殺菌消毒剤
【課題】 優れた殺菌活性を有し、医療および環境の殺菌消毒剤として好適な、第４級アンモニウム塩型化合物からなる殺菌消毒剤を提供する。
【解決手段】 下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩の１種または２種以上を含有する殺菌消毒剤。
【化１】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表し、 [Ｂ] は２個の１価の無機性または有機性のアニオン基または１個の２価の無機性または有機性のアニオン基を表す。）
【解決手段】 下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩の１種または２種以上を含有する殺菌消毒剤。
【化１】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表し、 [Ｂ] は２個の１価の無機性または有機性のアニオン基または１個の２価の無機性または有機性のアニオン基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、塩化ベンザルコニウムやグルコン酸クロルヘキシジンに代わる殺菌活性を有する新規な化合物による医療および環境の殺菌消毒剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、殺菌消毒剤には、ガス系のエチレンオキシドなど、アルデヒド系のグルタルアルデヒドなど、アルコール系のエタノールなど、過酸化物系の過酸化水素など、ヨード系のヨードチンキやヨードホルムなど、塩素化合物系の次亜塩素酸やクロラミンなど、フェノール系のフェノール石鹸などがある。しかし、いずれの殺菌消毒剤にも臭気、刺激性や毒性があったり、容器や器具に対する作用などに欠点があり、目的に応じた使い分けがなされている。一方、塩化ベンザルコニウムなどで代表される第４級アンモニウム塩、両性界面活性剤の塩酸アルキルジアミノエチルグリシンなどやビグアニド系のグルコン酸クロルヘキシジンなどは、無臭で毒性および刺激性が低く、容器や器具に対する作用も小さく、良好な殺菌活性を有することから、多種多様な分野で使われている。特に、ビグアニド系殺菌消毒薬のグルコン酸クロルヘキシジンは、優れた殺菌効力を持つため多用され、殺菌消毒剤に対して抵抗性を有する多くの薬剤耐性菌株が発見されており、これまでにＭＲＳＡ（メチシリン耐性黄色ぶどう球菌）による院内感染が問題となったように今後これら薬剤耐性微生物による日和見感染が危惧される。
【０００３】しかし、グルコン酸クロルヘキシジンは塩化ベンザルコニウムや塩酸アルキルジアミノエチルグリシンより薬剤耐性菌株の出現率が高いにもかかわらず、これに優る殺菌消毒剤がないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、従来の塩化ベンザルコニウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシンおよびグルコン酸クロルヘキシジンより優れた殺菌活性を有し、医療および環境の殺菌消毒剤として好適な第４級アンモニウム塩型化合物からなる殺菌消毒剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者等は、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、化合物中に２個のカチオン基を有する第４級アンモニウム塩に高い殺菌活性を見出し、この知見に基づきこの発明を完成するに至った。すなわち、この発明は、下記一般式（１）
【０００６】
【化２０】
【０００７】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表し、 [Ｂ] は２個の１価の無機性または有機性のアニオン基または１個の２価の無機性または有機性のアニオン基を表す。）で表される第４級アンモニウム塩の１種または２種以上を含有する殺菌消毒剤を提供する。
【０００８】上記一般式の（１）で表される化合物は、これまで、文献等に記載されていない新規な化合物である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において、前記無機性または有機性のアニオン基 [Ｂ] は、硫酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、亜塩素酸イオン、次亜塩素酸イオンまたは下記一般式（２）〜（８）で表されるアニオン基のいずれかであるのが好ましい。
【００１０】
【化２１】
【００１１】（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【００１２】
【化２２】
【００１３】（式中、Ｒ4 は水酸基またはカルボニル基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
【００１４】
【化２３】
【００１５】（式中、Ｒ5 は直接結合か、あるいは水酸基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基を表す。）
【００１６】
【化２４】
【００１７】（式中、Ｒ6 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このリン酸エステルアニオンはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【００１８】
【化２５】
【００１９】（式中、Ｒ7 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このホスホン酸エステルアニオンはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【００２０】
【化２６】
【００２１】（式中、Ｒ8 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【００２２】
【化２７】
【００２３】（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子、メチル基またはカルボキシル基を表す。）
この発明で用いられる前記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、例えば、下記一般式（９）の４級化剤と下記一般式（１０）の３級アミンとの反応により得られる。
【００２４】
【化２８】
【００２５】（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【００２６】
【化２９】
【００２７】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
上記一般式（９）の化合物としては、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｐ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｍ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｏ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｐ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｍ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｏ−キシレンなどのハロゲン化物が挙げられる。また、一般式（１０）の化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−トリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−テトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−トリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−テトラデシルアミンなどの３級アミンが挙げられ、好適には炭素数が１０〜１４である長鎖アルキル基を有する３級アミンが挙げられる。
【００２８】また、一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、下記一般式（１１）の３級アミンと下記一般式（１２）の４級化剤との反応によっても得られる。
【００２９】
【化３０】
【００３０】（式中、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ1 −Ｘ （１２）
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
上記一般式（１１）の化合物としては、１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミノメチル）ベンゼンなどの３級アミンが挙げられる。また、一般式（１２）の化合物としては、塩化オクチル、塩化ノニル、塩化デシル、塩化ウンデシル、塩化ドデシル、塩化トリデシル、塩化テトラデシル、臭化オクチル、臭化ノニル、臭化デシル、臭化ウンデシル、臭化ドデシル、臭化トリデシル、臭化テトラデシル、ヨウ化オクチル、ヨウ化ノニル、ヨウ化デシル、ヨウ化ウンデシル、ヨウ化ドデシル、ヨウ化トリデシル、ヨウ化テトラデシルなどのハロゲン化アルキルが挙げられ、好適にはアルキル基の炭素数が１０〜１４のハロゲン化アルキルが挙げられる。
【００３１】さらに、一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、下記一般式（１３）の３級アミンと下記一般式（１４）の４級化剤との反応によっても得られる。
【００３２】
【化３１】
【００３３】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ3 −Ｙ （１４）
（式中、Ｒ3 は炭素数１〜２のアルキル基を表し、Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または下記一般式（１５），（１６）または（１７）の基のいずれかを表す。）
【００３４】
【化３２】
【００３５】（式中、Ｒ8 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【００３６】
【化３３】
【００３７】（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子またはメチル基を表す。）
【００３８】
【化３４】
【００３９】（式中、Ｒ11は炭素数１〜２のアルキル基を表わす。）
上記一般式（１３）の化合物としては、１，２−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼンなどの３級アミンが挙げられ、好適には長鎖アルキル基の炭素数が１０〜１４の３級アミンが挙げられる。一般式（１４）の化合物としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、臭化エチル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチルなどのハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのジアルキル硫酸、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチルなどのスルホン酸アルキル、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェートなどのリン酸トリアルキルが挙げられる。
【００４０】これらの３級アミンを４級化剤で４級化するに際しては、反応溶媒として水、アルコールまたは水とアルコールの混合溶媒が好適に用いられ、アルコールとしてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノールが好適に用いられるが、これらの溶媒に限定されるものではない。反応温度は３級アミンあるいは４級化剤のアルキル鎖長に影響されるが、一般に８０℃以上であれば反応は速やかに進行する。
【００４１】さらに、一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、下記一般式（１８）のカチオン基を有する第４級アンモニウム塩化合物を、硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、硝酸、亜硝酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸または一般式（１９），（２０），（２１），（２２）または（２３）のいずれかの化合物でイオン交換することにより製造することができる。
【００４２】
【化３５】
【００４３】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ4 −ＣＯＯＨ （１９）
（式中、Ｒ4 は水酸基またはカルボニル基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
ＨＯＯＣ−Ｒ5 −ＣＯＯＨ （２０）
（式中、Ｒ5 は直接結合か、あるいは水酸基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基を表す。）
【００４４】
【化３６】
【００４５】（式中、Ｒ6 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このリン酸エステルはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【００４６】
【化３７】
【００４７】（式中、Ｒ7 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このホスホン酸エステルはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【００４８】
【化３８】
【００４９】（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子、メチル基またはカルボキシル基を表す。）
上記一般式（１９）の化合物としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、乳酸、ピルビン酸、アセト酢酸、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボン酸が挙げられ、好適には酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、乳酸およびアセト酢酸が挙げられる。
【００５０】また、一般式（２０）の化合物としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸などのジカルボン酸が挙げられ、好適にはマロン酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、酒石酸およびマレイン酸が挙げられる。一般式（２１）のリン酸エステルの化合物としては、炭素数１〜８のアルキル基を有するモノエステル体およびジエステル体が挙げられ、好適にはアルキル基がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔ−ブチルであるモノエステル体およびジエステル体が挙げられる。
【００５１】一般式（２２）のホスホン酸エステルの化合物としては、炭素数１〜８のアルキル基を有するモノエステル体およびジエステル体が挙げられ、好適にはアルキル基がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔ−ブチルであるモノエステル体およびジエステル体が挙げられる。
【００５２】一般式（２３）の化合物としては、ｏ−トルエンスルホン酸、ｍ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｏ−キシレン−４−スルホン酸、ｍ−キシレン−４−スルホン酸、ｐ−キシレンスルホン酸、イソフタリルスルホン酸などのスルホン酸エステルが好適に用いられる。かかるイオン交換は、アニオン交換樹脂を充填したカラムで処理することにより容易に行うことができる。
【００５３】
【実施例】この発明を以下の実施例によりさらに説明するが、この発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１ドデシルジメチルアミン４２．６ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。また、テトラメチルシランを指標にした２％重メタノール溶液の 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（以下 1Ｈ−ＮＭＲと記す。測定装置：日立製作所社製ＦＴ−ＮＭＲ Ｒ−１９００）分析の結果（図１）は、目的の化合物であることを示していた。
【００５４】実施例２ドデシルジメチルアミン４２．６ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００５５】実施例３ドデシルジメチルアミン４２．６ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール２００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、冷却して析出した結晶を濾別し、冷水にて洗浄する。得られた１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドの結晶に水を加えて溶かし、１重量％の濃度に調整した。また、1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（図２）は、目的の化合物であることを示していた。
【００５６】実施例４テトラデシルジメチルアミン４８．２ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００５７】実施例５テトラデシルジメチルアミン４８．２ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００５８】実施例６テトラデシルジメチルアミン４８．２ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、冷却して析出した結晶を濾別し、冷水にて洗浄する。得られた１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドの結晶に水を加えて溶かし、１重量％の濃度に調整した。
【００５９】実施例７デシルジメチルアミン３７．０ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００６０】実施例８デシルジメチルアミン３７．０ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００６１】実施例９デシルジメチルアミン３７．０ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一の溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、冷却して析出した結晶を濾別し、冷水にて洗浄する。得られた１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドの結晶に水を加えて溶かし、１重量％の濃度に調整した。
【００６２】実施例１０１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化デシル３５．３ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で２時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００６３】実施例１１１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化デシル３５．３ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で２時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００６４】実施例１２１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化デシル３５．３ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で２時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００６５】実施例１３１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化ドデシル４０．９ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００６６】実施例１４１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化ドデシル４０．９ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００６７】実施例１５１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化ドデシル４０．９ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００６８】実施例１６１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化テトラデシル４６．５ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに３時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００６９】実施例１７１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化テトラデシル４６．５ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに３時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００７０】実施例１８１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化テトラデシル４６．５ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに３時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７１】実施例１９実施例７で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７２】実施例２０実施例８で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７３】実施例２１実施例９で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７４】実施例２２実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７５】実施例２３実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７６】実施例２４実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７７】実施例２５実施例４で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７８】実施例２６実施例５で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７９】実施例２７実施例６で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８０】実施例２８実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸エチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸エチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８１】実施例２９実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸エチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸エチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８２】実施例３０実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸エチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸エチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８３】実施例３１実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸プロピルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸プロピルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８４】実施例３２実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸プロピルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸プロピルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８５】実施例３３実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸プロピルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸プロピルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８６】実施例３４実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．３に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８７】実施例３５実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．３に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８８】実施例３６実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．３に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。また、 1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（図３）は、目的の化合物であることを示していた。
【００８９】実施例３７実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ヘキシルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ヘキシルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９０】実施例３８実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ヘキシルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ヘキシルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９１】実施例３９実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ヘキシルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ヘキシルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９２】実施例４０実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酒石酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酒石酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９３】実施例４１実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をコハク酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのコハク酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９４】実施例４２実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をマロン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのマロン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９５】実施例４３実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をアジピン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのアジピン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９６】実施例４４実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酢酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酢酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９７】実施例４５実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を乳酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの乳酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９８】実施例４６実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９９】実施例４７実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酒石酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酒石酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１００】実施例４８実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をコハク酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのコハク酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０１】実施例４９実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をマロン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのマロン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０２】実施例５０実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をアジピン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのアジピン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０３】実施例５１実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酢酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酢酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０４】実施例５２実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を乳酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの乳酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０５】実施例５３実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。また、 1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（図４）は、目的の化合物であることを示していた。
【０１０６】実施例５４実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酒石酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酒石酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０７】実施例５５実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をコハク酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのコハク酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０８】実施例５６実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をマロン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのマロン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０９】実施例５７実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をアジピン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのアジピン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１０】実施例５８実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酢酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酢酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１１】実施例５９実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を乳酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの乳酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１２】実施例６０実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１３】実施例６１実施例７で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１４】実施例６２実施例９で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１５】実施例６３実施例４で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１６】実施例６４実施例６で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１７】実施例６５実施例７で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１８】実施例６６実施例９で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１９】実施例６７実施例４で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２０】実施例６８実施例６で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２１】実施例６９実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を硫酸にてpH７．０±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの硫酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２２】実施例７０実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を硝酸にてpH７．０±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの硝酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２３】実施例７１実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をｐ−トルエンスルホン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのｐ−トルエンスルホン塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２４】比較例１塩化ベンザルコニウム比較例２グルコン酸クロルヘキシジン評価方法日本化学療法学会標準法に準じて実施例１〜実施例７１および比較例１および２の化合物の不揮発分による最小殺菌濃度（ＭＢＣ）をメチシリン耐性黄色ぶどう球菌（S. aureus （ＭＲＳＡ））２株、黄色ぶどう球菌（S. aureus ）２株、大腸菌（E. coli ）３株、緑膿菌（P. aeruginosa ）３株、肺炎桿菌（K. pneumoniae ）２株、セラチア菌（S. marcescens ）２株およびサルモネラ菌（S. enteritidis）２株にて測定し、殺菌効果の比較を行った。その結果を表１〜表１９に示す。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
【表２】
【０１２７】
【表３】
【０１２８】
【表４】
【０１２９】
【表５】
【０１３０】
【表６】
【０１３１】
【表７】
【０１３２】
【表８】
【０１３３】
【表９】
【０１３４】
【表１０】
【０１３５】
【表１１】
【０１３６】
【表１２】
【０１３７】
【表１３】
【０１３８】
【表１４】
【０１３９】
【表１５】
【０１４０】
【表１６】
【０１４１】
【表１７】
【０１４２】
【表１８】
【０１４３】
【表１９】
【０１４４】
【発明の効果】この発明により合成された第４級アンモニウム塩は、従来の殺菌消毒剤である塩化ベンザルコニウムより高い殺菌効力を示し、グルコン酸クロルヘキシジンと同等またはそれ以上の殺菌性能を有することから、殺菌消毒剤などとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図２】実施例３で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図３】実施例３６で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図４】実施例５３で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、塩化ベンザルコニウムやグルコン酸クロルヘキシジンに代わる殺菌活性を有する新規な化合物による医療および環境の殺菌消毒剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、殺菌消毒剤には、ガス系のエチレンオキシドなど、アルデヒド系のグルタルアルデヒドなど、アルコール系のエタノールなど、過酸化物系の過酸化水素など、ヨード系のヨードチンキやヨードホルムなど、塩素化合物系の次亜塩素酸やクロラミンなど、フェノール系のフェノール石鹸などがある。しかし、いずれの殺菌消毒剤にも臭気、刺激性や毒性があったり、容器や器具に対する作用などに欠点があり、目的に応じた使い分けがなされている。一方、塩化ベンザルコニウムなどで代表される第４級アンモニウム塩、両性界面活性剤の塩酸アルキルジアミノエチルグリシンなどやビグアニド系のグルコン酸クロルヘキシジンなどは、無臭で毒性および刺激性が低く、容器や器具に対する作用も小さく、良好な殺菌活性を有することから、多種多様な分野で使われている。特に、ビグアニド系殺菌消毒薬のグルコン酸クロルヘキシジンは、優れた殺菌効力を持つため多用され、殺菌消毒剤に対して抵抗性を有する多くの薬剤耐性菌株が発見されており、これまでにＭＲＳＡ（メチシリン耐性黄色ぶどう球菌）による院内感染が問題となったように今後これら薬剤耐性微生物による日和見感染が危惧される。
【０００３】しかし、グルコン酸クロルヘキシジンは塩化ベンザルコニウムや塩酸アルキルジアミノエチルグリシンより薬剤耐性菌株の出現率が高いにもかかわらず、これに優る殺菌消毒剤がないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、従来の塩化ベンザルコニウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシンおよびグルコン酸クロルヘキシジンより優れた殺菌活性を有し、医療および環境の殺菌消毒剤として好適な第４級アンモニウム塩型化合物からなる殺菌消毒剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者等は、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、化合物中に２個のカチオン基を有する第４級アンモニウム塩に高い殺菌活性を見出し、この知見に基づきこの発明を完成するに至った。すなわち、この発明は、下記一般式（１）
【０００６】
【化２０】
【０００７】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表し、 [Ｂ] は２個の１価の無機性または有機性のアニオン基または１個の２価の無機性または有機性のアニオン基を表す。）で表される第４級アンモニウム塩の１種または２種以上を含有する殺菌消毒剤を提供する。
【０００８】上記一般式の（１）で表される化合物は、これまで、文献等に記載されていない新規な化合物である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において、前記無機性または有機性のアニオン基 [Ｂ] は、硫酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、亜塩素酸イオン、次亜塩素酸イオンまたは下記一般式（２）〜（８）で表されるアニオン基のいずれかであるのが好ましい。
【００１０】
【化２１】
【００１１】（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【００１２】
【化２２】
【００１３】（式中、Ｒ4 は水酸基またはカルボニル基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
【００１４】
【化２３】
【００１５】（式中、Ｒ5 は直接結合か、あるいは水酸基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基を表す。）
【００１６】
【化２４】
【００１７】（式中、Ｒ6 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このリン酸エステルアニオンはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【００１８】
【化２５】
【００１９】（式中、Ｒ7 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このホスホン酸エステルアニオンはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【００２０】
【化２６】
【００２１】（式中、Ｒ8 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【００２２】
【化２７】
【００２３】（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子、メチル基またはカルボキシル基を表す。）
この発明で用いられる前記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、例えば、下記一般式（９）の４級化剤と下記一般式（１０）の３級アミンとの反応により得られる。
【００２４】
【化２８】
【００２５】（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【００２６】
【化２９】
【００２７】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
上記一般式（９）の化合物としては、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｐ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｍ−キシレン、α，α′−ジブロモ−ｏ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｐ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｍ−キシレン、α，α′−ジヨード−ｏ−キシレンなどのハロゲン化物が挙げられる。また、一般式（１０）の化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−トリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−テトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−デシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−トリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−テトラデシルアミンなどの３級アミンが挙げられ、好適には炭素数が１０〜１４である長鎖アルキル基を有する３級アミンが挙げられる。
【００２８】また、一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、下記一般式（１１）の３級アミンと下記一般式（１２）の４級化剤との反応によっても得られる。
【００２９】
【化３０】
【００３０】（式中、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ1 −Ｘ （１２）
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
上記一般式（１１）の化合物としては、１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミノメチル）ベンゼンなどの３級アミンが挙げられる。また、一般式（１２）の化合物としては、塩化オクチル、塩化ノニル、塩化デシル、塩化ウンデシル、塩化ドデシル、塩化トリデシル、塩化テトラデシル、臭化オクチル、臭化ノニル、臭化デシル、臭化ウンデシル、臭化ドデシル、臭化トリデシル、臭化テトラデシル、ヨウ化オクチル、ヨウ化ノニル、ヨウ化デシル、ヨウ化ウンデシル、ヨウ化ドデシル、ヨウ化トリデシル、ヨウ化テトラデシルなどのハロゲン化アルキルが挙げられ、好適にはアルキル基の炭素数が１０〜１４のハロゲン化アルキルが挙げられる。
【００３１】さらに、一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、下記一般式（１３）の３級アミンと下記一般式（１４）の４級化剤との反応によっても得られる。
【００３２】
【化３１】
【００３３】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ3 −Ｙ （１４）
（式中、Ｒ3 は炭素数１〜２のアルキル基を表し、Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または下記一般式（１５），（１６）または（１７）の基のいずれかを表す。）
【００３４】
【化３２】
【００３５】（式中、Ｒ8 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【００３６】
【化３３】
【００３７】（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子またはメチル基を表す。）
【００３８】
【化３４】
【００３９】（式中、Ｒ11は炭素数１〜２のアルキル基を表わす。）
上記一般式（１３）の化合物としては、１，２−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，２−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ノニル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−デシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ウンデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−ドデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−トリデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−メチルアミノメチル）ベンゼン、１，４−ビス（Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルアミノメチル）ベンゼンなどの３級アミンが挙げられ、好適には長鎖アルキル基の炭素数が１０〜１４の３級アミンが挙げられる。一般式（１４）の化合物としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、臭化エチル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチルなどのハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのジアルキル硫酸、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチルなどのスルホン酸アルキル、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェートなどのリン酸トリアルキルが挙げられる。
【００４０】これらの３級アミンを４級化剤で４級化するに際しては、反応溶媒として水、アルコールまたは水とアルコールの混合溶媒が好適に用いられ、アルコールとしてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノールが好適に用いられるが、これらの溶媒に限定されるものではない。反応温度は３級アミンあるいは４級化剤のアルキル鎖長に影響されるが、一般に８０℃以上であれば反応は速やかに進行する。
【００４１】さらに、一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、下記一般式（１８）のカチオン基を有する第４級アンモニウム塩化合物を、硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、硝酸、亜硝酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸または一般式（１９），（２０），（２１），（２２）または（２３）のいずれかの化合物でイオン交換することにより製造することができる。
【００４２】
【化３５】
【００４３】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ4 −ＣＯＯＨ （１９）
（式中、Ｒ4 は水酸基またはカルボニル基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
ＨＯＯＣ−Ｒ5 −ＣＯＯＨ （２０）
（式中、Ｒ5 は直接結合か、あるいは水酸基を有してもよい炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基を表す。）
【００４４】
【化３６】
【００４５】（式中、Ｒ6 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このリン酸エステルはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【００４６】
【化３７】
【００４７】（式中、Ｒ7 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このホスホン酸エステルはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【００４８】
【化３８】
【００４９】（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子、メチル基またはカルボキシル基を表す。）
上記一般式（１９）の化合物としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、乳酸、ピルビン酸、アセト酢酸、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボン酸が挙げられ、好適には酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、乳酸およびアセト酢酸が挙げられる。
【００５０】また、一般式（２０）の化合物としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸などのジカルボン酸が挙げられ、好適にはマロン酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、酒石酸およびマレイン酸が挙げられる。一般式（２１）のリン酸エステルの化合物としては、炭素数１〜８のアルキル基を有するモノエステル体およびジエステル体が挙げられ、好適にはアルキル基がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔ−ブチルであるモノエステル体およびジエステル体が挙げられる。
【００５１】一般式（２２）のホスホン酸エステルの化合物としては、炭素数１〜８のアルキル基を有するモノエステル体およびジエステル体が挙げられ、好適にはアルキル基がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔ−ブチルであるモノエステル体およびジエステル体が挙げられる。
【００５２】一般式（２３）の化合物としては、ｏ−トルエンスルホン酸、ｍ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｏ−キシレン−４−スルホン酸、ｍ−キシレン−４−スルホン酸、ｐ−キシレンスルホン酸、イソフタリルスルホン酸などのスルホン酸エステルが好適に用いられる。かかるイオン交換は、アニオン交換樹脂を充填したカラムで処理することにより容易に行うことができる。
【００５３】
【実施例】この発明を以下の実施例によりさらに説明するが、この発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１ドデシルジメチルアミン４２．６ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。また、テトラメチルシランを指標にした２％重メタノール溶液の 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（以下 1Ｈ−ＮＭＲと記す。測定装置：日立製作所社製ＦＴ−ＮＭＲ Ｒ−１９００）分析の結果（図１）は、目的の化合物であることを示していた。
【００５４】実施例２ドデシルジメチルアミン４２．６ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００５５】実施例３ドデシルジメチルアミン４２．６ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール２００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、冷却して析出した結晶を濾別し、冷水にて洗浄する。得られた１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドの結晶に水を加えて溶かし、１重量％の濃度に調整した。また、1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（図２）は、目的の化合物であることを示していた。
【００５６】実施例４テトラデシルジメチルアミン４８．２ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００５７】実施例５テトラデシルジメチルアミン４８．２ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００５８】実施例６テトラデシルジメチルアミン４８．２ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、冷却して析出した結晶を濾別し、冷水にて洗浄する。得られた１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドの結晶に水を加えて溶かし、１重量％の濃度に調整した。
【００５９】実施例７デシルジメチルアミン３７．０ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｏ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００６０】実施例８デシルジメチルアミン３７．０ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｍ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００６１】実施例９デシルジメチルアミン３７．０ｇおよび水５０mlを５００mlの反応容器に仕込み、７５℃に昇温する。次に、α，α′−ジクロロ−ｐ−キシレン１７．５ｇおよびイソプロパノール１００mlの溶液をゆっくりと滴下する。滴下終了後、加熱還流下で１時間反応させると透明均一の溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水２００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、冷却して析出した結晶を濾別し、冷水にて洗浄する。得られた１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドの結晶に水を加えて溶かし、１重量％の濃度に調整した。
【００６２】実施例１０１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化デシル３５．３ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で２時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００６３】実施例１１１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化デシル３５．３ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で２時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００６４】実施例１２１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化デシル３５．３ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で２時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００６５】実施例１３１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化ドデシル４０．９ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００６６】実施例１４１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化ドデシル４０．９ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００６７】実施例１５１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化ドデシル４０．９ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに２時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００６８】実施例１６１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化テトラデシル４６．５ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに３時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１０重量％の濃度に調整した。
【００６９】実施例１７１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化テトラデシル４６．５ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに３時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて５重量％の濃度に調整した。
【００７０】実施例１８１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ベンゼン１７．８ｇ、塩化テトラデシル４６．５ｇ、水５０mlおよびイソプロパノール２００mlを５００mlの反応容器に仕込み、加熱還流下で３時間反応させると透明均一な溶液となる。さらに３時間熟成を行った後、水３００mlをゆっくり加えながら水蒸気蒸留を行い、アルコール分を留去する。水蒸気蒸留後、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンジクロライドに水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７１】実施例１９実施例７で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７２】実施例２０実施例８で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７３】実施例２１実施例９で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７４】実施例２２実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７５】実施例２３実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７６】実施例２４実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７７】実施例２５実施例４で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７８】実施例２６実施例５で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００７９】実施例２７実施例６で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸メチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸メチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８０】実施例２８実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸エチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸エチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８１】実施例２９実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸エチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸エチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８２】実施例３０実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸エチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸エチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８３】実施例３１実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸プロピルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸プロピルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８４】実施例３２実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸プロピルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸プロピルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８５】実施例３３実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸プロピルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH６．８±０．２に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸プロピルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８６】実施例３４実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．３に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８７】実施例３５実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．３に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００８８】実施例３６実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．３に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。また、 1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（図３）は、目的の化合物であることを示していた。
【００８９】実施例３７実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ヘキシルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ヘキシルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９０】実施例３８実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ヘキシルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ヘキシルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９１】実施例３９実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ヘキシルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ヘキシルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９２】実施例４０実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酒石酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酒石酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９３】実施例４１実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をコハク酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのコハク酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９４】実施例４２実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をマロン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのマロン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９５】実施例４３実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をアジピン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのアジピン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９６】実施例４４実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酢酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酢酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９７】実施例４５実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を乳酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの乳酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９８】実施例４６実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【００９９】実施例４７実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酒石酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酒石酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１００】実施例４８実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をコハク酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのコハク酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０１】実施例４９実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をマロン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのマロン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０２】実施例５０実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をアジピン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのアジピン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０３】実施例５１実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酢酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酢酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０４】実施例５２実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を乳酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの乳酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０５】実施例５３実施例３で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。また、 1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果（図４）は、目的の化合物であることを示していた。
【０１０６】実施例５４実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酒石酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酒石酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０７】実施例５５実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をコハク酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのコハク酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０８】実施例５６実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をマロン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのマロン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１０９】実施例５７実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をアジピン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのアジピン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１０】実施例５８実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を酢酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの酢酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１１】実施例５９実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を乳酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの乳酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１２】実施例６０実施例２で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１３】実施例６１実施例７で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１４】実施例６２実施例９で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１５】実施例６３実施例４で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１６】実施例６４実施例６で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をリン酸ブチルエステル（モノ体／ジ体＝５０／５０）にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのリン酸ブチルエステル塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１７】実施例６５実施例７で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１８】実施例６６実施例９で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１１９】実施例６７実施例４で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２０】実施例６８実施例６で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をグルコン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）ベンゼンのグルコン酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２１】実施例６９実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を硫酸にてpH７．０±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの硫酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２２】実施例７０実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液を硝酸にてpH７．０±０．２に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンの硝酸塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２３】実施例７１実施例１で得た化合物をアニオン交換樹脂を充填したカラムで処理する。処理液をｐ−トルエンスルホン酸にてpH７．０±０．５に調整し、生成した１，２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）ベンゼンのｐ−トルエンスルホン塩に水を加えて１重量％の濃度に調整した。
【０１２４】比較例１塩化ベンザルコニウム比較例２グルコン酸クロルヘキシジン評価方法日本化学療法学会標準法に準じて実施例１〜実施例７１および比較例１および２の化合物の不揮発分による最小殺菌濃度（ＭＢＣ）をメチシリン耐性黄色ぶどう球菌（S. aureus （ＭＲＳＡ））２株、黄色ぶどう球菌（S. aureus ）２株、大腸菌（E. coli ）３株、緑膿菌（P. aeruginosa ）３株、肺炎桿菌（K. pneumoniae ）２株、セラチア菌（S. marcescens ）２株およびサルモネラ菌（S. enteritidis）２株にて測定し、殺菌効果の比較を行った。その結果を表１〜表１９に示す。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
【表２】
【０１２７】
【表３】
【０１２８】
【表４】
【０１２９】
【表５】
【０１３０】
【表６】
【０１３１】
【表７】
【０１３２】
【表８】
【０１３３】
【表９】
【０１３４】
【表１０】
【０１３５】
【表１１】
【０１３６】
【表１２】
【０１３７】
【表１３】
【０１３８】
【表１４】
【０１３９】
【表１５】
【０１４０】
【表１６】
【０１４１】
【表１７】
【０１４２】
【表１８】
【０１４３】
【表１９】
【０１４４】
【発明の効果】この発明により合成された第４級アンモニウム塩は、従来の殺菌消毒剤である塩化ベンザルコニウムより高い殺菌効力を示し、グルコン酸クロルヘキシジンと同等またはそれ以上の殺菌性能を有することから、殺菌消毒剤などとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図２】実施例３で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図３】実施例３６で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図４】実施例５３で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩の１種または２種以上を含有する殺菌消毒剤。
【化１】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表し、 [Ｂ] は２個の１価の無機性または有機性のアニオン基または１個の２価の無機性または有機性のアニオン基を表す。）
【請求項２】 前記無機性または有機性のアニオン基 [Ｂ] が、硫酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、亜塩素酸イオン、次亜塩素酸イオンまたは下記一般式（２）〜（８）で表されるアニオン基のいずれかである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化２】
（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【化３】
（式中、Ｒ4 は水酸基またはカルボニル基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
【化４】
（式中、Ｒ5 は直接結合か、あるいは水酸基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基を表す。）
【化５】
（式中、Ｒ6 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このリン酸エステルアニオンはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【化６】
（式中、Ｒ7 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このホスホン酸エステルアニオンはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【化７】
（式中、Ｒ8 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【化８】
（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子、メチル基またはカルボキシル基を表す。）
【請求項３】 前記第４級アンモニウム塩が下記一般式（９）の化合物と下記一般式（１０）の化合物との反応により合成されたものである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化９】
（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【化１０】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【請求項４】 前記第４級アンモニウム塩が下記一般式（１１）の化合物と下記一般式（１２）の化合物との反応により合成されたものである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化１１】
（式中、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ1 −Ｘ （１２）
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【請求項５】 前記第４級アンモニウム塩が下記一般式（１３）の化合物と下記一般式（１４）の化合物との反応により合成されたものである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化１２】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ3 −Ｙ （１４）
（式中、Ｒ3 は炭素数１〜２のアルキル基を表し、Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または下記一般式（１５），（１６）または（１７）の基のいずれかを表す。）
【化１３】
（式中、Ｒ8 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【化１４】
（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子またはメチル基を表す。）
【化１５】
（式中、Ｒ11は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【請求項６】 前記第４級アンモニウム塩が、下記一般式（１８）のカチオン基を有する第４級アンモニウム塩化合物を、硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、硝酸、亜硝酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸または下記一般式（１９），（２０），（２１），（２２）または（２３）のいずれかの化合物を用いてイオン交換することにより製造されたものである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化１６】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ4 −ＣＯＯＨ （１９）
（式中、Ｒ4 は水酸基またはカルボニル基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
ＨＯＯＣ−Ｒ5 −ＣＯＯＨ （２０）
（式中、Ｒ5 は直接結合か、あるいは水酸基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基を表す。）
【化１７】
（式中、Ｒ6 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このリン酸エステルはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【化１８】
（式中、Ｒ7 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このホスホン酸エステルはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【化１９】
（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子、メチル基またはカルボキシル基を表す。）
【請求項７】 請求項１に規定した一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩化合物。
【請求項８】 前記無機性または有機性のアニオン基 [Ｂ] が、硫酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、亜塩素酸イオン、次亜塩素酸イオンまたは請求項２に規定した一般式（２）〜（８）で表されるアニオン基のいずれかである請求項７記載の化合物。
【請求項１】 下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩の１種または２種以上を含有する殺菌消毒剤。
【化１】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表し、 [Ｂ] は２個の１価の無機性または有機性のアニオン基または１個の２価の無機性または有機性のアニオン基を表す。）
【請求項２】 前記無機性または有機性のアニオン基 [Ｂ] が、硫酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、亜塩素酸イオン、次亜塩素酸イオンまたは下記一般式（２）〜（８）で表されるアニオン基のいずれかである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化２】
（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【化３】
（式中、Ｒ4 は水酸基またはカルボニル基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
【化４】
（式中、Ｒ5 は直接結合か、あるいは水酸基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基を表す。）
【化５】
（式中、Ｒ6 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このリン酸エステルアニオンはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【化６】
（式中、Ｒ7 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このホスホン酸エステルアニオンはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【化７】
（式中、Ｒ8 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【化８】
（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子、メチル基またはカルボキシル基を表す。）
【請求項３】 前記第４級アンモニウム塩が下記一般式（９）の化合物と下記一般式（１０）の化合物との反応により合成されたものである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化９】
（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【化１０】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【請求項４】 前記第４級アンモニウム塩が下記一般式（１１）の化合物と下記一般式（１２）の化合物との反応により合成されたものである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化１１】
（式中、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ1 −Ｘ （１２）
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【請求項５】 前記第４級アンモニウム塩が下記一般式（１３）の化合物と下記一般式（１４）の化合物との反応により合成されたものである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化１２】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ3 −Ｙ （１４）
（式中、Ｒ3 は炭素数１〜２のアルキル基を表し、Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または下記一般式（１５），（１６）または（１７）の基のいずれかを表す。）
【化１３】
（式中、Ｒ8 は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【化１４】
（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子またはメチル基を表す。）
【化１５】
（式中、Ｒ11は炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
【請求項６】 前記第４級アンモニウム塩が、下記一般式（１８）のカチオン基を有する第４級アンモニウム塩化合物を、硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、硝酸、亜硝酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸または下記一般式（１９），（２０），（２１），（２２）または（２３）のいずれかの化合物を用いてイオン交換することにより製造されたものである請求項１記載の殺菌消毒剤。
【化１６】
（式中、Ｒ1 は炭素数８〜１４のアルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基を表す。）
Ｒ4 −ＣＯＯＨ （１９）
（式中、Ｒ4 は水酸基またはカルボニル基を有していてもよい炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
ＨＯＯＣ−Ｒ5 −ＣＯＯＨ （２０）
（式中、Ｒ5 は直接結合か、あるいは水酸基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基を表す。）
【化１７】
（式中、Ｒ6 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このリン酸エステルはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【化１８】
（式中、Ｒ7 はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基を表し、このホスホン酸エステルはモノエステル体あるいはジエステル体の単独であっても、混合物であってもよい。）
【化１９】
（式中、Ｒ9 およびＲ10はそれぞれ水素原子、メチル基またはカルボキシル基を表す。）
【請求項７】 請求項１に規定した一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩化合物。
【請求項８】 前記無機性または有機性のアニオン基 [Ｂ] が、硫酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、塩素酸イオン、亜塩素酸イオン、次亜塩素酸イオンまたは請求項２に規定した一般式（２）〜（８）で表されるアニオン基のいずれかである請求項７記載の化合物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開平１０−１１４６０４
【公開日】平成１０年（１９９８）５月６日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平９−４０５１６
【出願日】平成９年（１９９７）２月２５日
【出願人】（０００２２６１６１）日華化学株式会社 (208)
【公開日】平成１０年（１９９８）５月６日
【国際特許分類】
【出願日】平成９年（１９９７）２月２５日
【出願人】（０００２２６１６１）日華化学株式会社 (208)
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