面側に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、犠牲層として５０ｎｍのＴｉ層を形成したのち、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより犠牲層を所望の形状にパターン化した。次に、このＳｉウエハの上面に、フォトレジストを塗布し、図１に示すごとき下部電極用のリフトオフパターンを形成し、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、下部電極として約３００ｎｍのＭｏ層を形成し、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより下部電極を所望の形状にパターン化した。次に、純度９９．９９９％のＡｌターゲットを用い、反応性マグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ約１５００ｎｍのＡｌＮ圧電体薄膜を形成した。次に、加熱りん酸を使用した湿式エッチングにより、ＡｌＮ圧電体薄膜を図１に示す所定の形状にパターン化した。続いて、フォトレジストを塗布し、上部電極用のフォトマスクを用い、所定の形状にレジストをパターン化した後、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、上部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成した。さらに、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより、上部電極を図１に示すごとき形状にパターン化した。次に、Ｃｌ２とＡｒの混合ガスを用いたドライエッチング法により、図１に示すごときビアホールを形成した。次に、フォトレジストを剥離させることなく、ふっ酸緩衝液に浸漬し、犠牲層と犠牲層の下方に位置する絶縁層をエッチング除去したのち、Ｏ２プラズマ中でレジストをアッシング除去することにより、振動用空間を作製した。以上の製造工程により、６インチＳｉウエハ上面に圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００５９】
６インチＳｉウエハ内に形成した圧電薄膜共振器の電気特性をネットワークアナライザを用いて評価した。共振器のＩ／Ｏ端子にはＧＳＧマイクロプローバを接触させた。
【００６０】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．４％、Ｑ＝１２５０であり、不良率は０．１％であった。ここで、不良率とは、正常な共振波形を示さない圧電薄膜共振器の個数をウエハ上に形成された全ての圧電薄膜共振器の個数で除したものである。主として、この不良は、圧電積層構造体端部でのクラックの発生、犠牲層端部に対応する絶縁層部分の横方向のエッチング量増大に伴う下部電極の一部の剥離、さらに、圧電積層構造体の一部が基板に物理的に接触することにより発生したものである。
【００６１】
【表１】
【００６２】
（実施例２）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の厚さを１０００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００６３】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．２％、Ｑ＝１３００であり、不良率は０．４％であった。
【００６４】
（実施例３）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の形成方法をＣＶＤ法とし、および絶縁層の厚さを３０００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００６５】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．５％、Ｑ＝１０７０であり、不良率は０．３％であった。
【００６６】
（実施例４）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の厚さを５００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００６７】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．２％、Ｑ＝１３６０であり、不良率は２．５％であった。
【００６８】
（実施例５）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを２０ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００６９】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．４％、Ｑ＝１１００であり、不良率は１．０％であった。
【００７０】
（実施例６）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを９０ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７１】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．４％、Ｑ＝１３１０であり、不良率は０．４％であった。
【００７２】
（実施例７）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを５００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７３】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝５．８％、Ｑ＝８９０であり、不良率は２．８％であった。
【００７４】
（実施例８）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを６００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７５】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝５．６％、Ｑ＝８００であり、不良率は４．５％であった。
【００７６】
（実施例９）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の形成方法をＣＶＤ法、絶縁層の材質をＰＳＧ（燐ドープ珪酸ガラス）、絶縁層の厚さを３０００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７７】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．５％、Ｑ＝１０２０であり、不良率は０．１％であった。
【００７８】
（実施例１０）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の形成方法をＣＶＤ法、絶縁層の材質をＢＰＳＧ（燐ほう素ドープ珪酸ガラス）、絶縁層の厚さを２５００ｎｍ、犠牲層の厚さを５００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７９】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝５．７％、Ｑ＝９４０であり、不良率は２．８％であった。
【００８０】
（実施例１１）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００８１】
すなわち、厚さ６２５μｍの６インチＳｉウエハの上面に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ１５００ｎｍのＡｌＮ絶縁層を形成した。次いで、Ｓｉウエハ上面にフォトレジストを塗布し、図１に示すごとき犠牲層用のリフトオフパターンを形成した。このＳｉウエハの上面側に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、犠牲層として厚さ５０ｎｍのＡｌ層を形成したのち、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより犠牲層を所望の形状にパターン化した。次に、このＳｉウエハの上面に、フォトレジストを塗布し、図１に示すごとき下部電極用のリフトオフパターンを形成し、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、下部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成し、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより下部電極を所望の形状にパターン化した。次に、純度９９．９９９％のＡｌターゲットを用い、反応性マグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ約１５００ｎｍのＡｌＮ圧電体薄膜を形成した。次に、加熱りん酸を使用した湿式エッチングにより、ＡｌＮ圧電体薄膜を図１に示す所定の形状にパターン化した。続いて、フォトレジストを塗布し、上部電極用のフォトマスクを用い、所定の形状にレジストをパターン化した後、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、上部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成した。さらに、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより、上部電極を図１に示すごとき形状にパターン化した。次に、Ｃｌ２とＡｒの混合ガスを用いたドライエッチング法により、図１に示すごときビアホールを形成した。次に、フォトレジストを剥離させることなく、加熱りん酸中に浸漬し、犠牲層と犠牲層の下方に位置するＡｌＮ絶縁層をエッチング除去したのち、Ｏ２プラズマ中でレジストをアッシング除去することにより、振動用空間を作製した。以上の製造工程により、６インチＳｉウエハ上面に圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００８２】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．７％、Ｑ＝１１００であり、不良率は０．３％であった。
【００８３】
（実施例１２）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを５００ｎｍとした以外は実施例１１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００８４】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝５．９％、Ｑ＝８６０であり、不良率は３．１％であった。
【００８５】
（実施例１３）
本実施例では、以下のようにして、図４、５に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００８６】
すなわち、厚さ３００μｍの６インチＳｉウエハの両面に、熱酸化法により厚さ５００ｎｍのＳｉＯ２層を形成した後、Ｓｉウエハ上面にフォトレジストを塗布し、図４に示すごとき振動用空間を形成するための犠牲層用のリフトオフパターンを形成した。このＳｉウエハの上面側に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、犠牲層として５０ｎｍのＴｉ層を形成したのち、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより犠牲層を所望の形状にパターン化した。次に、このＳｉウエハの上面に、フォトレジストを塗布し、図４に示すごとき下部電極用のリフトオフパターンを形成し、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、下部電極として約３００ｎｍのＭｏ層を形成し、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより下部電極を所望の形状にパターン化した。次に、純度９９．９９９％のＡｌターゲットを用い、反応性マグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ約１５００ｎｍのＡｌＮ圧電体薄膜を形成した。次に、加熱りん酸を使用した湿式エッチングにより、ＡｌＮ圧電体薄膜を図４に示す所定の形状にパターン化した。続いて、フォトレジストを塗布し、所定の形状にレジストをパターン化した後、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、上部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成した。さらに、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより、上部電極を図４に示すごとき形状にパターン化した。次に、ウエハ両面にフォトレジストを塗布し、ウエハ下面側に図４に示すごときビアホール形成用のパターンを形成し、ふっ酸緩衝液に浸漬することによりウエハ下面側の熱酸化膜をパターン化した。さらに、ＳＦ６とＣ４Ｆ８ガスを交互に用いるＤｅｅｐ ＲＩＥ法により、ウエハ上面側に形成された絶縁層（熱酸化膜）が露出するまで、Ｓｉウエハをエッチングすることにより、ビアホールを形成した。次いで、フォトレジストを剥離させることなく、ふっ酸緩衝液に浸漬し、犠牲層と犠牲層の下方に位置する絶縁層をエッチング除去した。続いて、ウエハ両面のフォトレジストをＯ２プラズマ中でアッシング除去することにより、振動用空間を作製した。以上の製造工程により、６インチＳｉウエハ上面に圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００８７】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．２％、Ｑ＝１３５０であり、不良率は０．３％であった。
【００８８】
（実施例１４）
本実施例では、以下のようにして、図４、５に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の厚さを２０００ｎｍとした以外は実施例１３に示す方法と同様な方法で図４、５に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００８９】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．４％、Ｑ＝１２２０であり、不良率は０．２％であった。
【００９０】
（実施例１５）
本実施例では、以下のようにして、図７、８に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００９１】
すなわち、厚さ６２５μｍの６インチＳｉウエハの両面に、絶縁層として熱酸化法により厚さ２０００ｎｍのＳｉＯ２層を形成した後、Ｓｉウエハ上面にフォトレジストを塗布し、図７に示すごとき犠牲層用のリフトオフパターンを形成した。このＳｉウエハの上面側に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、犠牲層として５０ｎｍのＴｉ層を形成したのち、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより犠牲層を所望の形状にパターン化した。次に、厚さ６２５μｍの６インチＳｉウエハの上面に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ３００ｎｍのＡｌＮ第２絶縁層を形成した。さらに、このＡｌＮ第２絶縁層の上面に、フォトレジストを塗布し、図７に示すごとき下部電極用のリフトオフパターンを形成し、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、下部電極として約３００ｎｍのＭｏ層を形成し、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより下部電極を所望の形状にパターン化した。下部電極パターン形成後、純度９９．９９９％のＡｌターゲットを用い、反応性マグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ約１５００ｎｍのＡｌＮ圧電体薄膜を形成した。続いて、加熱りん酸を使用した湿式エッチングにより、ＡｌＮ圧電体薄膜を図７に示す所定の形状にパターン化した。次に、フォトレジストを塗布し、上部電極用のフォトマスクを用い、所定の形状にレジストをパターン化した後、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、上部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成した。レジスト剥離液中で超音波を印加することにより、上部電極を図７に示すごとき形状にパターン化した。その後、Ｃｌ２とＡｒの混合ガスを用いたドライエッチング法により、図７に示すごときビアホールを形成した。次に、フォトレジストを剥離させることなく、ふっ酸緩衝液に浸漬し、犠牲層と犠牲層の下方に位置するＳｉＯ２絶縁層をエッチング除去した後、Ｏ２プラズマ中でレジストをアッシング除去することにより、振動用空間を作製した。以上の製造工程により、６インチＳｉウエハ上面に圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００９２】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．５％、Ｑ＝１２６０であり、不良率は０．５％であった。
【００９３】
（比較例１）
本比較例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層を形成しなかった以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。しかしながら、長時間エッチング処理しても、圧電積層構造体の下方に振動用空間が形成できず、電気的特性は全く評価できなかった。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】本発明による圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）の実施形態を示す模式的平面図である。
【図２】図１のＸ−Ｘ断面図である。
【図３】図１、図２に示す圧電薄膜デバイスの製造工程を断面図で示した説明図である。
【図４】本発明による圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）の実施形態を示す模式的平面図である。
【図５】図４のＸ−Ｘ断面図である。
【図６】図４、図５に示す圧電薄膜デバイスの製造工程を断面図で示した説明図である。
【図７】本発明による圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）の実施形態を示す模式的平面図である。
【図８】図７のＸ−Ｘ断面図である。
【符号の説明】
【００９５】
１０ 圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）
１１ 基板
１２ 絶縁層
１２’第２の絶縁層
１３ 犠牲層
１４ 圧電積層構造体
１５ 下部電極
１６ 圧電体薄膜
１７ 上部電極
１８ ビアホール
２０ 振動用空間
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧電体薄膜を利用した圧電薄膜共振器を単独または複数個組み合せることにより作製される圧電薄膜デバイスの製造方法に関するものであり、更に詳細に記せば、通信機用フィルタ等に使用される圧電薄膜デバイスの製造方法およびそれによって製造された圧電薄膜デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
圧電現象を応用したデバイスは広範な分野で用いられている。携帯機器の小型化と省力化が進む中で、ＲＦ用およびＩＦ用フィルタとして弾性表面波（Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｏｕｓｔｉｃ Ｗａｖｅ：ＳＡＷ）デバイスの使用が拡大している。ＳＡＷフィルタは設計および生産技術の向上によりユーザーの厳しい要求仕様に対応してきたが、利用周波数の高周波数化と共に特性向上の限界に近づき、電極形成の微細化と安定した出力確保の両面で大きな技術革新が必要となってきている。
【０００３】
一方、圧電体薄膜の厚み振動を利用した薄膜バルク波共振器（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｂｕｌｋ Ａｃｏｕｓｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｔｏｒ：以下ＦＢＡＲ）、積層型薄膜バルク波共振器およびフィルタ（Ｓｔａｃｋｅｄ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｂｕｌｋ Ａｃｏｕｓｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｔｏｒｓ ａｎｄ Ｆｉｌｔｅｒｓ：以下ＳＢＡＲ）は、基板に設けられた薄い支持膜の上に、主として圧電体よりなる薄膜と、これを駆動する電極を形成したものであり、ギガヘルツ帯での基本共振が可能である。ＦＢＡＲまたはＳＢＡＲでフィルタを構成すれば、著しく小型化でき、かつ低損失・広帯域動作が可能な上に、半導体集積回路と一体化することができるので、将来の超小型携帯機器への応用が期待されている。
【０００４】
このような弾性波を利用した共振器、フィルタ等に応用されるＦＢＡＲ、ＳＢＡＲなどの圧電薄膜共振器は、以下のようにして製造される。
【０００５】
シリコンなどの半導体単結晶、シリコンウエハ上に形成された多結晶ダイヤモンド、エリンバーなどの恒弾性金属などの基板上に、種々の薄膜形成方法によって、誘電体薄膜、導電体薄膜、またはこれらを積層した下地膜を形成する。この下地膜上に圧電体薄膜を形成し、さらに必要に応じた上部構造を形成する。各層の形成後に、または全層を形成した後に、各々の膜に物理的処理または化学的処理を施すことにより、微細加工、パターニングを行う。次に、湿式法に基づく異方性エッチングにより基板から振動部の下に位置する部分を除去した浮き構造を作製した後、最後に１デバイス単位に分離することにより圧電薄膜共振器を得る。
【０００６】
例えば、従来知られている圧電薄膜共振器の製造方法の１つは、基板の上面に下地膜、下部電極、圧電体薄膜および上部電極を形成した後に、基板の下面側から振動部となる部分の下にある基板部分を除去して、ビアホールを形成する方法である（例えば、特許文献１および２参照）。基板がシリコンからなるものであれば、加熱ＫＯＨ水溶液を使用してシリコン基板の一部を裏面からエッチングして取り去ることにより、ビアホールを形成する。これにより、シリコン基板の上面側において、圧電体薄膜が複数の金属電極の間に挟み込まれた構造体の縁部をビアホールの周囲の部分で支持した形態を有する共振器を作製できる。
【０００７】
しかしながら、ＫＯＨなどのアルカリを使用した湿式エッチングを行うと、（１１１）面に平行にエッチングが進行するため、（１００）シリコン基板表面に対して５４．７度の傾斜でエッチングが進行し、隣り合う共振器の間の距離を著しく遠くにしなければならない。例えば、厚さ５５０μｍのシリコンウエハの上に構成された約１５０μｍ×１５０μｍの平面寸法を有するデバイスは、約９３０μｍ×９３０μｍの裏面側エッチング孔を必要とし、隣り合う共振器の中心間距離は９３０μｍ以上になってしまう。このことは、圧電薄膜共振器の集積化を妨げるばかりでなく、隣り合う圧電薄膜共振器を接続する金属電極が長くなり、その電気抵抗が大きくなるために、圧電薄膜共振器を複数個組み合わせて作製される圧電薄膜デバイスの挿入損失が著しく大きくなるという問題がある。また、開口部９３０μｍというような大きなビアホールは破損しやすいばかりでなく、最終製品の取得量、即ち、基板上の圧電薄膜デバイスの歩留まりも制限を受け、基板の約１／１５の領域をデバイス生産に利用できるだけとなる。一方、複数個の共振器にまたがるような大きなビアホールを形成することも考えられるが、ビアホールはますます大きくなり、デバイスの強度が著しく低下して、更に破損しやすくなる。
【０００８】
圧電薄膜デバイスに応用されるＦＢＡＲ、ＳＢＡＲなどの圧電薄膜共振器を製造する従来技術の第２の方法は、空気ブリッジ式ＦＢＡＲデバイスを作ることである（例えば、特許文献３、４、及び５参照）。通常、最初に犠牲層（Ｓａｃｒｉｆｉｃｉａｌ ｌａｙｅｒ）を設置し、次にこの犠牲層の上に圧電薄膜共振器を製作する。プロセスの終わりまたは終わり近くに、犠牲層を除去して、振動用空間を形成する。処理はすべて基板上面側で行なわれるから、この方法は、基板両面におけるパターンの整列および大面積の基板下面側開口部を必要としない。
【０００９】
前記特許文献３には、犠牲層として燐ドープ珪酸ガラス（ＰＳＧ）を使用した空気ブリッジ式のＦＢＡＲ／ＳＢＡＲデバイスの構成と製造方法が記載されている。
【００１０】
しかしながら、この方法においては、エッチングによる基板上面への空洞形成、熱ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法による基板上面側への犠牲層の堆積、ＣＭＰ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）研磨による基板上面の平坦化および平滑化、犠牲層上への下部電極、圧電体および上部電極の堆積とパターン形成という一連の工程の後に、犠牲層まで貫通するビアホール（穴）を開け、基板上面側に形成した圧電積層構造体をレジスト等で保護して、ビアホールを通してエッチング液を浸透させることにより犠牲層を空洞から除去する、という長くて複雑な工程を必要とし、パターン形成に使用するマスク数も大幅に増加する。製造工程が長くて複雑になると、それ自体、デバイスの高コスト化をもたらすと共に、製品の歩留りが低下して、更にデバイスを高コストなものにしてしまうという深刻な問題がある。
【００１１】
前記特許文献４には、空気ブリッジ式ＦＢＡＲデバイスとして、金属やポリマーを犠牲層として用いることにより、基板上面への空洞形成やＣＭＰ研磨による基板上面の平坦化の工程を必要とせず、比較的単純な工程で振動用空間を形成する、空気ブリッジ式のＦＢＡＲ／ＳＢＡＲデバイスの構成と製造方法が記載されている。
【００１２】
しかしながら、１５０μｍ×１５０μｍ程度のサイズを有する圧電積層構造体を基板に接触させず良好に振動用空間を形成するためには犠牲層の厚みが２０００ｎｍ程度必要である。２０００ｎｍの金属を堆積させると、犠牲層の表面は金属結晶の粒子成長によって、表面粗さが悪化する。この犠牲層上に圧電積層構造体を形成すると、圧電体薄膜自体の結晶配向性の低下にともなう電気機械結合係数Ｋｔ２の低下や、圧電積層構造体自体の表面粗さ増大にともなう共振尖鋭度Ｑの低下を発生し、良好な特性を有する圧電薄膜デバイスの作製が困難となる。犠牲層として、ポリマーを使用することも記載されているが、良好な結晶配向性を有する圧電体薄膜を形成するためには、通常、高真空中で３００℃以上の温度で圧電体薄膜を形成する必要が有るため、ポリマーの安定性に問題がある。さらには、圧電積層構造体の端部に２０００ｎｍもの屈曲が生じるため、圧電体薄膜へのクラックの発生や強度の低下など、信頼性が著しく悪化するという深刻な問題がある。
【００１３】
前記特許文献５には、空気ブリッジ式ＦＢＡＲデバイスとして、基板上面への空洞形成やＣＭＰ研磨による基板上面の平坦化の工程を必要とせず、さらに圧電積層構造体の端部における屈曲を小さくできる、空気ブリッジ式のＦＢＡＲ／ＳＢＡＲデバイスの構成と製造方法が記載されている。
【００１４】
しかしながら、この方法においては、あらかじめ犠牲層を第１のエッチング液でエッチングし、さらにその空隙を利用して第２のエッチング液を導入し支持膜をエッチングし、振動用空間を形成するため、２種類のエッチング液に耐性がある材料で構成する必要があり、使用する材料が著しく制限されるばかりか、工程が複雑になり製造コストが増大するという問題があった。また、犠牲層として、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの物質を使用しているが、蒸着法などによりこれらの物質を成膜すると、犠牲層表面の表面粗さが大きくて、その上に形成される下部電極、圧電体薄膜の結晶配向性が悪化するという問題があった。例えば、厚さ５０ｎｍの酸化マグネシウム薄膜の場合、その表面粗さ（高さのＲＭＳ変動）は、通常１０ｎｍ以上となる。
【００１５】
【特許文献１】特開昭５８−１５３４１２号公報
【特許文献２】特開昭６０−１４２６０７号公報
【特許文献３】特開２０００−６９５９４号公報
【特許文献４】特表２００２−５０９６４４号公報
【特許文献５】特開２００３−３２０６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
ＦＢＡＲおよびＳＢＡＲは圧電積層構造体における圧電体の圧電効果により発生した弾性波の伝播によって共振を得ているため、基板上の下部電極、圧電体薄膜、上部電極などの結晶品質はもとより、振動用空間の形成の精度により、特性は大きく影響される。さらに、圧電体薄膜の屈曲が大きいと圧電体薄膜の強度が低下し、信頼性が著しく低下する。このため、特性に優れた、信頼性の高い圧電薄膜デバイスを安定して得ることが著しく困難になっている。
【００１７】
このような理由により、ギガヘルツ帯域で十分な性能を発揮する圧電薄膜デバイスは、未だ得られていない。したがって、工程が単純で、特性に優れ、信頼性の高い圧電薄膜デバイスの製造方法の確立と、それによって製造された圧電薄膜デバイスの実現が強く望まれている。
【００１８】
本発明は、上記問題点を鑑みてなされたもので、本発明の目的は、工程が単純で、圧電積層構造体の下方に良好に振動用空間を形成することができ、特性に優れ、信頼性の高い圧電薄膜デバイスを製造する方法と、この方法により製造された圧電薄膜デバイスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者は、以上のごとき目的を達成すべく、振動用空間の形成方法について鋭意検討した結果、基板にあらかじめ特定の化学物質でエッチングされる絶縁層を形成し、振動用空間となる領域に前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも大きい物質からなる犠牲層を形成し、その犠牲層のエッチング除去と該犠牲層の下方に設けられた絶縁層の対応部分のエッチング除去とを、エッチング液として上記特定の化学物質を用いて行うことにより、振動用空間を形成することが、圧電薄膜デバイスの高性能化と低コスト化の両面で最も好ましい解決手段であることを見出した。
【００２０】
即ち、本発明によれば、上記の目的を達成するものとして、
圧電体薄膜とその上下両面にそれぞれ形成された上部電極及び下部電極とを含んでなる圧電積層構造体が基板により支持されており、前記圧電積層構造体の振動を許容するように振動用空間が形成されている圧電薄膜デバイスを製造する方法であって、前記基板上面に特定の化学物質でエッチングされる絶縁層を形成する工程と、前記絶縁層上の一部の領域に前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも大きい物質からなる犠牲層を形成する工程と、前記犠牲層の一部または全部を含む領域に下部電極を形成する工程と、前記下部電極の一部を含む領域に圧電体薄膜を形成する工程と、前記圧電体薄膜の一部を含む領域に上部電極を形成する工程と、前記犠牲層または前記犠牲層の下方に設けられた前記絶縁層の一部が露出するようにビアホールを設ける工程と、前記ビアホールから前記特定の化学物質を導入することによって前記犠牲層及びその下方に設けられた前記絶縁層を同一の前記特定の化学物質でエッチングすることにより前記振動用空間を形成する工程とを含むことを特徴とする圧電薄膜デバイスの製造方法、
が提供される。
【００２１】
本発明の一態様においては、前記ビアホールは前記犠牲層の一部を露出するように前記下部電極、前記圧電体薄膜、および前記上部電極の少なくとも一層を貫通して形成される。
【００２２】
本発明の一態様においては、前記ビアホールは前記絶縁層の一部を露出するように前記基板を貫通して形成される。
【００２３】
本発明の一態様においては、前記絶縁層の材質が珪酸ガラスまたは珪酸塩ガラスを主成分とするものであり、前記犠牲層の材質がチタンである。
【００２４】
本発明の一態様においては、前記絶縁層の材質が窒化アルミニウムであり、前記犠牲層の材質がアルミニウムである。
【００２５】
本発明の一態様においては、圧電薄膜デバイスの製造方法は、前記犠牲層を形成した後、前記犠牲層および前記絶縁層の上に追加して、前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも小さな物質からなる第２の絶縁層を積層する工程を含む。
【００２６】
本発明の一態様においては、前記第２の絶縁層の材質が、窒化アルミニウムまたは窒化ケイ素を主成分とする窒化物または酸窒化物系絶縁体である。
【００２７】
本発明の一態様においては、前記犠牲層の厚みが２０ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ〜９０ｎｍである。
【００２８】
本発明の一態様においては、前記犠牲層上面の表面粗さが高さのＲＭＳ変動で５ｎｍ以下である。
【００２９】
本発明の一態様においては、前記絶縁層の厚みが５００ｎｍ〜３０００ｎｍである。
【００３０】
更に、本発明によれば、上記の目的を達成するものとして、
圧電体薄膜とその上下両面にそれぞれ形成された上部電極及び下部電極とを含んでなる圧電積層構造体が絶縁層を介して基板により支持されており、前記圧電積層構造体の振動を許容するように振動用空間が形成されている圧電薄膜デバイスであって、前記下部電極の下面の表面粗さが高さのＲＭＳ変動で５ｎｍ以下であると共に、前記絶縁層の上面が、前記振動用空間における前記下部電極の下面よりも下方であって、前記振動用空間の下面よりも上方に位置することを特徴とする圧電薄膜デバイス、
が提供される。
【００３１】
本発明の一態様においては、前記絶縁層の上面と前記振動用空間における前記下部電極の下面との面間隔が２０ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ〜９０ｎｍである。また、本発明の一態様においては、前記絶縁層の上面と前記振動用空間の下面との面間隔が５００ｎｍ〜３０００ｎｍである。
【発明の効果】
【００３２】
以上のように、特定の化学物質でエッチングされる絶縁層と、該絶縁層より上記特定の化学物質によるエッチング速度が大きい犠牲層とを組み合わせることにより、ＣＭＰなどの研磨技術を用いることなく、単純な工程で圧電積層構造体の下方に良好に振動用空間を形成することができ、特性に優れた、信頼性の高い圧電薄膜デバイスを安定に製造することが可能となる。さらに、本発明の圧電薄膜デバイスは、圧電積層構造体の下方に良好な振動用空間を有するため、特性に優れ、信頼性が高いので、得られた振動空間を有する圧電積層構造体を組合わせて、フィルタ、デュプレクサなどの圧電薄膜デバイスを作製するのに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００３４】
図１は本発明による圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器１０）の第１の実施形態を示す模式的平面図であり、図２は図１のＸ−Ｘ断面図である。なお、本発明の説明において、上、下の方向は、図２のように圧電薄膜デバイスを配置した場合の図の上方向、下方向を示している。従って、上面、下面等の表現もこれらの方向に従うものとする。
【００３５】
これらの図において、圧電薄膜共振器１０は基板１１、該基板１１の上面に形成された絶縁層１２、該絶縁層の一部を除去して形成した振動用空間２０を跨ぐよう形成された圧電積層構造体１４を有する。圧電積層構造体１４は下部電極１５、該下部電極１５の一部を覆うようにして形成された圧電体薄膜１６および該圧電体薄膜１６の上に形成された上部電極１７からなる。
【００３６】
次に、これらの図に示される第１の実施形態の製造方法を説明する。図３（ａ）〜（ｅ）は上記第１の実施形態の一連の製造工程を図２と同様なＸ−Ｘ断面で示した説明図である。
【００３７】
本実施形態では、まず、図３（ａ）に示されるように、基板１１上に絶縁層１２を形成する。次に、図３（ｂ）に示されるように、絶縁層１２上の振動用空間２０に対応した領域上に、ある特定の化学物質によるエッチング速度が絶縁層１２より大きな犠牲層１３を形成する。次に、図３（ｃ）に示されるように、犠牲層１３と絶縁層１２の上に下部電極１５、圧電体薄膜１６、上部電極１７からなる圧電積層構造体１４を形成する。次に、図３（ｄ）に示されるように、圧電体層１６と下部電極１５を通して犠牲層１３の一部を露出するようにビアホール１８を設ける。次に、図３（ｅ）に示されるように、このビアホールから犠牲層及び絶縁層をエッチングするためのエッチング液（上記特定の化学物質）を導入する。犠牲層１３は絶縁層１２に比べ、エッチング速度が大きな物質から選定されるので、まず犠牲層１３が絶縁層１２よりも速くエッチング除去され、それにより形成される空隙にエッチング液が良好に導入される。エッチング自体は等方性であるが、犠牲層１３の除去された空隙にエッチング液が面状に導入されるため、絶縁層１２は厚さ方向のエッチングが主体になり、犠牲層１３の下方に位置する絶縁層１２の部分が良好にエッチング除去される。犠牲層１３の端部に対応して位置する絶縁層１２の部分は、エッチングが等方性であるため、さらに横方向にもエッチングされるが、その量は絶縁層１２の厚さ程度であり、振動用空間２０は犠牲層１３が除去された部分とその下方に位置した絶縁層の部分にほぼ限定される。このように、本発明では、同一のエッチング液（特定の化学物質）により犠牲層と絶縁層とがエッチングされる。
【００３８】
基板１１としては、Ｓｉ（１００）などの単結晶ウエハ、またはＳＯＩ（Ｓｉｌｉｃｏｎ ｏｎ Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）ウエハを用いることができる。また、ヒ素化ガリウムなどの半導体単結晶ウエハ、さらには石英ガラスなどの絶縁体基板を用いることも可能である。
【００３９】
絶縁層１２としては、例えば珪酸ガラス（ＳｉＯ２）を主成分とする絶縁体膜や窒化アルミニウム（ＡｌＮ）膜を用いることができる。ここで、主成分とは、膜中の含有量が５０当量％以上である成分を指す。珪酸ガラスを主成分とする絶縁体膜の形成方法としては、シリコンウエハを基板として用いる場合は熱酸化法による熱酸化膜の形成がまず挙げられる。シリコンウエハの表面粗さは高さのＲＭＳ変動で０．３ｎｍ以下である。熱酸化膜は、シリコンウエハの酸化により直接形成されるため、表面粗さはシリコンウエハと同程度であり、あらかじめ犠牲層を堆積し、ＣＭＰ研磨技術で平坦化する方法と比較しても、圧電積層構造体の表面粗さを小さくすることができるので好ましい。熱酸化膜の他にもＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法により堆積させた、珪酸ガラス、燐ドープ珪酸ガラス（ＰＳＧ）、ホウ素ドープ珪酸ガラス（ＢＳＧ）、燐ホウ素ドープ珪酸ガラス（ＢＰＳＧ）等が選択される。また、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）膜は例えばスパッタ法で形成することができる。窒化アルミニウム膜を絶縁層として使用することは、圧電体薄膜として窒化アルミニウム膜を使用する場合、同一の成膜装置を利用できるので都合が良い。
【００４０】
絶縁層を高弾性率の窒化アルミニウム、窒化ケイ素を主成分とする絶縁材料で構成することにより、その上に形成する圧電積層体の電気機械結合係数が大きくなって、得られる圧電薄膜デバイスの帯域幅を広げることができるばかりでなく、共振尖鋭度、Ｑ値が高くなって、得られる圧電薄膜デバイスの減衰量を大きくすることができる。また、絶縁層１２は単層からなるものであってもよいし、密着性を高めるための層や、本来の絶縁層の成分を基板側へ拡散させないための保護層を付加した複数層からなるものであってもよい。絶縁層１２の厚さは、５００ｎｍから３０００ｎｍ程度が好ましい。５００ｎｍより薄くなると、圧電積層構造体の撓みにより、その一部が基板に接触し、特性に悪影響を与える可能性が著しく増加する。３０００ｎｍを超えると、振動用空間を形成するためエッチングする時間が長くなり、犠牲層端部に対応する絶縁層部分の横方向へのエッチングが進行し、振動用空間の精度が低下するため、特性に悪影響を与えるばかりか、下部電極の剥離により、圧電積層構造体の歩留まりが悪化する。
【００４１】
犠牲層１３は、ある特定の化学物質によるエッチング速度が絶縁層１２のエッチング速度に比べて大きい物質から選択される。絶縁層１２として珪酸ガラスまたは珪酸塩ガラスを主成分とする絶縁層を用いる場合には、犠牲層１３の材質としてチタン（Ｔｉ）が好適に利用できる。珪酸塩ガラスとしては、燐ドープ珪酸ガラス（ＰＳＧ）、ホウ素ドープ珪酸ガラス（ＢＳＧ）、燐ホウ素ドープ珪酸ガラス（ＢＰＳＧ）を例示することができる。この場合、エッチング液としてはふっ化水素酸やふっ化水素酸緩衝液を利用できる。これらのエッチング液に対して、チタン（Ｔｉ）は、珪酸ガラスに比べ、数倍以上のエッチング速度を有する。このため、犠牲層端部に対応して位置する絶縁層のエッチングの横方向への広がりを少なくすることができ、振動用空間の形状を精度よく制御できる。珪酸ガラスを主成分とする絶縁層を用いる場合のその他の犠牲層の材質としては、ゲルマニウム（Ｇｅ）を用いることができる。この場合、エッチング液としては、ふっ化水素酸と過酸化水素水の混合溶液が好適に利用できる。また、絶縁層１２の材質として窒化アルミニウムを用いる場合は、犠牲層１３の材質としてアルミニウムが好適に利用できる。この場合のエッチング液は、加熱りん酸などが使用できる。また、犠牲層１３は、単一の材質からなる層であってもよいし、絶縁層１２と接する最下層にエッチング速度の大きな物質からなる層をもてば、２層以上の複数層からなるものであってもよい。圧電薄膜共振器の特性は圧電体薄膜の結晶品質により大きく影響されるので、犠牲層の各層の材質を好適に選択することにより、下部電極１５および圧電体薄膜１６の結晶品質を高めるのが好ましい。犠牲層１３の厚みは２０〜６００ｎｍ、好ましくは２０〜９０ｎｍである。厚みが２０ｎｍよりも薄くなると、エッチング液の浸透が遅く、絶縁層をエッチングするのに長時間を要し、犠牲層の端部に対応して位置する絶縁層の横方向へのエッチングが進み、振動用空間の精度が低下する。厚さが９０ｎｍ以上になると、得られる圧電薄膜デバイスの共振特性が若干低下する傾向にある。さらに、厚さが６００ｎｍを超えると、振動用空間を形成するのに要する時間は短縮され、加工精度も向上するが、圧電積層構造体の端部の屈曲が大きくなるため、圧電体薄膜のクラックの発生を伴いやすく、信頼性が低下する。また、犠牲層１３を所定の形状にパターニングする方法としては、ドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術や、リフトオフ法を適宜使用することができる。
【００４２】
下部電極１５は、スパッタ法や蒸着法で形成された金属層、及び必要に応じて該金属層と絶縁層１２及び犠牲層１３との間に形成される密着金属層を積層した金属層により構成され、その厚さは、例えば５０〜５００ｎｍである。下部電極１５の材質としては、特に限定はないが、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）などが好適に利用される。ただし、その材質は、単一の材質からなる犠牲層を用いる場合は、エッチング液への耐性と、圧電体薄膜の結晶品質に悪影響を与えないように適宜選択する必要がある。所定の形状にパターニングする方法としては、ドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術や、リフトオフ法を適宜使用することができる。
【００４３】
圧電体薄膜１６の材質としては、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、チタン酸鉛（ＰＴ（ＰｂＴｉＯ３））、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ（Ｐｂ（Ｚｒ、Ｔｉ）Ｏ３））などが用いられる。特にＡｌＮは、弾性波の伝播速度が速く、高周波帯域で動作する圧電薄膜共振器、圧電薄膜フィルタなどの圧電薄膜デバイス用の圧電体薄膜として適している。その厚さは、例えば５００〜３０００ｎｍである。所定の形状にパターニングする方法としては、ドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術を適宜使用することができる。
【００４４】
上部電極１７としては、下部電極１５と同様にスパッタ法や蒸着法などにより形成された金属層が使用される。上部電極１７の材質としては、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、タンタル（Ｔａ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）などが好適に利用される。また、密着性を高めるなどの理由から、必要に応じて該金属層と圧電体薄膜１６の間に位置する密着金属層を積層することができる。上部電極１７の厚さは、密着層も含め例えば５０〜５００ｎｍである。所定の形状にパターニングする方法としては、下部電極１５と同様にドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術や、リフトオフ法が適宜使用される。
【００４５】
ビアホール１８は、犠牲層１３の一部を露出させ、エッチング液が良好に導入されるように設けられる。本実施形態においては、ビアホール１８は犠牲層１３の４隅に配置されているが、特にこれに限定されるものではない。所望の形状のビアホールを加工する方法は、ドライエッチングやウエットエッチングなどのフォトリソグラフィー技術を適宜使用することができる。
【００４６】
振動用空間２０の形成は、ビアホール１８からエッチング液を導入し、犠牲層１３とその下に配置された絶縁層１２をエッチング除去することにより行われる。このとき、エッチング液の種類や圧電積層構造体１４の材質によっては、フォトレジストでビアホール１８以外の部分を保護することが必要である。フォトレジストとしては、エッチング液の材質によって、ノボラック系や環化ゴム系などのものを適宜使用できる。
【００４７】
図４は本発明による圧電薄膜デバイスの第２の実施形態を示す模式的平面図であり、図５は図４のＸ−Ｘ断面図である。また、図６（ａ）〜（ｅ）は、上記第２の実施形態の一連の製造工程を図５と同様なＸ−Ｘ断面で示した説明図である。これらの図においては、上記図１および図２における部材と同様の機能を有する部材には同一の符号が付されている。
【００４８】
本実施形態では、振動用空間２０を形成するための、犠牲層１３または犠牲層１３の下方に位置する絶縁層１２の一部を露出するためのビアホールが基板１１の下面側から設けられている。基板下面側から、ビアホールを形成する方法としては、六ふっ化硫黄（ＳＦ６）などを用いたドライエッチング法や、ＳＦ６とフロン−Ｃ３１８（Ｃ４Ｆ８）ガスを交互に用いるＤｅｅｐ ＲＩＥ法が適用できる。本実施形態では、ビアホールは絶縁層１３の一部が露出するのみであるが、第１の実施形態に比べビアホールが大きくできるため、振動用空間２０を形成するためのエッチング時間は、第１の実施形態に比べむしろ短縮される。また、エッチング液が犠牲層１３まで到達すると、犠牲層１３が瞬時にエッチングされるため、振動用空間２０の位置はビアホール１８の形状によらず、犠牲層１３の下方にほぼ限定される。
【００４９】
図７は本発明による圧電薄膜デバイスの第３の実施形態を示す模式的平面図であり、図８は図７のＸ−Ｘ断面図である。これらの図においては、上記図１および図２における部材と同様の機能を有する部材には同一の符号が付されている。
【００５０】
本実施形態では、基板１１上に第１の絶縁層１２を形成した後、第１の絶縁層１２上の振動用空間２０に対応した領域上に、ある特定の化学物質によるエッチング速度が第１の絶縁層１２より大きな犠牲層（上記実施形態の犠牲層１３と同様のもの）を形成する。次に、この犠牲層と第１の絶縁層１２の上に追加して、第１の絶縁層１２と異なる材質の第２の絶縁層１２’を積層する。この第２の絶縁層１２’の上に、下部電極１５、圧電体薄膜１６、上部電極１７からなる圧電積層構造体１４を形成する。次に、圧電体層１６、下部電極１５および第２の絶縁層１２’を通して犠牲層１３の一部を露出するようにビアホール１８を設け、このビアホールから犠牲層及び絶縁層をエッチングするためのエッチング液を導入する。犠牲層は絶縁層１２に比べ、エッチング速度が大きな物質から選定されるので、まず犠牲層１３が絶縁層１２よりも速くエッチング除去され、それにより形成される空隙にエッチング液が良好に導入される。エッチング自体は等方性であるが、犠牲層１３の除去された空隙にエッチング液が面状に導入されるため、絶縁層１２は厚さ方向のエッチングが主体になり、犠牲層１３の下方に位置する絶縁層１２の部分が良好にエッチング除去される。犠牲層１３の端部に対応して位置する絶縁層１２の部分は、エッチングが等方性であるため、さらに横方向にもエッチングされるが、その量は絶縁層１３の厚さ程度であり、振動用空間２０は犠牲層が除去された部分とその下方に位置した絶縁層の部分にほぼ限定される。第２の絶縁層１２’には、ある特定の化学物質によるエッチング速度が第１の絶縁層１２よりも小さな絶縁材料を選択することにより、所望の形状の振動用空間２０を形成することができる。このように、本発明では、同一のエッチング液（特定の化学物質）により犠牲層と絶縁層とがエッチングされる。
【００５１】
第２の絶縁層１２’の材料としては、窒化アルミニウムまたは窒化ケイ素を主成分とする窒化物、または酸窒化物系絶縁体を好適に使用することができる。
【００５２】
以上、第１、第２および第３の実施形態で説明したように、ある特定の化学物質でエッチングされる絶縁層と、該絶縁層より上記特定の化学物質に対するエッチング速度が大きな犠牲層とを組み合わせることにより、ＣＭＰなどの研磨技術を用いることなく、絶縁層と犠牲層とを一度のエッチング操作で除去でき、単純な工程で圧電積層構造体の下方に良好に振動用空間を形成することができる。また、圧電積層構造体の端部の屈曲を小さく抑えることができるため、圧電体薄膜へのクラックの発生を防ぐことができ、特性に優れた、信頼性の高い圧電積層構造体を作製して、これを組合わせることにより、フィルタ、デュプレクサなどの圧電薄膜デバイスを安定に製造することが可能となる。
【００５３】
上記のようにして製造された圧電薄膜デバイスは、基板と、該基板の上面に形成された絶縁層と、該絶縁層に形成された振動用空間と、前記絶縁層により支持され前記振動用空間上に配置された圧電積層構造体とを有しており、該圧電積層構造体は、圧電体薄膜とその両面にそれぞれ形成された電極とを含み、前記振動用空間は前記圧電積層構造体の振動を許容するように形成されている圧電薄膜デバイスであって、前記絶縁層の上面が、前記振動用空間にて、隣接する前記下部電極の下面よりも下方であって、前記振動用空間の下面よりも上方に位置している。ここで、前記下部電極の下面の表面粗さとしての高さのＲＭＳ変動が５ｎｍ以下であると、圧電体薄膜自体の結晶配向性の低下にともなう電気機械結合係数Ｋｔ２の低下や、圧電積層構造体自体の表面粗さ増大にともなう共振尖鋭度Ｑの低下が起こりにくいので好ましい。
【００５４】
さらに、前記絶縁層の上面と前記振動用空間における前記下部電極の下面との面間隔は２０ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ〜９０ｎｍであることが望ましい。また、好ましくは、前記絶縁層の上面と前記振動用空間の下面との面間隔が５００ｎｍ〜３０００ｎｍである圧電薄膜デバイスである。
【００５５】
本発明の圧電薄膜デバイスは、圧電積層構造体の下方に良好に振動用空間を有するため、特性に優れ、信頼性が高い。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【００５７】
（実施例１）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００５８】
すなわち、厚さ６２５μｍの６インチＳｉウエハの両面に、絶縁層として熱酸化法により厚さ２０００ｎｍのＳｉＯ２層を形成した後、Ｓｉウエハ上面にフォトレジストを塗布し、図１に示すごとき振動用空間を形成するための犠牲層用のリフトオフパターンを形成した。このＳｉウエハの上面側に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、犠牲層として５０ｎｍのＴｉ層を形成したのち、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより犠牲層を所望の形状にパターン化した。次に、このＳｉウエハの上面に、フォトレジストを塗布し、図１に示すごとき下部電極用のリフトオフパターンを形成し、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、下部電極として約３００ｎｍのＭｏ層を形成し、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより下部電極を所望の形状にパターン化した。次に、純度９９．９９９％のＡｌターゲットを用い、反応性マグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ約１５００ｎｍのＡｌＮ圧電体薄膜を形成した。次に、加熱りん酸を使用した湿式エッチングにより、ＡｌＮ圧電体薄膜を図１に示す所定の形状にパターン化した。続いて、フォトレジストを塗布し、上部電極用のフォトマスクを用い、所定の形状にレジストをパターン化した後、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、上部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成した。さらに、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより、上部電極を図１に示すごとき形状にパターン化した。次に、Ｃｌ２とＡｒの混合ガスを用いたドライエッチング法により、図１に示すごときビアホールを形成した。次に、フォトレジストを剥離させることなく、ふっ酸緩衝液に浸漬し、犠牲層と犠牲層の下方に位置する絶縁層をエッチング除去したのち、Ｏ２プラズマ中でレジストをアッシング除去することにより、振動用空間を作製した。以上の製造工程により、６インチＳｉウエハ上面に圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００５９】
６インチＳｉウエハ内に形成した圧電薄膜共振器の電気特性をネットワークアナライザを用いて評価した。共振器のＩ／Ｏ端子にはＧＳＧマイクロプローバを接触させた。
【００６０】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．４％、Ｑ＝１２５０であり、不良率は０．１％であった。ここで、不良率とは、正常な共振波形を示さない圧電薄膜共振器の個数をウエハ上に形成された全ての圧電薄膜共振器の個数で除したものである。主として、この不良は、圧電積層構造体端部でのクラックの発生、犠牲層端部に対応する絶縁層部分の横方向のエッチング量増大に伴う下部電極の一部の剥離、さらに、圧電積層構造体の一部が基板に物理的に接触することにより発生したものである。
【００６１】
【表１】
【００６２】
（実施例２）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の厚さを１０００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００６３】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．２％、Ｑ＝１３００であり、不良率は０．４％であった。
【００６４】
（実施例３）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の形成方法をＣＶＤ法とし、および絶縁層の厚さを３０００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００６５】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．５％、Ｑ＝１０７０であり、不良率は０．３％であった。
【００６６】
（実施例４）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の厚さを５００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００６７】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．２％、Ｑ＝１３６０であり、不良率は２．５％であった。
【００６８】
（実施例５）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを２０ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００６９】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．４％、Ｑ＝１１００であり、不良率は１．０％であった。
【００７０】
（実施例６）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを９０ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７１】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．４％、Ｑ＝１３１０であり、不良率は０．４％であった。
【００７２】
（実施例７）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを５００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７３】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝５．８％、Ｑ＝８９０であり、不良率は２．８％であった。
【００７４】
（実施例８）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを６００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７５】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝５．６％、Ｑ＝８００であり、不良率は４．５％であった。
【００７６】
（実施例９）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の形成方法をＣＶＤ法、絶縁層の材質をＰＳＧ（燐ドープ珪酸ガラス）、絶縁層の厚さを３０００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７７】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．５％、Ｑ＝１０２０であり、不良率は０．１％であった。
【００７８】
（実施例１０）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の形成方法をＣＶＤ法、絶縁層の材質をＢＰＳＧ（燐ほう素ドープ珪酸ガラス）、絶縁層の厚さを２５００ｎｍ、犠牲層の厚さを５００ｎｍとした以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００７９】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝５．７％、Ｑ＝９４０であり、不良率は２．８％であった。
【００８０】
（実施例１１）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００８１】
すなわち、厚さ６２５μｍの６インチＳｉウエハの上面に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ１５００ｎｍのＡｌＮ絶縁層を形成した。次いで、Ｓｉウエハ上面にフォトレジストを塗布し、図１に示すごとき犠牲層用のリフトオフパターンを形成した。このＳｉウエハの上面側に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、犠牲層として厚さ５０ｎｍのＡｌ層を形成したのち、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより犠牲層を所望の形状にパターン化した。次に、このＳｉウエハの上面に、フォトレジストを塗布し、図１に示すごとき下部電極用のリフトオフパターンを形成し、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、下部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成し、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより下部電極を所望の形状にパターン化した。次に、純度９９．９９９％のＡｌターゲットを用い、反応性マグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ約１５００ｎｍのＡｌＮ圧電体薄膜を形成した。次に、加熱りん酸を使用した湿式エッチングにより、ＡｌＮ圧電体薄膜を図１に示す所定の形状にパターン化した。続いて、フォトレジストを塗布し、上部電極用のフォトマスクを用い、所定の形状にレジストをパターン化した後、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、上部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成した。さらに、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより、上部電極を図１に示すごとき形状にパターン化した。次に、Ｃｌ２とＡｒの混合ガスを用いたドライエッチング法により、図１に示すごときビアホールを形成した。次に、フォトレジストを剥離させることなく、加熱りん酸中に浸漬し、犠牲層と犠牲層の下方に位置するＡｌＮ絶縁層をエッチング除去したのち、Ｏ２プラズマ中でレジストをアッシング除去することにより、振動用空間を作製した。以上の製造工程により、６インチＳｉウエハ上面に圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００８２】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．７％、Ｑ＝１１００であり、不良率は０．３％であった。
【００８３】
（実施例１２）
本実施例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層の厚さを５００ｎｍとした以外は実施例１１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００８４】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝５．９％、Ｑ＝８６０であり、不良率は３．１％であった。
【００８５】
（実施例１３）
本実施例では、以下のようにして、図４、５に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００８６】
すなわち、厚さ３００μｍの６インチＳｉウエハの両面に、熱酸化法により厚さ５００ｎｍのＳｉＯ２層を形成した後、Ｓｉウエハ上面にフォトレジストを塗布し、図４に示すごとき振動用空間を形成するための犠牲層用のリフトオフパターンを形成した。このＳｉウエハの上面側に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、犠牲層として５０ｎｍのＴｉ層を形成したのち、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより犠牲層を所望の形状にパターン化した。次に、このＳｉウエハの上面に、フォトレジストを塗布し、図４に示すごとき下部電極用のリフトオフパターンを形成し、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、下部電極として約３００ｎｍのＭｏ層を形成し、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより下部電極を所望の形状にパターン化した。次に、純度９９．９９９％のＡｌターゲットを用い、反応性マグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ約１５００ｎｍのＡｌＮ圧電体薄膜を形成した。次に、加熱りん酸を使用した湿式エッチングにより、ＡｌＮ圧電体薄膜を図４に示す所定の形状にパターン化した。続いて、フォトレジストを塗布し、所定の形状にレジストをパターン化した後、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、上部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成した。さらに、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより、上部電極を図４に示すごとき形状にパターン化した。次に、ウエハ両面にフォトレジストを塗布し、ウエハ下面側に図４に示すごときビアホール形成用のパターンを形成し、ふっ酸緩衝液に浸漬することによりウエハ下面側の熱酸化膜をパターン化した。さらに、ＳＦ６とＣ４Ｆ８ガスを交互に用いるＤｅｅｐ ＲＩＥ法により、ウエハ上面側に形成された絶縁層（熱酸化膜）が露出するまで、Ｓｉウエハをエッチングすることにより、ビアホールを形成した。次いで、フォトレジストを剥離させることなく、ふっ酸緩衝液に浸漬し、犠牲層と犠牲層の下方に位置する絶縁層をエッチング除去した。続いて、ウエハ両面のフォトレジストをＯ２プラズマ中でアッシング除去することにより、振動用空間を作製した。以上の製造工程により、６インチＳｉウエハ上面に圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００８７】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．２％、Ｑ＝１３５０であり、不良率は０．３％であった。
【００８８】
（実施例１４）
本実施例では、以下のようにして、図４、５に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、絶縁層の厚さを２０００ｎｍとした以外は実施例１３に示す方法と同様な方法で図４、５に示す圧電薄膜共振器を作製した。
【００８９】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．４％、Ｑ＝１２２０であり、不良率は０．２％であった。
【００９０】
（実施例１５）
本実施例では、以下のようにして、図７、８に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００９１】
すなわち、厚さ６２５μｍの６インチＳｉウエハの両面に、絶縁層として熱酸化法により厚さ２０００ｎｍのＳｉＯ２層を形成した後、Ｓｉウエハ上面にフォトレジストを塗布し、図７に示すごとき犠牲層用のリフトオフパターンを形成した。このＳｉウエハの上面側に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、犠牲層として５０ｎｍのＴｉ層を形成したのち、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより犠牲層を所望の形状にパターン化した。次に、厚さ６２５μｍの６インチＳｉウエハの上面に、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ３００ｎｍのＡｌＮ第２絶縁層を形成した。さらに、このＡｌＮ第２絶縁層の上面に、フォトレジストを塗布し、図７に示すごとき下部電極用のリフトオフパターンを形成し、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、ガス圧０．５Ｐａ、基板加熱なしの条件で、下部電極として約３００ｎｍのＭｏ層を形成し、レジスト剥離液中で超音波を印加することにより下部電極を所望の形状にパターン化した。下部電極パターン形成後、純度９９．９９９％のＡｌターゲットを用い、反応性マグネトロンスパッタ法により、全ガス圧０．５Ｐａ、ガス組成Ａｒ／Ｎ２＝１／１、基板温度３００℃の条件で、厚さ約１５００ｎｍのＡｌＮ圧電体薄膜を形成した。続いて、加熱りん酸を使用した湿式エッチングにより、ＡｌＮ圧電体薄膜を図７に示す所定の形状にパターン化した。次に、フォトレジストを塗布し、上部電極用のフォトマスクを用い、所定の形状にレジストをパターン化した後、ＤＣマグネトロンスパッタ法により、上部電極として厚さ約３００ｎｍのＭｏ層を形成した。レジスト剥離液中で超音波を印加することにより、上部電極を図７に示すごとき形状にパターン化した。その後、Ｃｌ２とＡｒの混合ガスを用いたドライエッチング法により、図７に示すごときビアホールを形成した。次に、フォトレジストを剥離させることなく、ふっ酸緩衝液に浸漬し、犠牲層と犠牲層の下方に位置するＳｉＯ２絶縁層をエッチング除去した後、Ｏ２プラズマ中でレジストをアッシング除去することにより、振動用空間を作製した。以上の製造工程により、６インチＳｉウエハ上面に圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。
【００９２】
本実施例における絶縁層の形成方法、材質および厚さ、犠牲層の材質および厚さ、また得られた圧電薄膜共振器の電気機械結合係数Ｋｔ２、共振尖鋭度Ｑ、および不良率は表１に示す通りであり、Ｋｔ２＝６．５％、Ｑ＝１２６０であり、不良率は０．５％であった。
【００９３】
（比較例１）
本比較例では、以下のようにして、図１、２に示されている構造の圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）を作製した。すなわち、犠牲層を形成しなかった以外は実施例１に示す方法と同様な方法で図１、２に示す圧電薄膜共振器を作製した。しかしながら、長時間エッチング処理しても、圧電積層構造体の下方に振動用空間が形成できず、電気的特性は全く評価できなかった。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】本発明による圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）の実施形態を示す模式的平面図である。
【図２】図１のＸ−Ｘ断面図である。
【図３】図１、図２に示す圧電薄膜デバイスの製造工程を断面図で示した説明図である。
【図４】本発明による圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）の実施形態を示す模式的平面図である。
【図５】図４のＸ−Ｘ断面図である。
【図６】図４、図５に示す圧電薄膜デバイスの製造工程を断面図で示した説明図である。
【図７】本発明による圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）の実施形態を示す模式的平面図である。
【図８】図７のＸ−Ｘ断面図である。
【符号の説明】
【００９５】
１０ 圧電薄膜デバイス（圧電薄膜共振器）
１１ 基板
１２ 絶縁層
１２’第２の絶縁層
１３ 犠牲層
１４ 圧電積層構造体
１５ 下部電極
１６ 圧電体薄膜
１７ 上部電極
１８ ビアホール
２０ 振動用空間
【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧電体薄膜とその上下両面にそれぞれ形成された上部電極及び下部電極とを含んでなる圧電積層構造体が基板により支持されており、前記圧電積層構造体の振動を許容するように振動用空間が形成されている圧電薄膜デバイスを製造する方法であって、前記基板上面に特定の化学物質でエッチングされる絶縁層を形成する工程と、前記絶縁層上の一部の領域に前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも大きい物質からなる犠牲層を形成する工程と、前記犠牲層の一部または全部を含む領域に下部電極を形成する工程と、前記下部電極の一部を含む領域に圧電体薄膜を形成する工程と、前記圧電体薄膜の一部を含む領域に上部電極を形成する工程と、前記犠牲層または前記犠牲層の下方に設けられた前記絶縁層の一部が露出するようにビアホールを設ける工程と、前記ビアホールから前記特定の化学物質を導入することによって前記犠牲層及びその下方に設けられた前記絶縁層を同一の前記特定の化学物質でエッチングすることにより前記振動用空間を形成する工程とを含むことを特徴とする圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項２】
前記ビアホールは前記犠牲層の一部を露出するように前記下部電極、前記圧電体薄膜、および前記上部電極の少なくとも一層を貫通して形成されることを特徴とする請求項１記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項３】
前記ビアホールは前記絶縁層の一部を露出するように前記基板を貫通して形成されることを特徴とする請求項１記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項４】
前記絶縁層の材質が珪酸ガラスまたは珪酸塩ガラスを主成分とするものであり、前記犠牲層の材質がチタンであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項５】
前記絶縁層の材質が窒化アルミニウムであり、前記犠牲層の材質がアルミニウムであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項６】
前記犠牲層を形成した後、前記犠牲層および前記絶縁層の上に追加して、前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも小さな物質からなる第２の絶縁層を積層する工程を含むことを特徴とする、請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項７】
前記第２の絶縁層の材質が、窒化アルミニウムまたは窒化ケイ素を主成分とする窒化物または酸窒化物系絶縁体であることを特徴とする請求項６記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項８】
前記犠牲層の厚みが２０ｎｍ〜６００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項９】
前記犠牲層の厚みが２０ｎｍ〜９０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項１０】
前記犠牲層上面の表面粗さが高さのＲＭＳ変動で５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項１１】
前記絶縁層の厚みが５００ｎｍ〜３０００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項１２】
圧電体薄膜とその上下両面にそれぞれ形成された上部電極及び下部電極とを含んでなる圧電積層構造体が絶縁層を介して基板により支持されており、前記圧電積層構造体の振動を許容するように振動用空間が形成されている圧電薄膜デバイスであって、前記下部電極の下面の表面粗さが高さのＲＭＳ変動で５ｎｍ以下であると共に、前記絶縁層の上面が、前記振動用空間における前記下部電極の下面よりも下方であって、前記振動用空間の下面よりも上方に位置することを特徴とする圧電薄膜デバイス。
【請求項１３】
前記絶縁層の上面と前記振動用空間における前記下部電極の下面との面間隔が２０ｎｍ〜６００ｎｍであることを特徴とする請求項１２記載の圧電薄膜デバイス。
【請求項１４】
前記絶縁層の上面と前記振動用空間における前記下部電極の下面との面間隔が２０ｎｍ〜９０ｎｍであることを特徴とする請求項１２記載の圧電薄膜デバイス。
【請求項１５】
前記絶縁層の上面と前記振動用空間の下面との面間隔が５００ｎｍ〜３０００ｎｍであることを特徴とする請求項１２に記載の圧電薄膜デバイス。
【請求項１】
圧電体薄膜とその上下両面にそれぞれ形成された上部電極及び下部電極とを含んでなる圧電積層構造体が基板により支持されており、前記圧電積層構造体の振動を許容するように振動用空間が形成されている圧電薄膜デバイスを製造する方法であって、前記基板上面に特定の化学物質でエッチングされる絶縁層を形成する工程と、前記絶縁層上の一部の領域に前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも大きい物質からなる犠牲層を形成する工程と、前記犠牲層の一部または全部を含む領域に下部電極を形成する工程と、前記下部電極の一部を含む領域に圧電体薄膜を形成する工程と、前記圧電体薄膜の一部を含む領域に上部電極を形成する工程と、前記犠牲層または前記犠牲層の下方に設けられた前記絶縁層の一部が露出するようにビアホールを設ける工程と、前記ビアホールから前記特定の化学物質を導入することによって前記犠牲層及びその下方に設けられた前記絶縁層を同一の前記特定の化学物質でエッチングすることにより前記振動用空間を形成する工程とを含むことを特徴とする圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項２】
前記ビアホールは前記犠牲層の一部を露出するように前記下部電極、前記圧電体薄膜、および前記上部電極の少なくとも一層を貫通して形成されることを特徴とする請求項１記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項３】
前記ビアホールは前記絶縁層の一部を露出するように前記基板を貫通して形成されることを特徴とする請求項１記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項４】
前記絶縁層の材質が珪酸ガラスまたは珪酸塩ガラスを主成分とするものであり、前記犠牲層の材質がチタンであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項５】
前記絶縁層の材質が窒化アルミニウムであり、前記犠牲層の材質がアルミニウムであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項６】
前記犠牲層を形成した後、前記犠牲層および前記絶縁層の上に追加して、前記特定の化学物質によるエッチング速度が前記絶縁層よりも小さな物質からなる第２の絶縁層を積層する工程を含むことを特徴とする、請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項７】
前記第２の絶縁層の材質が、窒化アルミニウムまたは窒化ケイ素を主成分とする窒化物または酸窒化物系絶縁体であることを特徴とする請求項６記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項８】
前記犠牲層の厚みが２０ｎｍ〜６００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項９】
前記犠牲層の厚みが２０ｎｍ〜９０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項１０】
前記犠牲層上面の表面粗さが高さのＲＭＳ変動で５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項１１】
前記絶縁層の厚みが５００ｎｍ〜３０００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の圧電薄膜デバイスの製造方法。
【請求項１２】
圧電体薄膜とその上下両面にそれぞれ形成された上部電極及び下部電極とを含んでなる圧電積層構造体が絶縁層を介して基板により支持されており、前記圧電積層構造体の振動を許容するように振動用空間が形成されている圧電薄膜デバイスであって、前記下部電極の下面の表面粗さが高さのＲＭＳ変動で５ｎｍ以下であると共に、前記絶縁層の上面が、前記振動用空間における前記下部電極の下面よりも下方であって、前記振動用空間の下面よりも上方に位置することを特徴とする圧電薄膜デバイス。
【請求項１３】
前記絶縁層の上面と前記振動用空間における前記下部電極の下面との面間隔が２０ｎｍ〜６００ｎｍであることを特徴とする請求項１２記載の圧電薄膜デバイス。
【請求項１４】
前記絶縁層の上面と前記振動用空間における前記下部電極の下面との面間隔が２０ｎｍ〜９０ｎｍであることを特徴とする請求項１２記載の圧電薄膜デバイス。
【請求項１５】
前記絶縁層の上面と前記振動用空間の下面との面間隔が５００ｎｍ〜３０００ｎｍであることを特徴とする請求項１２に記載の圧電薄膜デバイス。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０６００９１
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【発行日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１６３５７（Ｐ２００５−５１６３５７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１８８９０
【国際出願日】平成１６年１２月１７日（２００４．１２．１７）
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【発行日】平成１９年７月１２日（２００７．７．１２）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１８８９０
【国際出願日】平成１６年１２月１７日（２００４．１２．１７）
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
【Ｆターム（参考）】
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