梨地状農業用ポリオレフィン系フィルム
【課題】従来の農業用梨地フィルムのもつ欠点を克服し、ゲルの発生のない、かつ、ヘイズの大きいハウス栽培用、トンネル栽培用として好適な農業用梨地フィルムを提供すること。
【解決手段】少なくとも３層からなる梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいて、内層が、メルトフローレート１．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるポリオレフィン（Ａ）７５〜９５質量部と、該ポリオレフィン（Ａ）よりメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上小さい高圧法低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも一種からなるポリオレフィン（Ｂ）５〜２５質量部とからなり、前記内層の表面に、熱可塑性樹脂からなるバインダーと無機質コロイドゾルとからなる防曇性塗膜を有する梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【解決手段】少なくとも３層からなる梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいて、内層が、メルトフローレート１．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるポリオレフィン（Ａ）７５〜９５質量部と、該ポリオレフィン（Ａ）よりメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上小さい高圧法低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも一種からなるポリオレフィン（Ｂ）５〜２５質量部とからなり、前記内層の表面に、熱可塑性樹脂からなるバインダーと無機質コロイドゾルとからなる防曇性塗膜を有する梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムに関し、簡単な構成で、かつ光の高透過性・高散乱性をもつ防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
梨地状農業用フィルムとしては、農業用塩化ビニル樹脂フィルムの場合、カレンダー法やＴダイ法でフィルムが製造され、エンボスロールにより表面が梨地状に形成されたものが製造されている。このようなフィルムは、光の透過性が高く、しかも光拡散性も高いので、農業用として使用された場合に、太陽光線の直射による葉焼け現象を防止し、農業用ハウスやトンネル内の光の拡散が必要な用途に用いられている。
【０００３】
一方、近年オレフィン系樹脂からなる農業用フィルムが改良され、利用がすすんでいる。しかし、塩化ビニル樹脂製のフィルムと比較した場合、オレフィン系樹脂製フィルムはエンボス成形性が悪いため、梨地フィルムを製造することは困難であった。
【０００４】
そこでエンボスの代わりに、相容性の低い２種類以上の異なる樹脂からなる組成物を用いる方法が提案されている。たとえば、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、及び変性ポリオレフィン樹脂からなる組成物から成形されるもの（特許文献１）や、エチレン−酢酸ビニル共重合体層の両面に特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及びアイオノマーからなる樹脂層を積層した農業用梨地フィルム（特許文献２）である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−６０８３８号公報
【特許文献２】特開平１１−３１８２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記した農業用梨地フィルムでは、配合している各樹脂の軟化温度が異なるため、成形加工時軟化温度の低い樹脂にヤケが生じ、ゲルが多量に発生してしまうという欠点があった。
本発明は、このような従来の農業用梨地フィルムのもつ欠点を克服し、ゲルの発生のない、かつ、ヘイズの大きいハウス栽培用、トンネル栽培用として好適な農業用梨地フィルムを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、少なくとも３層からなる多層フィルムにおいて、内層に用いられる樹脂、すなわちエチレン−酢酸ビニル共重合体、ならびに高圧法低密度ポリエチレンおよび／または線状低密度ポリエチレンの組成物において、そのメルトフローレート値に一定の差をつけることにより、無機充填剤の添加も微細なエンボス加工を施すこともなく良好なヘイズを示し、かつ、上記課題を解決することを発見し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、少なくとも３層からなる梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいて、内層が、メルトフローレート１．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるポリオレフィン（Ａ）７５〜９５質量部と、該ポリオレフィン（Ａ）よりメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上小さい高圧法低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも一種からなるポリオレフィン（Ｂ）５〜２５質量部とからなり、前記内層の表面に、熱可塑性樹脂からなるバインダーと無機質コロイドゾルとからなる防曇性塗膜を有することを特徴とする梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムを提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、前記バインダーが水性ウレタン樹脂エマルションおよび／または水性アクリル樹脂エマルションからなることを特徴とする梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムを提供する。
【００１０】
また、本発明は、前記外層が、線状低密度ポリエチレン７５〜９５質量部と、該線状低密度ポリエチレンよりもメルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上異なる高圧法低密度ポリエチレン５〜２５質量部からなる梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムを提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムは、良好な曇り度を示す内層の表面に防曇性塗膜を設けたものであって、梨地による光拡散性も高く、透明性を低下させることなく、長期間にわたって防曇性を持続し、ハウス栽培用やトンネル栽培用、あるいはタバコの乾燥用資材として好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいて、内層に使用されるポリオレフィン（Ａ）は、メルトフローレート１．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる。メルトフローレートが１．２ｇ／１０分以上であれば、ポリオレフィン（Ｂ）としてメルトフローレートの高いものを使用することができ、成形速度を上げられるため、効率よく生産することができる。一方、メルトフローレートが１０ｇ／１０分を超えるとフィルムの形状維持が困難になり、製膜性が悪くなってしまう。
【００１３】
前記ポリオレフィン（Ｂ）のメルトフローレートは、０．２ｇ／１０分以上であることが好ましい。メルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上であれば、押出機内における過負荷がなく問題なく押し出しすることが可能である。
【００１４】
ポリオレフィン（Ａ）として用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量５〜３０質量％のものが好ましく、さらに、１０〜２５質量％であるとより好ましい。酢酸ビニル含有量が５質量％以上であれば防曇性塗膜との密着性が良好である。また、３０質量％以下であると得られるフィルムの強度が十分であり、透明性も良好である。
【００１５】
ポリオレフィン（Ｂ）として用いる高圧法低密度ポリエチレンは、たとえば密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のものを用いることができる。また、線状低密度ポリエチレンは、たとえばメタロセン触媒、シングルサイト触媒で製造され、エチレンとα−オレフィン、たとえばプロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１などとのランダム共重合体やブロック共重合体を用いることができる。前記α−オレフィンは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
前記内層に配合されるポリオレフィン（Ａ）の割合は、７５〜９５質量部であるが、７５〜９０質量部であればさらに好ましい。ポリオレフィン（Ａ）の割合が７５質量部以上であれば、防曇性塗膜との密着性が良好である。また、ポリオレフィン（Ａ）の割合が９５質量部以下であれば、所望の梨地度を得ることができる。該内層の厚さは、１０〜４０μｍが好ましく、１５〜３０μｍであれば、さらに好ましい。
【００１７】
本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムの構成は、前記内層、中間層、外層の３層とすることができる。また、中間層を２ないし３層とし、全体として４層または５層とすることも可能である。
【００１８】
該外層としては、たとえば線状低密度ポリエチレンを主成分とし、従成分としてメルトフローレートが０．５〜２．０ｇ／１０分程度異なる高圧法低密度ポリエチレンを配合する組成物を用いることができる。メルトフローレートが０．５〜２．０ｇ／１０分程度異なる樹脂を配合することによって、多層フィルムの梨地度がさらに高めることができる。外層が、線状低密度ポリエチレン７５〜９５質量部と、該線状低密度ポリエチレンよりもメルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上異なる高圧法低密度ポリエチレン５〜２５質量部からなる組成とすることが好ましい。また、該外層の厚さは、１０〜４０μｍが好ましく、１５〜３０μｍであれば、さらに好ましい。厚さが１０μｍ以上であれば、防塵効果が十分され、４０μｍ以下であれば光透過性が良好である。
【００１９】
前記中間層は、１層ないし３層で構成される。この中間層は、フィルムの強度や柔軟性を出すために、線状低密度ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体の層で構成することが好ましい。また、製造工程中に発生する端材等の、いわゆるレタンを、中間層の少なくとも１層に、３０質量％を超えない範囲で配合することができる。
【００２０】
さらに、中間層には、フィルムの保温性を向上させる無機系保温剤を配合することも可能である。たとえば、一般式［Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６］ｎＸ・ｍＨ２Ｏ（Ｉ）（式中のＸは無機又は有機アニオン、ｎはアニオンＸの価数、ｍは３以下の数である）で表わされるリチウムアルミニウム化合物及び一般式Ｍ２＋１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（Ａｐ−）ｘ／ｐ・ｑＨ２Ｏ（ＩＩ）（Ｍ２＋はＭｇ２＋、Ｃａ２＋及びＺｎ２＋の中から選ばれた１種以上の二価金属イオンを示し、Ａｐ−はｐ価のアニオン、ｘ及びｑは、それぞれ０＜ｘ＜０．５、０≦ｑ≦２を満たす数である）で表わされるハイドロタルサイト類の中から選ばれた少なくとも１種であることが重要である。これらの保温剤は、中間層の樹脂成分１００質量部に対し、１〜２０質量部、好ましくは３〜１０質量部の割合で配合することができる。この配合量が１質量部未満では保温性の向上効果が十分に発揮されないし、２０質量部を超えるとフィルムの引張強度や引裂強度などの機械物性が低下する。また、中間層において、上記保温剤は上記樹脂成分と相容性よく均一にブレンドされ、特にリチウムアルミニウム化合物は透明性がよく好ましい。
【００２１】
前記一般式（Ｉ）で表わされるリチウムアルミニウム化合物において、Ｘは無機又は有機のアニオンであり、具体例としては、炭酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、メタリン酸イオンなどの無機アニオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、シュウ酸イオン、アジピン酸イオン、安息香酸イオン、フタル酸イオンなどの有機アニオンを挙げることができる。このものは一般に粒径５μｍ以下、特に０．１〜３μｍの六角板状の結晶として入手しうる公知の無機充てん剤である（特開平５―１７９０５２号公報）。
【００２２】
前記一般式（ＩＩ）で表わされるハイドロタルサイト類において、Ａは無機又は有機のアニオンであり、具体例としては、炭酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオンなどの無機アニオン、酢酸イオン、サリチル酸イオンなどの有機アニオンを挙げることができる。
【００２３】
前記中間層は、農業用梨地ポリオレフィン系フィルムの基材層であり、その厚さは、通常３０〜１００μｍ、好ましくは４０〜８０μｍの範囲で選ばれる。中間層の厚さが３０μｍ以上であれば、多層フィルムの引張強度、コシなどの物性が十分得られる。また、１００μｍ以下であれば、光透過性が十分得られる。中間層の厚さは、多層フィルムの良好な物性を得るためには、フィルム全体の厚さに対し、５０〜８０％の範囲が好ましく、特に５５〜７５％の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明のポリオレフィン系多層フィルムにおいては、前記内層の表面に、熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとからなる防曇性塗膜を設けることが必要である。該防曇性塗膜に用いられる熱可塑性樹脂バインダーとしては、該内層との間で良好な接着性を示す熱可塑性樹脂であればよく、それ以外の制限は特にない。たとえば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂バインダーは、通常水又は水とアルコールなどの水性溶剤に分散させた、水系エマルションとして用いられる。
【００２５】
前記熱可塑性樹脂バインダーの中では、水性ウレタン樹脂、特に水性アクリル変性ウレタン樹脂が好適である。この水性アクリル変性ウレタン樹脂としては、ポリエステル系アニオン性のものが好ましく、たとえば（イ）ポリエステル系アニオン性の水性ウレタン樹脂の存在下に、（ロ）ヒドロキシ基含有アクリル系化合物を重合させたのち、（ハ）活性イソシアネート化合物を反応させることにより、製造することができる。
【００２６】
一方、防曇性塗膜の他の成分として用いられる無機質コロイドゾルとしては、たとえばコロイド状シリカ粒子やコロイド状アルミナ粒子などが挙げられる。コロイド状シリカ粒子は、球状でもアスペクト比の大きなもの、たとえば細長い形状のものでもよい。球状のコロイド状シリカ粒子としては、平均粒径５〜９０ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍのコロイド状シリカ粒子を用いることができる。また、細長い形状のコロイド状シリカ粒子としては、動的光散乱法による測定粒子径（Ｄ１ミリミクロン）と窒素ガス吸着法による測定粒子径（Ｄ２ミリミクロン）の比Ｄ１／Ｄ２が５以上であって、Ｄ１が４０〜５００ｎｍ、電子顕微鏡観察による短径５〜４０ｎｍのものを使用することが可能である。このような細長い形状のコロイド状シリカ粒子は公知であり（特開平４−６５３１４号公報）、市販品として入手することができる。また、上記のほか、コロイド状リチウムシリケート粒子などを用いることができる。一方、コロイド状アルミナ粒子としては、平均粒径が５〜７０ｎｍ、好ましくは２０〜６０ｎｍのものが好適である。これらの無機質コロイドゾルは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
前記熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとの割合は、固形分重量比で１：９ないし７：３の範囲にあるのが望ましい。熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとの割合がこの範囲であれば、防曇性塗膜と内層との接着力が十分得られ、良好な防曇性を発揮することができる。
【００２８】
前記防曇性塗膜を形成するには、次に示す方法を用いるのが好ましい。まず、熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとを所定の割合で含有する水性エマルション組成物を調製し、グラビアコーター、リバースロールコーター、エアナイフコーターなどによるコーティング法を用いて、該組成物を梨地状農業用多層フィルムの内層の表面に塗布したのち、５０〜１５０℃程度の温度で熱風乾燥して、膜厚０．２〜５μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ程度の塗膜を形成させればよい。厚さが０．２μｍ以上であれば、防曇性の効果が十分に発揮され、また５μｍ以下であれば光透過性が良好である。
【００２９】
塗膜形成の際、前記水性エマルション組成物には、所望に応じ塗布性を向上させる目的でシリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤を含有させることができる。シリコーン系界面活性剤としては、たとえばポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましく、またフッ素系界面活性剤としては、たとえばフルオロアルキル基やフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤が用いられる。これらの界面活性剤の配合量は、通常水性エマルション組成物全量に対し、０．０１〜１質量％の範囲で選ばれる。
【００３０】
また、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来慣用されている乳化剤、分散剤、安定剤、架橋剤などの各種添加成分を含有させることができる。さらに、塗膜の耐候性を高めるためにヒンダードアミン系の光安定剤や紫外線吸収剤などを含有させることができる。架橋剤を配合すれば、特に塗膜の耐水性を向上させる効果が得られる。架橋剤としてはエポキシ系やアジリジン系のものが例示される。
【００３１】
本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいては、内層、中間層、外層の各層に、従来農業用ポリオレフィン系フィルムに慣用されている各種添加剤、たとえばヒンダードアミン系の光安定剤や紫外線吸収剤などの耐候剤、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤などを添加することができる。
【００３２】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、たとえば２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−４−ベンゾエート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）ホスファイト、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−スピロ［４，５］デカン、トリ−（４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−アミン、１，２，３，４−テトラ（４−カルボニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）ブタン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−４−スピロ−２′−（６′，６′−ジメチルピペリジン）−４′−スピロ−５″−ヒダントイン、４−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−３−ｎ−オクチル−スピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどを挙げることができる。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、たとえばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系のものなどが挙げられ、ベンゾトリアゾール系のものの例としては、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−アミル−５′−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソブチル−５′−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチル）フェニル］ベンゾトリアゾールなどがある。
【００３４】
また、ベンゾフェノン系のものの例としては、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなどがある。
【００３５】
また、サリチル酸系のものとしては、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどがある。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、リン系、硫黄系のものなどが用いられる。滑剤としては、たとえば、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、有機亜リン酸エステルのようなキレーター、エポキシ樹脂、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアロアミドなどの脂肪酸アミドや、固体状の高級アルコール、グリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３６】
本発明において、内層、中間層及び外層からなる積層フィルムを成形するには、まず各層を形成しうる樹脂配合を混合し、ペレットをそれぞれ調製したのち、公知の方法、たとえば、共押出インフレーション成形法などにより、各層が所定の厚さになるように製膜すればよい。上記したペレットは、樹脂成分と各種配合成分とをそれぞれ所定の割合で用い、リボンブレンダー、バンバリミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、単軸又は二軸押出機、ロールなどの配合機や混練機を用いて均質に配合した組成物を、常法によりペレット加工することにより調製することができる。
【００３７】
その後、上記にて説明した方法によって防曇性塗膜を設ける。梨地状フィルムを共押出インフレーション成形法によって成形する場合、防曇性塗膜は偏平に折り畳んだ筒状フィルムの外表面に設け、偏平に折り畳んだ筒状フィルムの一端を切断することによって、２つ折りの防曇性塗膜を有する梨地状フィルムを得る。
【００３８】
本発明の防曇性塗膜を有する梨地状フィルムは、防曇性塗膜がハウスの内側となるよう農業用ハウスに張設する。そうすることによって、ハウス内の高湿度条件下において、ハウスの内側のフィルム表面が結露しても、水滴が速やかに膜状に広がることにより、ぼた落ちを防ぐことができる。
【００３９】
また、農業用ハウスの外表面は、通常土、砂などの微粒子が付着することによって、経時的に汚れがひどくなってしまうが、本発明の梨地状フィルムは、エンボス加工することなく製造することが可能であるため、フィルム表面の平滑性がよく、微粒子等の付着を防ぐ防塵効果も期待できる。さらに、本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムは、必要に応じて、外層の表面に防塵塗料からなる防塵層を設けることができる。
【実施例】
【００４０】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、防曇性塗膜形成特性及び梨地状農業用多層フィルムの性能は次のようにして求めた。
【００４１】
（１）防曇性塗膜の防曇性：水温２０℃の水槽にフィルムを展張し、外気温５℃にて防曇性を評価した。
○： 塗膜が均一で、防曇性が良好。
△： 塗膜がやや不均一で、部分的に水滴の付着あり。
×： 塗膜が不均一で、に水滴の付着が多い。
【００４２】
（２）梨地度：フィルム試料のヘイズ値をヘーズメータＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機製）で測定し、次の基準で評価した。
○： ヘイズ値４０％以上
△： ヘイズ値３０％以上、４０％未満
×： ヘイズ値３０％未満
【００４３】
次に、梨地状農業用フィルムの作成に使用した材料を以下に示す。
（ａ）ＬＬＤＰＥ−１：線状低密度ポリエチレン、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分
（ｂ）ＬＬＤＰＥ−２：線状低密度ポリエチレン、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分
（ｃ）ＥＶＡ５：酢酸ビニル単位含有量５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分
（ｄ）ＥＶＡ１８：酢酸ビニル単位含有量１８重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分
（ｅ）ＬＤＰＥ−１：高圧法低密度ポリエチレン、密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分
（ｆ）ＬＤＰＥ−２：高圧法低密度ポリエチレン、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分
（ｇ）ＬＤＰＥ−３：高圧法低密度ポリエチレン、密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．２５ｇ／１０分
（ｈ）リチウムアルミニウム化合物：［Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６］２ＣＯ３・１．６Ｈ２Ｏ、平均粒径０．２μｍ
（ｈ）ハイドロタルサイト：Ｍｇ０．６７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６５・０．５Ｈ２Ｏ（商品名：アルカマイザー１）、平均粒径０．５μｍ
（ｉ）アクリル樹脂系エマルション：「Ａ−６１４」、ＩＣＩ社製、固形分３０重量％
（ｊ）アクリル変性ウレタン樹脂系エマルション：「ＨＵＸ‐４０１」、ＡＤＥＫＡ製、固形分３７重量％
【００４４】
［実施例１］
ＥＶＡ１８を８０質量部とＬＤＰＥ−２を２０質量部からなる内層用ペレット、ＬＬＤＰＥ−１を１００質量部にハイドロタルサイト５質量部を配合してなる中間層用ペレット及びＬＬＤＰＥ−１を８０質量部とＬＤＰＥ−２を２０質量部からなる外層用ペレットを用い、共押出インフレーション成形法により、外側から、内層、中間層及び外層の順となるよう配置し、各層の厚さが、それぞれ２０μｍ、１００μｍ及び３０μｍである３層構造のチューブ状積層フィルムを得た。
【００４５】
次に、アクリル樹脂系エマルション５０質量部、アルミナゾル５０質量部及びポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤０．５質量部からなる防曇性塗膜形成用塗工液を調製し、前記チューブ状積層フィルムの外表面（すなわち内層の表面）に、グラビアコーター（グラビアロール：１６０メッシュ）により塗工し、１２０℃で乾燥して厚さ約２μｍの防曇性塗膜を形成させ、梨地状農業用フィルムを作成した。
【００４６】
得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表１に示す。なお、フィルムの各層には、樹脂成分１００質量部に対し、耐候剤として、チヌビン６２２（チバ・ジャパン製、ヒンダードアミン系光安定剤）０．３質量部及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤０．１質量部を添加した。以下の例においても同様である。
【００４７】
【表１】
【００４８】
［実施例２および３］
実施例１において、各層の樹脂組成を表１記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例４〜６］
実施例１において、各層の樹脂組成を表２記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
［実施例７〜１０］
実施例１において、各層の樹脂組成を表３記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
【００５３】
［比較例１〜４］
実施例１において、各層の樹脂組成を表４記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】
［実施例１１および１２］
実施例１において、梨地状農業用多層フィルムを５層とし、各層の樹脂組成を表５記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表５に示す。
【００５６】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムは、簡単な構成で、かつヘイズが大きく、散乱光成分が多いため、強い直射光を嫌う植物の温室ハウス栽培やトンネル栽培用などに好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムに関し、簡単な構成で、かつ光の高透過性・高散乱性をもつ防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
梨地状農業用フィルムとしては、農業用塩化ビニル樹脂フィルムの場合、カレンダー法やＴダイ法でフィルムが製造され、エンボスロールにより表面が梨地状に形成されたものが製造されている。このようなフィルムは、光の透過性が高く、しかも光拡散性も高いので、農業用として使用された場合に、太陽光線の直射による葉焼け現象を防止し、農業用ハウスやトンネル内の光の拡散が必要な用途に用いられている。
【０００３】
一方、近年オレフィン系樹脂からなる農業用フィルムが改良され、利用がすすんでいる。しかし、塩化ビニル樹脂製のフィルムと比較した場合、オレフィン系樹脂製フィルムはエンボス成形性が悪いため、梨地フィルムを製造することは困難であった。
【０００４】
そこでエンボスの代わりに、相容性の低い２種類以上の異なる樹脂からなる組成物を用いる方法が提案されている。たとえば、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、及び変性ポリオレフィン樹脂からなる組成物から成形されるもの（特許文献１）や、エチレン−酢酸ビニル共重合体層の両面に特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物及びアイオノマーからなる樹脂層を積層した農業用梨地フィルム（特許文献２）である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−６０８３８号公報
【特許文献２】特開平１１−３１８２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記した農業用梨地フィルムでは、配合している各樹脂の軟化温度が異なるため、成形加工時軟化温度の低い樹脂にヤケが生じ、ゲルが多量に発生してしまうという欠点があった。
本発明は、このような従来の農業用梨地フィルムのもつ欠点を克服し、ゲルの発生のない、かつ、ヘイズの大きいハウス栽培用、トンネル栽培用として好適な農業用梨地フィルムを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、少なくとも３層からなる多層フィルムにおいて、内層に用いられる樹脂、すなわちエチレン−酢酸ビニル共重合体、ならびに高圧法低密度ポリエチレンおよび／または線状低密度ポリエチレンの組成物において、そのメルトフローレート値に一定の差をつけることにより、無機充填剤の添加も微細なエンボス加工を施すこともなく良好なヘイズを示し、かつ、上記課題を解決することを発見し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、少なくとも３層からなる梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいて、内層が、メルトフローレート１．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるポリオレフィン（Ａ）７５〜９５質量部と、該ポリオレフィン（Ａ）よりメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上小さい高圧法低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも一種からなるポリオレフィン（Ｂ）５〜２５質量部とからなり、前記内層の表面に、熱可塑性樹脂からなるバインダーと無機質コロイドゾルとからなる防曇性塗膜を有することを特徴とする梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムを提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、前記バインダーが水性ウレタン樹脂エマルションおよび／または水性アクリル樹脂エマルションからなることを特徴とする梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムを提供する。
【００１０】
また、本発明は、前記外層が、線状低密度ポリエチレン７５〜９５質量部と、該線状低密度ポリエチレンよりもメルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上異なる高圧法低密度ポリエチレン５〜２５質量部からなる梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムを提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムは、良好な曇り度を示す内層の表面に防曇性塗膜を設けたものであって、梨地による光拡散性も高く、透明性を低下させることなく、長期間にわたって防曇性を持続し、ハウス栽培用やトンネル栽培用、あるいはタバコの乾燥用資材として好適に用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいて、内層に使用されるポリオレフィン（Ａ）は、メルトフローレート１．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる。メルトフローレートが１．２ｇ／１０分以上であれば、ポリオレフィン（Ｂ）としてメルトフローレートの高いものを使用することができ、成形速度を上げられるため、効率よく生産することができる。一方、メルトフローレートが１０ｇ／１０分を超えるとフィルムの形状維持が困難になり、製膜性が悪くなってしまう。
【００１３】
前記ポリオレフィン（Ｂ）のメルトフローレートは、０．２ｇ／１０分以上であることが好ましい。メルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上であれば、押出機内における過負荷がなく問題なく押し出しすることが可能である。
【００１４】
ポリオレフィン（Ａ）として用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量５〜３０質量％のものが好ましく、さらに、１０〜２５質量％であるとより好ましい。酢酸ビニル含有量が５質量％以上であれば防曇性塗膜との密着性が良好である。また、３０質量％以下であると得られるフィルムの強度が十分であり、透明性も良好である。
【００１５】
ポリオレフィン（Ｂ）として用いる高圧法低密度ポリエチレンは、たとえば密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のものを用いることができる。また、線状低密度ポリエチレンは、たとえばメタロセン触媒、シングルサイト触媒で製造され、エチレンとα−オレフィン、たとえばプロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１などとのランダム共重合体やブロック共重合体を用いることができる。前記α−オレフィンは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
前記内層に配合されるポリオレフィン（Ａ）の割合は、７５〜９５質量部であるが、７５〜９０質量部であればさらに好ましい。ポリオレフィン（Ａ）の割合が７５質量部以上であれば、防曇性塗膜との密着性が良好である。また、ポリオレフィン（Ａ）の割合が９５質量部以下であれば、所望の梨地度を得ることができる。該内層の厚さは、１０〜４０μｍが好ましく、１５〜３０μｍであれば、さらに好ましい。
【００１７】
本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムの構成は、前記内層、中間層、外層の３層とすることができる。また、中間層を２ないし３層とし、全体として４層または５層とすることも可能である。
【００１８】
該外層としては、たとえば線状低密度ポリエチレンを主成分とし、従成分としてメルトフローレートが０．５〜２．０ｇ／１０分程度異なる高圧法低密度ポリエチレンを配合する組成物を用いることができる。メルトフローレートが０．５〜２．０ｇ／１０分程度異なる樹脂を配合することによって、多層フィルムの梨地度がさらに高めることができる。外層が、線状低密度ポリエチレン７５〜９５質量部と、該線状低密度ポリエチレンよりもメルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上異なる高圧法低密度ポリエチレン５〜２５質量部からなる組成とすることが好ましい。また、該外層の厚さは、１０〜４０μｍが好ましく、１５〜３０μｍであれば、さらに好ましい。厚さが１０μｍ以上であれば、防塵効果が十分され、４０μｍ以下であれば光透過性が良好である。
【００１９】
前記中間層は、１層ないし３層で構成される。この中間層は、フィルムの強度や柔軟性を出すために、線状低密度ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体の層で構成することが好ましい。また、製造工程中に発生する端材等の、いわゆるレタンを、中間層の少なくとも１層に、３０質量％を超えない範囲で配合することができる。
【００２０】
さらに、中間層には、フィルムの保温性を向上させる無機系保温剤を配合することも可能である。たとえば、一般式［Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６］ｎＸ・ｍＨ２Ｏ（Ｉ）（式中のＸは無機又は有機アニオン、ｎはアニオンＸの価数、ｍは３以下の数である）で表わされるリチウムアルミニウム化合物及び一般式Ｍ２＋１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（Ａｐ−）ｘ／ｐ・ｑＨ２Ｏ（ＩＩ）（Ｍ２＋はＭｇ２＋、Ｃａ２＋及びＺｎ２＋の中から選ばれた１種以上の二価金属イオンを示し、Ａｐ−はｐ価のアニオン、ｘ及びｑは、それぞれ０＜ｘ＜０．５、０≦ｑ≦２を満たす数である）で表わされるハイドロタルサイト類の中から選ばれた少なくとも１種であることが重要である。これらの保温剤は、中間層の樹脂成分１００質量部に対し、１〜２０質量部、好ましくは３〜１０質量部の割合で配合することができる。この配合量が１質量部未満では保温性の向上効果が十分に発揮されないし、２０質量部を超えるとフィルムの引張強度や引裂強度などの機械物性が低下する。また、中間層において、上記保温剤は上記樹脂成分と相容性よく均一にブレンドされ、特にリチウムアルミニウム化合物は透明性がよく好ましい。
【００２１】
前記一般式（Ｉ）で表わされるリチウムアルミニウム化合物において、Ｘは無機又は有機のアニオンであり、具体例としては、炭酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、メタリン酸イオンなどの無機アニオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、シュウ酸イオン、アジピン酸イオン、安息香酸イオン、フタル酸イオンなどの有機アニオンを挙げることができる。このものは一般に粒径５μｍ以下、特に０．１〜３μｍの六角板状の結晶として入手しうる公知の無機充てん剤である（特開平５―１７９０５２号公報）。
【００２２】
前記一般式（ＩＩ）で表わされるハイドロタルサイト類において、Ａは無機又は有機のアニオンであり、具体例としては、炭酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオンなどの無機アニオン、酢酸イオン、サリチル酸イオンなどの有機アニオンを挙げることができる。
【００２３】
前記中間層は、農業用梨地ポリオレフィン系フィルムの基材層であり、その厚さは、通常３０〜１００μｍ、好ましくは４０〜８０μｍの範囲で選ばれる。中間層の厚さが３０μｍ以上であれば、多層フィルムの引張強度、コシなどの物性が十分得られる。また、１００μｍ以下であれば、光透過性が十分得られる。中間層の厚さは、多層フィルムの良好な物性を得るためには、フィルム全体の厚さに対し、５０〜８０％の範囲が好ましく、特に５５〜７５％の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明のポリオレフィン系多層フィルムにおいては、前記内層の表面に、熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとからなる防曇性塗膜を設けることが必要である。該防曇性塗膜に用いられる熱可塑性樹脂バインダーとしては、該内層との間で良好な接着性を示す熱可塑性樹脂であればよく、それ以外の制限は特にない。たとえば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂バインダーは、通常水又は水とアルコールなどの水性溶剤に分散させた、水系エマルションとして用いられる。
【００２５】
前記熱可塑性樹脂バインダーの中では、水性ウレタン樹脂、特に水性アクリル変性ウレタン樹脂が好適である。この水性アクリル変性ウレタン樹脂としては、ポリエステル系アニオン性のものが好ましく、たとえば（イ）ポリエステル系アニオン性の水性ウレタン樹脂の存在下に、（ロ）ヒドロキシ基含有アクリル系化合物を重合させたのち、（ハ）活性イソシアネート化合物を反応させることにより、製造することができる。
【００２６】
一方、防曇性塗膜の他の成分として用いられる無機質コロイドゾルとしては、たとえばコロイド状シリカ粒子やコロイド状アルミナ粒子などが挙げられる。コロイド状シリカ粒子は、球状でもアスペクト比の大きなもの、たとえば細長い形状のものでもよい。球状のコロイド状シリカ粒子としては、平均粒径５〜９０ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍのコロイド状シリカ粒子を用いることができる。また、細長い形状のコロイド状シリカ粒子としては、動的光散乱法による測定粒子径（Ｄ１ミリミクロン）と窒素ガス吸着法による測定粒子径（Ｄ２ミリミクロン）の比Ｄ１／Ｄ２が５以上であって、Ｄ１が４０〜５００ｎｍ、電子顕微鏡観察による短径５〜４０ｎｍのものを使用することが可能である。このような細長い形状のコロイド状シリカ粒子は公知であり（特開平４−６５３１４号公報）、市販品として入手することができる。また、上記のほか、コロイド状リチウムシリケート粒子などを用いることができる。一方、コロイド状アルミナ粒子としては、平均粒径が５〜７０ｎｍ、好ましくは２０〜６０ｎｍのものが好適である。これらの無機質コロイドゾルは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
前記熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとの割合は、固形分重量比で１：９ないし７：３の範囲にあるのが望ましい。熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとの割合がこの範囲であれば、防曇性塗膜と内層との接着力が十分得られ、良好な防曇性を発揮することができる。
【００２８】
前記防曇性塗膜を形成するには、次に示す方法を用いるのが好ましい。まず、熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとを所定の割合で含有する水性エマルション組成物を調製し、グラビアコーター、リバースロールコーター、エアナイフコーターなどによるコーティング法を用いて、該組成物を梨地状農業用多層フィルムの内層の表面に塗布したのち、５０〜１５０℃程度の温度で熱風乾燥して、膜厚０．２〜５μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ程度の塗膜を形成させればよい。厚さが０．２μｍ以上であれば、防曇性の効果が十分に発揮され、また５μｍ以下であれば光透過性が良好である。
【００２９】
塗膜形成の際、前記水性エマルション組成物には、所望に応じ塗布性を向上させる目的でシリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤を含有させることができる。シリコーン系界面活性剤としては、たとえばポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましく、またフッ素系界面活性剤としては、たとえばフルオロアルキル基やフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤が用いられる。これらの界面活性剤の配合量は、通常水性エマルション組成物全量に対し、０．０１〜１質量％の範囲で選ばれる。
【００３０】
また、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来慣用されている乳化剤、分散剤、安定剤、架橋剤などの各種添加成分を含有させることができる。さらに、塗膜の耐候性を高めるためにヒンダードアミン系の光安定剤や紫外線吸収剤などを含有させることができる。架橋剤を配合すれば、特に塗膜の耐水性を向上させる効果が得られる。架橋剤としてはエポキシ系やアジリジン系のものが例示される。
【００３１】
本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいては、内層、中間層、外層の各層に、従来農業用ポリオレフィン系フィルムに慣用されている各種添加剤、たとえばヒンダードアミン系の光安定剤や紫外線吸収剤などの耐候剤、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤などを添加することができる。
【００３２】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、たとえば２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−４−ベンゾエート、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）ホスファイト、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−スピロ［４，５］デカン、トリ−（４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−アミン、１，２，３，４−テトラ（４−カルボニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）ブタン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−４−スピロ−２′−（６′，６′−ジメチルピペリジン）−４′−スピロ−５″−ヒダントイン、４−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−３−ｎ−オクチル−スピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどを挙げることができる。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、たとえばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系のものなどが挙げられ、ベンゾトリアゾール系のものの例としては、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−アミル−５′−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−イソブチル−５′−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチル）フェニル］ベンゾトリアゾールなどがある。
【００３４】
また、ベンゾフェノン系のものの例としては、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなどがある。
【００３５】
また、サリチル酸系のものとしては、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどがある。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、リン系、硫黄系のものなどが用いられる。滑剤としては、たとえば、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、有機亜リン酸エステルのようなキレーター、エポキシ樹脂、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアロアミドなどの脂肪酸アミドや、固体状の高級アルコール、グリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３６】
本発明において、内層、中間層及び外層からなる積層フィルムを成形するには、まず各層を形成しうる樹脂配合を混合し、ペレットをそれぞれ調製したのち、公知の方法、たとえば、共押出インフレーション成形法などにより、各層が所定の厚さになるように製膜すればよい。上記したペレットは、樹脂成分と各種配合成分とをそれぞれ所定の割合で用い、リボンブレンダー、バンバリミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、単軸又は二軸押出機、ロールなどの配合機や混練機を用いて均質に配合した組成物を、常法によりペレット加工することにより調製することができる。
【００３７】
その後、上記にて説明した方法によって防曇性塗膜を設ける。梨地状フィルムを共押出インフレーション成形法によって成形する場合、防曇性塗膜は偏平に折り畳んだ筒状フィルムの外表面に設け、偏平に折り畳んだ筒状フィルムの一端を切断することによって、２つ折りの防曇性塗膜を有する梨地状フィルムを得る。
【００３８】
本発明の防曇性塗膜を有する梨地状フィルムは、防曇性塗膜がハウスの内側となるよう農業用ハウスに張設する。そうすることによって、ハウス内の高湿度条件下において、ハウスの内側のフィルム表面が結露しても、水滴が速やかに膜状に広がることにより、ぼた落ちを防ぐことができる。
【００３９】
また、農業用ハウスの外表面は、通常土、砂などの微粒子が付着することによって、経時的に汚れがひどくなってしまうが、本発明の梨地状フィルムは、エンボス加工することなく製造することが可能であるため、フィルム表面の平滑性がよく、微粒子等の付着を防ぐ防塵効果も期待できる。さらに、本発明の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムは、必要に応じて、外層の表面に防塵塗料からなる防塵層を設けることができる。
【実施例】
【００４０】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、防曇性塗膜形成特性及び梨地状農業用多層フィルムの性能は次のようにして求めた。
【００４１】
（１）防曇性塗膜の防曇性：水温２０℃の水槽にフィルムを展張し、外気温５℃にて防曇性を評価した。
○： 塗膜が均一で、防曇性が良好。
△： 塗膜がやや不均一で、部分的に水滴の付着あり。
×： 塗膜が不均一で、に水滴の付着が多い。
【００４２】
（２）梨地度：フィルム試料のヘイズ値をヘーズメータＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機製）で測定し、次の基準で評価した。
○： ヘイズ値４０％以上
△： ヘイズ値３０％以上、４０％未満
×： ヘイズ値３０％未満
【００４３】
次に、梨地状農業用フィルムの作成に使用した材料を以下に示す。
（ａ）ＬＬＤＰＥ−１：線状低密度ポリエチレン、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分
（ｂ）ＬＬＤＰＥ−２：線状低密度ポリエチレン、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分
（ｃ）ＥＶＡ５：酢酸ビニル単位含有量５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分
（ｄ）ＥＶＡ１８：酢酸ビニル単位含有量１８重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分
（ｅ）ＬＤＰＥ−１：高圧法低密度ポリエチレン、密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分
（ｆ）ＬＤＰＥ−２：高圧法低密度ポリエチレン、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分
（ｇ）ＬＤＰＥ−３：高圧法低密度ポリエチレン、密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．２５ｇ／１０分
（ｈ）リチウムアルミニウム化合物：［Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６］２ＣＯ３・１．６Ｈ２Ｏ、平均粒径０．２μｍ
（ｈ）ハイドロタルサイト：Ｍｇ０．６７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６５・０．５Ｈ２Ｏ（商品名：アルカマイザー１）、平均粒径０．５μｍ
（ｉ）アクリル樹脂系エマルション：「Ａ−６１４」、ＩＣＩ社製、固形分３０重量％
（ｊ）アクリル変性ウレタン樹脂系エマルション：「ＨＵＸ‐４０１」、ＡＤＥＫＡ製、固形分３７重量％
【００４４】
［実施例１］
ＥＶＡ１８を８０質量部とＬＤＰＥ−２を２０質量部からなる内層用ペレット、ＬＬＤＰＥ−１を１００質量部にハイドロタルサイト５質量部を配合してなる中間層用ペレット及びＬＬＤＰＥ−１を８０質量部とＬＤＰＥ−２を２０質量部からなる外層用ペレットを用い、共押出インフレーション成形法により、外側から、内層、中間層及び外層の順となるよう配置し、各層の厚さが、それぞれ２０μｍ、１００μｍ及び３０μｍである３層構造のチューブ状積層フィルムを得た。
【００４５】
次に、アクリル樹脂系エマルション５０質量部、アルミナゾル５０質量部及びポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤０．５質量部からなる防曇性塗膜形成用塗工液を調製し、前記チューブ状積層フィルムの外表面（すなわち内層の表面）に、グラビアコーター（グラビアロール：１６０メッシュ）により塗工し、１２０℃で乾燥して厚さ約２μｍの防曇性塗膜を形成させ、梨地状農業用フィルムを作成した。
【００４６】
得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表１に示す。なお、フィルムの各層には、樹脂成分１００質量部に対し、耐候剤として、チヌビン６２２（チバ・ジャパン製、ヒンダードアミン系光安定剤）０．３質量部及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤０．１質量部を添加した。以下の例においても同様である。
【００４７】
【表１】
【００４８】
［実施例２および３］
実施例１において、各層の樹脂組成を表１記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例４〜６］
実施例１において、各層の樹脂組成を表２記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
［実施例７〜１０］
実施例１において、各層の樹脂組成を表３記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
【００５３】
［比較例１〜４］
実施例１において、各層の樹脂組成を表４記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】
［実施例１１および１２］
実施例１において、梨地状農業用多層フィルムを５層とし、各層の樹脂組成を表５記載のとおりとした以外は、実施例１と同様にして防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムを得た。得られた梨地状農業用フィルムの防滴性及び梨地度を測定した。その結果を表５に示す。
【００５６】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の防曇性塗膜を有する梨地状農業用フィルムは、簡単な構成で、かつヘイズが大きく、散乱光成分が多いため、強い直射光を嫌う植物の温室ハウス栽培やトンネル栽培用などに好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層、中間層および内層の少なくとも３層からなる梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいて、
該内層が、メルトフローレート１．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるポリオレフィン（Ａ）７５〜９５質量部と、該ポリオレフィン（Ａ）よりメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上小さい高圧法低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも一種からなるポリオレフィン（Ｂ）５〜２５質量部とからなり、
前記内層の表面に、熱可塑性樹脂からなるバインダーと無機質コロイドゾルとからなる防曇性塗膜を有することを特徴とする梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【請求項２】
前記バインダーが水性ウレタン樹脂エマルションおよび／または水性アクリル樹脂エマルションからなることを特徴とする請求項１に記載の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【請求項３】
該外層が、線状低密度ポリエチレン７５〜９５質量部と、該線状低密度ポリエチレンよりもメルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上異なる高圧法低密度ポリエチレン５〜２５質量部からなる請求項１又は２に記載の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【請求項１】
外層、中間層および内層の少なくとも３層からなる梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルムにおいて、
該内層が、メルトフローレート１．２〜１０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるポリオレフィン（Ａ）７５〜９５質量部と、該ポリオレフィン（Ａ）よりメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上小さい高圧法低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも一種からなるポリオレフィン（Ｂ）５〜２５質量部とからなり、
前記内層の表面に、熱可塑性樹脂からなるバインダーと無機質コロイドゾルとからなる防曇性塗膜を有することを特徴とする梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【請求項２】
前記バインダーが水性ウレタン樹脂エマルションおよび／または水性アクリル樹脂エマルションからなることを特徴とする請求項１に記載の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【請求項３】
該外層が、線状低密度ポリエチレン７５〜９５質量部と、該線状低密度ポリエチレンよりもメルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上異なる高圧法低密度ポリエチレン５〜２５質量部からなる請求項１又は２に記載の梨地状農業用ポリオレフィン系多層フィルム。
【公開番号】特開２０１１−１０９９９１（Ｐ２０１１−１０９９９１Ａ）
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２７０８８０（Ｐ２００９−２７０８８０）
【出願日】平成２１年１１月２８日（２００９．１１．２８）
【出願人】（０００１０６７２６）シーアイ化成株式会社 (267)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２８日（２００９．１１．２８）
【出願人】（０００１０６７２６）シーアイ化成株式会社 (267)
【Ｆターム（参考）】
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