説明

微生物防除剤、及び、微生物防除方法

【課題】効果の持続性を維持しながら、低濃度での添加であっても、高い微生物防除性能を有する微生物防除剤、及び、微生物防除方法を提供する。
【解決手段】トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを有効成分として含有する微生物防除剤。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、開放循環冷却水系などの水系水に対する微生物防除剤、及び、微生物防除方法に関する。
【背景技術】
【0002】
開放循環冷却水系における微生物防除剤、特に細菌防除剤として、イソチアゾロン系化合物、特に5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンは、抗菌スペクトルが広く、水溶性で取扱いが容易、かつ、低毒性なことから広く使われてきた(特公昭58−4682号公報(特許文献1))。
【0003】
しかし、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンは不安定で分解速度が速いために効果の持続性には難点があり、この点を改善する長期間安定なスライムコントロ−ル剤として、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンが提案されている(特開2002−193712公報(特許文献2))。
【0004】
この技術によれば、従来の問題点である効果の持続性には格段の改善は見られるものの、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンは、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと比較して殺菌力自体が弱いために、効果を発揮させるために多量の薬剤の添加が必要となるという問題が生じる。
【0005】
また、特開平11−71213号公報(特許文献3)では、ホスホニウム塩の一種である、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを併用する工業用殺菌剤が提案されているが、この技術では十分な殺菌効果は得られず、問題となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特公昭58−4682号公報
【特許文献2】特開2002−193712公報
【特許文献3】特開平11−71213号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、効果の持続性を維持しながら、低濃度での添加であっても、高い微生物防除性能を有する微生物防除剤、及び、微生物防除方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、このような問題点を解決する、すなわち、特定のホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを併用することにより相乗効果が得られ、効果の持続性を維持しながら低濃度の添加であっても高い微生物防除効果を示すことを見出し、本発明に至った。
【0009】
すなわち、本発明の微生物防除剤は上記課題を解決するため、請求項1に記載の通り、トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを有効成分として含有することを特徴とする微生物防除剤である。
【0010】
また、本発明の微生物防除方法は請求項2に記載の通り、トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを有効成分として水系水に添加することを特徴とする微生物防除方法である。
【発明の効果】
【0011】
本発明は、トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩を、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと併用することにより、優れた微生物防除効果を持続させることができ、これらを組み合わせて微生物防除対象水系水へ添加することにより、効果の持続性を維持しながら低濃度の添加であっても高い微生物防除効果を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明の微生物防除剤は上記の通り、トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの両者を有効成分として含有することにより、単独使用では得られない相乗的で、優れた微生物防除効果を持続させることができ、これらを組み合わせて微生物防除対象水系水へ添加することにより、効果の持続性を維持しながら低濃度の添加であっても相乗的な高い微生物防除効果を得ることができる。
【0013】
本発明において、トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとは、重量比で1:100〜100:1(境界値含む。以下同)となるように用いることが高い効果が得られるので好ましい。さらに好ましい範囲は1:10〜10:1である。
【0014】
本発明の微生物防除剤では上記2成分を1剤としても、あるいは、1成分ずつ2剤として水系水に添加し、両者を共存させてもよい。なお、これら薬剤は水に溶解して1剤としても安定している。
【0015】
トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとは、微生物防除目的の水系水に対して、これら有効成分の合計添加濃度として2mg/L以上1000mg/L以下となるように添加することが好ましい。添加濃度が2mg/L未満であると充分な効果が得られないときがあり、また、 1000mg/Lを超えて添加しても、添加量の増加に見合う微生物防除効果の増加は得られにくい。最適な添加範囲は10mg/L以上100mg/L以下である。
【0016】
本発明の微生物防除剤では、本発明の効果が妨げられない範囲で、さらにその特性を改良するなどの目的で、例えばアクリル酸系、マレイン酸系、メタクリル酸系、スルホン酸系、イタコン酸系、または、イソブチレン系の各重合体やこれらの共重合体、燐酸系重合体、ホスホン酸、ホスフィン酸、あるいはこれらの水溶性塩、などのスケール防止剤、例えば5-クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン等の2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン以外のイソチアゾリン系化合物、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド等のアルデヒド系化合物、過酸化水素、ヒドラジン、塩素系殺菌剤(次亜塩素酸ナトリウム等)、臭素系殺菌剤およびヨウ素系殺菌剤、さらにピリチオン系化合物、ジチオール系化合物、メチレンビスチオシアネート等のチオシアネート系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、ヨーネンポリマー等のトリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩以外のカチオン系化合物などのスライム防止剤、例えばベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール等のアゾール類、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン系化合物、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカルボン酸系化合物、例えばグルコン酸、クエン酸、シュウ酸、ギ酸、酒石酸、フィチン酸、琥珀酸、乳酸等の有機カルボン酸など、各種の水処理剤を添加することができ、その場合も本発明に含まれる。
【実施例】
【0017】
<実施例1>
茨城県内にある工場の冷却水系より採取した冷却水を試験水として使用した。
【0018】
上記試験水を30mLずつ50mLの振盪フラスコに採り、表1に示した薬剤(略号も併せて示す)を表2に示す濃度(表中単位はmg/L。表中、各空欄は「添加なし」を表す)で添加し、その後30℃、60rpmで振盪培養した。培養開始72時間後に試験水中の一般細菌数をJIS K0101 63.2に従って測定した。
【0019】
測定結果を表2に併せて示す(表中”<10”は10個/mL未満であることを示す)。なお、試験開始時の試験水の一般細菌数は5100個/mLであった。
【0020】
【表1】

【0021】
【表2】

【0022】
表2により、A〜Dの各種ホスホニウム塩のうち、本発明にかかるホスホニウム塩であるトリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウムクロライドと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの組み合わせからなる微生物防除剤が、他の組み合わせでの使用または単剤での使用と比較して、極めて高い相乗的な殺菌性能を有していることが判る。
【0023】
<実施例2>
東京都内にあるビルの空調用の冷却水系より採取した冷却水を試験水として使用した。
【0024】
上記試験水を30mLずつ50mLの振盪フラスコに採り、表3に示した薬剤(略号も併せて示す)を表4に示す濃度(表中単位はmg/L。表中、各空欄は「添加なし」を表す)で添加し、その後30℃、60rpmで振盪培養した。培養開始24、72及び168時間後にそれぞれ試験水中の一般細菌数をJIS K0101 63.2に従って測定した。
【0025】
測定結果を表4に併せて示す(表中”<10”は10個/mL未満であることを示す)。なお、試験開始時の試験水の一般細菌数は58000個/mLであった。
【0026】
【表3】

【0027】
【表4】

【0028】
表4により本発明にかかる微生物防除剤が、極めて高い相乗的な殺菌性能を有していること、さらに、その高い殺菌性能が長時間維持されることが判る。一方、トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウムクロライドと5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの併用の場合、殺菌効果に即効性があり、相乗的な作用も認められるものの、効果に持続性がなく、1週間(168時間)経過後には細菌数の上昇が認められた。
【0029】
<実施例3>
埼玉県内にある工場の冷却水系より採取した緑藻を試験試料として使用した。
【0030】
滅菌済みのデトマー培地30mLの入った50mLの振盪フラスコに上記緑藻を接種し、トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウムクロライド(略号:A)と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(略号:E)とを表5に示す濃度(表中単位はmg/L。表中、各空欄は「添加なし」を表す)で添加した後、10000lxの光を照射しながら30℃、30rpmで7日間振盪培養した。7日後に培養液の色調を観察し、緑色が初期と同程度である場合を「+」、増殖して緑色が濃くなった場合を「++」、褪色して微黄白色となった場合を「−」と判定した。結果を表5に併せて示す。
【0031】
【表5】

【0032】
表5により本発明にかかる微生物防除剤が、極めて高い相乗的な殺藻性能を有していることが判る。
【0033】
上記の通り、本発明の微生物防除剤は極めて高い殺菌性能と殺藻性能を有し、また、その効果が長時間維持される優れた微生物防除剤である。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを有効成分として含有することを特徴とする微生物防除剤。
【請求項2】
トリ−n−ブチル−n−ドデシルホスホニウム塩と2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとを有効成分として水系水に添加することを特徴とする微生物防除方法。

【公開番号】特開2012−214389(P2012−214389A)
【公開日】平成24年11月8日(2012.11.8)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2011−79236(P2011−79236)
【出願日】平成23年3月31日(2011.3.31)
【出願人】(000101042)アクアス株式会社 (66)
【Fターム(参考)】