抗菌性と吸水性を有する極細繊維及び極細繊維布帛
【課題】極細繊維使いの抗菌性で吸水性を有する糸や布帛の製造する方法を提供する。
【解決手段】単糸１．１デニール以下のカチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍの抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の極細ポリエステル繊維から構成されて成る抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸、極細繊維布帛。この場合には非常に低濃度の金属の吸着量で抗菌性能が得られ、抗菌剤が強固に繊維と結合しているので抗菌剤が溶出し難く（非溶出性）使用時の安全性が高い抗菌性の糸、布帛が得られる。
【解決手段】単糸１．１デニール以下のカチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍの抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の極細ポリエステル繊維から構成されて成る抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸、極細繊維布帛。この場合には非常に低濃度の金属の吸着量で抗菌性能が得られ、抗菌剤が強固に繊維と結合しているので抗菌剤が溶出し難く（非溶出性）使用時の安全性が高い抗菌性の糸、布帛が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
極細繊維使いの吸水性の布帛に付着した細菌がその上で繁殖する事で害を及ぼすような用途分野、及び菌が繁殖し、繁殖した菌が拡散して害を発生させるような用途分野、例えば一般衣料、手術着、カーテン、掃除用具、フキン、マスク、衛生商品等に使用されている極細繊維使いで吸水性の布帛の用途分野に新機能の抗菌性を付加して新たな用途分野に利用可能であると考えられる。
【背景技術】
【０００２】
布帛上に付着した菌が、更に繁殖して色々な害がもたらされている事が明らかになってきた。
布帛上の菌が健康にも影響する事が指摘されるようにもなり、菌の繁殖を阻止したり、減菌させたりする事が要求されるようになってきた。
また人々の清潔感意識の向上もあって、布帛を使用した色々の分野で抗菌性、殺菌性の要望が強まっている。
特に菌の繁殖に好適な環境を提供する吸水性が求められる商品、吸水状態になる商品で抗菌性の必要性が新たに求められつつある。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
殺菌・抗菌技術の新展開 発行 （株）東レリサーチセンター １９９４年１１月２５日第１刷発行には抗菌剤として、銀の抗菌作用機構の記載はあるが具体的な繊維や商品の記載は見当たらない。
【特許文献】
【特許文献１】
【０００４】
特願平２−４１１４１には抗菌剤として銀を使用して抗菌性繊維を作る方法の記載がある。又、使用量も１〜１０００ｐｐｍで本願発明の好ましい条件の記載と同様である。しかしながら本願発明の基本構成である、極細繊維を使い、抗菌性で吸水性の繊維や布帛を作る必要性や本願発明の構成を示唆する記述は全く見当らない事から本願発明は新規性のある発明である。
又、本引用の特許文献１には抗菌性繊維、樹脂を製造する方法はポリエステルのガラス転移温度以上で行うこと特徴としている。
それに対して本願発明の実施の一形態としての好ましい条件として、ガラス転移温度以上ではあるが抗菌性の銀等の抗菌剤を繊維表面に集中分布させることが好ましく、その為には１００〜１２０℃の温度範囲や処理時間を調整する事が好ましいとしている点では全く異なる。更にまた、本願発明では布帛を構成するカチオン染料に染色性を有する繊維の割合を少なくとも３０％以上必要と規定している点も新しく、これらの内容についての記載も、また示唆する記述も本引例の特許文献１には見当たらない。また布帛全体の銀含有量が同じであればほぼ同様の抗菌性効果が得られるとの効果の発見の記述も、また示唆する記述も見当たらない。
【特許文献２】特願平７−０６１０７２（特開平８−２６０３４７）（特許３２７９１２０）の脱臭繊維構造物の製造方法には銀等の金属を、カルボン酸基および／またはスルホン酸基を有する繊維構造物に染色した後、カルボン酸基および／またはスルホン酸基の水素イオンをＡｇ＋等の金属イオンを使い、アルカリ剤で処理した後またはアルカリ条件下で置換する方法の記載がある。また、カルボン酸基および／またはスルホン酸基を繊維構造物に導入するにはこれらの基を有するビニールモノマーを繊維ポリマーに共重合する方法、これらの基を有するポリマーを繊維ポリマーにブレンドする方法などがあると記載されている。
本引例の特許文献２は脱臭繊維構造物である点で吸水性と抗菌性を目的とした本願発明品と用途分野、狙いとする効果、効能が異なる。
また、本引例の特許文献２は金属を置換する方法がアルカリ剤で処理した後にまたはアルカリ条件下で、染色した後に実施することが特許請求範囲の請求項１に記載がある点も本願発明とは異なる。
さらにまた、本願発明の請求範囲に記載の必須の構成要件である、極細繊維の使用と、吸水性についての記載が引例の特許文献２には全く見当たらない。
以上を総合して判断すると本引例の特許文献２には本願発明の目的および手段が異なると共に本願発明の構成の記載もなく、また示唆する記述も見当たらない。
【特許文献３】特開平５−２１４６７１の消臭抗菌繊維は消臭性と抗菌性の両性能を満足させる為の発明に関するものである。
抗菌作用を有する金属イオンと消臭作用を有するイオンで置換されているイオン交換繊維で構成されていることを特徴とする消臭抗菌繊維が本引例の特許文献３の発明である。本引例の特許文献３には抗菌性を示す金属として銀が記載されている点は本願発明と同じである。
また、イオン交換繊維に抗菌性の金属を置換反応させる点でも本願発明と類似している。
また、イオン交換繊維とはポリスチレン等のベースポリマーにカチオン交換基が導入されたイオン交換繊維と例示されている。この記述からカチオン染料と反応する可能性は想像出来なくもないが、反応するとしても染色性を有するとの表現とは異なるものである。しかも、本願発明のカチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維の記載もなく、またこれを示唆する記述も見当たらない。即ち例示されている具体例のイオン交換繊維のポリマー記述にポリエステルポリマーの記述もなく、ポリエステルポリマーを示唆する記載もない。更に例示のポリマーにキレート基が導入されたイオン交換用ポリマーは補強用ポリマーとからなる繊維が良いとしている。これは機械的強度ならびに形態保持性を有しているので良いとしている。これらの点から本願発明のカチオン染料に染色性を有し補強を必要としないポリエステル繊維を示唆する事は出来ないわけである。
更に本引例の特許文献３は消臭性と抗菌性を有する繊維であり本願発明の抗菌性と吸水性を有する繊維とは全く異なる。
又、本願発明は極細繊維を使って吸水性を付与しているが、本引例の特許文献３にはイオン交換繊の繊維径が０．１〜１００μｍと記載されている点からは本願発明の極細繊維も含まれていると言えるが細い繊維径で吸水性の構成を考案するとの構想もこれを示唆する記述も見当たらない。
用途からの必要性でイオン交換繊維の含水度は通常は０．５〜１０と記述し、好ましい範囲として１〜５と上限も規定している。
余り大きすぎると通液（通気）抵抗が大きくなるとの理由からの規制と記載されている。この点は吸水性が大きければ大きいほど好ましい本願発明品とは目的、効果、効能が異なる。
更にまた本引例の特許文献３に言う含水度は言葉の定義通り、定義された条件下で布帛が組織構造の中で保持できる水分量を規定したものにすぎず、本願発明のように特許構成の極細繊維の毛細管機能を積極的に活用して水をくみ上げる機能を付与した本願発明の思想と異なるだけでなく、特許構成が全く異なるものである。
【特許文献４】特開２００４−２５５２５６（分割型複合繊維からなる吸収材）には、０．００１ｄｔｅｘ〜３ｄｔｅｘの極細繊維使用の記載がある。また本引例の特許文献４は抗菌剤を繊維中に含有または表面に付着させた布帛状吸収材に関する発明である。
構成に極細繊維を使う点、吸水性の布帛である点は共通しているが極細繊維を構成しているポリマー構成が本願発明と異なる。
即ち特許文献４は成分Ａがポリカプラミドポリマーで、もう一方の成分Ｂがポリエステルポリマーの少なくとも２成分からなる分割型極細繊維を用いている。
一方の本願発明は、カチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維が少なくとも必須である点で異なっている。
特許文献４のポリエステルポリマー成分にはカチオン染料に反応する事を想像させるポリマーの記載はあるがこのポリマーに抗菌剤を反応させて抗菌性を繊維や布帛に付与するとの記述もなければ、その事を示唆する記述も見当らない。
単に極細繊維を作る為の成分Ｂの組成として記載されているに過ぎない。
好ましい抗菌剤の例として銀担持リン酸ジリコニウムが記載されているが、本願発明の抗菌剤は担持状態でない銀または銀イオンを好ましく使用する点で異なる。
更に本引例の特許文献４には銀担持リン酸ジリコニウムの使用量も０．１ｗｔ％以下では、肝心の抗菌効果を満足できないため、好ましくないと記載されていて、本願発明に於いては抗菌剤の銀そのものが繊維に担持（吸着）されるおり、非溶出性である好ましい範囲は２７３ｐｐｍ以下でありこの点で大きく異なる。
又、本引例の特許文献４はＡ成分としてポリカプラミドポリマーが必須であるが、本願発明のカチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維と組合せて使用出来る繊維としてはポリカプラミドポリマーであるナイロン繊維は本願発明の好ましい抗菌性付与方法の後加工法に於いて、銀の吸着（汚染）が発生するために多く使用することは好ましくない。この点でも本願発明は引例の特許文献４と全く異なる。従って本引例の特許文献４は特許構成が本願発明と全く異なると共に本願発明の特許構成を示唆する記述も見当たらない。
【発明の概要】
【０００５】
抗菌性の市場の必要性は色々の分野で要求されていて、各種の抗菌性技術や抗菌性商品が開発されて市場に提供されている。
本発明は吸水性の極細繊維、極細繊維使いの吸水性の糸や布帛上での菌の繁殖を阻止する目的で開発されたものである。菌の繁殖には温度、水分、養分が必要と言われている。
これらの要因の内、日常に使う繊維製品では温度の選択は基本的には出来なく、一般的には色々な温度条件の下で使用される。
また特に吸水性を目的に使われる商品は水分が吸収され、保持されやすい様に工夫がなされており菌の繁殖には好都合に構成されているとも言える。
また従来から吸水性を付与するする方法の一つの手段として極細繊維が使用される場合があった。
極細繊維は表面積が多く隙間が多く存在し、菌の繁殖に必要な水分や養分がそこに溜まる事が多く、菌の繁殖の原因になると推察される。
本発明は水分や栄養分が溜まり菌の繁殖に好都合なこの極細繊維使いの、吸水性布帛や吸水性繊維、吸水性の繊維からなる糸に抗菌性を付与する事を目的として開発されたものである。
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の様に菌が繁殖しやすい単糸１．１デニール以下の極細繊維使いの糸、布帛、特に吸水性を目的とした単糸１．１デニール以下の極細繊維使いの吸水性の糸、布帛に非溶出型の 抗菌性を付与する目的で開発されたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
単糸１．１デニール以下の 極細繊維使いの非溶出型の 抗菌性で吸水性の繊維や糸、布帛を作る方法を鋭意研究した結果、１．１デニール以下の極細繊維自身が非溶出型抗菌性極細繊維であるようにする方法と極細繊維と非溶出型抗菌性繊維を適宜、組み合わせる事で目的とする抗菌性で吸水性の極細繊維や極細繊維使いの糸、極細繊維布帛が得られる事を見出し本発明に到達した。
【発明の効果】
【０００８】
非溶出型 抗菌性と吸水性を併せ持つ単糸１．１デニール以下の極細繊維使いの繊維や糸、布帛が得られ、この繊維や糸、布帛を使って今までには無かった性能のタオル、フキン、シーツ、マスク等の製品を作る事が出来るようになった。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のカチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸、この極細繊維糸から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛 を作る方法を詳細に記載する。
本発明の極細繊維としては単糸繊度が１．１デニール以下の繊維を言う。１．１デニール以下の細い繊維を使用して糸や布帛を作った場合には毛細管現象で水が吸収されやすくなる。１．１デニール以下の極細繊維の中で細くても強度が強く、耐熱性でも優れ、使用耐久性に優れたポリエステル系繊維は好ましい繊維である。
本発明の抗菌性と吸水性を併せ持つ極細繊維使いの糸、極細繊維使いの布帛の病院用途や食品関連用途分野での用途を考える場合には布帛からの発塵が問題になる。
この場合の極細繊維は強度が強く、撥塵性や耐熱性も優れているポリエステル系の極細繊維が好ましく、また一層に発塵性が少ない点で長繊維タイプのポリエステル系の極細繊維が特に好ましい。
【００１０】
また、布帛に使用する単糸１．１デニール以下の 極細繊維は上述のように發塵性からは長繊維タイプが好ましいが、吸水量の大きい繊維や布帛を作る点からは長繊維タイプのポリエステル繊維を嵩高で顕縮性のある加工糸タイプや極細繊維が主体の混繊糸、意匠撚糸等の形態で複合糸タイプの状態にして使用するのが好ましい。
【００１１】
布帛の抗菌性能は抗菌性の繊維を使用することで得られるが、抗菌性の繊維は極細繊維自身が抗菌性であっても、或いは極細繊維と複合して使用されるされる繊維が抗菌性の繊維であっても良い。極細繊維自身が抗菌性であると極細繊維の高表面積性が生かせて効果的な抗菌性が付与できる。
非溶出型抗菌性と吸水性の極細繊維糸、極細繊維布帛として充分な抗菌性能を得る為には抗菌性を示す単糸１．１デニール以下の極細繊維の、極細糸、極細繊維布帛中での重量割合は少なくとも３０％以上、好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上含まれている事が必要である。
【００１２】
これら極細繊維糸や極細繊維布帛中の抗菌性を示す極細繊維は抗菌剤を適宜繊維に担持させた抗菌性の繊維を繊維形成や糸形成時、布帛形成時に使用することで作る事が可能である。
抗菌性繊維、糸を作る方法は、例えば繊維を製造する工程で繊維を構成する主ポリマーに抗菌剤をブレンドする方法が一般的に良く知られている。
抗菌剤の例として例えば銀担持ゼオライト、銅担持ゼオライト等を例示できる。（本願発明では原糸タイプと呼ぶ）
原糸タイプで抗菌性ポリエステル繊維を作る場合には抗菌剤粒子径が一般に繊維径に対して１０分の１程度以下の大きさにする必要があり、主にこの理由から、１．１デニール以下の抗菌性の極細繊維を作る事は難しいとされている。
【００１３】
抗菌性のポリエステル繊維、糸を作る別の方法は抗菌性ポリエステル系繊維と抗菌性のないポリエステル繊維の複合化よっても作る事が可能である。この場合の抗菌性ポリエステル繊維の割合は繊維の抗菌性能面からは３０％以上が必要であり、好ましくは４０％以上更に好ましくは５０％以上である。
【００１４】
抗菌性ポリエステル繊維は後述の抗菌後加工が実施可能なポリエステル系繊維に後加工を施して作ることも可能である。（後加工タイプと呼ぶ）
後加工可能なポリエステル抗菌性繊維の場合に於いて、抗菌性の後加工が可能なポリエステル系繊維の重量含有率は３０％以上が必要であり、好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上である。後加工タイプの抗菌性繊維は原糸タイプの抗菌性繊維に比べて抗菌剤の量が非常に少なくて済む点、又抗菌剤の分布を繊維断面の繊維表面方向に高濃度に分布をコントロール出来る点や極細繊維の抗菌性繊維を作れる点に於いて好ましい抗菌性繊維を作る方法である。
【００１５】
本願発明に言うカチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細糸、極細布帛とは１．１デニール以下の極細繊維化率が重量比率で５０％以上の極細繊維糸、極細繊維布帛を言う。
本願発明の１．１デニール以下の極細抗菌性繊維を含む極細糸、極細布帛を得る方法は、原糸タイプの抗菌性繊維、後加工タイプの抗菌性繊維を使って作る方法と後加工可能な繊維を使って糸や布帛を形成した後に後加工を実施することで作る事が出来る。
更にこれらを組合せても実施可能である。即ち、原糸タイプや後加工タイプの抗菌性繊維と後加工可能な繊維を使って糸や布帛を形成し、更に後加工による抗菌加工を実施して抗菌性の糸、抗菌性の布帛を作るも可能である。
この場合は、抗菌性繊維製造（原糸タイプ）に使う抗菌剤と後加工で使う抗菌剤の種類を変えることで、より広い範囲の種類の菌に対して抗菌性を示す糸や布帛を作る場合には好ましい方法である。
上述の抗菌性の糸や布帛でも充分な抗菌性能を得るには抗菌性の繊維の含有割合は３０％以上、好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上である。
【００１６】
後加工タイプの抗菌性繊維、糸を作る場合、バインダーを用いて抗菌剤を繊維や糸の表面に塗布する方法もあるが、その後の製織や製編工程、シート化工程、染色や染色仕上げ工程での生産性と共に抗菌剤の脱落を考えるとこの塗布する方法は非溶出性を確保するの為には好ましくない。好ましい方法は、繊維と強固に吸着乃至は反応するタイプの抗菌剤を使った抗菌後加工方法による方法である。
具体的に例示すると、カチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下のカチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維に抗菌性の金属を吸着反応させることで得られる非溶出型抗菌性繊維、抗菌性の糸を得る後加工タイプ抗菌加工方法は好ましい抗菌性繊維、抗菌性糸の製造方法である。吸水性で非溶出型の抗菌性の糸は単糸１．１デニール以下の非溶出型抗菌性極細繊維と他の繊維を複合して作ることでも出来る。
【００１７】
同様に抗菌加工可能な単糸１．１デニール以下の極細繊維を使った糸や布帛を使って非溶出型抗菌性の極細繊維糸や極細繊維布帛を得る方法にも抗菌性繊維を作る場合と同じこの後加工タイプの加工方法が実施できる。
この後加工方法を後加工可能な糸を使用した布帛に適用した場合、抗菌性薬剤の量の調整が必要に応じて任意に調整可能であり、布帛の企画が一定のものでも抗菌レベルを非溶出型の範囲に任意に調整できるので、生産や企画面からは大変に効率的で好ましい方法である。
吸着や反応タイプの抗菌剤を使う後加工方式で得られる抗菌性の繊維、糸や布帛はバイダンダー方式の後加工に比べて抗菌剤が繊維に強固に吸着乃至は反応している為に洗濯耐久性等に優れた非溶出型抗菌性の糸、布帛を作る事が可能である。
【００１８】
本発明の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維から構成されてなる極細繊維糸、極細繊維布帛を得ることは、バインダー方式の後加工方法で繊維、糸や布帛の一部またはすべてを抗菌性にする方法では、繊維、糸や布帛表面の抗菌剤が洗濯等で脱落し、抗菌性能の使用耐久性に欠けるので好ましくない。
又、後加工方法でも単に繊維や糸、布帛に抗菌剤を吸着させたものでは使用条件によっては抗菌剤が使用中に再び溶出され、非溶出性が確保できず、抗菌剤の安全性が問われるような用途分野では好ましいものではない。
好ましいのは繊維と強固に反応し結合するタイプの抗菌後加工法が非溶出型を確保する方法として最も好ましい。
【００１９】
繊維状、糸状で後加工する場合も布帛状で後加工する場合に於いても、強固に反応、結合している事の確認は抗菌性を評価するハローテストでハローが確認出来ないか、ハローの大きさが一定の基準以下であることで確認することが出来る。本願発明ではこのハローが出来ないか一定水準以下（１ｍｍ以下）で有る場合を非溶出型抗菌性繊維と定義する。
本発明品の抗菌性は非溶出型の抗菌性である。
【００２０】
本願発明のカチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍ以下の抗菌性の金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸、極細繊維布帛を作る方法に於いて、抗菌性は上記に詳述したような各種の方法で付与するが、もう一つの構成要件を成す吸水性は１．１デニール以下の極細繊維を含有させる事で達成する。
また本発明に言う極細繊維糸または極細繊維布帛とは単糸デニールが１．１デニール以下の繊維を５０％以上含む極細繊維糸及び極細繊維布帛を言う。（極細化率が５０％以上）
極細化の方法は繊維製造時に於ける太さが１．１デニール以下の糸であっても、また糸や布帛にした後に分割や溶割により最終的に１．１デニール以下の繊維が含まれた糸や布帛であっても良い。糸や布帛全体に占める極細繊維の割合は少なくとも５０％以上、好ましくは６０％以上であることが吸水性の面からは好ましい。
又必要に応じて吸水性能を一層向上させる目的で一般に行われている吸水（吸汗）加工等の後加工を抗菌後加工と併用しても、又抗菌加工の前または後に実施することは何ら差し支えがない。
【００２１】
後加工方式で非溶出型抗菌性を糸、布帛に付与する場合にカチオン染料に染色性を有する糸や布帛が１００％すべてであれば抗菌性の薬剤が繊維に反応、吸着して問題がないが、カチオン染料に染色性は有しないが一部吸着や汚染が起こる繊維と複合化した糸、布帛、交織や交編した複合布帛の場合には抗菌剤が一部吸着や汚染を起し、この為に使用中に変色を起したり、脱落を起したりするのでこれら繊維を複合して使用する割合は糸、布帛中で重量比率が３０％以下にするのが好ましい。抗菌剤の非溶出性を得て使用される本発明の用途分野では脱落しやすい状態で吸着する素材との組合せは好ましくない。
このような危険のある好ましくない素材の例としてポリアミド繊維、アセテート繊維、再生セルローズ繊維、綿、ウール等を例示できる。
しかし加工中に汚染が発生した場合でも抗菌剤が洗浄等で除去できる場合や酸化、還元等で不活性化が可能である場合であればこれらの素材を使用した場合でも特に問題にはならない。
最も好ましく組合せて使用可能な繊維は汚染や一部吸着をも起さないポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビニール繊維である。
この中でも耐熱性や強度の強いポリエステル繊維は最も好ましい。
【００２２】
ハローを発生させない非溶出型抗菌性の糸や布帛を作る方法は抗菌剤を繊維製造時にブレンドする方法で作った繊維、糸を使用するか、カチオン染料に染色性を有するポリエステル糸や布帛に金属を吸着反応させる方法で作る事が可能である。特にカチオン染料に染色性を有するポリエステル糸や布帛に金属を吸着反応させる後加工による抗菌加工方法は吸水性で非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細糸、極細繊維布帛の本発明品を得る好ましい方法である。即ちカチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下の極細繊維を用いた極細繊維糸、極細繊維布帛を作り、これに抗菌後加工を実施する事で容易に本願発明の２１５ｐｐ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水を有する極細繊維糸や極細繊維布帛を容易に作ることが出来るので最も好ましい。
【００２３】
カチオン染料に染色性を有する極細繊維糸、極細繊維布帛に後加工方式で抗菌性を付与する方法は、公知の方法が適用できる。硝酸銀、乳酸銀、塩化亜鉛、硫酸銅等の水溶性の銀、亜鉛、銅等の抗菌性を示す金属化合物を例示できる。これらの金属化合物の中では安全性と反応性、抗菌性能からは特に銀化合物が好ましく、取扱い性と繊維との反応性からは硝酸銀が特に好ましい。これらの金属化合物は水に溶解した状態でカチオン性となり反応過程でカチオン染料に染色性を有する繊維とイオン結合的に強固に結合する。
【００２４】
これらの水溶性抗菌剤を使って繊維を水溶液で反応処理する場合には金属化合物の金属と水に含まれる不純物とが反応して抗菌剤の有効利用率を低下させたり、トラブルの原因となることがある。
これらのトラブルの原因が水に含まれる金属イオンと反応するイオンが原因であることが多いのでイオン交換水を用いた後加工方法が好ましい方法である。
【００２５】
極細繊維使いで、カチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維使いの糸、布帛に後加工方法で抗菌性の付与を実施する場合、抗菌性の極細繊維となるカチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維の割合は、少なくとも３０％以上、好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上使用した極細繊維糸や極細繊維布帛であり、この極細繊維糸や極細繊維布帛に金属を吸着反応させることで本願発明の２７３ｐｐｍ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細糸や極細布帛を容易に作ることが可能である。
【００２６】
カチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維糸は通常のカチオン染料と反応する、例えばスルホン酸基やスルフォネート基を共重合した通常タイプのポリエステル繊維、糸でも良く、又カチオン染料と反応する基を共重合したポリマーと通常のポリエステル重合ポリマーとの芯鞘構造タイプのポリエステル繊維、糸、貼り合せタイプのポリエステル繊維、糸のいずれでも使用可能である。芯鞘構造タイプのポリエステル繊維、糸の場合、鞘部にカチオン染料と反応するスルホン酸基等を共重合したポリマーを配置し芯部に通常のポリエステル重合物を配置した構造が抗菌性と強度等の物性のバランスが自由に設計出来て好ましい。
即ち、抗菌性能を鞘部の表面で調整し、強度等の物性を芯部の部分で調整出来るからである。
繊維や糸の強度、布帛の強度が要求されるような用途分野には特に好適に利用可能である。
具体的には滅菌の為のスチーム処理等が実施される食品関連分野、病院関連分野にこの芯鞘構造タイプのポリエステル繊維を使用する場合には好ましい。
【００２７】
上述のように糸、布帛に非溶出型抗菌性を付与するには糸、布帛を構成している繊維と強固に反応し結合するタイプの抗菌後加工が好ましく、本発明を実施するうえで重要である。この抗菌後加工は繊維状で加工する場合、糸状や布帛状で加工する場合に何れも適用可能な方法で好ましい方法である。
【００２８】
この後加工による抗菌性を付与する方法に於いては抗菌剤を表面に多く配置するように、加工の温度、時間を選択することが可能であり、特に好ましい方法である。
例えば加工時間を短くするとか、加工温度を拡散、浸透し反応させるため二次転移温度は必要であるがその中でも低めに設定することで表面に多く抗菌剤を吸着させることが可能である。抗菌剤の繊維や糸の断面での表面から中心部に至る分布状況はＥＤＳ検出器付きの走査型電子顕微鏡で確認できる。
上述の後加工方法で抗菌剤を付与する場合、繊維断面の表面に抗菌剤を主に集中配置するように結合させることが可能でありこの結果抗菌剤の吸着量は１０００ｐｐｍ以下の量で充分な抗菌効果が得られる。本発明では単糸１．１デニール以下の抗菌性の極細繊維の極細繊維糸、極細繊維布帛に占める割合が少なくとも３０％以上と先に定義したが、吸着量が１０００ｐｐｍの抗菌繊維を使用した抗菌性極細繊維糸、極細布帛全体からすると３００ｐｐｍの非常に少ない抗菌剤量で抗菌効果を発揮できる事を示している。（抗菌性繊維の割合が３０％の場合）
【００２９】
このように表面に抗菌剤をより多く配置する方法や極細繊維自身に抗菌性を持たせる事で極細繊維の広表面積性を生かすことで本発明品の抗菌剤の使用量は少なくすることが可能である。本発明品の布帛重量に対する抗菌剤の量は非溶出性を確保する為には２７３ｐｐｍ以下であり、この範囲でも十分な抗菌効果が得られる。
【００３０】
抗菌性能と吸水性能を併せ持つ極細繊維使いの繊維、糸や布帛には更に吸水性能を上げる為に通常行われている吸水加工を実施する事も可能である。
又必要に応じて制電加工や撥水加工も抗菌性能を阻害しない範囲で実施可能である。
【００３１】
本発明では抗菌性はＪＩＳ Ｌ １９０２（菌液吸収法）で評価し、抗菌効果は社団法人 繊維技術評議会の抗菌防臭加工認証基準に記載の方法（ＪＥＣ３０１）で評価した。
【００３２】
抗菌剤が強固に結合した抗菌性の評価は抗菌剤が布帛から溶出しないか、し難いことは非溶出性で評価する。
即ち、本発明に記載の非溶出型抗菌性の繊維、糸、布帛の非溶出性とは、抗菌性をＪＩＳ Ｌ １９０２のハローテスト法で評価した場合に、菌の繁殖阻止円の大きさが１ｍｍ以下の大きさの場合を言う。
【００３３】
吸水性はＪＩＳ Ｌ１０９６ Ａ法（滴下法）、ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ｂ 法（バイレック法）等で評価した。
【００３４】
素材発塵性はＪＩＳ Ｂ ９２２３に記載のタンブリング法で評価した。
【００３５】
通気性はＪＩＳ Ｌ １０７９に記載のフラジール法で評価した。
【００３６】
捕集効率はＩＥＳ ＲＰ−３ ００１（１９８５）６法に準拠した方法で測定した。
以下実施例で具体的に説明する。
【実施例】
【００３７】
【実施例１】
経糸及び緯糸にカチオン染料に染色性を有数するポリエステル長繊維加工糸７５デニール、７２フィラメント（単糸デニールは１．０４）を使用してウーリツイル織物を作った。
本織物の経糸密度、緯糸密度はインチ当り１５３本、１４８本であった。本織物を通常の方法で精練、リラックス、セットを行って経糸密度、緯糸密度はインチ当り１６２本、１６４の生地を作り、これを抗菌加工用の生地とした（本発明品用織物）。カチオン染料に染色性を有しない普通のポリエステル長繊維加工糸７５デニール、３６フィラメントを使用して全く同様の生地を作り、同様の加工処理を行って得られた同規格のウーリツイル織物を比較用生地とした（比較用織物）。
これらの生地を下記の抗菌加工処理条件で処理して本発明の抗菌加工織物と比較用抗菌加工織物を作った。
抗菌加工処理条件は、対織物重量当り９４９ＰＰＭの硝酸銀を織物重量の４０倍のイオン交換水に溶解して加工処理液とし、本加工処理液中で本発明品用織物や比較用織物を１００℃の温度で６０分間処理を行った。
加工処理後イオン交換水でよく洗浄した後、通常の方法で乾燥とセットを行って、本発明の抗菌加工織物（本発明品）と比較用抗菌加工織物（比較品）を作った。
抗菌加工処理した織物上の銀量を島津製作所製のＩＣＰＳ−８０００を使用して定量分析した結果、本発明品には２７３ＰＰＭ、比較品には５ＰＰＭの銀が付着されていた。
本発明品は比較品に比べて銀をよく吸着している事がわかる。比較品は測定誤差範囲の吸着量であった。
本発明の銀吸着織物と比較用の抗菌処理処理織物の抗菌性を調べた。
抗菌性能はＪＩＳ Ｌ １９０２に記載の繊維製品の抗菌性試験方法（菌液吸収法）で行い、抗菌効果は社団法人 繊維技術評議会の抗菌防臭加工認証基準に記載の方法（ＪＥＣ３０１）で評価した。黄色ブドウ球菌に対する静菌活性値は洗濯前と洗濯１０回後で、本発明品が４．１と３．５、比較品が０．１と０で本発明品は洗濯耐久性に優れた抗菌性加工布帛であることがわかる。
洗濯は社団法人 繊維技術評議会の製品認証マークに記載のＳＥＫマーク繊維製品洗濯マニュアル（ＪＥＣ３２６）に記載の洗濯方法に準じて行った。
吸水性能をＪＩＳ Ｌ １０９６Ａに記載の滴下法でウィキング性を調べた。本発明品のウィキング性は５秒、比較品のウィキング性は２０秒で本発明品は吸水性に優れていた。
素材撥塵性はＩＥＳ ＲＰ−３ ００１（１９８５）５．５法に準拠した方法で評価した。本発明品、比較品ともポリエステル系フィラメント糸使いの織物であり、０．５ミクロン粒子径の素材撥塵量は本発明品、比較品共に１２０個／Ｌ、１３５個／Ｌと小さいものであった。実施例に記載の本発明品は抗菌性で吸水性、且つクリーンルームのクラス１００対応の布帛と言える。
本発明品、比較品ともに素材撥塵量測定に際して洗濯後クリーン水で洗浄して測定を行った。
【実施例２】
実施例１で作成した本発明品をＪＩＳ Ｌ １９０２の抗菌性評価 定性試験（ハロー法）で抗菌性を測定した。ハローの幅は平均で１ｍｍ以下と殆んどハローが見られなかった。本発明品は本文で定義したような非溶出型の抗菌性と吸水性を有する極細繊維織物と言える。
実施例１で作成した本発明品を１５倍の水量のイオン交換水を使用して１００℃で６０分間の処理を行なった後、溶出した銀量を定量したところ脱落した銀量は１．２％と測定誤差内の小さな値であった。本実験でも本発明品は非溶出性であることが証明された。
【実施例３】
実施例１に記載の本発明品用織物、比較品用織物を本発明品織物は日本化薬（株）製カチオン染料のカヤクリル ブルー ＢＧ−ＥＤを対繊維重量当り０．１％使用して１２０℃の通常染色条件で染色実施した後に、一方の比較品用織物は住友化学（株）製分散染料のスミカロン ブルー Ｅ−ＦＢＬを対繊維重量当り０．２％使用して１３０℃の通常染色条件で染色実施した後に、実施例１に記載の方法と同様の銀処理加工を実施した。更に引続いて通常行われているパッディング方法で高松油脂（株）社製の吸汗剤ＳＲ−１８００を２％使用してパッディング法で吸汗処理の仕上加工を実施した。
抗菌性の静菌活性値、吸水性能のウイッキング性、撥塵性を実施例１に記載の方法で測定した。
洗濯前、洗濯１０回後の黄色ブドウ球菌の静菌活性値は本発明品で ４．３、４．０ 、比較品は ０．３，０．２であった。
ウイッキングは本発明品で１秒以下、比較品で３秒であった。
撥塵性は本発明品で１４０個／Ｌ，比較品で１２５個／Ｌであった。
染色後に銀処理加工を行っても、銀処理加工後に吸水加工を行っても優れた抗菌効果のある、吸水性で低撥塵性の本発明品が得られることがわかる。
実施例に記載の本発明品は抗菌性で吸水性、且つクリーンルームのクラス１００対応の布帛と言える。
【実施例４】
実施例１に記載の本発明品用織物を用いて、実施例１に記載の処理処方で１００℃の温度と１２０℃の温度で４０分間の処理を行った。
処理浴の初期銀量と処理後の銀濃度を実施例記載のＩＣＰＳ分析器で測定し、繊維に上に担持された銀量を算出した。
銀量は１００℃加工品が２９４ＰＰＭ、１２０℃加工品が２９６ＰＰＭであった。
抗菌性の指標の静菌活性値は１００℃加工品が４．３、１２０℃加工品が４．０で何れも抗菌評価基準に合格していた。
これら加工品を日本電子（株）社製ＥＤＳ検出器付き走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−７６００Ｆ（ＥＤＳ検出器：ＪＥＤ−２３００、加速電圧：３０ｋＶ）を用いて表面及び断面のカラー写真を撮影し銀の分布状況を調べた。
織物表面の写真で見る銀の分布状況からは差の見分けが付かないが、織物断面写真からみる繊維断面方向の銀の分布では１２０℃加工品が均一に内部まで分布しているのに較べて、１００℃加工品は内部より表面に多くの偏った分布状況であった。
この事から抗菌性能が表面の銀で発揮されると考えた場合、表面濃度が重要であるが、このように処理温度を低くすることは、表面に集中的に抗菌剤を配置する方法の一つであることを示している。
【実施例５】
カチオン染料に染色性を有するポリエステル加工糸７５デニール１４４フィラメント糸（単糸デニール０．５２）を３本使用してトライツイスター撚糸機で太さが２７７デニールの特殊リング糸を作成した。１本を芯糸、１本を鞘糸、更に１本を押さえ糸として使用した。この特殊リング糸を用いて極細繊維化率が１００％の平二重織物を試作した。本織物の経糸密度、緯糸密度はインチ当り６７本、５４本であった。（本発明品加工用織物）
一方、通常のポリエステル加工糸７５デニール３６フィラメント糸を使用して同様の特殊リング糸を作成した（太さは２７７デニール）。糸の構成は上記とカチオン染料に染色性を有する糸と同様の構成とした。この特殊リング糸を用いて本発明品加工用織物と同様の規格の極細繊維化率０％の織物を作り、比較品加工用織物とした。
これらの織物を通常の方法で精練、リラックス、乾燥、熱セットした後、実施例１に記載の方法で銀処理加工を実施して本発明品と比較用品を作成した。
加工後の本発明品の経糸密度はインチ間当り７２本、緯糸密度はインチ間当り５８本であった。
比較品の経糸密度はインチ間当り７２本、緯糸密度はインチ間当り５９本であった。
これらの織物の銀担持量は発明品が２３６ＰＰＭ、比較品が２．５ＰＰＭであった。
黄色ブドウ球菌の静菌活性値は本発明品が４．５、比較品が０．３であった。
吸水性のウイッキング性は本発明品が２秒、比較品は１０秒であった。本発明品、比較品を縦横１０ｃｍの大きさに切断し、乾燥重量を測定し、水に５分間浸漬した後、洗濯機の脱水装置で１分間脱水し、生地重量を測定した。重量変化から算出した吸水率はそれぞれ７３％と４６％であった。
撥塵性は本発明品で２１０個／Ｌ，比較品で１８５個／Ｌであった。
これらの数値から本発明品は抗菌性と吸水性に優れた低撥塵性の織物である。
実施例に記載の本発明品は抗菌性で吸水性、且つクリーンルームのクラス１００対応の布帛として使用できるものである。
比較品は低撥塵性では有るが吸水性が劣り抗菌性ではなかった。
【実施例６】
実施例５の本発明品加工用織物の経糸密度をインチ間当り８２本、緯糸密度をインチ間当り６７本に増加させた本発明品加工用織物を試作した。其の他は実施例５に記載した方法と全く同様に加工、銀加工を行って本発明品を作った。
加工後の本発明品の経糸密度はインチ間当り８５本、緯糸密度はインチ間当り７０本であった。
このようにして得られた本発明品の銀担持量は２０５ＰＰＭであった。静菌活性値は４．０、吸水性のウイッキング性は１秒であった。また平方メータ当りの通気性の値は７０ｃｃ／秒であった。０．５ミクロン以上の粒子の捕集効率は９０％であった。
本発明品の捕集効率は高く高機能性である。またマスクとしての通気性は平方メータ当り３０ｃｃ以上必要とされるが、本発明品はこの基本性能を持っていることを示しており、本発明品を使用したマスクは抗菌性で高フィルター性能のマスクとしても使用可能である。また吸水性でもあるので使用快適性に優れた抗菌マスクとして使用可能である。更にまた極細繊維のみで構成されているので皮膚に当たった場合に柔らくて皮膚を刺激することも少ないマスク用の基布等に使用可能である。
【実施例７】
経糸に実施例５に記載のカチオン染料に染色性を有するポリエステル加工糸７５デニール１４４フィラメントを花糸と押さえ糸に、芯糸に通常のポリエステル加工糸７５デニール１４４フィラメントを使用し特殊リング糸を経糸、緯糸に使用して実施例５と同規格の交織織物を作成した。本織物のカチオン染料に染色性を有するポリエステル加工糸の割合は重量比で７２．５％であった。またこの織物の極細化率は１００％である。
本織物を通常の方法で精練、リラックス、乾燥、熱セットした後、カチオン染料で染色した後、実施例１に記載の方法で銀処理加工を実施して本発明品を作成した。
本発明品の銀担持量は１８３ＰＰＭであった。黄色ブドウ球菌の静菌活性値は３．５であった。
吸水性のウイッキング性は２秒であった。実施例５に記載の方法で測定した吸水率は５９％であった。
撥塵性は本発明品で２３５個／Ｌであった。
これらの数値から本発明品は抗菌性と吸水性に優れた低撥塵性の織物である。
実施例に記載の本発明品は抗菌性で吸水性、且つクリーンルームのクラス２００対応でフキン等の布帛として使用可能である。
【実施例８】
カチオン染料に染色性を有するポリエステル加工糸７５デニール１４４フィラメントをチーズ染色機を使用してチーズ状で通常と同様の方法で精練、洗浄した後に抗菌加工を実施した。抗菌加工条件は、対糸重量当り９４９ＰＰＭの乳酸銀溶液をイオン交換水に溶解して加工処理液を準備し、本加工液を糸重量に対して１０倍の割合で使用し、１００℃の温度で２０分間処理を行った。
加工処理後イオン交換水でよく洗浄し、通常の方法で乾燥とセットを行って本発明の抗菌剤が糸断面の表面に偏在して吸着されている抗菌性加工糸を得た。
本発明品の銀吸着量は１８５ＰＰＭであった。
抗菌剤の銀が繊維表面に偏在して吸着されている事は日本電子（株）社製ＥＤＳ検出器付き走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−７６００Ｆ（ＥＤＳ検出器：ＪＥＤ−２３００、加速電圧：３０ｋＶ）を用いて測定した糸の銀分布を示す断面のカラー写真で確認した。
本発明の加工糸の抗菌性は実施例２に記載の方法で調べた。本発明品の抗菌性加工糸はハローが認められない非溶出型の抗菌糸であることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明品によれば非溶出型抗菌性と吸水性を有した極細繊維糸や極細繊維布帛が得られる。
本発明品の抗菌性は非溶出型抗菌性である為、抗菌剤の溶出が問題になるような用途分野で使用した場合、本発明品は今までにない優れた特徴を発揮する。
【００３９】
また、使用する糸の構成をフィラメント糸だけで構成すれば低発塵性にすることも可能である。
【００４０】
更にまた布帛の密度を調整して設計すれば、通気性を調整したりまたは、及び塵埃の捕集効率を調整したりする事が可能である。
これらの機能はクリーンルーム関連の環境下での使用できる素材特性を有しており新規機能、新規用途の新商品の提案に繋げられる。
【００４１】
即ち、この様な性能や特徴を発揮できる産業上で利用出来る新規な分野は数多く考えられる。
【００４２】
具体的に列挙すれば病院や食品関連工場、生物関連の研究施設や工場でのユニホーム、食品を扱う飲食店、レストラン等のユニホーム、更にこれら施設や工場で使用するタオル、フキン、ワイピング材、包装材、マスク等の繊維資材としても使用可能である。
【００４３】
緻密な高密度織物を作れば、病院で使用済みの手術着、寝具、ベッドカバー等を入れておくハンバーバッグ用の生地としても利用可能である。
【００４４】
更にまた水関連設備での殺菌や減菌用のシート、フィルター等にも好ましく利用可能である。水の汚濁除去性と水の殺菌、減菌を兼ね備えたフィルターとしても使用可能である。
【００４５】
工場や研究施設だけでなく日常生活に於いてもフキン、タオル、マスク、買い物袋等の身近な新規機能商品としても使用可能である。
【技術分野】
【０００１】
極細繊維使いの吸水性の布帛に付着した細菌がその上で繁殖する事で害を及ぼすような用途分野、及び菌が繁殖し、繁殖した菌が拡散して害を発生させるような用途分野、例えば一般衣料、手術着、カーテン、掃除用具、フキン、マスク、衛生商品等に使用されている極細繊維使いで吸水性の布帛の用途分野に新機能の抗菌性を付加して新たな用途分野に利用可能であると考えられる。
【背景技術】
【０００２】
布帛上に付着した菌が、更に繁殖して色々な害がもたらされている事が明らかになってきた。
布帛上の菌が健康にも影響する事が指摘されるようにもなり、菌の繁殖を阻止したり、減菌させたりする事が要求されるようになってきた。
また人々の清潔感意識の向上もあって、布帛を使用した色々の分野で抗菌性、殺菌性の要望が強まっている。
特に菌の繁殖に好適な環境を提供する吸水性が求められる商品、吸水状態になる商品で抗菌性の必要性が新たに求められつつある。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
殺菌・抗菌技術の新展開 発行 （株）東レリサーチセンター １９９４年１１月２５日第１刷発行には抗菌剤として、銀の抗菌作用機構の記載はあるが具体的な繊維や商品の記載は見当たらない。
【特許文献】
【特許文献１】
【０００４】
特願平２−４１１４１には抗菌剤として銀を使用して抗菌性繊維を作る方法の記載がある。又、使用量も１〜１０００ｐｐｍで本願発明の好ましい条件の記載と同様である。しかしながら本願発明の基本構成である、極細繊維を使い、抗菌性で吸水性の繊維や布帛を作る必要性や本願発明の構成を示唆する記述は全く見当らない事から本願発明は新規性のある発明である。
又、本引用の特許文献１には抗菌性繊維、樹脂を製造する方法はポリエステルのガラス転移温度以上で行うこと特徴としている。
それに対して本願発明の実施の一形態としての好ましい条件として、ガラス転移温度以上ではあるが抗菌性の銀等の抗菌剤を繊維表面に集中分布させることが好ましく、その為には１００〜１２０℃の温度範囲や処理時間を調整する事が好ましいとしている点では全く異なる。更にまた、本願発明では布帛を構成するカチオン染料に染色性を有する繊維の割合を少なくとも３０％以上必要と規定している点も新しく、これらの内容についての記載も、また示唆する記述も本引例の特許文献１には見当たらない。また布帛全体の銀含有量が同じであればほぼ同様の抗菌性効果が得られるとの効果の発見の記述も、また示唆する記述も見当たらない。
【特許文献２】特願平７−０６１０７２（特開平８−２６０３４７）（特許３２７９１２０）の脱臭繊維構造物の製造方法には銀等の金属を、カルボン酸基および／またはスルホン酸基を有する繊維構造物に染色した後、カルボン酸基および／またはスルホン酸基の水素イオンをＡｇ＋等の金属イオンを使い、アルカリ剤で処理した後またはアルカリ条件下で置換する方法の記載がある。また、カルボン酸基および／またはスルホン酸基を繊維構造物に導入するにはこれらの基を有するビニールモノマーを繊維ポリマーに共重合する方法、これらの基を有するポリマーを繊維ポリマーにブレンドする方法などがあると記載されている。
本引例の特許文献２は脱臭繊維構造物である点で吸水性と抗菌性を目的とした本願発明品と用途分野、狙いとする効果、効能が異なる。
また、本引例の特許文献２は金属を置換する方法がアルカリ剤で処理した後にまたはアルカリ条件下で、染色した後に実施することが特許請求範囲の請求項１に記載がある点も本願発明とは異なる。
さらにまた、本願発明の請求範囲に記載の必須の構成要件である、極細繊維の使用と、吸水性についての記載が引例の特許文献２には全く見当たらない。
以上を総合して判断すると本引例の特許文献２には本願発明の目的および手段が異なると共に本願発明の構成の記載もなく、また示唆する記述も見当たらない。
【特許文献３】特開平５−２１４６７１の消臭抗菌繊維は消臭性と抗菌性の両性能を満足させる為の発明に関するものである。
抗菌作用を有する金属イオンと消臭作用を有するイオンで置換されているイオン交換繊維で構成されていることを特徴とする消臭抗菌繊維が本引例の特許文献３の発明である。本引例の特許文献３には抗菌性を示す金属として銀が記載されている点は本願発明と同じである。
また、イオン交換繊維に抗菌性の金属を置換反応させる点でも本願発明と類似している。
また、イオン交換繊維とはポリスチレン等のベースポリマーにカチオン交換基が導入されたイオン交換繊維と例示されている。この記述からカチオン染料と反応する可能性は想像出来なくもないが、反応するとしても染色性を有するとの表現とは異なるものである。しかも、本願発明のカチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維の記載もなく、またこれを示唆する記述も見当たらない。即ち例示されている具体例のイオン交換繊維のポリマー記述にポリエステルポリマーの記述もなく、ポリエステルポリマーを示唆する記載もない。更に例示のポリマーにキレート基が導入されたイオン交換用ポリマーは補強用ポリマーとからなる繊維が良いとしている。これは機械的強度ならびに形態保持性を有しているので良いとしている。これらの点から本願発明のカチオン染料に染色性を有し補強を必要としないポリエステル繊維を示唆する事は出来ないわけである。
更に本引例の特許文献３は消臭性と抗菌性を有する繊維であり本願発明の抗菌性と吸水性を有する繊維とは全く異なる。
又、本願発明は極細繊維を使って吸水性を付与しているが、本引例の特許文献３にはイオン交換繊の繊維径が０．１〜１００μｍと記載されている点からは本願発明の極細繊維も含まれていると言えるが細い繊維径で吸水性の構成を考案するとの構想もこれを示唆する記述も見当たらない。
用途からの必要性でイオン交換繊維の含水度は通常は０．５〜１０と記述し、好ましい範囲として１〜５と上限も規定している。
余り大きすぎると通液（通気）抵抗が大きくなるとの理由からの規制と記載されている。この点は吸水性が大きければ大きいほど好ましい本願発明品とは目的、効果、効能が異なる。
更にまた本引例の特許文献３に言う含水度は言葉の定義通り、定義された条件下で布帛が組織構造の中で保持できる水分量を規定したものにすぎず、本願発明のように特許構成の極細繊維の毛細管機能を積極的に活用して水をくみ上げる機能を付与した本願発明の思想と異なるだけでなく、特許構成が全く異なるものである。
【特許文献４】特開２００４−２５５２５６（分割型複合繊維からなる吸収材）には、０．００１ｄｔｅｘ〜３ｄｔｅｘの極細繊維使用の記載がある。また本引例の特許文献４は抗菌剤を繊維中に含有または表面に付着させた布帛状吸収材に関する発明である。
構成に極細繊維を使う点、吸水性の布帛である点は共通しているが極細繊維を構成しているポリマー構成が本願発明と異なる。
即ち特許文献４は成分Ａがポリカプラミドポリマーで、もう一方の成分Ｂがポリエステルポリマーの少なくとも２成分からなる分割型極細繊維を用いている。
一方の本願発明は、カチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維が少なくとも必須である点で異なっている。
特許文献４のポリエステルポリマー成分にはカチオン染料に反応する事を想像させるポリマーの記載はあるがこのポリマーに抗菌剤を反応させて抗菌性を繊維や布帛に付与するとの記述もなければ、その事を示唆する記述も見当らない。
単に極細繊維を作る為の成分Ｂの組成として記載されているに過ぎない。
好ましい抗菌剤の例として銀担持リン酸ジリコニウムが記載されているが、本願発明の抗菌剤は担持状態でない銀または銀イオンを好ましく使用する点で異なる。
更に本引例の特許文献４には銀担持リン酸ジリコニウムの使用量も０．１ｗｔ％以下では、肝心の抗菌効果を満足できないため、好ましくないと記載されていて、本願発明に於いては抗菌剤の銀そのものが繊維に担持（吸着）されるおり、非溶出性である好ましい範囲は２７３ｐｐｍ以下でありこの点で大きく異なる。
又、本引例の特許文献４はＡ成分としてポリカプラミドポリマーが必須であるが、本願発明のカチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維と組合せて使用出来る繊維としてはポリカプラミドポリマーであるナイロン繊維は本願発明の好ましい抗菌性付与方法の後加工法に於いて、銀の吸着（汚染）が発生するために多く使用することは好ましくない。この点でも本願発明は引例の特許文献４と全く異なる。従って本引例の特許文献４は特許構成が本願発明と全く異なると共に本願発明の特許構成を示唆する記述も見当たらない。
【発明の概要】
【０００５】
抗菌性の市場の必要性は色々の分野で要求されていて、各種の抗菌性技術や抗菌性商品が開発されて市場に提供されている。
本発明は吸水性の極細繊維、極細繊維使いの吸水性の糸や布帛上での菌の繁殖を阻止する目的で開発されたものである。菌の繁殖には温度、水分、養分が必要と言われている。
これらの要因の内、日常に使う繊維製品では温度の選択は基本的には出来なく、一般的には色々な温度条件の下で使用される。
また特に吸水性を目的に使われる商品は水分が吸収され、保持されやすい様に工夫がなされており菌の繁殖には好都合に構成されているとも言える。
また従来から吸水性を付与するする方法の一つの手段として極細繊維が使用される場合があった。
極細繊維は表面積が多く隙間が多く存在し、菌の繁殖に必要な水分や養分がそこに溜まる事が多く、菌の繁殖の原因になると推察される。
本発明は水分や栄養分が溜まり菌の繁殖に好都合なこの極細繊維使いの、吸水性布帛や吸水性繊維、吸水性の繊維からなる糸に抗菌性を付与する事を目的として開発されたものである。
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の様に菌が繁殖しやすい単糸１．１デニール以下の極細繊維使いの糸、布帛、特に吸水性を目的とした単糸１．１デニール以下の極細繊維使いの吸水性の糸、布帛に非溶出型の 抗菌性を付与する目的で開発されたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
単糸１．１デニール以下の 極細繊維使いの非溶出型の 抗菌性で吸水性の繊維や糸、布帛を作る方法を鋭意研究した結果、１．１デニール以下の極細繊維自身が非溶出型抗菌性極細繊維であるようにする方法と極細繊維と非溶出型抗菌性繊維を適宜、組み合わせる事で目的とする抗菌性で吸水性の極細繊維や極細繊維使いの糸、極細繊維布帛が得られる事を見出し本発明に到達した。
【発明の効果】
【０００８】
非溶出型 抗菌性と吸水性を併せ持つ単糸１．１デニール以下の極細繊維使いの繊維や糸、布帛が得られ、この繊維や糸、布帛を使って今までには無かった性能のタオル、フキン、シーツ、マスク等の製品を作る事が出来るようになった。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のカチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸、この極細繊維糸から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛 を作る方法を詳細に記載する。
本発明の極細繊維としては単糸繊度が１．１デニール以下の繊維を言う。１．１デニール以下の細い繊維を使用して糸や布帛を作った場合には毛細管現象で水が吸収されやすくなる。１．１デニール以下の極細繊維の中で細くても強度が強く、耐熱性でも優れ、使用耐久性に優れたポリエステル系繊維は好ましい繊維である。
本発明の抗菌性と吸水性を併せ持つ極細繊維使いの糸、極細繊維使いの布帛の病院用途や食品関連用途分野での用途を考える場合には布帛からの発塵が問題になる。
この場合の極細繊維は強度が強く、撥塵性や耐熱性も優れているポリエステル系の極細繊維が好ましく、また一層に発塵性が少ない点で長繊維タイプのポリエステル系の極細繊維が特に好ましい。
【００１０】
また、布帛に使用する単糸１．１デニール以下の 極細繊維は上述のように發塵性からは長繊維タイプが好ましいが、吸水量の大きい繊維や布帛を作る点からは長繊維タイプのポリエステル繊維を嵩高で顕縮性のある加工糸タイプや極細繊維が主体の混繊糸、意匠撚糸等の形態で複合糸タイプの状態にして使用するのが好ましい。
【００１１】
布帛の抗菌性能は抗菌性の繊維を使用することで得られるが、抗菌性の繊維は極細繊維自身が抗菌性であっても、或いは極細繊維と複合して使用されるされる繊維が抗菌性の繊維であっても良い。極細繊維自身が抗菌性であると極細繊維の高表面積性が生かせて効果的な抗菌性が付与できる。
非溶出型抗菌性と吸水性の極細繊維糸、極細繊維布帛として充分な抗菌性能を得る為には抗菌性を示す単糸１．１デニール以下の極細繊維の、極細糸、極細繊維布帛中での重量割合は少なくとも３０％以上、好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上含まれている事が必要である。
【００１２】
これら極細繊維糸や極細繊維布帛中の抗菌性を示す極細繊維は抗菌剤を適宜繊維に担持させた抗菌性の繊維を繊維形成や糸形成時、布帛形成時に使用することで作る事が可能である。
抗菌性繊維、糸を作る方法は、例えば繊維を製造する工程で繊維を構成する主ポリマーに抗菌剤をブレンドする方法が一般的に良く知られている。
抗菌剤の例として例えば銀担持ゼオライト、銅担持ゼオライト等を例示できる。（本願発明では原糸タイプと呼ぶ）
原糸タイプで抗菌性ポリエステル繊維を作る場合には抗菌剤粒子径が一般に繊維径に対して１０分の１程度以下の大きさにする必要があり、主にこの理由から、１．１デニール以下の抗菌性の極細繊維を作る事は難しいとされている。
【００１３】
抗菌性のポリエステル繊維、糸を作る別の方法は抗菌性ポリエステル系繊維と抗菌性のないポリエステル繊維の複合化よっても作る事が可能である。この場合の抗菌性ポリエステル繊維の割合は繊維の抗菌性能面からは３０％以上が必要であり、好ましくは４０％以上更に好ましくは５０％以上である。
【００１４】
抗菌性ポリエステル繊維は後述の抗菌後加工が実施可能なポリエステル系繊維に後加工を施して作ることも可能である。（後加工タイプと呼ぶ）
後加工可能なポリエステル抗菌性繊維の場合に於いて、抗菌性の後加工が可能なポリエステル系繊維の重量含有率は３０％以上が必要であり、好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上である。後加工タイプの抗菌性繊維は原糸タイプの抗菌性繊維に比べて抗菌剤の量が非常に少なくて済む点、又抗菌剤の分布を繊維断面の繊維表面方向に高濃度に分布をコントロール出来る点や極細繊維の抗菌性繊維を作れる点に於いて好ましい抗菌性繊維を作る方法である。
【００１５】
本願発明に言うカチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細糸、極細布帛とは１．１デニール以下の極細繊維化率が重量比率で５０％以上の極細繊維糸、極細繊維布帛を言う。
本願発明の１．１デニール以下の極細抗菌性繊維を含む極細糸、極細布帛を得る方法は、原糸タイプの抗菌性繊維、後加工タイプの抗菌性繊維を使って作る方法と後加工可能な繊維を使って糸や布帛を形成した後に後加工を実施することで作る事が出来る。
更にこれらを組合せても実施可能である。即ち、原糸タイプや後加工タイプの抗菌性繊維と後加工可能な繊維を使って糸や布帛を形成し、更に後加工による抗菌加工を実施して抗菌性の糸、抗菌性の布帛を作るも可能である。
この場合は、抗菌性繊維製造（原糸タイプ）に使う抗菌剤と後加工で使う抗菌剤の種類を変えることで、より広い範囲の種類の菌に対して抗菌性を示す糸や布帛を作る場合には好ましい方法である。
上述の抗菌性の糸や布帛でも充分な抗菌性能を得るには抗菌性の繊維の含有割合は３０％以上、好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上である。
【００１６】
後加工タイプの抗菌性繊維、糸を作る場合、バインダーを用いて抗菌剤を繊維や糸の表面に塗布する方法もあるが、その後の製織や製編工程、シート化工程、染色や染色仕上げ工程での生産性と共に抗菌剤の脱落を考えるとこの塗布する方法は非溶出性を確保するの為には好ましくない。好ましい方法は、繊維と強固に吸着乃至は反応するタイプの抗菌剤を使った抗菌後加工方法による方法である。
具体的に例示すると、カチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下のカチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維に抗菌性の金属を吸着反応させることで得られる非溶出型抗菌性繊維、抗菌性の糸を得る後加工タイプ抗菌加工方法は好ましい抗菌性繊維、抗菌性糸の製造方法である。吸水性で非溶出型の抗菌性の糸は単糸１．１デニール以下の非溶出型抗菌性極細繊維と他の繊維を複合して作ることでも出来る。
【００１７】
同様に抗菌加工可能な単糸１．１デニール以下の極細繊維を使った糸や布帛を使って非溶出型抗菌性の極細繊維糸や極細繊維布帛を得る方法にも抗菌性繊維を作る場合と同じこの後加工タイプの加工方法が実施できる。
この後加工方法を後加工可能な糸を使用した布帛に適用した場合、抗菌性薬剤の量の調整が必要に応じて任意に調整可能であり、布帛の企画が一定のものでも抗菌レベルを非溶出型の範囲に任意に調整できるので、生産や企画面からは大変に効率的で好ましい方法である。
吸着や反応タイプの抗菌剤を使う後加工方式で得られる抗菌性の繊維、糸や布帛はバイダンダー方式の後加工に比べて抗菌剤が繊維に強固に吸着乃至は反応している為に洗濯耐久性等に優れた非溶出型抗菌性の糸、布帛を作る事が可能である。
【００１８】
本発明の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維から構成されてなる極細繊維糸、極細繊維布帛を得ることは、バインダー方式の後加工方法で繊維、糸や布帛の一部またはすべてを抗菌性にする方法では、繊維、糸や布帛表面の抗菌剤が洗濯等で脱落し、抗菌性能の使用耐久性に欠けるので好ましくない。
又、後加工方法でも単に繊維や糸、布帛に抗菌剤を吸着させたものでは使用条件によっては抗菌剤が使用中に再び溶出され、非溶出性が確保できず、抗菌剤の安全性が問われるような用途分野では好ましいものではない。
好ましいのは繊維と強固に反応し結合するタイプの抗菌後加工法が非溶出型を確保する方法として最も好ましい。
【００１９】
繊維状、糸状で後加工する場合も布帛状で後加工する場合に於いても、強固に反応、結合している事の確認は抗菌性を評価するハローテストでハローが確認出来ないか、ハローの大きさが一定の基準以下であることで確認することが出来る。本願発明ではこのハローが出来ないか一定水準以下（１ｍｍ以下）で有る場合を非溶出型抗菌性繊維と定義する。
本発明品の抗菌性は非溶出型の抗菌性である。
【００２０】
本願発明のカチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍ以下の抗菌性の金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸、極細繊維布帛を作る方法に於いて、抗菌性は上記に詳述したような各種の方法で付与するが、もう一つの構成要件を成す吸水性は１．１デニール以下の極細繊維を含有させる事で達成する。
また本発明に言う極細繊維糸または極細繊維布帛とは単糸デニールが１．１デニール以下の繊維を５０％以上含む極細繊維糸及び極細繊維布帛を言う。（極細化率が５０％以上）
極細化の方法は繊維製造時に於ける太さが１．１デニール以下の糸であっても、また糸や布帛にした後に分割や溶割により最終的に１．１デニール以下の繊維が含まれた糸や布帛であっても良い。糸や布帛全体に占める極細繊維の割合は少なくとも５０％以上、好ましくは６０％以上であることが吸水性の面からは好ましい。
又必要に応じて吸水性能を一層向上させる目的で一般に行われている吸水（吸汗）加工等の後加工を抗菌後加工と併用しても、又抗菌加工の前または後に実施することは何ら差し支えがない。
【００２１】
後加工方式で非溶出型抗菌性を糸、布帛に付与する場合にカチオン染料に染色性を有する糸や布帛が１００％すべてであれば抗菌性の薬剤が繊維に反応、吸着して問題がないが、カチオン染料に染色性は有しないが一部吸着や汚染が起こる繊維と複合化した糸、布帛、交織や交編した複合布帛の場合には抗菌剤が一部吸着や汚染を起し、この為に使用中に変色を起したり、脱落を起したりするのでこれら繊維を複合して使用する割合は糸、布帛中で重量比率が３０％以下にするのが好ましい。抗菌剤の非溶出性を得て使用される本発明の用途分野では脱落しやすい状態で吸着する素材との組合せは好ましくない。
このような危険のある好ましくない素材の例としてポリアミド繊維、アセテート繊維、再生セルローズ繊維、綿、ウール等を例示できる。
しかし加工中に汚染が発生した場合でも抗菌剤が洗浄等で除去できる場合や酸化、還元等で不活性化が可能である場合であればこれらの素材を使用した場合でも特に問題にはならない。
最も好ましく組合せて使用可能な繊維は汚染や一部吸着をも起さないポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビニール繊維である。
この中でも耐熱性や強度の強いポリエステル繊維は最も好ましい。
【００２２】
ハローを発生させない非溶出型抗菌性の糸や布帛を作る方法は抗菌剤を繊維製造時にブレンドする方法で作った繊維、糸を使用するか、カチオン染料に染色性を有するポリエステル糸や布帛に金属を吸着反応させる方法で作る事が可能である。特にカチオン染料に染色性を有するポリエステル糸や布帛に金属を吸着反応させる後加工による抗菌加工方法は吸水性で非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細糸、極細繊維布帛の本発明品を得る好ましい方法である。即ちカチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下の極細繊維を用いた極細繊維糸、極細繊維布帛を作り、これに抗菌後加工を実施する事で容易に本願発明の２１５ｐｐ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水を有する極細繊維糸や極細繊維布帛を容易に作ることが出来るので最も好ましい。
【００２３】
カチオン染料に染色性を有する極細繊維糸、極細繊維布帛に後加工方式で抗菌性を付与する方法は、公知の方法が適用できる。硝酸銀、乳酸銀、塩化亜鉛、硫酸銅等の水溶性の銀、亜鉛、銅等の抗菌性を示す金属化合物を例示できる。これらの金属化合物の中では安全性と反応性、抗菌性能からは特に銀化合物が好ましく、取扱い性と繊維との反応性からは硝酸銀が特に好ましい。これらの金属化合物は水に溶解した状態でカチオン性となり反応過程でカチオン染料に染色性を有する繊維とイオン結合的に強固に結合する。
【００２４】
これらの水溶性抗菌剤を使って繊維を水溶液で反応処理する場合には金属化合物の金属と水に含まれる不純物とが反応して抗菌剤の有効利用率を低下させたり、トラブルの原因となることがある。
これらのトラブルの原因が水に含まれる金属イオンと反応するイオンが原因であることが多いのでイオン交換水を用いた後加工方法が好ましい方法である。
【００２５】
極細繊維使いで、カチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維使いの糸、布帛に後加工方法で抗菌性の付与を実施する場合、抗菌性の極細繊維となるカチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維の割合は、少なくとも３０％以上、好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上使用した極細繊維糸や極細繊維布帛であり、この極細繊維糸や極細繊維布帛に金属を吸着反応させることで本願発明の２７３ｐｐｍ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細糸や極細布帛を容易に作ることが可能である。
【００２６】
カチオン染料に染色性を有するポリエステル繊維糸は通常のカチオン染料と反応する、例えばスルホン酸基やスルフォネート基を共重合した通常タイプのポリエステル繊維、糸でも良く、又カチオン染料と反応する基を共重合したポリマーと通常のポリエステル重合ポリマーとの芯鞘構造タイプのポリエステル繊維、糸、貼り合せタイプのポリエステル繊維、糸のいずれでも使用可能である。芯鞘構造タイプのポリエステル繊維、糸の場合、鞘部にカチオン染料と反応するスルホン酸基等を共重合したポリマーを配置し芯部に通常のポリエステル重合物を配置した構造が抗菌性と強度等の物性のバランスが自由に設計出来て好ましい。
即ち、抗菌性能を鞘部の表面で調整し、強度等の物性を芯部の部分で調整出来るからである。
繊維や糸の強度、布帛の強度が要求されるような用途分野には特に好適に利用可能である。
具体的には滅菌の為のスチーム処理等が実施される食品関連分野、病院関連分野にこの芯鞘構造タイプのポリエステル繊維を使用する場合には好ましい。
【００２７】
上述のように糸、布帛に非溶出型抗菌性を付与するには糸、布帛を構成している繊維と強固に反応し結合するタイプの抗菌後加工が好ましく、本発明を実施するうえで重要である。この抗菌後加工は繊維状で加工する場合、糸状や布帛状で加工する場合に何れも適用可能な方法で好ましい方法である。
【００２８】
この後加工による抗菌性を付与する方法に於いては抗菌剤を表面に多く配置するように、加工の温度、時間を選択することが可能であり、特に好ましい方法である。
例えば加工時間を短くするとか、加工温度を拡散、浸透し反応させるため二次転移温度は必要であるがその中でも低めに設定することで表面に多く抗菌剤を吸着させることが可能である。抗菌剤の繊維や糸の断面での表面から中心部に至る分布状況はＥＤＳ検出器付きの走査型電子顕微鏡で確認できる。
上述の後加工方法で抗菌剤を付与する場合、繊維断面の表面に抗菌剤を主に集中配置するように結合させることが可能でありこの結果抗菌剤の吸着量は１０００ｐｐｍ以下の量で充分な抗菌効果が得られる。本発明では単糸１．１デニール以下の抗菌性の極細繊維の極細繊維糸、極細繊維布帛に占める割合が少なくとも３０％以上と先に定義したが、吸着量が１０００ｐｐｍの抗菌繊維を使用した抗菌性極細繊維糸、極細布帛全体からすると３００ｐｐｍの非常に少ない抗菌剤量で抗菌効果を発揮できる事を示している。（抗菌性繊維の割合が３０％の場合）
【００２９】
このように表面に抗菌剤をより多く配置する方法や極細繊維自身に抗菌性を持たせる事で極細繊維の広表面積性を生かすことで本発明品の抗菌剤の使用量は少なくすることが可能である。本発明品の布帛重量に対する抗菌剤の量は非溶出性を確保する為には２７３ｐｐｍ以下であり、この範囲でも十分な抗菌効果が得られる。
【００３０】
抗菌性能と吸水性能を併せ持つ極細繊維使いの繊維、糸や布帛には更に吸水性能を上げる為に通常行われている吸水加工を実施する事も可能である。
又必要に応じて制電加工や撥水加工も抗菌性能を阻害しない範囲で実施可能である。
【００３１】
本発明では抗菌性はＪＩＳ Ｌ １９０２（菌液吸収法）で評価し、抗菌効果は社団法人 繊維技術評議会の抗菌防臭加工認証基準に記載の方法（ＪＥＣ３０１）で評価した。
【００３２】
抗菌剤が強固に結合した抗菌性の評価は抗菌剤が布帛から溶出しないか、し難いことは非溶出性で評価する。
即ち、本発明に記載の非溶出型抗菌性の繊維、糸、布帛の非溶出性とは、抗菌性をＪＩＳ Ｌ １９０２のハローテスト法で評価した場合に、菌の繁殖阻止円の大きさが１ｍｍ以下の大きさの場合を言う。
【００３３】
吸水性はＪＩＳ Ｌ１０９６ Ａ法（滴下法）、ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ｂ 法（バイレック法）等で評価した。
【００３４】
素材発塵性はＪＩＳ Ｂ ９２２３に記載のタンブリング法で評価した。
【００３５】
通気性はＪＩＳ Ｌ １０７９に記載のフラジール法で評価した。
【００３６】
捕集効率はＩＥＳ ＲＰ−３ ００１（１９８５）６法に準拠した方法で測定した。
以下実施例で具体的に説明する。
【実施例】
【００３７】
【実施例１】
経糸及び緯糸にカチオン染料に染色性を有数するポリエステル長繊維加工糸７５デニール、７２フィラメント（単糸デニールは１．０４）を使用してウーリツイル織物を作った。
本織物の経糸密度、緯糸密度はインチ当り１５３本、１４８本であった。本織物を通常の方法で精練、リラックス、セットを行って経糸密度、緯糸密度はインチ当り１６２本、１６４の生地を作り、これを抗菌加工用の生地とした（本発明品用織物）。カチオン染料に染色性を有しない普通のポリエステル長繊維加工糸７５デニール、３６フィラメントを使用して全く同様の生地を作り、同様の加工処理を行って得られた同規格のウーリツイル織物を比較用生地とした（比較用織物）。
これらの生地を下記の抗菌加工処理条件で処理して本発明の抗菌加工織物と比較用抗菌加工織物を作った。
抗菌加工処理条件は、対織物重量当り９４９ＰＰＭの硝酸銀を織物重量の４０倍のイオン交換水に溶解して加工処理液とし、本加工処理液中で本発明品用織物や比較用織物を１００℃の温度で６０分間処理を行った。
加工処理後イオン交換水でよく洗浄した後、通常の方法で乾燥とセットを行って、本発明の抗菌加工織物（本発明品）と比較用抗菌加工織物（比較品）を作った。
抗菌加工処理した織物上の銀量を島津製作所製のＩＣＰＳ−８０００を使用して定量分析した結果、本発明品には２７３ＰＰＭ、比較品には５ＰＰＭの銀が付着されていた。
本発明品は比較品に比べて銀をよく吸着している事がわかる。比較品は測定誤差範囲の吸着量であった。
本発明の銀吸着織物と比較用の抗菌処理処理織物の抗菌性を調べた。
抗菌性能はＪＩＳ Ｌ １９０２に記載の繊維製品の抗菌性試験方法（菌液吸収法）で行い、抗菌効果は社団法人 繊維技術評議会の抗菌防臭加工認証基準に記載の方法（ＪＥＣ３０１）で評価した。黄色ブドウ球菌に対する静菌活性値は洗濯前と洗濯１０回後で、本発明品が４．１と３．５、比較品が０．１と０で本発明品は洗濯耐久性に優れた抗菌性加工布帛であることがわかる。
洗濯は社団法人 繊維技術評議会の製品認証マークに記載のＳＥＫマーク繊維製品洗濯マニュアル（ＪＥＣ３２６）に記載の洗濯方法に準じて行った。
吸水性能をＪＩＳ Ｌ １０９６Ａに記載の滴下法でウィキング性を調べた。本発明品のウィキング性は５秒、比較品のウィキング性は２０秒で本発明品は吸水性に優れていた。
素材撥塵性はＩＥＳ ＲＰ−３ ００１（１９８５）５．５法に準拠した方法で評価した。本発明品、比較品ともポリエステル系フィラメント糸使いの織物であり、０．５ミクロン粒子径の素材撥塵量は本発明品、比較品共に１２０個／Ｌ、１３５個／Ｌと小さいものであった。実施例に記載の本発明品は抗菌性で吸水性、且つクリーンルームのクラス１００対応の布帛と言える。
本発明品、比較品ともに素材撥塵量測定に際して洗濯後クリーン水で洗浄して測定を行った。
【実施例２】
実施例１で作成した本発明品をＪＩＳ Ｌ １９０２の抗菌性評価 定性試験（ハロー法）で抗菌性を測定した。ハローの幅は平均で１ｍｍ以下と殆んどハローが見られなかった。本発明品は本文で定義したような非溶出型の抗菌性と吸水性を有する極細繊維織物と言える。
実施例１で作成した本発明品を１５倍の水量のイオン交換水を使用して１００℃で６０分間の処理を行なった後、溶出した銀量を定量したところ脱落した銀量は１．２％と測定誤差内の小さな値であった。本実験でも本発明品は非溶出性であることが証明された。
【実施例３】
実施例１に記載の本発明品用織物、比較品用織物を本発明品織物は日本化薬（株）製カチオン染料のカヤクリル ブルー ＢＧ−ＥＤを対繊維重量当り０．１％使用して１２０℃の通常染色条件で染色実施した後に、一方の比較品用織物は住友化学（株）製分散染料のスミカロン ブルー Ｅ−ＦＢＬを対繊維重量当り０．２％使用して１３０℃の通常染色条件で染色実施した後に、実施例１に記載の方法と同様の銀処理加工を実施した。更に引続いて通常行われているパッディング方法で高松油脂（株）社製の吸汗剤ＳＲ−１８００を２％使用してパッディング法で吸汗処理の仕上加工を実施した。
抗菌性の静菌活性値、吸水性能のウイッキング性、撥塵性を実施例１に記載の方法で測定した。
洗濯前、洗濯１０回後の黄色ブドウ球菌の静菌活性値は本発明品で ４．３、４．０ 、比較品は ０．３，０．２であった。
ウイッキングは本発明品で１秒以下、比較品で３秒であった。
撥塵性は本発明品で１４０個／Ｌ，比較品で１２５個／Ｌであった。
染色後に銀処理加工を行っても、銀処理加工後に吸水加工を行っても優れた抗菌効果のある、吸水性で低撥塵性の本発明品が得られることがわかる。
実施例に記載の本発明品は抗菌性で吸水性、且つクリーンルームのクラス１００対応の布帛と言える。
【実施例４】
実施例１に記載の本発明品用織物を用いて、実施例１に記載の処理処方で１００℃の温度と１２０℃の温度で４０分間の処理を行った。
処理浴の初期銀量と処理後の銀濃度を実施例記載のＩＣＰＳ分析器で測定し、繊維に上に担持された銀量を算出した。
銀量は１００℃加工品が２９４ＰＰＭ、１２０℃加工品が２９６ＰＰＭであった。
抗菌性の指標の静菌活性値は１００℃加工品が４．３、１２０℃加工品が４．０で何れも抗菌評価基準に合格していた。
これら加工品を日本電子（株）社製ＥＤＳ検出器付き走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−７６００Ｆ（ＥＤＳ検出器：ＪＥＤ−２３００、加速電圧：３０ｋＶ）を用いて表面及び断面のカラー写真を撮影し銀の分布状況を調べた。
織物表面の写真で見る銀の分布状況からは差の見分けが付かないが、織物断面写真からみる繊維断面方向の銀の分布では１２０℃加工品が均一に内部まで分布しているのに較べて、１００℃加工品は内部より表面に多くの偏った分布状況であった。
この事から抗菌性能が表面の銀で発揮されると考えた場合、表面濃度が重要であるが、このように処理温度を低くすることは、表面に集中的に抗菌剤を配置する方法の一つであることを示している。
【実施例５】
カチオン染料に染色性を有するポリエステル加工糸７５デニール１４４フィラメント糸（単糸デニール０．５２）を３本使用してトライツイスター撚糸機で太さが２７７デニールの特殊リング糸を作成した。１本を芯糸、１本を鞘糸、更に１本を押さえ糸として使用した。この特殊リング糸を用いて極細繊維化率が１００％の平二重織物を試作した。本織物の経糸密度、緯糸密度はインチ当り６７本、５４本であった。（本発明品加工用織物）
一方、通常のポリエステル加工糸７５デニール３６フィラメント糸を使用して同様の特殊リング糸を作成した（太さは２７７デニール）。糸の構成は上記とカチオン染料に染色性を有する糸と同様の構成とした。この特殊リング糸を用いて本発明品加工用織物と同様の規格の極細繊維化率０％の織物を作り、比較品加工用織物とした。
これらの織物を通常の方法で精練、リラックス、乾燥、熱セットした後、実施例１に記載の方法で銀処理加工を実施して本発明品と比較用品を作成した。
加工後の本発明品の経糸密度はインチ間当り７２本、緯糸密度はインチ間当り５８本であった。
比較品の経糸密度はインチ間当り７２本、緯糸密度はインチ間当り５９本であった。
これらの織物の銀担持量は発明品が２３６ＰＰＭ、比較品が２．５ＰＰＭであった。
黄色ブドウ球菌の静菌活性値は本発明品が４．５、比較品が０．３であった。
吸水性のウイッキング性は本発明品が２秒、比較品は１０秒であった。本発明品、比較品を縦横１０ｃｍの大きさに切断し、乾燥重量を測定し、水に５分間浸漬した後、洗濯機の脱水装置で１分間脱水し、生地重量を測定した。重量変化から算出した吸水率はそれぞれ７３％と４６％であった。
撥塵性は本発明品で２１０個／Ｌ，比較品で１８５個／Ｌであった。
これらの数値から本発明品は抗菌性と吸水性に優れた低撥塵性の織物である。
実施例に記載の本発明品は抗菌性で吸水性、且つクリーンルームのクラス１００対応の布帛として使用できるものである。
比較品は低撥塵性では有るが吸水性が劣り抗菌性ではなかった。
【実施例６】
実施例５の本発明品加工用織物の経糸密度をインチ間当り８２本、緯糸密度をインチ間当り６７本に増加させた本発明品加工用織物を試作した。其の他は実施例５に記載した方法と全く同様に加工、銀加工を行って本発明品を作った。
加工後の本発明品の経糸密度はインチ間当り８５本、緯糸密度はインチ間当り７０本であった。
このようにして得られた本発明品の銀担持量は２０５ＰＰＭであった。静菌活性値は４．０、吸水性のウイッキング性は１秒であった。また平方メータ当りの通気性の値は７０ｃｃ／秒であった。０．５ミクロン以上の粒子の捕集効率は９０％であった。
本発明品の捕集効率は高く高機能性である。またマスクとしての通気性は平方メータ当り３０ｃｃ以上必要とされるが、本発明品はこの基本性能を持っていることを示しており、本発明品を使用したマスクは抗菌性で高フィルター性能のマスクとしても使用可能である。また吸水性でもあるので使用快適性に優れた抗菌マスクとして使用可能である。更にまた極細繊維のみで構成されているので皮膚に当たった場合に柔らくて皮膚を刺激することも少ないマスク用の基布等に使用可能である。
【実施例７】
経糸に実施例５に記載のカチオン染料に染色性を有するポリエステル加工糸７５デニール１４４フィラメントを花糸と押さえ糸に、芯糸に通常のポリエステル加工糸７５デニール１４４フィラメントを使用し特殊リング糸を経糸、緯糸に使用して実施例５と同規格の交織織物を作成した。本織物のカチオン染料に染色性を有するポリエステル加工糸の割合は重量比で７２．５％であった。またこの織物の極細化率は１００％である。
本織物を通常の方法で精練、リラックス、乾燥、熱セットした後、カチオン染料で染色した後、実施例１に記載の方法で銀処理加工を実施して本発明品を作成した。
本発明品の銀担持量は１８３ＰＰＭであった。黄色ブドウ球菌の静菌活性値は３．５であった。
吸水性のウイッキング性は２秒であった。実施例５に記載の方法で測定した吸水率は５９％であった。
撥塵性は本発明品で２３５個／Ｌであった。
これらの数値から本発明品は抗菌性と吸水性に優れた低撥塵性の織物である。
実施例に記載の本発明品は抗菌性で吸水性、且つクリーンルームのクラス２００対応でフキン等の布帛として使用可能である。
【実施例８】
カチオン染料に染色性を有するポリエステル加工糸７５デニール１４４フィラメントをチーズ染色機を使用してチーズ状で通常と同様の方法で精練、洗浄した後に抗菌加工を実施した。抗菌加工条件は、対糸重量当り９４９ＰＰＭの乳酸銀溶液をイオン交換水に溶解して加工処理液を準備し、本加工液を糸重量に対して１０倍の割合で使用し、１００℃の温度で２０分間処理を行った。
加工処理後イオン交換水でよく洗浄し、通常の方法で乾燥とセットを行って本発明の抗菌剤が糸断面の表面に偏在して吸着されている抗菌性加工糸を得た。
本発明品の銀吸着量は１８５ＰＰＭであった。
抗菌剤の銀が繊維表面に偏在して吸着されている事は日本電子（株）社製ＥＤＳ検出器付き走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−７６００Ｆ（ＥＤＳ検出器：ＪＥＤ−２３００、加速電圧：３０ｋＶ）を用いて測定した糸の銀分布を示す断面のカラー写真で確認した。
本発明の加工糸の抗菌性は実施例２に記載の方法で調べた。本発明品の抗菌性加工糸はハローが認められない非溶出型の抗菌糸であることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明品によれば非溶出型抗菌性と吸水性を有した極細繊維糸や極細繊維布帛が得られる。
本発明品の抗菌性は非溶出型抗菌性である為、抗菌剤の溶出が問題になるような用途分野で使用した場合、本発明品は今までにない優れた特徴を発揮する。
【００３９】
また、使用する糸の構成をフィラメント糸だけで構成すれば低発塵性にすることも可能である。
【００４０】
更にまた布帛の密度を調整して設計すれば、通気性を調整したりまたは、及び塵埃の捕集効率を調整したりする事が可能である。
これらの機能はクリーンルーム関連の環境下での使用できる素材特性を有しており新規機能、新規用途の新商品の提案に繋げられる。
【００４１】
即ち、この様な性能や特徴を発揮できる産業上で利用出来る新規な分野は数多く考えられる。
【００４２】
具体的に列挙すれば病院や食品関連工場、生物関連の研究施設や工場でのユニホーム、食品を扱う飲食店、レストラン等のユニホーム、更にこれら施設や工場で使用するタオル、フキン、ワイピング材、包装材、マスク等の繊維資材としても使用可能である。
【００４３】
緻密な高密度織物を作れば、病院で使用済みの手術着、寝具、ベッドカバー等を入れておくハンバーバッグ用の生地としても利用可能である。
【００４４】
更にまた水関連設備での殺菌や減菌用のシート、フィルター等にも好ましく利用可能である。水の汚濁除去性と水の殺菌、減菌を兼ね備えたフィルターとしても使用可能である。
【００４５】
工場や研究施設だけでなく日常生活に於いてもフキン、タオル、マスク、買い物袋等の身近な新規機能商品としても使用可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸
【請求項２】
請求項１に記載の極細繊維糸から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛
【請求項３】
請求項１に記載の非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維が銀担持の非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維で構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸
【請求項４】
請求項３に記載の極細繊維糸から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛
【請求項５】
請求項１、請求項３に記載の抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸の単糸１．１デニール以下の極細繊維化率が重量比率で５０％以上、非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維の割合が重量比率で３０％以上である抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸
【請求項６】
請求項２、請求項４に記載の抗菌性と吸水性を有する極細繊布帛の単糸１．１デニール以下の極細繊維化率が重量比率で５０％以上、非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維の割合が重量比率で３０％以上である抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛
【請求項７】
カチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維を銀化合物で浴中吸着処理して得られる非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる請求項１、請求項３、請求項５に記載の抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸
【請求項８】
カチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下の極細繊維糸から構成されてなる布帛を銀化合物で浴中吸着処理して得られる請求項２、請求項４、請求項６に記載の抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛
【請求項９】
請求項２、請求項４、請求項６、請求項８に記載の極細繊維布帛を使用したマスク
【請求項１０】
請求項２、請求項４、請求項６、請求項８に記載の極細繊維布帛を使用した清掃用品
【請求項１１】
請求項２、請求項４、請求項６、請求項８に記載の極細繊維布帛を使用したフィルター
【請求項１】
カチオン染料に染色性を有し、２７３ｐｐｍ以下の抗菌性金属化合物を含む非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸
【請求項２】
請求項１に記載の極細繊維糸から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛
【請求項３】
請求項１に記載の非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維が銀担持の非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維で構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸
【請求項４】
請求項３に記載の極細繊維糸から構成されてなる抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛
【請求項５】
請求項１、請求項３に記載の抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸の単糸１．１デニール以下の極細繊維化率が重量比率で５０％以上、非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維の割合が重量比率で３０％以上である抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸
【請求項６】
請求項２、請求項４に記載の抗菌性と吸水性を有する極細繊布帛の単糸１．１デニール以下の極細繊維化率が重量比率で５０％以上、非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細繊維の割合が重量比率で３０％以上である抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛
【請求項７】
カチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維を銀化合物で浴中吸着処理して得られる非溶出型抗菌性の単糸１．１デニール以下の極細ポリエステル繊維から構成されてなる請求項１、請求項３、請求項５に記載の抗菌性と吸水性を有する極細繊維糸
【請求項８】
カチオン染料に染色性を有する単糸１．１デニール以下の極細繊維糸から構成されてなる布帛を銀化合物で浴中吸着処理して得られる請求項２、請求項４、請求項６に記載の抗菌性と吸水性を有する極細繊維布帛
【請求項９】
請求項２、請求項４、請求項６、請求項８に記載の極細繊維布帛を使用したマスク
【請求項１０】
請求項２、請求項４、請求項６、請求項８に記載の極細繊維布帛を使用した清掃用品
【請求項１１】
請求項２、請求項４、請求項６、請求項８に記載の極細繊維布帛を使用したフィルター
【公開番号】特開２０１０−２７５６８０（Ｐ２０１０−２７５６８０Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５５０７８（Ｐ２０１０−５５０７８）
【出願日】平成２２年２月２２日（２０１０．２．２２）
【分割の表示】特願２００９−１４６９６６（Ｐ２００９−１４６９６６）の分割
【原出願日】平成２１年５月３０日（２００９．５．３０）
【特許番号】特許第４５９００１９号（Ｐ４５９００１９）
【特許公報発行日】平成２２年１２月１日（２０１０．１２．１）
【出願人】（５００２７１４５４）
【出願人】（３０００４６６５８）株式会社ミツヤ (17)
【出願人】（５０２３０７８２９）株式会社ネオテックス (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月２２日（２０１０．２．２２）
【分割の表示】特願２００９−１４６９６６（Ｐ２００９−１４６９６６）の分割
【原出願日】平成２１年５月３０日（２００９．５．３０）
【特許番号】特許第４５９００１９号（Ｐ４５９００１９）
【特許公報発行日】平成２２年１２月１日（２０１０．１２．１）
【出願人】（５００２７１４５４）
【出願人】（３０００４６６５８）株式会社ミツヤ (17)
【出願人】（５０２３０７８２９）株式会社ネオテックス (2)
【Ｆターム（参考）】
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