帯電防止性シート
【課題】間仕切り用途や養生用途はもとより、プラスチック金属製の部材のカバー用途や、紐や粘着テープ類の代替品用途においても、長期に亘って、優れた帯電防止機能を発現しつつライン汚染の虞がない帯電防止性シートを提供する。
【解決手段】漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであるベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布し、ベースシートの導電性インク塗布面側に、１×１０10〜１×１０12Ωの漏洩抵抗値を有する層を設けてなることを特徴とする。このとき、導電性インクが、カーボン７〜９重量％と塩化ビニル系樹脂９〜１１重量％とを有機溶剤に溶解したものであり、ベースシートおよび層が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、導電性可塑剤を１０〜６０重量部含み、自己粘着性を有することが好ましい。
【解決手段】漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであるベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布し、ベースシートの導電性インク塗布面側に、１×１０10〜１×１０12Ωの漏洩抵抗値を有する層を設けてなることを特徴とする。このとき、導電性インクが、カーボン７〜９重量％と塩化ビニル系樹脂９〜１１重量％とを有機溶剤に溶解したものであり、ベースシートおよび層が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、導電性可塑剤を１０〜６０重量部含み、自己粘着性を有することが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クリーンルーム内での長期使用に最適な、帯電防止性はもとより、フレキシビリティーやタック性などにも優れた帯電防止性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体集積回路、液晶パネル、プラズマパネル、マイクロマシンなどの製造現場では、１ｋＶに満たない静電気が、不良品や工程トラブルの誘因となる。
しかし、製造現場では、様々な場面で、作業上、摩擦や剥離が頻繁に繰り返され、クリーンルーム内と言えども、驚くほどの頻度と量で、静電気が発生している。中でも、静電気をなかなか逃すことができないプラスチックなどの絶縁体は、帯電しやすい物質であり、例えば、図１（Ａ），（Ｂ）に示すようなプラスチック製の押ボタン部材（スイッチ、キーボード、マウス等）、摺動部材（ダイヤル等）、レバー部材などは、作業者が接触（摩擦・剥離）を繰り返すので、静電気が非常に発生しやすく帯電量の多い箇所として注視されている。
【０００３】
一方、本出願人は、これまで、クリーンルーム向けの帯電防止機能を備えたシートとして、塩化ビニル系樹脂シートの片面または両面に、導電性塗料を任意の連続模様状に印刷したものを提案してきている（特許文献１，２など）。
ところが、上記先提案のシートを、帯電防止を目的として、前述の静電気が発生しやすく帯電量の多いプラスチック製部材を覆う（カバー）用途にそのまま使用すると、間仕切り用シート（カーテン）や養生シートとして使用した場合と異なり、ゴムやプラスチック等製のいわゆるゴム手袋（以下、「ゴム手袋」と記す）をはめた作業者が常に接触（すなわち、押したり、掴んだり、握ったり）を繰り返す箇所なので、長期使用に伴い、シート表面に印刷された導電性塗料が摩耗により脱落し、ライン汚染などの虞があった。
【０００４】
クリーンルーム内では、塵埃の発生はタブーであるゆえ、その繊維などが塵埃となる紐、塵埃をよびこむ粘着テープ類なども、使用不可であり持込み禁止である。
また、クリーンルーム内における金属製の器具同士の接触（メタルコンタクト）が、金属微粒子（メタルパーティクル）を発生させ、塵埃の一因になることも指摘されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５４−２９３７８号公報
【特許文献２】特開平１１−５８６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような現状を考慮し、カーテン用途や養生用途はもとより、帯電しやすい箇所のカバー用途、メタルパーティクルが発生しやすい箇所のカバー用途、紐や粘着テープ類の代替品用途などにおいても、長期に亘って、優れた帯電防止機能を発現しつつライン汚染の虞がない帯電防止性シートの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために検討を重ねた結果、前記先提案のシートでは導電性塗料が表面上に露出した構造であることに着目し、この導電性塗料の塗布面側に、一定の漏洩抵抗値を有する層を設けることで、長期に亘り、導電性塗料の脱落が生じず、十分な帯電防止機能を発現し続けるシートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、このような知見の下でなし得たものであり、以下を要旨とする。
（１）漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであるベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布し、該ベースシートの導電性インク塗布面側に、１×１０10〜１×１０12Ωの漏洩抵抗値を有する層を設けてなることを特徴とする帯電防止性シート。
（２）厚みが０．１〜１ｍｍで、漏洩抵抗値が１×１０7〜１×１０9Ωであり、摩擦帯電圧が１０Ｖ以下であることを特徴とする前記（１）に記載の帯電防止性シート。
（３）導電性インクが、カーボン７〜９重量％と塩化ビニル系樹脂９〜１１重量％とを有機溶剤に溶解したものであり、ベースシートおよび層が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、導電性可塑剤を１０〜６０重量部含み、自己粘着性を有することを特徴とする前記（１）または（２）に記載の帯電防止性シート。
【０００９】
なお、本明細書における漏洩抵抗値とは、ＩＥＣ（International Electrotechnical Commission：国際電気標準会議）６１３４０−５−１／５−２における付属書Ａに記載の「Ａ．１ 床、作業表面又は保管棚のための抵抗測定法」に定められた性能測定法により、印加電圧１００Ｖ、アース間距離３０ｃｍ、温度２３℃、湿度６０％の条件下で測定したものである。
また、後述の実施例における２点間抵抗値についても、漏洩抵抗値と同様に定められた性能測定法により、測定したものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の帯電防止性シートは、長期に亘って、導電性塗料の脱落が生じず、１×１０7〜１×１０9Ω程度の漏洩抵抗値と１０Ｖ以下の摩擦帯電圧を維持できるものである。
したがって、アースの取り方が容易であり、しかも、ゴム手袋をはめた作業者が常に接触を繰り返す箇所のカバー用途、金属製器具同士の接触が繰り返される箇所のカバー用途などに使用しても、クリーンルーム内のライン汚染の虞がなく、メンテナンス等では水や低級アルコールなどの溶剤の使用が可能なものである。
また、フレキシビリティーやタック機能を付与したシートとすることで、曲面に追随できる柔軟性と、様々な形状の部材を密着カバーできる粘着性とに優れるので、クリーンルーム内における上記のカバー用途としても紐や粘着テープ類の代替品用途としてもより最適である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】クリーンルーム内の静電気が発生しやすい箇所の例を示す図である。
【図２】図１に示した箇所に、本発明の帯電防止性シートを使用する態様例を示す図である。
【図３】本発明の帯電防止性シートの別の使用態様例を示す図である。
【図４】本発明の帯電防止性シートのさらに別の使用態様例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の帯電防止性シートは、漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであるベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布し、該ベースシートの導電性インク塗布面側に、１×１０10〜１×１０12Ωの漏洩抵抗値を有する層（以下、この層を「機能層」と記すこともある）を設けてなることが重要である。
【００１３】
前記機能層の漏洩抵抗値が低すぎると、得られるシートの導通が良過ぎてしまい、放電し易いので作業者や製品の保護面から問題である。一方、該層の漏洩抵抗値が高すぎると、シートの厚み方向での導通が不十分となり、シート表面の静電気を逃せない虞があるうえ、摩擦帯電圧が１０Ｖを超え易く、摩擦により発生した静電気を逃がしにくい。
また、ベースシートの漏洩抵抗値や導電性インクの塗布乾燥後の表面抵抗値が低すぎても、得られるシートの漏洩抵抗値が１×１０7Ω未満となりやすく、作業者や製品の保護面から問題となる。ベースシートの漏洩抵抗値や導電性インクの塗布乾燥後の表面抵抗値が高すぎても、得られるシートの漏洩抵抗値が１×１０9Ωを超えやすく、シート表面の静電気を逃がし難いものとなる。
【００１４】
機能層については、漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであれば、どのようなものでも使用できるが、優れた帯電防止機能、その他各種の優れた特性が求められる本発明におけるシートとして好適であるためには、これらの諸特性の幾つかを本来有していたり、適宜の添加剤の配合によりこれらの諸特性を容易に付与可能な塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも１つの樹脂を主体とすることが好ましい。これら主体とする樹脂の中では、樹脂自体あるいは加工上必須の可塑剤を選定することにより優れたフレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）やタック機能（部材自体を密着カバーできる自己粘着性）、上記の溶剤使用などによる繰返しのメンテナンス性、耐久性などを容易に付与可能な塩化ビニル系樹脂が特に好ましい。
なお、このような性能を有する塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂の他、塩化ビニルと他のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、アクリロニトリル、アルキルビニルエーテルなどとの共重合樹脂、あるいはこれらの樹脂のブレンド物などが挙げられる。
【００１５】
機能層の漏洩抵抗値を１×１０10〜１×１０12Ωとするために、上記主体とする樹脂中に、アニオン系帯電防止剤（リン酸エステル誘導体など）、カチオン系帯電防止剤（アミン系第４級アンモニウム塩誘導体など）、非イオン系帯電防止剤（多価アルコールエステル、脂肪酸酸化エチレン付加体など）、両性帯電防止剤（ベンタイン型、イミダゾリン型など）、カーボンブラックなどの導電性物質を添加することが好ましい。また、上記主体とする樹脂が塩化ビニル系樹脂の場合には、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）などのフタル酸エステル系や、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）などのアジピン酸エステル系などの導電性可塑剤を添加してもよい。これらの導電性物質や導電性可塑剤であれば、前述の諸特性を保持したまま上記の漏洩抵抗値を確保することができる。
【００１６】
前述の主体とする樹脂が塩化ビニル系樹脂の場合は、上記導電性物質の中でもＤＯＰとＤＯＡとの混合体が特に好適に使用され、その際には、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜６０重量部程度、好ましくは２０〜３０重量部添加すればよい。なお、ＤＯＰとＤＯＡとの混合体は、重量比で、ＤＯＰ：ＤＯＡ＝１：０．３〜１：１．１程度の比率が好ましい。
このとき、上記の諸特性や、漏洩抵抗値を保持したままで優れたタック機能（部材自体を密着カバーできる自己粘着性）を得るために、例えば、リン酸エステル系可塑剤、セバチン酸エステル系の可塑剤、トリメット酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤など、前述の導電性可塑剤以外の可塑剤を添加してもよい。
【００１７】
前述の主体とする樹脂には、上記の諸特性、漏洩抵抗値、タック機能などを阻害しない範囲で、上記の他に、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、安定剤、充填剤、滑剤など、帯電防止性シートの製造に一般に使用される各種添加剤を配合することもできる。
着色剤としては、染料や顔料などが挙げられるが、導電性インクの塗布パターンを視認できるように、有色透明としてもよい。
【００１８】
本発明の帯電防止性シートにおける機能層は、以上のような主体とする樹脂、導電性物質、必要に応じ配合される添加剤を、混合・混練し、後述するベースシートの導電性インク塗布面側に、例えば、カレンダートッピング法、押出ラミネート法などの公知手段によって、所望の厚さに設ければよい。このとき、機能層を、部分的に設けることも可能であり、アースが取り易い箇所（すなわち、導電性インクを露出させる箇所）を積極的に設けることもできる。
あるいは、上記主体樹脂、導電性物質、必要に応じ配合される添加剤などを混合・混練したものを、例えば、カレンダー法、押出法、インフレーション法などの公知手段によって、所望の厚さのフィルムに成形した後、該フィルムを後述するベースシートの導電性インク塗布面側に加熱融着させ、本発明の帯電防止性シートとすることもできる。
【００１９】
このようにして設けられる機能層の厚みについては、得られる帯電防止性シートの所望厚みに左右されるが、通常０．０５〜０．５ｍｍ程度が好ましく、後述のベースシートの厚みと同一にすることもできる。
０．０５ｍｍ未満では、導電性インクの脱落防止機能が十分に得られないことがある。また０．５ｍｍを超えると、インクの脱落防止作用は飽和しコスト高となるばかりか、得られる帯電防止性シートの漏洩抵抗値やフレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）が劣る傾向がある。
【００２０】
以上のような機能層を、ベースシートの導電性インク塗布面側に設けることで、例えば、図２（Ａ），（Ｂ）に示すようなゴム手袋をはめた作業者が常に接触を繰り返す箇所のカバー用途、図３に示すような金属製器具同士の接触が繰り返される箇所のカバー用途などにおいても、長期に亘り、先提案のシートと同等以上の帯電防止性能を有し、しかも、導電性インクの脱落が生じないので、ライン汚染を確実に防止できる。また、前述の先提案のシートでは使用不可であった低級アルコールなどの溶剤での清掃が可能となる。
また、前記したように、機能層に適切なフレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）やタック機能（部材自体を密着カバーできる粘着性）を付与することで、本発明の帯電防止性シートは、例えば、図４（Ａ），（Ｂ）に示すように、コードを束ねたり、それらコードや作業用トレイをテーブルなどに固定したり、これまでクリーンルーム内では使用できなかった紐や粘着テープ類の代替品用途にも、非常に適したものとなる。
なお、図２〜４中、ｓは、本発明の帯電防止性シートを示し、各帯電防止性シートｓにおける導電性インクの連続模様（亀甲状、線状、格子状など）は例示に過ぎず、これに限定されるものではない。
【００２１】
ベースシートについては、上記した機能層と同様、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも１つの樹脂を主体とすればよく、ベースシートの主体樹脂と機能層の主体樹脂とは同じものを使用してもよいし、違うものを使用することもできる。
それら主体とする樹脂の中では、優れた帯電防止性、フレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）やタック機能（部材自体を密着カバーできる粘着性）、溶剤使用による繰り返しのメンテナンス性、耐久性、導電性インクとの馴染み性などから、塩化ビニル系樹脂が特に好ましい。なお、この塩化ビニル系樹脂としては、上記した機能層と同様に、ポリ塩化ビニル樹脂の他、塩化ビニルと他のモノマーとの共重合樹脂、あるいはこれらの樹脂のブレンド物などを挙げることができる。
【００２２】
ベースシートの漏洩抵抗値を１×１０10〜１×１０12Ωとするためには、上記主体とする樹脂中に、前記した機能層と同様の導電性物質を添加すればよい。
主体とする樹脂が塩化ビニル系樹脂の場合は、前記した機能層と同様に、ＤＯＰとＤＯＡとの混合体（ＤＯＰ：ＤＯＡ＝１：０．３〜１：１．１程度）が特に好適に使用され、その際には、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜６０重量部程度、好ましくは２０〜３０重量部添加すればよい。
このとき、前記した機能層と同様に、ベースシート中にも、リン酸エステル系可塑剤、セバチン酸エステル系の可塑剤、トリメット酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤など、前述の導電性可塑剤以外の可塑剤を添加することで、得られる帯電防止性シートの両面にタック機能（部材自体を密着カバーできる粘着性）を付与してもよい。
【００２３】
ベースシートの主体とする樹脂においても、上記の他に、前記した機能層と同様、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、安定剤、充填剤、滑剤など、帯電防止性シートの製造に使用される各種添加剤を配合してもよい。
着色剤としては、染料や顔料などが挙げられるが、キーボードやマウス等の押ボタン部材のカバー材用途とする場合などは、それら部材が視認できるように、機能層と共に有色透明とすることが好ましい。
【００２４】
以上のような主体とする樹脂、導電性物質、必要に応じ配合される添加剤を、混合・混練し、例えば、カレンダー法、押出法、インフレーション法などの公知手段によって、所望の厚さのベースシートが成形される。
ベースシートの厚みについては、得られる帯電防止性シートの厚みにもよるが、前述の機能層と同様、通常０．０５〜０．５ｍｍ程度が好ましい。
０．０５ｍｍ未満では、導電性インクを塗布する際などの作業性に不都合が生じたり、得られる帯電防止性シート自体の耐久性が低下する。また０．５ｍｍを超えると、フレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）が劣り、プラスチック製または金属製の部材などのカバー用途としては使いにくいものとなる。
【００２５】
本発明の帯電防止性シートでは、このようにして得られたベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布する。
全面もしくは任意の連続模様状に塗布する方法としては、グラビア法、スクリーン法などの一般的な塗装法を採用すればよい。また、任意の連続模様状とは、例えば、連続の線状（波線なども含む）、格子状、網目状、幾何学的模様などの連続した模様が挙げられ、形状はもとより、インクの線の太さ、インクの線間隔などは特に限定されない。ただし、得られる帯電防止性シートの漏洩抵抗値を低いものに設定したい場合などには、全面に塗布するほうが（任意の連続模様状に塗布するよりも）効果的である。
【００２６】
導電性インクについては、上記ベースシートへの塗布・乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωであれば、どのようなものでも使用でき、色についても限定されないが、例えば、樹脂バインダーを含む有機溶剤中に、カーボンブラック、グラファイト、銀、酸化錫などの導電性材料を分散・混合させたものを用いればよい。
樹脂バインダーとしては、塩化ビニル系樹脂やアクリル系樹脂などが挙げられる。
有機溶剤としては、酢酸エチレン、キシレン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アノン、トルエン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノンなどが挙げられ、単独または２種以上を混合して使用することもできる。中でも、入手や廃棄の容易性、コスト面などから、酢酸エチレン：キシレン：ＭＥＫ：アノン＝１〜３：２〜４：２〜４：０．５〜１．５程度の４種混合物を好適に用いることができる。
本発明では、ベースシートの主体樹脂を塩化ビニル系樹脂とした場合、塗布乾燥後の表面抵抗値に加えて、塗布の容易性などを考慮すると、導電性材料としてカーボンを７〜９重量％、バインダー樹脂として塩化ビニル系樹脂を９〜１１重量％、を上記有機溶剤に溶解したものが好ましい。
【００２７】
本発明の帯電防止性シートの厚みについては、０．１〜１ｍｍ程度が好ましい。
０．１ｍｍ未満では、取扱い性や耐久性に劣る。また１ｍｍを超えると、プラスチック製部材や金属製部材のカバー用途や、紐や粘着テープ類の代替品用途としては、嵩張り感があり、使用しにくくなる。
【００２８】
本発明の帯電防止性シートでは、漏洩抵抗値が１×１０7〜１×１０9Ωであることが好ましく、より好ましくは１×１０7〜１×１０8Ωである。
この漏洩抵抗値が１×１０9Ωを超えるものでは、ＩＥＣ６１３４０−５−１／５−２にて要求されている規格を満たせず、帯電防止性シート表面の静電気を確実に逃せずに、シート周辺の製品に静電気障害が起こる可能性がある。また、１×１０7Ω未満のものでは、導通が良過ぎてしまい、放電し易いので作業者や製品の安全面から問題である。
【実施例】
【００２９】
表１に示す配合からなる塩化ビニル系樹脂組成物を、ロール温度１７５℃のカレンダー装置を用いて成形し、厚さが０．２５ｍｍで、表１に示す漏洩抵抗値（Ω）を有するベースシート１，２を得た。
【００３０】
【表１】
【００３１】
表１中の数値は、漏洩抵抗値（Ω）以外、重量部を示す。
（使用原料）
・ポリ塩化ビニル：平均重合度１０５０の塩化ビニル単独重合体
・導電性可塑剤Ａ：新日本理化社製 商品名"サンソサイザーＣ−１１００"
・導電性可塑剤Ｂ：積水化学工業社製 商品名"ＡＭ−９１２"
・安定剤：Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤
・難燃剤：三酸化アンチモン
【００３２】
次に、懸濁重合ポリ塩化ビニル（重合度１１００）１０ｇを、比率が酢酸エチレン：キシレン：ＭＥＫ：アノン＝２：３：３：１である４種混合有機溶剤に溶解し、カーボンブラック５ｇを加えて攪拌後、ボールミルにて８時間分散し、組成が、カーボン８重量％、ポリ塩化ビニル１０重量％である導電性インクを得た。
この導電性インクの塗布乾燥後の表面抵抗値（塗膜の２点間抵抗値）は、２．１×１０5Ωであった。
【００３３】
上記で得たベースシート１，２の片面に、それぞれシルクスクリーンを使用して亀甲模様状の連続模様となるように、上記導電性インクを塗布した。
【００３４】
実施例１
ベースシート１の導電性インク塗布面側に、該インクの塗布乾燥後、導電性インクを塗布していないベースシート１を機能層として加熱融着(熱ラミネート)により設けてなる、厚さが約０．５ｍｍの帯電防止性シートを得た。
【００３５】
実施例２
ベースシート２の導電性インク塗布面側に、該インクの塗布乾燥後、導電性インクを塗布していないベースシート２を機能層として加熱融着(熱ラミネート)により設けてなる、厚さが約０．５ｍｍの帯電防止性シートを得た。
【００３６】
実施例３
ベースシート１の導電性インク塗布面側に、該インクの塗布乾燥後、導電性インクを塗布していないベースシート２を、機能層として加熱融着（熱ラミネート）により設けてなる、厚さが約０．５ｍｍの帯電防止性シートを得た。
【００３７】
実施例４
ベースシート２の導電性インク塗布面側に、該インクの塗布乾燥後、ベースシート２の配合物を、機能層として、押出ラミネート法により設けてなる、厚さが約０．５ｍｍの帯電防止性シートを得た。
【００３８】
比較例１〜４
前述のポリ塩化ビニル中に、表２に示す漏洩抵抗値を有するように、前述の導電性可塑剤Ｂ、安定剤、および難燃剤を適宜配合した塩化ビニル製ベースシート（いずれも厚さが０．２５ｍｍ）の片面に、シルクスクリーンを使用して亀甲模様状の連続模様となるように、表２に示す塗布乾燥後の表面抵抗値を有する導電性インクを塗布した。
導電性インクの塗布乾燥後、各ベースシートのインク塗布面側に、それぞれのベースシート（導電性インクを塗布していないベースシート）を機能層として加熱融着（熱ラミネート）により設け、比較例１〜４のシート（厚さはいずれも約０．５ｍｍ）を得た。
【００３９】
【表２】
【００４０】
実施例１〜４、比較例１〜４のシートを１０００×１０００ｍｍにカットしたものをサンプルとした。
各サンプルついて、１）漏洩抵抗値（Ω）、２）２点間抵抗値（Ω）、３）摩擦耐電圧（Ｖ）を下記の方法で測定し、それぞれの結果を表３に示す。
【００４１】
≪漏洩抵抗値（Ω）≫
絶縁体である木製テーブルの上に、各サンプルを、ラミネートさせた「機能層」側を下面にして載置し、各サンプルの下面に貼った導通板からアースをとった。
前述のＩＥＣ６１３４０−５−１／５−２付属書Ａに記載の「Ａ．１ 床、作業表面又は保管棚のための抵抗測定法」に定められた性能測定法に準拠して、Prostat社製 商品名“PRS-801 Resistance System”を用いて測定した。
【００４２】
≪２点間抵抗値（Ω）≫
各サンプルを、ラミネートさせた「機能層」側を下面にして載置し、前述のＩＥＣ６１３４０−５−１／５−２付属書Ａに記載の「Ａ．１ 床、作業表面又は保管棚のための抵抗測定法」に定められた性能測定法に準拠して、上記“PRS-801 Resistance System”を用いて測定した。
【００４３】
≪摩擦耐電圧（Ｖ）≫
１．サンプルをピンセットで持ち、イオンブロアーで除電した。
２．除電したサンプルをアースのとれた作業台の上に置き、ニトリルグローブをはめた手で一方向に軽く５回こすった。
３．サンプル（こすった箇所の反対の端部）をステンレス製ピンセットで持ち上げ、非接触の表面電位計（Ｔｒｅｋ社製 商品名"ＭＯＤＥＬ ５２０ ＥＬＥＣＴＲＯＳＴＡＴＩＣ ＶＯＬＴＭＥＴＥＲ"／測定電位範囲：０．００〜±１９．９９Ｋｖ、測定精度：１０Ｖ分解能）にて、アース有りの状態において摩擦耐電圧を測定した。
【００４４】
【表３】
【００４５】
表３から、実施例１〜４の帯電防止性シートは、ＩＥＣで要求される漏洩抵抗値の規格を満たし、摩擦帯電圧を１０Ｖ以下に抑えられるということがわかった。
ベースシート（機能層）自身の漏洩抵抗値は、実施例１が３．０×１０10Ω、実施例２および４が２．２×１０10Ω、実施例３はベースシート自身が３．０×１０10Ωで、機能層自身が２．２×１０10Ωであったにも拘わらず、それぞれ得られる帯電防止性シートの内側（ベースシートと機能層の間）に塗布された表面抵抗値２．１×１０5Ωの導電性インクが導通に寄与し、ベースシートの非導電性インク塗布面の２点間抵抗値が、実施例１では１．２×１０8Ω、実施例２では９．２×１０7Ω、実施例３では９．９×１０7Ω、実施例４では９．２×１０7Ωの値となった。
このような結果から、本発明の帯電防止性シートは、ベースシートと機能層の間に所望の表面抵抗値を有する導電性インクが存在することにより、ベースシートの非導電性インク塗布面の２点間抵抗値を下げることが出来たので、効率的に帯電防止性能を発揮出来ることがわかった。
【００４６】
これに対し、比較例１のシートは、ベースシート（機能層）自身の漏洩抵抗値が３．５×１０9Ωであったため、実施例１〜４と同じ表面抵抗値を有する導電性インクを塗布したにも拘わらず、漏洩抵抗値は８．９×１０6Ωであった。
即ち、比較例１のシートでは、厚さ方向の導通が良すぎてしまい、放電し易いものになることがわかった。
【００４７】
比較例２のシートは、ベースシート（機能層）自身の漏洩抵抗値がほぼ絶縁性である２．１×１０13Ωであったため、漏洩抵抗値は３．０×１０12Ωであった。即ち、厚さ方向の導通が不十分であり、ベースシートと機能層との間に実施例１〜４と同じ表面抵抗値を有する導電性インクが存在しても、ベースシートの非導電性インク塗布面の２点間抵抗値に寄与することもできないという結果であった。
また、摩擦耐電圧においても、１０００Ｖ以上であった。即ち、比較例２のシートの表面上に摩擦が加わった場合、発生する静電気を逃がし難い結果であった。
【００４８】
比較例３のシートは、表面抵抗値が２．８×１０3Ωのインク塗料を塗布したため、実施例１と同じ漏洩抵抗値を有するベースシート（機能層）を用いたにも拘わらず、漏洩抵抗値は６．９×１０4Ωであった。
即ち、比較例３のシートでは、厚さ方向の導通が良すぎてしまい、放電し易いものになることがわかった。
【００４９】
比較例４のシートは、その漏洩抵抗値はＩＥＣの規格を満たすものであったが、表面抵抗値が３．５×１０6Ωであるインク塗料を用いたため、摩擦耐電圧が１１〜２０Ｖであった。
即ち、比較例４のシートの表面上に摩擦が加わった場合、発生する静電気を逃がし難い結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の帯電防止性シートは、クリーンルーム内での長期使用に最適な、帯電防止性はもとより、フレキシビリティーやタック性、溶剤などによる繰り返しのメンテナンス性にも優れたものである。
したがって、カーテン用途や養生用途はもとより、押ボタン部材（スイッチ、キーボード、マウス等）、摺動部材（ダイヤル等）、レバー部材、パソコンモニターのフレーム、顕微鏡の周辺部材、などの静電気が非常に発生しやすく帯電量の多い箇所のカバー用途、メタルパーティクル発生の可能性がある箇所のカバー用途、紐や粘着テープ類の代替品用途などとしても、好適に使用され得る。
【符号の説明】
【００５１】
ｓ 本発明の帯電防止性シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クリーンルーム内での長期使用に最適な、帯電防止性はもとより、フレキシビリティーやタック性などにも優れた帯電防止性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体集積回路、液晶パネル、プラズマパネル、マイクロマシンなどの製造現場では、１ｋＶに満たない静電気が、不良品や工程トラブルの誘因となる。
しかし、製造現場では、様々な場面で、作業上、摩擦や剥離が頻繁に繰り返され、クリーンルーム内と言えども、驚くほどの頻度と量で、静電気が発生している。中でも、静電気をなかなか逃すことができないプラスチックなどの絶縁体は、帯電しやすい物質であり、例えば、図１（Ａ），（Ｂ）に示すようなプラスチック製の押ボタン部材（スイッチ、キーボード、マウス等）、摺動部材（ダイヤル等）、レバー部材などは、作業者が接触（摩擦・剥離）を繰り返すので、静電気が非常に発生しやすく帯電量の多い箇所として注視されている。
【０００３】
一方、本出願人は、これまで、クリーンルーム向けの帯電防止機能を備えたシートとして、塩化ビニル系樹脂シートの片面または両面に、導電性塗料を任意の連続模様状に印刷したものを提案してきている（特許文献１，２など）。
ところが、上記先提案のシートを、帯電防止を目的として、前述の静電気が発生しやすく帯電量の多いプラスチック製部材を覆う（カバー）用途にそのまま使用すると、間仕切り用シート（カーテン）や養生シートとして使用した場合と異なり、ゴムやプラスチック等製のいわゆるゴム手袋（以下、「ゴム手袋」と記す）をはめた作業者が常に接触（すなわち、押したり、掴んだり、握ったり）を繰り返す箇所なので、長期使用に伴い、シート表面に印刷された導電性塗料が摩耗により脱落し、ライン汚染などの虞があった。
【０００４】
クリーンルーム内では、塵埃の発生はタブーであるゆえ、その繊維などが塵埃となる紐、塵埃をよびこむ粘着テープ類なども、使用不可であり持込み禁止である。
また、クリーンルーム内における金属製の器具同士の接触（メタルコンタクト）が、金属微粒子（メタルパーティクル）を発生させ、塵埃の一因になることも指摘されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５４−２９３７８号公報
【特許文献２】特開平１１−５８６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような現状を考慮し、カーテン用途や養生用途はもとより、帯電しやすい箇所のカバー用途、メタルパーティクルが発生しやすい箇所のカバー用途、紐や粘着テープ類の代替品用途などにおいても、長期に亘って、優れた帯電防止機能を発現しつつライン汚染の虞がない帯電防止性シートの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために検討を重ねた結果、前記先提案のシートでは導電性塗料が表面上に露出した構造であることに着目し、この導電性塗料の塗布面側に、一定の漏洩抵抗値を有する層を設けることで、長期に亘り、導電性塗料の脱落が生じず、十分な帯電防止機能を発現し続けるシートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、このような知見の下でなし得たものであり、以下を要旨とする。
（１）漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであるベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布し、該ベースシートの導電性インク塗布面側に、１×１０10〜１×１０12Ωの漏洩抵抗値を有する層を設けてなることを特徴とする帯電防止性シート。
（２）厚みが０．１〜１ｍｍで、漏洩抵抗値が１×１０7〜１×１０9Ωであり、摩擦帯電圧が１０Ｖ以下であることを特徴とする前記（１）に記載の帯電防止性シート。
（３）導電性インクが、カーボン７〜９重量％と塩化ビニル系樹脂９〜１１重量％とを有機溶剤に溶解したものであり、ベースシートおよび層が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、導電性可塑剤を１０〜６０重量部含み、自己粘着性を有することを特徴とする前記（１）または（２）に記載の帯電防止性シート。
【０００９】
なお、本明細書における漏洩抵抗値とは、ＩＥＣ（International Electrotechnical Commission：国際電気標準会議）６１３４０−５−１／５−２における付属書Ａに記載の「Ａ．１ 床、作業表面又は保管棚のための抵抗測定法」に定められた性能測定法により、印加電圧１００Ｖ、アース間距離３０ｃｍ、温度２３℃、湿度６０％の条件下で測定したものである。
また、後述の実施例における２点間抵抗値についても、漏洩抵抗値と同様に定められた性能測定法により、測定したものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の帯電防止性シートは、長期に亘って、導電性塗料の脱落が生じず、１×１０7〜１×１０9Ω程度の漏洩抵抗値と１０Ｖ以下の摩擦帯電圧を維持できるものである。
したがって、アースの取り方が容易であり、しかも、ゴム手袋をはめた作業者が常に接触を繰り返す箇所のカバー用途、金属製器具同士の接触が繰り返される箇所のカバー用途などに使用しても、クリーンルーム内のライン汚染の虞がなく、メンテナンス等では水や低級アルコールなどの溶剤の使用が可能なものである。
また、フレキシビリティーやタック機能を付与したシートとすることで、曲面に追随できる柔軟性と、様々な形状の部材を密着カバーできる粘着性とに優れるので、クリーンルーム内における上記のカバー用途としても紐や粘着テープ類の代替品用途としてもより最適である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】クリーンルーム内の静電気が発生しやすい箇所の例を示す図である。
【図２】図１に示した箇所に、本発明の帯電防止性シートを使用する態様例を示す図である。
【図３】本発明の帯電防止性シートの別の使用態様例を示す図である。
【図４】本発明の帯電防止性シートのさらに別の使用態様例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の帯電防止性シートは、漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであるベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布し、該ベースシートの導電性インク塗布面側に、１×１０10〜１×１０12Ωの漏洩抵抗値を有する層（以下、この層を「機能層」と記すこともある）を設けてなることが重要である。
【００１３】
前記機能層の漏洩抵抗値が低すぎると、得られるシートの導通が良過ぎてしまい、放電し易いので作業者や製品の保護面から問題である。一方、該層の漏洩抵抗値が高すぎると、シートの厚み方向での導通が不十分となり、シート表面の静電気を逃せない虞があるうえ、摩擦帯電圧が１０Ｖを超え易く、摩擦により発生した静電気を逃がしにくい。
また、ベースシートの漏洩抵抗値や導電性インクの塗布乾燥後の表面抵抗値が低すぎても、得られるシートの漏洩抵抗値が１×１０7Ω未満となりやすく、作業者や製品の保護面から問題となる。ベースシートの漏洩抵抗値や導電性インクの塗布乾燥後の表面抵抗値が高すぎても、得られるシートの漏洩抵抗値が１×１０9Ωを超えやすく、シート表面の静電気を逃がし難いものとなる。
【００１４】
機能層については、漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであれば、どのようなものでも使用できるが、優れた帯電防止機能、その他各種の優れた特性が求められる本発明におけるシートとして好適であるためには、これらの諸特性の幾つかを本来有していたり、適宜の添加剤の配合によりこれらの諸特性を容易に付与可能な塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも１つの樹脂を主体とすることが好ましい。これら主体とする樹脂の中では、樹脂自体あるいは加工上必須の可塑剤を選定することにより優れたフレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）やタック機能（部材自体を密着カバーできる自己粘着性）、上記の溶剤使用などによる繰返しのメンテナンス性、耐久性などを容易に付与可能な塩化ビニル系樹脂が特に好ましい。
なお、このような性能を有する塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂の他、塩化ビニルと他のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、アクリロニトリル、アルキルビニルエーテルなどとの共重合樹脂、あるいはこれらの樹脂のブレンド物などが挙げられる。
【００１５】
機能層の漏洩抵抗値を１×１０10〜１×１０12Ωとするために、上記主体とする樹脂中に、アニオン系帯電防止剤（リン酸エステル誘導体など）、カチオン系帯電防止剤（アミン系第４級アンモニウム塩誘導体など）、非イオン系帯電防止剤（多価アルコールエステル、脂肪酸酸化エチレン付加体など）、両性帯電防止剤（ベンタイン型、イミダゾリン型など）、カーボンブラックなどの導電性物質を添加することが好ましい。また、上記主体とする樹脂が塩化ビニル系樹脂の場合には、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）などのフタル酸エステル系や、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）などのアジピン酸エステル系などの導電性可塑剤を添加してもよい。これらの導電性物質や導電性可塑剤であれば、前述の諸特性を保持したまま上記の漏洩抵抗値を確保することができる。
【００１６】
前述の主体とする樹脂が塩化ビニル系樹脂の場合は、上記導電性物質の中でもＤＯＰとＤＯＡとの混合体が特に好適に使用され、その際には、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜６０重量部程度、好ましくは２０〜３０重量部添加すればよい。なお、ＤＯＰとＤＯＡとの混合体は、重量比で、ＤＯＰ：ＤＯＡ＝１：０．３〜１：１．１程度の比率が好ましい。
このとき、上記の諸特性や、漏洩抵抗値を保持したままで優れたタック機能（部材自体を密着カバーできる自己粘着性）を得るために、例えば、リン酸エステル系可塑剤、セバチン酸エステル系の可塑剤、トリメット酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤など、前述の導電性可塑剤以外の可塑剤を添加してもよい。
【００１７】
前述の主体とする樹脂には、上記の諸特性、漏洩抵抗値、タック機能などを阻害しない範囲で、上記の他に、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、安定剤、充填剤、滑剤など、帯電防止性シートの製造に一般に使用される各種添加剤を配合することもできる。
着色剤としては、染料や顔料などが挙げられるが、導電性インクの塗布パターンを視認できるように、有色透明としてもよい。
【００１８】
本発明の帯電防止性シートにおける機能層は、以上のような主体とする樹脂、導電性物質、必要に応じ配合される添加剤を、混合・混練し、後述するベースシートの導電性インク塗布面側に、例えば、カレンダートッピング法、押出ラミネート法などの公知手段によって、所望の厚さに設ければよい。このとき、機能層を、部分的に設けることも可能であり、アースが取り易い箇所（すなわち、導電性インクを露出させる箇所）を積極的に設けることもできる。
あるいは、上記主体樹脂、導電性物質、必要に応じ配合される添加剤などを混合・混練したものを、例えば、カレンダー法、押出法、インフレーション法などの公知手段によって、所望の厚さのフィルムに成形した後、該フィルムを後述するベースシートの導電性インク塗布面側に加熱融着させ、本発明の帯電防止性シートとすることもできる。
【００１９】
このようにして設けられる機能層の厚みについては、得られる帯電防止性シートの所望厚みに左右されるが、通常０．０５〜０．５ｍｍ程度が好ましく、後述のベースシートの厚みと同一にすることもできる。
０．０５ｍｍ未満では、導電性インクの脱落防止機能が十分に得られないことがある。また０．５ｍｍを超えると、インクの脱落防止作用は飽和しコスト高となるばかりか、得られる帯電防止性シートの漏洩抵抗値やフレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）が劣る傾向がある。
【００２０】
以上のような機能層を、ベースシートの導電性インク塗布面側に設けることで、例えば、図２（Ａ），（Ｂ）に示すようなゴム手袋をはめた作業者が常に接触を繰り返す箇所のカバー用途、図３に示すような金属製器具同士の接触が繰り返される箇所のカバー用途などにおいても、長期に亘り、先提案のシートと同等以上の帯電防止性能を有し、しかも、導電性インクの脱落が生じないので、ライン汚染を確実に防止できる。また、前述の先提案のシートでは使用不可であった低級アルコールなどの溶剤での清掃が可能となる。
また、前記したように、機能層に適切なフレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）やタック機能（部材自体を密着カバーできる粘着性）を付与することで、本発明の帯電防止性シートは、例えば、図４（Ａ），（Ｂ）に示すように、コードを束ねたり、それらコードや作業用トレイをテーブルなどに固定したり、これまでクリーンルーム内では使用できなかった紐や粘着テープ類の代替品用途にも、非常に適したものとなる。
なお、図２〜４中、ｓは、本発明の帯電防止性シートを示し、各帯電防止性シートｓにおける導電性インクの連続模様（亀甲状、線状、格子状など）は例示に過ぎず、これに限定されるものではない。
【００２１】
ベースシートについては、上記した機能層と同様、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも１つの樹脂を主体とすればよく、ベースシートの主体樹脂と機能層の主体樹脂とは同じものを使用してもよいし、違うものを使用することもできる。
それら主体とする樹脂の中では、優れた帯電防止性、フレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）やタック機能（部材自体を密着カバーできる粘着性）、溶剤使用による繰り返しのメンテナンス性、耐久性、導電性インクとの馴染み性などから、塩化ビニル系樹脂が特に好ましい。なお、この塩化ビニル系樹脂としては、上記した機能層と同様に、ポリ塩化ビニル樹脂の他、塩化ビニルと他のモノマーとの共重合樹脂、あるいはこれらの樹脂のブレンド物などを挙げることができる。
【００２２】
ベースシートの漏洩抵抗値を１×１０10〜１×１０12Ωとするためには、上記主体とする樹脂中に、前記した機能層と同様の導電性物質を添加すればよい。
主体とする樹脂が塩化ビニル系樹脂の場合は、前記した機能層と同様に、ＤＯＰとＤＯＡとの混合体（ＤＯＰ：ＤＯＡ＝１：０．３〜１：１．１程度）が特に好適に使用され、その際には、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜６０重量部程度、好ましくは２０〜３０重量部添加すればよい。
このとき、前記した機能層と同様に、ベースシート中にも、リン酸エステル系可塑剤、セバチン酸エステル系の可塑剤、トリメット酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤など、前述の導電性可塑剤以外の可塑剤を添加することで、得られる帯電防止性シートの両面にタック機能（部材自体を密着カバーできる粘着性）を付与してもよい。
【００２３】
ベースシートの主体とする樹脂においても、上記の他に、前記した機能層と同様、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、安定剤、充填剤、滑剤など、帯電防止性シートの製造に使用される各種添加剤を配合してもよい。
着色剤としては、染料や顔料などが挙げられるが、キーボードやマウス等の押ボタン部材のカバー材用途とする場合などは、それら部材が視認できるように、機能層と共に有色透明とすることが好ましい。
【００２４】
以上のような主体とする樹脂、導電性物質、必要に応じ配合される添加剤を、混合・混練し、例えば、カレンダー法、押出法、インフレーション法などの公知手段によって、所望の厚さのベースシートが成形される。
ベースシートの厚みについては、得られる帯電防止性シートの厚みにもよるが、前述の機能層と同様、通常０．０５〜０．５ｍｍ程度が好ましい。
０．０５ｍｍ未満では、導電性インクを塗布する際などの作業性に不都合が生じたり、得られる帯電防止性シート自体の耐久性が低下する。また０．５ｍｍを超えると、フレキシビリティー（曲面に追随できる柔軟性）が劣り、プラスチック製または金属製の部材などのカバー用途としては使いにくいものとなる。
【００２５】
本発明の帯電防止性シートでは、このようにして得られたベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布する。
全面もしくは任意の連続模様状に塗布する方法としては、グラビア法、スクリーン法などの一般的な塗装法を採用すればよい。また、任意の連続模様状とは、例えば、連続の線状（波線なども含む）、格子状、網目状、幾何学的模様などの連続した模様が挙げられ、形状はもとより、インクの線の太さ、インクの線間隔などは特に限定されない。ただし、得られる帯電防止性シートの漏洩抵抗値を低いものに設定したい場合などには、全面に塗布するほうが（任意の連続模様状に塗布するよりも）効果的である。
【００２６】
導電性インクについては、上記ベースシートへの塗布・乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωであれば、どのようなものでも使用でき、色についても限定されないが、例えば、樹脂バインダーを含む有機溶剤中に、カーボンブラック、グラファイト、銀、酸化錫などの導電性材料を分散・混合させたものを用いればよい。
樹脂バインダーとしては、塩化ビニル系樹脂やアクリル系樹脂などが挙げられる。
有機溶剤としては、酢酸エチレン、キシレン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アノン、トルエン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノンなどが挙げられ、単独または２種以上を混合して使用することもできる。中でも、入手や廃棄の容易性、コスト面などから、酢酸エチレン：キシレン：ＭＥＫ：アノン＝１〜３：２〜４：２〜４：０．５〜１．５程度の４種混合物を好適に用いることができる。
本発明では、ベースシートの主体樹脂を塩化ビニル系樹脂とした場合、塗布乾燥後の表面抵抗値に加えて、塗布の容易性などを考慮すると、導電性材料としてカーボンを７〜９重量％、バインダー樹脂として塩化ビニル系樹脂を９〜１１重量％、を上記有機溶剤に溶解したものが好ましい。
【００２７】
本発明の帯電防止性シートの厚みについては、０．１〜１ｍｍ程度が好ましい。
０．１ｍｍ未満では、取扱い性や耐久性に劣る。また１ｍｍを超えると、プラスチック製部材や金属製部材のカバー用途や、紐や粘着テープ類の代替品用途としては、嵩張り感があり、使用しにくくなる。
【００２８】
本発明の帯電防止性シートでは、漏洩抵抗値が１×１０7〜１×１０9Ωであることが好ましく、より好ましくは１×１０7〜１×１０8Ωである。
この漏洩抵抗値が１×１０9Ωを超えるものでは、ＩＥＣ６１３４０−５−１／５−２にて要求されている規格を満たせず、帯電防止性シート表面の静電気を確実に逃せずに、シート周辺の製品に静電気障害が起こる可能性がある。また、１×１０7Ω未満のものでは、導通が良過ぎてしまい、放電し易いので作業者や製品の安全面から問題である。
【実施例】
【００２９】
表１に示す配合からなる塩化ビニル系樹脂組成物を、ロール温度１７５℃のカレンダー装置を用いて成形し、厚さが０．２５ｍｍで、表１に示す漏洩抵抗値（Ω）を有するベースシート１，２を得た。
【００３０】
【表１】
【００３１】
表１中の数値は、漏洩抵抗値（Ω）以外、重量部を示す。
（使用原料）
・ポリ塩化ビニル：平均重合度１０５０の塩化ビニル単独重合体
・導電性可塑剤Ａ：新日本理化社製 商品名"サンソサイザーＣ−１１００"
・導電性可塑剤Ｂ：積水化学工業社製 商品名"ＡＭ−９１２"
・安定剤：Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤
・難燃剤：三酸化アンチモン
【００３２】
次に、懸濁重合ポリ塩化ビニル（重合度１１００）１０ｇを、比率が酢酸エチレン：キシレン：ＭＥＫ：アノン＝２：３：３：１である４種混合有機溶剤に溶解し、カーボンブラック５ｇを加えて攪拌後、ボールミルにて８時間分散し、組成が、カーボン８重量％、ポリ塩化ビニル１０重量％である導電性インクを得た。
この導電性インクの塗布乾燥後の表面抵抗値（塗膜の２点間抵抗値）は、２．１×１０5Ωであった。
【００３３】
上記で得たベースシート１，２の片面に、それぞれシルクスクリーンを使用して亀甲模様状の連続模様となるように、上記導電性インクを塗布した。
【００３４】
実施例１
ベースシート１の導電性インク塗布面側に、該インクの塗布乾燥後、導電性インクを塗布していないベースシート１を機能層として加熱融着(熱ラミネート)により設けてなる、厚さが約０．５ｍｍの帯電防止性シートを得た。
【００３５】
実施例２
ベースシート２の導電性インク塗布面側に、該インクの塗布乾燥後、導電性インクを塗布していないベースシート２を機能層として加熱融着(熱ラミネート)により設けてなる、厚さが約０．５ｍｍの帯電防止性シートを得た。
【００３６】
実施例３
ベースシート１の導電性インク塗布面側に、該インクの塗布乾燥後、導電性インクを塗布していないベースシート２を、機能層として加熱融着（熱ラミネート）により設けてなる、厚さが約０．５ｍｍの帯電防止性シートを得た。
【００３７】
実施例４
ベースシート２の導電性インク塗布面側に、該インクの塗布乾燥後、ベースシート２の配合物を、機能層として、押出ラミネート法により設けてなる、厚さが約０．５ｍｍの帯電防止性シートを得た。
【００３８】
比較例１〜４
前述のポリ塩化ビニル中に、表２に示す漏洩抵抗値を有するように、前述の導電性可塑剤Ｂ、安定剤、および難燃剤を適宜配合した塩化ビニル製ベースシート（いずれも厚さが０．２５ｍｍ）の片面に、シルクスクリーンを使用して亀甲模様状の連続模様となるように、表２に示す塗布乾燥後の表面抵抗値を有する導電性インクを塗布した。
導電性インクの塗布乾燥後、各ベースシートのインク塗布面側に、それぞれのベースシート（導電性インクを塗布していないベースシート）を機能層として加熱融着（熱ラミネート）により設け、比較例１〜４のシート（厚さはいずれも約０．５ｍｍ）を得た。
【００３９】
【表２】
【００４０】
実施例１〜４、比較例１〜４のシートを１０００×１０００ｍｍにカットしたものをサンプルとした。
各サンプルついて、１）漏洩抵抗値（Ω）、２）２点間抵抗値（Ω）、３）摩擦耐電圧（Ｖ）を下記の方法で測定し、それぞれの結果を表３に示す。
【００４１】
≪漏洩抵抗値（Ω）≫
絶縁体である木製テーブルの上に、各サンプルを、ラミネートさせた「機能層」側を下面にして載置し、各サンプルの下面に貼った導通板からアースをとった。
前述のＩＥＣ６１３４０−５−１／５−２付属書Ａに記載の「Ａ．１ 床、作業表面又は保管棚のための抵抗測定法」に定められた性能測定法に準拠して、Prostat社製 商品名“PRS-801 Resistance System”を用いて測定した。
【００４２】
≪２点間抵抗値（Ω）≫
各サンプルを、ラミネートさせた「機能層」側を下面にして載置し、前述のＩＥＣ６１３４０−５−１／５−２付属書Ａに記載の「Ａ．１ 床、作業表面又は保管棚のための抵抗測定法」に定められた性能測定法に準拠して、上記“PRS-801 Resistance System”を用いて測定した。
【００４３】
≪摩擦耐電圧（Ｖ）≫
１．サンプルをピンセットで持ち、イオンブロアーで除電した。
２．除電したサンプルをアースのとれた作業台の上に置き、ニトリルグローブをはめた手で一方向に軽く５回こすった。
３．サンプル（こすった箇所の反対の端部）をステンレス製ピンセットで持ち上げ、非接触の表面電位計（Ｔｒｅｋ社製 商品名"ＭＯＤＥＬ ５２０ ＥＬＥＣＴＲＯＳＴＡＴＩＣ ＶＯＬＴＭＥＴＥＲ"／測定電位範囲：０．００〜±１９．９９Ｋｖ、測定精度：１０Ｖ分解能）にて、アース有りの状態において摩擦耐電圧を測定した。
【００４４】
【表３】
【００４５】
表３から、実施例１〜４の帯電防止性シートは、ＩＥＣで要求される漏洩抵抗値の規格を満たし、摩擦帯電圧を１０Ｖ以下に抑えられるということがわかった。
ベースシート（機能層）自身の漏洩抵抗値は、実施例１が３．０×１０10Ω、実施例２および４が２．２×１０10Ω、実施例３はベースシート自身が３．０×１０10Ωで、機能層自身が２．２×１０10Ωであったにも拘わらず、それぞれ得られる帯電防止性シートの内側（ベースシートと機能層の間）に塗布された表面抵抗値２．１×１０5Ωの導電性インクが導通に寄与し、ベースシートの非導電性インク塗布面の２点間抵抗値が、実施例１では１．２×１０8Ω、実施例２では９．２×１０7Ω、実施例３では９．９×１０7Ω、実施例４では９．２×１０7Ωの値となった。
このような結果から、本発明の帯電防止性シートは、ベースシートと機能層の間に所望の表面抵抗値を有する導電性インクが存在することにより、ベースシートの非導電性インク塗布面の２点間抵抗値を下げることが出来たので、効率的に帯電防止性能を発揮出来ることがわかった。
【００４６】
これに対し、比較例１のシートは、ベースシート（機能層）自身の漏洩抵抗値が３．５×１０9Ωであったため、実施例１〜４と同じ表面抵抗値を有する導電性インクを塗布したにも拘わらず、漏洩抵抗値は８．９×１０6Ωであった。
即ち、比較例１のシートでは、厚さ方向の導通が良すぎてしまい、放電し易いものになることがわかった。
【００４７】
比較例２のシートは、ベースシート（機能層）自身の漏洩抵抗値がほぼ絶縁性である２．１×１０13Ωであったため、漏洩抵抗値は３．０×１０12Ωであった。即ち、厚さ方向の導通が不十分であり、ベースシートと機能層との間に実施例１〜４と同じ表面抵抗値を有する導電性インクが存在しても、ベースシートの非導電性インク塗布面の２点間抵抗値に寄与することもできないという結果であった。
また、摩擦耐電圧においても、１０００Ｖ以上であった。即ち、比較例２のシートの表面上に摩擦が加わった場合、発生する静電気を逃がし難い結果であった。
【００４８】
比較例３のシートは、表面抵抗値が２．８×１０3Ωのインク塗料を塗布したため、実施例１と同じ漏洩抵抗値を有するベースシート（機能層）を用いたにも拘わらず、漏洩抵抗値は６．９×１０4Ωであった。
即ち、比較例３のシートでは、厚さ方向の導通が良すぎてしまい、放電し易いものになることがわかった。
【００４９】
比較例４のシートは、その漏洩抵抗値はＩＥＣの規格を満たすものであったが、表面抵抗値が３．５×１０6Ωであるインク塗料を用いたため、摩擦耐電圧が１１〜２０Ｖであった。
即ち、比較例４のシートの表面上に摩擦が加わった場合、発生する静電気を逃がし難い結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の帯電防止性シートは、クリーンルーム内での長期使用に最適な、帯電防止性はもとより、フレキシビリティーやタック性、溶剤などによる繰り返しのメンテナンス性にも優れたものである。
したがって、カーテン用途や養生用途はもとより、押ボタン部材（スイッチ、キーボード、マウス等）、摺動部材（ダイヤル等）、レバー部材、パソコンモニターのフレーム、顕微鏡の周辺部材、などの静電気が非常に発生しやすく帯電量の多い箇所のカバー用途、メタルパーティクル発生の可能性がある箇所のカバー用途、紐や粘着テープ類の代替品用途などとしても、好適に使用され得る。
【符号の説明】
【００５１】
ｓ 本発明の帯電防止性シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであるベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布し、
該ベースシートの導電性インク塗布面側に、１×１０10〜１×１０12Ωの漏洩抵抗値を有する層を設けてなることを特徴とする帯電防止性シート。
【請求項２】
厚みが０．１〜１ｍｍで、漏洩抵抗値が１×１０7〜１×１０9Ωであり、摩擦帯電圧が１０Ｖ以下であることを特徴とする請求項１に記載の帯電防止性シート。
【請求項３】
導電性インクが、カーボン７〜９重量％と塩化ビニル系樹脂９〜１１重量％とを有機溶剤に溶解したものであり、
前記ベースシートおよび前記層が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、導電性可塑剤を１０〜６０重量部含み、自己粘着性を有することを特徴とする請求項１または２に記載の帯電防止性シート。
【請求項１】
漏洩抵抗値が１×１０10〜１×１０12Ωであるベースシートの片面に、塗布乾燥後の表面抵抗値が１×１０4〜９×１０5Ωである導電性インクを全面もしくは任意の連続模様状に塗布し、
該ベースシートの導電性インク塗布面側に、１×１０10〜１×１０12Ωの漏洩抵抗値を有する層を設けてなることを特徴とする帯電防止性シート。
【請求項２】
厚みが０．１〜１ｍｍで、漏洩抵抗値が１×１０7〜１×１０9Ωであり、摩擦帯電圧が１０Ｖ以下であることを特徴とする請求項１に記載の帯電防止性シート。
【請求項３】
導電性インクが、カーボン７〜９重量％と塩化ビニル系樹脂９〜１１重量％とを有機溶剤に溶解したものであり、
前記ベースシートおよび前記層が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、導電性可塑剤を１０〜６０重量部含み、自己粘着性を有することを特徴とする請求項１または２に記載の帯電防止性シート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−１１５９７５（Ｐ２０１１−１１５９７５Ａ）
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２７３４５５（Ｐ２００９−２７３４５５）
【出願日】平成２１年１２月１日（２００９．１２．１）
【出願人】（０００００００７７）アキレス株式会社 (402)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１日（２００９．１２．１）
【出願人】（０００００００７７）アキレス株式会社 (402)
【Ｆターム（参考）】
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