液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
【課題】
液晶表示素子の長期熱信頼性に優れた、すなわち素子の加熱試験において電圧保持率を長時間高く保つ液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤を提供する。さらにその液晶配向剤を用いて形成した液晶配向膜、およびその液晶配向膜を用いた液晶表示素子を提供する。
【解決手段】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を含有する液晶配向剤から液晶配向膜を形成し、液晶表示素子に用いる。
液晶表示素子の長期熱信頼性に優れた、すなわち素子の加熱試験において電圧保持率を長時間高く保つ液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤を提供する。さらにその液晶配向剤を用いて形成した液晶配向膜、およびその液晶配向膜を用いた液晶表示素子を提供する。
【解決手段】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を含有する液晶配向剤から液晶配向膜を形成し、液晶表示素子に用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアミンをテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する液晶配向剤、該液晶配向剤より得られる液晶配向膜、および該液晶配向膜を有する液晶表示素子に関し、特に物理的ラビング処理をおこなわない液晶表示素子に好適に用いられる液晶配向剤、該液晶配向剤より得られる液晶配向膜、および該液晶配向膜を有する液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、ノートパソコンやデスクトップパソコンのモニターをはじめ、ビデオカメラのビューファインダー、投写型のディスプレイ等の様々な液晶表示装置に使われており、最近ではテレビにも用いられている。さらに液晶表示素子は、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロニクス関連素子にも利用されている。
【０００３】
液晶表示素子には種々の素子が知られているが、液晶表示素子の技術の発展は、液晶表示素子の駆動方式や液晶表示素子の構造の改良のみならず、液晶表示素子に使用される構成部材の改良によって達成されている。液晶表示素子は、通常は、液晶層中の液晶組成物を特定の方向に配向させるための液晶配向膜を有する。液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の１つであり、液晶表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。
【０００４】
液晶配向膜は、液晶配向剤より調製される。現在、主として用いられている液晶配向剤とは、ポリアミック酸または可溶性のポリイミドを有機溶剤に溶解させた溶液である。このような溶液を基板に塗布した後、加熱などの手段により成膜してポリイミド系配向膜を形成する。ポリアミック酸または可溶性のポリイミド以外の種々の液晶配向剤も検討されているが、耐熱性、耐薬品性（耐液晶性）、塗布性、液晶配向性、電気特性、光学特性、表示特性等の点から、ほとんど実用化されていない。
【０００５】
液晶テレビの普及に伴い、液晶配向膜にも長寿命（高信頼性）化が求められており、その解決手段の１つとして脂肪族テトラカルボン酸二無水物の使用が挙げられる（例えば、特許文献１、２を参照）。
【０００６】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物の代表的な例がシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物であり、液晶配向剤に使用された例は多い（例えば、特許文献２〜６を参照）。
【０００７】
これらのシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物はこれまで任意の立体構造を得る事が出来なかったが、近年構造制御された物が入手できるようになった（非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−０３６１８３号公報
【特許文献２】国際公開第２００３／００５１１４号パンフレット
【特許文献３】特開２００７−３３２３５７号公報
【特許文献４】特開２００７−２４１２４９号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／１１７７６０号パンフレット
【特許文献６】国際公開第２００８／１１７７５９号パンフレット
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Polymer Preprints, Japan Vol. 57, No. 2 (2008)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、液晶表示素子の長期熱信頼性に優れた、すなわち素子の加熱試験において電圧保持率を長時間高く保つ液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤を提供しようとするものであり、さらにその液晶配向剤を用いて形成した液晶配向膜、およびその液晶配向膜を用いた液晶表示素子を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、特定の酸二無水物とジアミンを原料とするポリアミック酸またはその誘導体を含有する組成物を液晶配向剤に用い、それにより形成された液晶配向膜を有する液晶表示素子が長期熱信頼性に優れていることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
なお、本明細書中の左右が非対称である基は左右がどちらの方向を向いていてもよいものとする。例えば、「−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−」と表記する場合は、「−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−」および「−ＣＨ＝ＣＨＣＯ−」のどちらであってもよい。アルキルまたはアルキレン中の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられる場合、−Ｏ−が連続することはない。アルキルまたはアルキレンは直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。
【００１３】
本発明は以下の構成からなる。
［１］ 式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた液晶配向剤。
【００１４】
［２］ ジアミンの一部またはすべてが下記の式（Ｖ−２）で表される側鎖構造を有するジアミンである、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
式（Ｖ−２）において、
Ｘ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、または−（ＣＨ２）ｍ−であり、ｍは１〜６の整数であり；
Ｙ１１はステロイド骨格、スクシンイミド骨格、フタルイミド骨格、またはシンナメート骨格を有する基、あるいは下記式（XXIII）で表される基を有する。
式（XXIII）において、
Ａ４は独立して、単結合、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく；
Ｙ１２は独立して、−Ｆまたは−ＣＨ３であり；
環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、またはアントラセン−９，１０−ジイルであり；
Ｙ１３は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜３０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく；
ｂは独立して０〜４の整数であり、ｃ、ｄおよびｅは独立して０〜３の整数であり、ｆは独立して０〜２の整数であり、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。
【００１５】
［３］ 式（Ｖ−２）におけるＹ１１が下記の式（Ｙ１１−１）〜（Ｙ１１−７）で表される基の群から選ばれる１つである、前記［２］項に記載の液晶配向剤。
式（Ｙ１１−１）〜（Ｙ１１−７）において、
Ｙ２は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、炭素数２〜３０のアルケニル、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、または−ＯＣＦ３であり；
Ａ１は−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。
【００１６】
［４］ ジアミンの一部またはすべてが下記の式（Ｖ−２−２）〜（Ｖ−２−８）および（Ｖ−２−５３）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１つである、前記［２］項に記載の液晶配向剤。
式（Ｖ−２−２）〜（Ｖ−２−８）および（Ｖ−２−５３）において、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり；
Ｙ１８は−Ｆ、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。
【００１７】
［５］ ジアミンの一部またはすべてが、下記の式（Ｖ−１−１）〜（Ｖ−１−５）、（Ｖ−１−１４）、（Ｖ−１−１５）、（VI−１−１）〜（VI−１−１２）、（VI−１−２８）〜（VI−１−３０）、（VI−１−３３）、（VI−１−３５）〜（VI−１−３９）、（VII−２−１）、および（VII−２−２）で表される側鎖構造を持たないジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００１８】
［６］ 式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（１）、（２）、（５）〜（７）、および（１２）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つを、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００１９】
［７］ 式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記構造式（１９）、（２３）、（２６）、（３５）〜（３９）（４４）、（４９）、および（６９）で表される脂肪族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つを、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００２０】
［８］ ジアミンの一部またはすべてが下記の感光性構造を有するジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００２１】
［９］ 式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（６８）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物を、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００２２】
［１０］ アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、およびエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１つをさらに含有する、前記［１］〜［９］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【００２３】
［１１］ 前記［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。
【００２４】
［１２］ 一対の基板と、その基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、そして前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する液晶表示素子において、前記液晶配向膜が前記［１１］項に記載の液晶配向膜である液晶表示素子。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、電圧保持率の長期熱信頼性に優れた液晶表示素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の液晶配向剤は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物であるポリアミック酸またはその誘導体を含有する。前記ポリアミック酸の誘導体とは、溶剤を含有する後述する液晶配向剤としたときに溶剤に溶解する成分であり、その液晶配向剤を後述する液晶配向膜としたときに、ポリイミドを主成分とする液晶配向膜を形成することができる成分である。このようなポリアミック酸の誘導体としては、例えば可溶性ポリイミド、ポリアミック酸エステル、およびポリアミック酸アミド等が挙げられ、より具体的には１）ポリアミック酸の全てのアミノとカルボキシルとが脱水閉環反応したポリイミド、２）部分的に脱水閉環反応した部分ポリイミド、３）ポリアミック酸のカルボキシルがエステルに変換されたポリアミック酸エステル、４）テトラカルボン酸二無水物化合物に含まれる酸二無水物の一部を有機ジカルボン酸に置き換えて反応させて得られたポリアミック酸−ポリアミド共重合体、さらに５）該ポリアミック酸−ポリアミド共重合体の一部もしくは全部を脱水閉環反応させたポリアミドイミドが挙げられる。前記ポリアミック酸またはその誘導体は、液晶配向剤中に単独で用いてもよく、複数の化合物を併用してもよい。
【００２７】
本発明に用いるテトラカルボン酸二無水物は前記式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物を含む。
また、式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物は、これとジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を液晶配向膜に用いると、液晶表示素子の電圧保持率を高くし、そしてその長期熱信頼性を実現させるという観点から、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する酸二無水物中モル比で１０〜１００％含まれることが好ましく、２０〜１００％含まれることがより好ましい。
【００２８】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、芳香族テトラカルボン酸二無水物を含んでもよい。芳香族テトラカルボン酸二無水物とは、２つの−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−の少なくとも１つが芳香族化合物に結合する化合物である。芳香族テトラカルボン酸二無水物は下記の式（１）〜（１３）で表される化合物が例示される。
【００２９】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と共に用いられる芳香族テトラカルボン酸二無水物は、式（１）、（２）、（５）〜（７）、および（１２）で表される化合物が好ましく、式（１）および（１２）で表される化合物がより好ましい。芳香族テトラカルボン酸二無水物を併用すると液晶表示素子の耐光性を高める効果並びに残留ＤＣを低減する効果がある。本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する全テトラカルボン酸二無水物中、芳香族テトラカルボン酸二無水物をモル比で１〜９０％含むことが好ましく、２〜６０％含むことがより好ましい。
【００３０】
本発明の液晶配向剤は、式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、２つの−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−の少なくとも１つが脂環式化合物に結合する化合物である脂環式テトラカルボン酸二無水物、および２つの−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−の少なくとも１つが脂肪族化合物に結合する化合物である脂肪族テトラカルボン酸二無水物のどちらか一方または両方を、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いることが好ましい。脂環式テトラカルボン酸二無水物は下記の式（１９）〜（４４）、（４９）〜（５８）、および（６２）〜（６４）で表される化合物が例示される。
【００３１】
【００３２】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物は下記の式（２３）、（４５）〜（４８）、（６６）、（６７）、および（６９）で表される化合物が例示される。
【００３３】
脂環式テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物は、式（１９）、（２３）、（２６）、（３５）〜（３９）、（４４）、（４９）、および（６９）で表される化合物が好ましく、式（１９）および（２３）で表される化合物がより好ましい。脂環式テトラカルボン酸二無水物および／または脂肪族テトラカルボン酸二無水物を併用すると、液晶表示素子の耐熱性を高める効果並びに透明性を改善する効果がある。本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するテトラカルボン酸二無水物中、脂環式テトラカルボン酸二無水物および／または脂肪族テトラカルボン酸二無水物をモル比で１〜９０％含むことが好ましく、１０〜８０％含むことがより好ましい。
【００３４】
本発明に用いるテトラカルボン酸二無水物は、シルセスキオキサン二無水物を含むことが好ましい。シルセスキオキサンは高度な架橋体であり加水分解されることはないため、含有させることにより液晶配向剤としての保存安定性が優れる。また、製膜後も加水分解されないため、熱信頼性の高い液晶配向膜の形成が可能となる。
【００３５】
本発明に用いるシルセスキオキサン二無水物は、例えば国際公開第０３／０２４８７０号パンフレットに記載されている下記の式（Ｓ）で表される化合物を用いることができる。
【００３６】
式（Ｓ）中、Ｒはそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル、置換または非置換のアリールおよび置換または非置換のアリールアルキルから選択され、Ｙは下記（ａ）または（ｂ）で表される。
式（ａ）および式（ｂ）中のＸは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、水酸基または酸無水物の構造（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を有する１価の有機基であり、Ｘの少なくとも２つは酸無水物の構造（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を有する１価の有機基であり、Ｚは−Ｏ−、−ＣＨ２−または単結合である。但し、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意のＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素に置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００３７】
式（Ｓ）で表されるシルセスキオキサン二無水物のうち、特に好ましいのは下記の式（Ｓ−１）で表される化合物である。
【００３８】
シルセスキオキサン二無水物誘導体を併用すると、液晶表示素子の電圧保持率を高くし、耐光性および耐熱性を高くし、そしてイオン密度を低減する効果がある。本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する酸二無水物中、シルセスキオキサン二無水物をモル比で１〜６０％含まれることが好ましく、１０〜４０％含まれることがより好ましい。
【００３９】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と併用するテトラカルボン酸二無水物は、本発明の効果が達成される範囲で、その種類や配合量について適宜用いることができる。本発明においては、式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と共に他のテトラカルボン酸二無水物を少なくとも１つ用いてジアミンと反応させた共重合体を用いることが、配向剤の保存安定性が向上するので好ましい。
【００４０】
前記の式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と併用するテトラカルボン酸二無水物は、その一部をカルボン酸無水物に置き換えてもよい。このような置き換えによって、ポリアミック酸を生成する際の重合反応のターミネーションを起こすことができ、重合反応の進行を抑えることができる。このため、得られる重合体（ポリアミック酸またはその誘導体）の分子量を容易に制御することができ、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。テトラカルボン酸二無水物に対するカルボン酸無水物の比率は、本発明の効果を損なわない範囲にすればよいが、目安として全テトラカルボン酸二無水物量の１０モル％以下にすることが好ましい。カルボン酸無水物は、本発明の効果が損なわれなければ、１つでもよく、２つ以上用いてもよい。カルボン酸無水物は無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシル無水コハク酸、ｎ−ドデシル無水コハク酸、ｎ−テトラデシル無水コハク酸、ｎ−ヘキサデシル無水コハク酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸無水物が例示される。
【００４１】
前記の式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と併用するテトラカルボン酸二無水物は、テトラカルボン酸二無水物に対するジカルボン酸の比率が１０モル％以下の範囲で、一部がジカルボン酸に置き換えられてもよい。ジカルボン酸は、本発明の効果が損なわれなければ、１つでもよく、２つ以上用いてもよい。
【００４２】
本発明においてテトラカルボン酸二無水物と反応させることができるジアミンは、下記式（Ｉ）で表される。
Ｈ２Ｎ−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−ＮＨ２ （Ｉ）
【００４３】
式（Ｉ）において、
Ｘ１は独立して単結合、炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環を有する２価の基を表し、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ１−、−Ｃ（Ｙ１）２−、−ＮＹ１−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、または−Ｓｉ（Ｙ１）２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環の−Ｈは、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２、または−Ｙ１で置き換えられてもよく、
【００４４】
Ｙ１は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または下記式（XXI）を表し、
【００４５】
〜Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ２ （XXI）
式（XXI）において、
Ａ１は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環であり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−Ｎ（Ｙ２）２、または下記式（XXII）で置き換えられてもよく、
【００４６】
〜Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ａ２ （XXII）
式（XXII）において、
Ａ３は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環であり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または−Ｎ（Ｙ２）２で置き換えられてもよく、
【００４７】
式（XXI）または式（XXII）において、
Ａ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜４０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
式（Ｉ）において、
Ｙ１が複数存在するときは、互いに結合して環を形成してもよく、
但し、Ｘ１の少なくとも１つは炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環である。
【００４８】
式（Ｉ）で表されるジアミンは、具体的には下記式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）、（VIII）、または（IX）で表される化合物である。
【００４９】
式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）、（VIII）、および（IX）中、
Ｘ２は独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、
Ｘ３は独立して単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−（ｍは１〜６の整数である）、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−を含む基であり、
【００５０】
Ｘ４は独立して炭素数１〜６のアルキレン、フェニレンを表し、フェニレンの−Ｈは炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられてもよく、
ｌは１〜１０の整数であり、
【００５１】
Ｙ１は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または下記式（XXI）であり、
〜Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ２ （XXI）
式（XXI）において、
Ａ１は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環であり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−Ｎ（Ｙ２）２、または下記式（XXII）で置き換えられてもよく、
〜Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ａ２ （XXII）
式（XXII）において、
Ａ３は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環であり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または−Ｎ（Ｙ２）２で置き換えられてもよく、
【００５２】
式（XXI）または式（XXII）において、
Ａ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜４０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
式（Ｉ）において、
Ｙ１が複数存在するときは、互いに結合して環を形成してもよく、
【００５３】
式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）、および（VIII）中、
ａはＹ１が結合する原子または環の構造に応じて０〜４の整数であり、
式（Ｖ）、（VI）、（VII）、および（VIII）中、
ベンゼン環はピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、ナフタレン環、アントラセン環、インドール環、ステロイド環、またはヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フラン環で置き換えられてもよい。
【００５４】
本発明に用いることができるジアミンは、要求される特性に応じて適宜使用できる。
例えば、ＶＡまたはＴＮ液晶表示素子等には、配向性側鎖構造を有するジアミンの使用が好ましい。配向性側鎖構造を有するジアミンとは、例えば２つのアミノ基を結ぶ置換基を主鎖としたときに、主鎖から分岐する置換基（側鎖）を有し、かつ液晶に対して垂直配向性またはプレチルト角を発現させる性質を有するジアミンである。側鎖は、要求される配向性に応じて適宜選択すればよい。
一方、ＩＰＳ液晶表示素子等には、配向性側鎖構造を有さないジアミンの使用が好ましい。
【００５５】
これらのジアミンでは、２つのアミノ基が同じ六員環の炭素に結合している場合は、互いにメタまたはパラに結合していることが好ましい。
本発明に用いることができるジアミンは、要求される特性に応じて適宜選択すればよいが、式（II−１）、（III−１）、（IV−１）、（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（Ｖ−１１）、（VI−１）、（VI−２）、（VI−３）、（VI−１１）、（VI−１２）、（VII−１）、（VII−２）、（VII−３）、（VII−１１）、（VII−１２）、（VIII−１）、（VIII−２）、（VIII−３）、（VIII−４）、（VIII−１１）、または（IX−１）で表される化合物が挙げられる。
【００５６】
【００５７】
【００５８】
式（II−１）、（III−１）、（IV−１）、（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（Ｖ−１１）、（VI−１）、（VI−２）、（VI−３）、（VI−１１）、（VI−１２）、（VII−１）、（VII−２）、（VII−３）、（VII−１１）、（VII−１２）、（VIII−１）、（VIII−２）、（VIII−３）、（VIII−４）、（VIII−１１）、および（IX−１）において、
【００５９】
Ｘ１１は独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、アルキレンの−Ｈは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、
Ｘ５は独立して−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｘ６は独立して単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−（ｍは１〜６の整数である）、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
【００６０】
Ｘ７は独立してメチレン、フェニレンを表し、フェニレンの−Ｈは炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられてもよく、
Ｘ８は独立しては単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、
Ｘ９は独立して単結合、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｘ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは１〜６の整数である）、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−であり、
【００６１】
ａは結合先の構造に応じて０〜４の整数であり、
ｌは１〜１０の整数を表し、
【００６２】
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
Ｙ３は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜２のアルキルであり、
Ｙ３が複数存在するときは、互いに結合して環を形成してもよく、
Ｙ４は独立してベンジル、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＮＨＹ５、または−Ｎ（Ｙ５）２であり、
Ｙ５は独立して炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
Ｙ６は独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、
Ｙ７は独立して炭素数１〜３０のアルキル、シクロヘキシル、またはビシクロヘキシルであり、シクロヘキシルまたはビシクロヘキシルの−Ｈは炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられてもよく、
【００６３】
Ｙ８は−Ｈまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
Ｙ９は炭素数６〜３０のアルキルであり、
Ｙ１０は炭素数１〜３０のアルキルであり、
【００６４】
Ｙ１７は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜２０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
【００６５】
Ｙ１１はステロイド骨格、スクシンイミド骨格、またはフタルイミド骨格を有する基、あるいは下記式（XXIII）で表される基を有し、
【００６６】
式（XXIII）中、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、炭素数１〜３０のアルキル、またはフェニルで置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
フェニルの−Ｈは独立して、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
【００６７】
Ａ４は独立して、単結合、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
Ｙ１２は独立して、−ＦまたはＣＨ３であり、
環Ｓは独立してシクロヘキサン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、フェニレン、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、トリアゾール、ナフタレン、アントラセン、インドール、ステロイド、またはヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フランであり、
ｂは独立して０〜１の整数であり、ｃ、ｄ、およびｅは独立して０〜３の整数であり、ｆは独立して０〜４の整数であり、ｃ＋ｄ＋ｅ≧１でかつ６≧ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅであり、
【００６８】
Ｙ１３は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜３０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよい。
【００６９】
式（Ｉ）で表されるジアミンは、更に具体的には下記式で表される化合物である。
式（II−１）で表されるジアミンは下記式（II−１−１）〜（II−１−４）で表される化合物が例示される。
【００７０】
式（III−１）で表されるジアミンは下記式（III−１−１）および（III−１−２）で表される化合物が例示される。
【００７１】
式（IV−１）で表されるジアミンは下記式（IV−１−１）〜（IV−１−３）で表される化合物が例示される。
【００７２】
式（Ｖ−１）で表されるジアミンは下記式（Ｖ−１−１）〜（Ｖ−１−１９）で表されるジアミンが例示される。
【００７３】
式（Ｖ−２）で表されるジアミンは下記式（Ｖ−２−１）〜（Ｖ−２−５４）で表される化合物が例示される。
【００７４】
【００７５】
【００７６】
【００７７】
【００７８】
式（Ｖ−２−１）〜（Ｖ−２−５４）において、
Ｙ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、炭素数２〜３０のアルケニル、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、または−ＯＣＦ３であり、
好ましくは独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
Ｙ５は独立して炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数２〜３０のアルケニルであり、
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルであり、
Ｙ１８は独立して−Ｆ、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３である。
【００７９】
一般式（Ｖ−１１）で表されるジアミンは下記の式（Ｖ−１１−１）〜（Ｖ−１１−１９）で表される化合物が例示される。
【００８０】
【００８１】
【００８２】
式（VI−１）で表されるジアミンは下記式（VI−１−１）〜（VI−１−３９）で表される化合物が例示される。
【００８３】
【００８４】
式（VI−２）で表されるジアミンは下記式（VI−２−１）〜（VI−２−８）で表される化合物が例示される。
【００８５】
式（VI−２−１）〜（VI−２−８）中、
Ｙ１５は独立して炭素数３〜３０のアルキル、炭素数３〜２９のアルコキシ、または炭素数３〜３０のアルケニルである。
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルである。
【００８６】
式（VI−３）で表されるジアミンは下記式（VI−３−１）および（VI−３−２）で表される化合物が例示される。
【００８７】
式（VI−３−１）〜（VI−３−２）中、
Ｙ１５は独立して炭素数３〜３０のアルキル、炭素数３〜２９のアルコキシ、または炭素数３〜３０のアルケニルである。
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルである。
【００８８】
式（VI−１１）で表されるジアミンは下記式（VI−１１−１）〜（VI−１１−１６）で表される化合物が例示される。
【００８９】
一般式（VI−１２）で表されるジアミンは下記の式（VI−１２−１）で表される化合物が例示される。
【００９０】
式（VII−１）で表されるジアミンは下記式（VII−１−１）〜（VII−１−６）で表される化合物が例示される。
【００９１】
式（VII−２）で表されるジアミンは下記式（VII−２−１）〜（VII−２−１５）で表される化合物が例示される。
【００９２】
式（VII−３）で表されるジアミンは下記式（VII−３−１）〜（VII−３−４）で表される化合物が例示される。
【００９３】
式（VII−１１）で表されるジアミンは下記式（VII−１１−１）〜（VII−１１−６）で表されるジアミンが例示される。
【００９４】
一般式（VII−１２）で表されるジアミンは下記の式（VII−１２−１）で表される化合物が例示される。
【００９５】
式（VIII−１）で表されるジアミンは下記式（VIII−１−１）〜（VIII−１−１６）で表される化合物が例示される。
【００９６】
【００９７】
式（VIII−２）で表されるジアミンは下記式（VIII−２−１）〜（VIII−２−８）で表される化合物が例示される。
【００９８】
【００９９】
式（VIII−２−１）〜（VIII−２−８）中、
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルである。
【０１００】
式（VIII−３）で表されるジアミンは下記式（VIII−３−１）〜（VIII−３−３）で表される化合物が例示される。
【０１０１】
式（VIII−３−１）〜（VIII−３−３）中、
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルであり、
Ｙ９は炭素数６〜３０のアルキルである。
【０１０２】
式（VIII−４）で表されるジアミンは下記式（VIII−４−１）〜（VIII−４−８）で表される化合物が例示される。
【０１０３】
【０１０４】
式（VIII−１１）で表されるジアミンは下記の式（VIII−１１−１）で表される化合物が例示される。
【０１０５】
式（IX−１）で表されるジアミンは下記の式（IX−１−１）で表される化合物が挙げられる。
【０１０６】
これまで例示した化合物以外のジアミンとしては、ナフタレン構造を有するナフタレン系ジアミン、およびフルオレン構造を有するフルオレン系ジアミン等が挙げられる。
【０１０７】
本発明のポリアミック酸またはその誘導体は、そのモノマーにモノイソシアネート化合物をさらに含んでいてもよい。モノイソシアネート化合物をモノマーに含むことによって、得られるポリアミック酸またはその誘導体の末端が修飾され、分子量が調節される。この末端修飾型のポリアミック酸またはその誘導体を用いることにより、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノマー中のモノイソシアネート化合物の含有量は、モノマー中のジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物の総量に対して１〜１０モル％であることが好ましい。モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、およびナフチルイソシアネートが挙げられる。
【０１０８】
本発明のポリアミック酸またはその誘導体の分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、２０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。前記ポリアミック酸またはその誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による測定から求めることができる。
【０１０９】
本発明のポリアミック酸またはその誘導体は、多量の貧溶剤で沈殿させて得られる固形分をＩＲ、ＮＭＲで分析することによりその存在を確認することができる。また本発明のポリアミック酸またはその誘導体をＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液によって分解した後、その分解物から有機溶剤によって抽出した成分をＧＣ、ＨＰＬＣもしくはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用されているモノマーを確認することができる。
【０１１０】
本発明の液晶配向剤は、前記のポリアミック酸またはその誘導体以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分は、１つであっても２つ以上であってもよい。
【０１１１】
例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、アルケニル置換ナジイミド化合物をさらに含有していてもよい。アルケニル置換ナジイミド化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。アルケニル置換ナジイミド化合物の含有量は、液晶配向剤中のポリアミック酸またはその誘導体の総量に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。
【０１１２】
アルケニル置換ナジイミド化合物は、本発明で用いられるポリアミック酸またはその誘導体を溶解する溶剤に溶解させることができる化合物であることが好ましい。このようなアルケニル置換ナジイミド化合物の例は、下記式（Ｉｎａ）で表される化合物が挙げられる。
【０１１３】
式（Ｉｎａ）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、アリールまたはベンジルであり、ｎは１または２である。
【０１１４】
ｎ＝１のとき、
Ｗは炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−Ｚ１−（Ｏ）ｑ−（Ｚ２Ｏ）ｒ−Ｚ３−Ｈで表される基、−（Ｚ４）ｓ−Ｂ−Ｚ５−Ｈで表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−Ｈで表される基、またはこれらの基の１〜３個の水素が水酸基で置換された基である。
ここで、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して炭素数２〜６のアルキレンであり、ｑは０または１であり、そしてｒは１〜３０の整数であり、
Ｚ４およびＺ５は独立して炭素数１〜４のアルキレンまたは炭素数５〜８のシクロアルキレンであり、Ｂはフェニレンであり、そしてｓは０または１であり、
Ｂはフェニレンであり、そしてＴは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−である。
【０１１５】
このとき、好ましいＷは、炭素数１〜８のアルキル、炭素数３〜４のアルケニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、炭素数４〜１０のポリ（エチレンオキシ）エチル、フェニルオキシフェニル、フェニルメチルフェニル、フェニルイソプロピリデンフェニル、およびこれらの基の１個または２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。
【０１１６】
ｎ＝２のとき、
Ｗは炭素数２〜２０のアルキレン、炭素数５〜８のシクロアルキレン、炭素数６〜１２のアリーレン、−Ｚ１−Ｏ−（Ｚ２Ｏ）ｒ−Ｚ３−で表される基、−Ｚ４−Ｂ−Ｚ５−で表される基、−Ｂ−（Ｏ−Ｂ）ｓ−Ｔ−（Ｂ−Ｏ）ｓ−Ｂ−で表される基、またはこれらの基の１〜３個の水素が水酸基で置き換えられた基である。
ここで、Ｚ１〜Ｚ３、ｒ、Ｚ４、Ｚ５、およびＢの意味は前記の通りであり、
Ｂはフェニレンであり、Ｔは炭素数１〜３のアルキレン、−Ｏ−またはＳＯ２−であり、ｓは０または１である。
【０１１７】
このとき、好ましいＷは炭素数２〜１２のアルキレン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリレン、キシリレン、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−（Ｚ２−Ｏ）ｒ−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−（Ｚ２は炭素数２〜６のアルキレンであり、ｒは１または２である。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−（Ｂはフェニレンであり、そしてＴは−ＣＨ２−、−Ｏ−または−ＳＯ２−である。）で表される基、−Ｂ−Ｏ−Ｂ−Ｃ３Ｈ６−Ｂ−Ｏ−Ｂ−（Ｂはフェニレンである。）で表される基、およびこれらの基の１個または２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。
【０１１８】
このようなアルケニル置換ナジイミド化合物は、例えば特許第２７２９５６５号公報に記載されているように、アルケニル置換ナジック酸無水物誘導体とジアミンとを８０〜２２０℃の温度で０．５〜２０時間保持することにより合成して得られる化合物や市販されている化合物を用いることができる。アルケニル置換ナジイミド化合物の具体例は、以下に示す化合物である。
【０１１９】
Ｎ−メチル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２０】
Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２１】
Ｎ−フェニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２２】
Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２３】
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンジル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２４】
Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、およびこれらのオリゴマー、
【０１２５】
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１２６】
１，２−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、ビス〔２’−｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、ビス〔２’−｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、１，４−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、１，４−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、
【０１２７】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１２８】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、
【０１２９】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、
【０１３０】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、１，６−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３−ヒドロキシ−ヘキサン、１，１２−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３，６−ジヒドロキシ−ドデカン、１，３−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−シクロヘキサン、１，５−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝−３−ヒドロキシ−ペンタン、１，４−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−ベンゼン、
【０１３１】
１，４−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２，５−ジヒドロキシ−ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルメチルシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２，３−ジヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３２】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェニル｝メタン、ビス｛３−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−４−ヒドロキシ−フェニル｝エーテル、ビス｛３−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−フェニル｝スルホン、１，１，１−トリ｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）｝フェノキシメチルプロパン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ（エチレンメタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）イソシアヌレート、およびこれらのオリゴマー等。
【０１３３】
さらに、本発明に用いられるアルケニル置換ナジイミド化合物は、非対称なアルキレン・フェニレン基を含む下記構造式で表される化合物でもよい。
【０１３４】
アルケニル置換ナジイミド化合物のうち、好ましく用いられるのは以下の化合物である。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３５】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、
【０１３６】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン。
【０１３７】
更に好ましく用いられるアルケニル置換ナジイミド化合物は以下の通りである。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３８】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３９】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン。
【０１４０】
そして、特に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物は、下記の式（Ｉｎａ−１）で表されるビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、式（Ｉｎａ−２）で表されるＮ，Ｎ’−ｍ−キシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、および式（Ｉｎａ−３）で表されるＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）である。
【０１４１】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物をさらに含有していてもよい。ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。なお、このラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物には前記のアルケニル置換ナジイミド化合物は含まれない。ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。
【０１４２】
なお、アルケニル置換ナジイミド化合物に対するラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の比率は、液晶表示素子のイオン密度を低減し、イオン密度の経時的な増加を抑制し、さらに残像を抑制する観点から、重量比で０．１〜１０であること好ましく、０．５〜５であることがより好ましい。
【０１４３】
ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸誘導体、およびビスマレイミドが例示される。ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、ラジカル重合性不飽和二重結合を２つ以上有する（メタ）アクリル酸誘導体であることがより好ましい。
【０１４４】
（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル。（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、および（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルである。
【０１４５】
２官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、エチレンビスアクリレート、東亜合成化学工業（株）の製品であるアロニックスＭ−２１０、アロニックスＭ−２４０およびアロニックスＭ−６２００、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４およびＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、大阪有機化学工業（株）の製品であるＶ２６０、Ｖ３１２およびＶ３３５ＨＰ、並びに共栄社油脂化学工業（株）の製品であるライトアクリレートＢＡ−４ＥＡ、ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡ、およびライトアクリレートＢＰ−２ＰＡである。
【０１４６】
３官能以上の多官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、４，４’−メチレンビス（Ｎ,Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）、東亜合成化学工業（株）の製品であるアロニックスＭ−４００、アロニックスＭ−４０５、アロニックスＭ−４５０、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−１２０、および大阪有機化学工業（株）の製品であるＶＧＰＴである。
【０１４７】
（メタ）アクリル酸アミド誘導体の具体例は、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルアクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリディン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−（ｉｓｏ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）―２−メタクリルアミド、Ｎ−ベンジル−２−メタクリルアミド、およびＮ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミドである。
【０１４８】
上記の（メタ）アクリル酸誘導体のうち、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレン−ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリレート、および４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）が特に好ましい。
【０１４９】
ビスマレイミドの具体例は、例えばケイ・アイ化成（株）製のＢＭＩ−７０およびＢＭＩ−８０、並びに大和化成工業（株）製のＢＭＩ−１０００、ＢＭＩ−３０００、ＢＭＩ−４０００、ＢＭＩ−５０００およびＢＭＩ−７０００である。
【０１５０】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサジン化合物をさらに含有していてもよい。オキサジン化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。オキサジン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【０１５１】
オキサジン化合物は、ポリアミック酸またはその誘導体を溶解させる溶媒に可溶であり、加えて、開環重合性を有するオキサジン化合物が好ましい。
【０１５２】
またオキサジン化合物におけるオキサジン構造の数は、特に限定されない。
【０１５３】
オキサジンの構造には種々の構造が知られている。本発明で用いられるオキサジン化合物の構造は特に限定されないが、ベンゾオキサジンやナフトオキサジン等の、縮合多環芳香族基を含む芳香族基を有するオキサジンの構造が例示される。
【０１５４】
オキサジン化合物の具体例は下記式（ａ）〜（ｆ）に示す化合物がである。なお下記式において、環の中心に向けて表示されている結合は、環を構成しかつ置換基の結合が可能ないずれかの炭素に結合していることを示す。
【０１５５】
式（ａ）〜（ｃ）中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜３０の有機基である。
式（ａ）〜（ｆ）中、Ｒ３からＲ６は水素または炭素数１〜６の炭化水素基である。式（ｃ）、（ｄ）および（ｆ）中、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−である。ここでｍは１〜６の整数である。
そして、式（ｅ）および（ｆ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または炭素数１〜３のアルキレンである。
【０１５６】
また、前記オキサジン化合物には、オキサジン構造を側鎖に有するオリゴマーやポリマー、オキサジン構造を主鎖中に有するオリゴマーやポリマーも含まれる。
【０１５７】
式（ａ）で表されるオキサジン化合物は以下の化合物が例示される。
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１５８】
式（ｂ）で表されるオキサジン化合物は以下の化合物が例示される。
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１５９】
式（ｃ）で表されるオキサジン化合物は、下記式（ｃ’）で表される化合物が例示される。
【０１６０】
式（ｃ’）中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜３０の有機基であり、Ｒ３〜Ｒ６は水素または炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘは単結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−Ｃ（ＣＦ３）２−である。式（ｃ’）で表されるオキサジン化合物の具体例は以下の化合物である。
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１６１】
式（ｄ）で表されるオキサジン化合物の具体例は以下の化合物である。
【０１６２】
式（ｅ）で表されるオキサジン化合物の具体例は以下の化合物である。
【０１６３】
式（ｆ）で表されるオキサジン化合物の具体例は以下の化合物である。
【０１６４】
これらのうち好ましいのは、式（ｂ−１）、式（ｃ−１）、式（ｃ−３）、式（ｃ−５）、式（ｃ−７）、式（ｃ−９）、式（ｄ−１）〜式（ｄ−６）、式（ｅ−３）、式（ｅ−４）、式（ｆ−２）〜式（ｆ−４）で表されるオキサジン化合物である。
【０１６５】
前記オキサジン化合物は、国際公開第２００４／００９７０８号パンフレット、特開平１１−１２２５８号公報、特開２００４−３５２６７０号公報に記載の方法と同様の方法で製造することができる。
【０１６６】
例えば式（ａ）で表されるオキサジン化合物は、フェノール化合物と一級アミンとアルデヒドとを反応させることによって得られる（国際公開第２００４／００９７０８号パンフレットを参照）。
【０１６７】
また式（ｂ）で表されるオキサジン化合物は、一級アミンをホルムアルデヒドへ徐々に加える方法により反応させたのち、ナフトール系水酸基を有する化合物を加えて反応させることによって得られる（国際公開第２００４／００９７０８号パンフレットを参照）。
【０１６８】
また式（ｃ）で表されるオキサジン化合物は、有機溶媒中でフェノール化合物１モル、そのフェノール性水酸基１個に対し少なくとも２モル以上のアルデヒド、および１モルの一級アミンを、二級脂肪族アミン、三級脂肪族アミンまたは塩基性含窒素複素環化合物の存在下で反応させることによって得られる（国際公開第２００４／００９７０８号パンフレットおよび特開平１１−１２２５８号公報を参照）。
【０１６９】
また式（ｄ）〜（ｆ）で表されるオキサジン化合物は、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の、複数のベンゼン環とそれらを結合する有機基とを有するジアミン、ホルマリン等のアルデヒド、およびフェノールを、ｎ−ブチルアルコール中、９０℃以上の温度で脱水縮合反応させることにより得られる（特開２００４−３５２６７０号公報を参照）。
【０１７０】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサゾリン化合物をさらに含有していてもよい。オキサゾリン化合物とはオキサゾリン構造を有する化合物である。前記オキサゾリン化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。オキサゾリン化合物の含有量は、前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることが好ましい。または、オキサゾリン化合物の含有量は、オキサゾリン化合物中のオキサゾリン構造をオキサゾリンに換算したときに、ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜４０重量％であることが好ましい。
【０１７１】
オキサゾリン化合物は１つの化合物中にオキサゾリン構造を１個有していればよいが、２個以上有することが好ましい。またオキサゾリン化合物は、オキサゾリン環構造を側鎖に有する単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーの単独重合体であってもよく、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する共重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有する二種以上のモノマーの共重合体であってもよく、オキサゾリン構造を側鎖に有する二種以上のモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。
【０１７２】
オキサゾリン構造は、オキサゾリン構造中の酸素および窒素の一方または両方とポリアミック酸のカルボニル基とが反応し得るようにオキサゾリン化合物中に存在する構造であることが好ましい。
【０１７３】
オキサゾリン化合物の具体例は、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，２，４−トリス−（２−オキサゾリニル−２）−ベンゼン、４−フラン−２−イルメチレン−２−フェニル−４Ｈ−オキサゾール−５−オン、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、２，３−ビス（４−イソプロペニル−２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、２，２’−ビス−４−ベンジル−２−オキサゾリン、２，６−ビス（イソプロピル−２−オキサゾリン−２−イル）ピリジン、２，２’−イソプロピリデンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２’−イソプロピリデンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、および２，２’−メチレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）である。これらの他、エポクロス（商品名、（株）日本触媒製）のようなオキサゾリルを有するポリマーやオリゴマーも例示することができる。
【０１７４】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、エポキシ化合物をさらに含有していてもよい。エポキシ化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。エポキシ化合物の含有量は、ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【０１７５】
エポキシ化合物は、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン、エポキシ基含有アクリル系樹脂、グリシジルアミド、グリシジルイソシアヌレート、鎖状脂肪族型エポキシ化合物、および環状脂肪族型エポキシ化合物が例示される。なお、エポキシ化合物とはエポキシ基を有する化合物を意味し、エポキシ樹脂はエポキシ基を有する樹脂を意味する。
【０１７６】
グリシジルエーテルの具体例は、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｓ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、臭素化フェノールノボラック型エポキシ化合物、臭素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ナフタレン骨格含有エポキシ化合物、芳香族ポリグリシジルエーテル化合物、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物、脂環式ジグリシジルエーテル化合物、脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物、ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物、およびビフェノール型エポキシ化合物である。
【０１７７】
グリシジルエステルはジグリシジルエステル化合物およびグリシジルエステルエポキシ化合物が例示される。
【０１７８】
グリシジルアミンはポリグリシジルアミン化合物が例示される。
【０１７９】
エポキシ基含有アクリル系化合物はオキシラニルを有するモノマーの単独重合体および共重合体が例示される。
【０１８０】
グリシジルアミドはグリシジルアミド型エポキシ化合物が例示される。
【０１８１】
鎖状脂肪族型エポキシ化合物は、アルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られるエポキシ基を含有する化合物が例示される。
【０１８２】
環状脂肪族型エポキシ化合物は、シクロアルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られるエポキシ基を含有する化合物が例示される。
【０１８３】
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物の具体例は、８２８、１００１、１００２、１００３、１００４、１００７、１０１０（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製（現在は三菱化学（株）のｊＥＲシリーズの製品として入手できる／以下同じ））、エポトートＹＤ−１２８（東都化成（株）製）、ＤＥＲ−３３１、ＤＥＲ−３３２、ＤＥＲ−３２４（いずれもThe Dow Chemical Company製）、エピクロン８４０、エピクロン８５０、エピクロン１０５０（いずれもＤＩＣ（株）製）、エポミックＲ−１４０、エポミックＲ−３０１、およびエポミックＲ−３０４（いずれも三井化学（株）製）である。
【０１８４】
ビスフェノールＦ型エポキシ化合物の具体例は、例えば８０６、８０７、４００４Ｐ（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エポトートＹＤＦ−１７０、エポトートＹＤＦ−１７５Ｓ、エポトートＹＤＦ−２００１（いずれも東都化成（株）製）、ＤＥＲ−３５４（The Dow Chemical Company製）、エピクロン８３０、およびエピクロン８３５（いずれもＤＩＣ（株）製）である。
【０１８５】
ビスフェノール型エポキシ化合物の具体例は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物である。
【０１８６】
水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物の具体例はサントートＳＴ−３０００（東都化成（株）製）、リカレジンＨＢＥ−１００（新日本理化（株）製）、およびデナコールＥＸ−２５２（ナガセケムテックス（株）製）である。
【０１８７】
水素化ビスフェノール型エポキシ化合物の具体例は水素化２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物である。
【０１８８】
臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物の具体例は、５０５０、５０５１（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エポトートＹＤＢ−３６０、エポトートＹＤＢ−４００（いずれも東都化成（株）製）、ＤＥＲ−５３０、ＤＥＲ−５３８（いずれもThe Dow Chemical Company製）、エピクロン１５２、およびエピクロン１５３（いずれもＤＩＣ（株）製）である。
【０１８９】
フェノールノボラック型エポキシ化合物の具体例は、１５２、１５４（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、ＹＤＰＮ−６３８（東都化成（株）製）、ＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４３８（いずれもThe Dow Chemical Company製）、エピクロンＮ−７７０（ＤＩＣ（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１、およびＥＰＰＮ−２０２（いずれも日本化薬（株）製）である。
【０１９０】
クレゾールノボラック型エポキシ化合物の具体例は、１８０Ｓ７５（ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＹＤＣＮ−７０１、ＹＤＣＮ−７０２（いずれも東都化成（株）製）、エピクロンＮ−６６５、エピクロンＮ−６９５（いずれもＤＩＣ（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、およびＥＯＣＮ−１０２７（いずれも日本化薬（株）製）である。
【０１９１】
ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物の具体例は１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン（株）製）、およびエピクロンＮ−８８０（ＤＩＣ（株）製）である。
【０１９２】
ナフタレン骨格含有エポキシ化合物の具体例は、エピクロンＨＰ−４０３２、エピクロンＨＰ−４７００、エピクロンＨＰ−４７７０（いずれもＤＩＣ（株）製）、およびＮＣ−７０００（日本化薬（株）製）である。
【０１９３】
芳香族ポリグリシジルエーテル化合物の具体例は、ハイドロキノンジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０１）、カテコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０２）レゾルシノールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０３）、トリス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン（下記式Ｅ１０５）、１０３１Ｓ、１０３２Ｈ６０（いずれもジャパンエポキシレジン（株））、ＴＡＣＴＩＸ−７４２（The Dow Chemical Company製）、デナコールＥＸ−２０１（ナガセケムテックス（株）製）、ＤＰＰＮ−５０３、ＤＰＰＮ−５０２Ｈ、ＤＰＰＮ−５０１Ｈ、ＮＣ６０００（いずれも日本化薬（株）製）、テクモアＶＧ３１０１Ｌ（三井化学（株）製）、下記式Ｅ１０６で表される化合物、および下記構造式Ｅ１０７で表される化合物である。
【０１９４】
ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物の具体例は、ＴＡＣＴＩＸ−５５６（The Dow Chemical Company製）、およびエピクロンＨＰ−７２００（ＤＩＣ（株）製）である。
【０１９５】
脂環式ジグリシジルエーテル化合物の具体例は、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル化合物、およびリカレジンＤＭＥ−１００（新日本理化（株）製）である。
【０１９６】
脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物の具体例は、エチレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０８）、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０９）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１０）、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１１）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１２）、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１３）、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１４）、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１５）、デナコールＥＸ−８１０、デナコールＥＸ−８５１、デナコールＥＸ−８３０１、デナコールＥＸ−９１１、デナコールＥＸ−９２０、デナコールＥＸ−９３１、デナコールＥＸ−２１１、デナコールＥＸ−２１２、デナコールＥＸ−３１３（いずれもナガセケムテックス（株）製）、ＤＤ−５０３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、リカレジンＷ−１００（新日本理化（株）製）、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール（下記式Ｅ１１６）、グリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、デナコールＥＸ−３１３、デナコールＥＸ−６１１、デナコールＥＸ−３２１、およびデナコールＥＸ−４１１（いずれもナガセケムテックス（株）製）である。
【０１９７】
ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物の具体例はＦＬＤＰ−５０、およびＦＬＤＰ−６０（いずれも東レチオコール（株）製）である。
【０１９８】
ビフェノール型エポキシ化合物の具体例は、ＹＸ−４０００、ＹＬ−６１２１Ｈ（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、ＮＣ−３０００Ｐ、およびＮＣ−３０００Ｓ（いずれも日本化薬（株）製）である。
【０１９９】
ジグリシジルエステル化合物の具体例は、例えばジグリシジルテレフタレート（下記式１１７）、ジグリシジルフタレート（下記式Ｅ１１８）、ビス（２−メチルオキシラニルメチル）フタレート（下記式Ｅ１１９）、下記式Ｅ１２１で表される化合物、下記式Ｅ１２２で表される化合物、および下記式Ｅ１２３で表される化合物である。
【０２００】
グリシジルエステルエポキシ化合物の具体例は、８７１、８７２（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エピクロン２００、エピクロン４００（いずれもＤＩＣ（株）製）、デナコールＥＸ−７１１、およびデナコールＥＸ−７２１（いずれもナガセケムテックス（株）製）である。
【０２０１】
ポリグリシジルアミン化合物の具体例は、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン（下記式Ｅ１２４）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン（下記式Ｅ１２５）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｍ−トルイジン（下記式Ｅ１２６）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−２，４，６−トリブロモアニリン（下記式Ｅ１２７）、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン（下記式Ｅ１２８）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール（下記式Ｅ１２９）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール（下記式Ｅ１３０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学（株）製）、下記式Ｅ１３２）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（三菱ガス化学（株）製）、下記式Ｅ１３３）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３４）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３５）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３６）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記式Ｅ１３７）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記式Ｅ１３８）、２，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（下記式Ｅ１３９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（下記式Ｅ１４０）、２，２’−ジメチル−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル）−４，４’−ジアミノビフェニル（下記式Ｅ１４１）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４２）、１，３，５−トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェノキシ）ベンゼン（下記式Ｅ１４３）、２，４，４’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４４）、トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェニル）メタン（下記式Ｅ１４５）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ビフェニル（下記式Ｅ１４６）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４７）、下記式Ｅ１４８で表される化合物、および下記式Ｅ１４９で表される化合物である。
【０２０２】
【０２０３】
【０２０４】
オキシラニルを有するモノマーの単独重合体の具体例は、ポリグリシジルメタクリレートである。オキシラニルを有するモノマーの共重合体の具体例は、Ｎ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、およびスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体である。
【０２０５】
オキシラニルを有するモノマーの具体例は、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびメチルグリシジル（メタ）アクリレートである。
【０２０６】
オキシラニルを有するモノマーの共重合体における前記オキシラニルを有するモノマー以外の他のモノマーは、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、およびＮ−フェニルマレイミドが例示される。
【０２０７】
グリシジルイソシアヌレートの具体例は、１，３，５−トリグリシジル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記式Ｅ１５０）、１，３−ジグリシジル−５−アリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記式Ｅ１５１）、およびグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂である。
【０２０８】
鎖状脂肪族型エポキシ化合物の具体例はエポキシ化ポリブタジエンおよびエポリードＰＢ３６００（ダイセル化学工業（株）製）である。
【０２０９】
環状脂肪族型エポキシ化合物の具体例は、２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−２’−メチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（下記式Ｅ１５３）、２，３−エポキシシクロペンタン−２’，３’−エポキシシクロペンタンエーテル（下記式Ｅ１５４）、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキレート、１，２：８，９−ジエポキシリモネン（セロキサイド３０００（ダイセル化学工業（株）製）、下記式Ｅ１５５）、下記式Ｅ１５６で表される化合物、ＣＹ−１７５、ＣＹ−１７７、ＣＹ−１７９（いずれもThe Ciba-Geigy Chemical Corp.製（ハンツマン・ジャパン（株）から入手できる。））、ＥＨＰＤ−３１５０（ダイセル化学工業（株）製）、および環状脂肪族型エポキシ樹脂である。
【０２１０】
また例えば、本発明の液晶配向剤は各種添加剤をさらに含有していてもよい。各種添加剤の例は、ポリアミック酸およびその誘導体以外の高分子化合物、および低分子化合物であり、それぞれの目的に応じて選択して使用することができる。
【０２１１】
高分子化合物は有機溶媒に可溶性の高分子化合物が例示される。このような高分子化合物を本発明の液晶配向剤に添加することにより、液晶表示素子の電圧保持率を高くし、イオン密度を低減し、そして耐光性および耐熱性を高くして、信頼性の高い液晶表示素子を製造することができる。該高分子化合物の具体例は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエポキサイド、ポリエステルポリオール、シリコーン変性ポリウレタン、およびシリコーン変性ポリエステルである。
【０２１２】
低分子化合物は、１）塗布性の向上を望むときには係る目的に沿った界面活性剤、２）帯電防止の向上を必要とするときは帯電防止剤、３）基板との密着性や耐ラビング性の向上を望むときにはシランカップリング剤やチタン系のカップリング剤、または、４）低温でイミド化を進行させる場合はイミド化触媒を例示することができる。
【０２１３】
シランカップリング剤の具体例は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンである。
【０２１４】
イミド化触媒の具体例は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メチル置換アニリン、ヒドロキシ置換アニリン等の芳香族アミン類；ピリジン、メチル置換ピリジン、ヒドロキシ置換ピリジン、キノリン、メチル置換キノリン、ヒドロキシ置換キノリン、イソキノリン、メチル置換イソキノリン、ヒドロキシ置換イソキノリン、イミダゾール、メチル置換イミダゾール、ヒドロキシ置換イミダゾール等の環式アミン類である。イミド化触媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシアニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシピリジン、およびイソキノリンから選ばれる１つまたは２つ以上であることが好ましい。
【０２１５】
シランカップリング剤の添加量は、通常、ポリアミック酸またはその誘導体の総量の０．１〜５０重量％であり、０．１〜２０重量％であることが好ましい。
【０２１６】
イミド化触媒の添加量は、通常、ポリアミック酸またはその誘導体のカルボニル基に対して０．０１〜５等量であり、０．０５〜３等量であることが好ましい。
【０２１７】
その他の添加剤の添加量は、その用途に応じて異なるが、通常、ポリアミック酸またはその誘導体の総量の０〜３０重量％であり、０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【０２１８】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、本発明の効果が損なわれない範囲（好ましくは前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量の２０重量％以内）で、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー、および、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸またはその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等の他のポリマー成分をさらに含有していてもよい。
【０２１９】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶配向剤の塗布性や前記ポリアミック酸またはその誘導体の濃度の調整の観点から、溶剤をさらに含有していてもよい。溶剤は、高分子成分を溶解する能力を持った溶剤であれば格別の制限なく適用可能である。溶剤は、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド等の高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。溶剤は一種類でもよく、二種類以上を混合溶剤として使用してもよい。
【０２２０】
溶剤としては、ポリアミック酸またはその誘導体の親溶剤、および、塗布性改善を目的とした他の溶剤に大別される。
【０２２１】
ポリアミック酸またはその誘導体の親溶剤に用いられるのは非プロトン性極性有機溶剤であり、その具体例はＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン等のラクトンである。
【０２２２】
塗布性改善等を目的とした他の溶剤は、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルまたはフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチル等のマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類等のエステル化合物が例示される。
【０２２３】
これらの溶剤の中では、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
【０２２４】
本発明における液晶配向剤は、前記のポリアミック酸またはその誘導体を含む高分子成分を、通常溶媒で希釈して溶液の形態で実用に供される。その際の高分子成分の濃度は、特に限定されないが、０．１〜４０重量％が好ましい。該液晶配向剤を基板に塗布するときには、膜厚調整のため含有されている高分子成分を予め溶剤により希釈する操作が必要とされることがある。このとき液晶配向剤に対して溶剤を容易に混合するのに適した粘度に液晶配向剤の粘度を調整する観点から、前記高分子成分の濃度は４０重量％以下であることが好ましい。
【０２２５】
液晶配向剤中における高分子成分の濃度は、液晶配向剤の塗布方法に応じて調整される場合もある。液晶配向剤の塗布方法がスピンナー法や印刷法のときには、膜厚を良好に保つために、高分子成分の濃度を通常１０重量％以下とすることが多い。その他の塗布方法、例えばディッピング法やインクジェット法では更に濃度を低くすることもあり得る。一方、高分子成分の濃度が０．１重量％以上であると、得られる液晶配向膜の膜厚が最適となり易い。したがって前記高分子成分の濃度は、通常のスピンナー法や印刷法等では０．１重量％以上、好ましくは０．５〜１０重量％である。しかしながら、液晶配向剤の塗布方法によっては、更に低い濃度で使用してもよい。
【０２２６】
なお、液晶配向膜の作製に用いる場合において、本発明の液晶配向剤の粘度は、この液晶配向剤の膜を形成する手段や方法に応じて決めることができる。例えば、印刷機を用いて液晶配向剤の膜を形成する場合は、十分な膜厚を得る観点から５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また印刷ムラを抑制する観点から１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０ｍＰａ・ｓである。スピンコートによって液晶配向剤を塗布して液晶配向剤の膜を形成する場合は、同様の観点から、５〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓである。液晶配向剤の粘度は、溶剤による希釈や攪拌を伴う養生によって低くすることができる。
【０２２７】
本発明の液晶配向剤は、一種類のポリアミック酸またはその誘導体を含有している形態でもよいし、二種以上のポリアミック酸またはその誘導体が混合されている、いわゆるポリマーブレンドの形態であってもよい。ポリマーブレンドの形態の液晶配向剤をポリアミック酸またはその誘導体Ａおよびポリアミック酸またはその誘導体Ｂを含有する組成物とするとき、どちらか一方または両方に（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に由来する構成単位を含み、かつ、ＡおよびＢのどちらか一方に側鎖構造を有するジアミンに由来する構成単位を含む態様を例示することができる前記の式（Ｖ−２）で表されるジアミンに由来する構成単位は、ポリマーブレンドで混合されるポリアミック酸またはその誘導体ＡおよびＢのどちらか一方に含まれていればよいが、ＡおよびＢの両方に含まれていてもよい。ポリアミック酸またはその誘導体を３種類以上ブレンドする場合、混合されるすべてのポリアミック酸またはその誘導体に含まれていてもよい。
【０２２８】
本発明の液晶配向膜は、前述した本発明の液晶配向剤の塗膜が加熱されることによって形成される膜である。本発明の液晶配向膜は、液晶配向剤から液晶配向膜を作製する通常の方法によって得ることができる。例えば本発明の液晶配向膜は、本発明の液晶配向剤の塗膜を形成する工程と、これを加熱して焼成する工程とによって得ることができる。本発明の液晶配向膜については、必要に応じて、前記焼成工程で得られる膜をラビング処理してもよい。
【０２２９】
塗膜は、通常の液晶配向膜の作製と同様に、液晶表示素子における基板に本発明の液晶配向剤を塗布することによって形成することができる。基板には、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ ＴｉｎＯｘｉｄｅ）電極等の電極やカラーフィルタ等が設けられていてもよいガラス製の基板が挙げられる。
【０２３０】
液晶配向剤を基板に塗布する方法としてはスピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が一般に知られている。これらの方法は本発明においても同様に適用可能である。
【０２３１】
塗膜の焼成は、ポリアミック酸またはその誘導体が脱水・閉環反応を起こすのに必要な条件で行うことができる。塗膜の焼成は、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も本発明において同様に適用可能である。一般に１５０〜３００℃程度の温度で１分間〜３時間行うことが好ましい。
【０２３２】
ラビング処理は、通常の液晶配向膜の配向処理のためのラビング処理と同様に行うことができ、本発明の液晶配向膜において十分なリタデーションが得られる条件であればよい。特に好ましい条件は、毛足押し込み量０．２〜０．８ｍｍ、ステージ移動速度５〜２５０ｍｍ／ｓｅｃ、ローラー回転速度５００〜２，０００ｒｐｍである。液晶配向膜の配向処理方法としては、ラビング法の他に、光配向法や転写法等が一般に知られている。本発明の効果が得られる範囲において、これらの他の配向処理方法を前記ラビング処理において併用してもよい。
【０２３３】
本発明の液晶配向膜は、前述した工程以外の他の工程をさらに含む方法によって好適に得られる。このような他の工程としては、塗膜を乾燥させる工程や、ラビング処理前後の膜を洗浄液で洗浄する工程等が挙げられる。
【０２３４】
乾燥工程は、焼成工程と同様に、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も乾燥工程に同様に適用可能である。乾燥工程は溶剤の蒸発が可能な範囲内の温度で実施することが好ましく、焼成工程における温度に対して比較的低い温度で実施することがより好ましい。
【０２３５】
配向処理の前後における液晶配向膜の洗浄液による洗浄方法としては、ブラッシング、ジェットスプレー、蒸気洗浄または超音波洗浄等が挙げられる。これらの方法は単独で行ってもよいし、併用してもよい。洗浄液としては純水または、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を用いることができるが、これらに限定されるものではない。もちろん、これらの洗浄液は十分に精製された不純物の少ないものが用いられる。このような洗浄方法は、本発明の液晶配向膜の形成における洗浄工程にも適用することができる。
【０２３６】
本発明の液晶配向膜の膜厚は、特に限定されないが、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。本発明の液晶配向膜の膜厚は、段差計やエリプソメータ等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。
【０２３７】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する。前記液晶配向膜には前述の本発明の液晶配向膜が用いられる。
【０２３８】
基板には、本発明の液晶配向膜で前述したガラス製の基板を用いることができ、電極には、本発明の液晶配向膜で前述したようにガラス製の基板に形成されるＩＴＯ電極を用いることができる。
【０２３９】
液晶層は、一対の基板の一方の基板における液晶配向膜が形成されている面が他方の基板に向かうように対向する一対の基板間の隙間に密封される液晶組成物によって形成される。
【０２４０】
液晶組成物には、特に制限はなく、誘電率異方性が正または負の各種の液晶組成物を用いることができる。誘電率異方性が正の好ましい液晶組成物には、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２６号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（ＥＰ８８５２７２Ａ１明細書）、特開平９−３０２３４６号公報（ＥＰ８０６４６６Ａ１明細書）、特開平８−１９９１６８号公報（ＥＰ７２２９９８Ａ１明細書）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（ＥＰ８８５２７１Ａ１明細書）、特開平１０−２０４０１６号公報（ＥＰ８４４２２９Ａ１明細書）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０公報、特開２００１−４８８２２公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。
【０２４１】
誘電率異方性が負の好ましい液晶組成物には、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（ＥＰ９６７２６１Ａ１明細書）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７公報、特開２００１−０１９９６５公報、特開２００１−０７２６２６公報、特開２００１−１９２６５７公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。
【０２４２】
誘電率異方性が正または負の液晶組成物に一種以上の光学活性化合物を添加して使用することも何ら差し支えない。
【０２４３】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板の少なくとも一方に本発明の液晶配向膜を形成し、得られた一対の基板を、液晶配向膜を内向きにスペーサーを介して対向させ、基板間に形成された隙間に液晶組成物を封入して液晶層を形成することによって得られる。本発明の液晶表示素子における製造には、必要に応じて基板に偏光フィルムを貼り付ける等のさらなる工程が含まれていてもよい。
【０２４４】
本発明の液晶表示素子は、種々の電界方式用の液晶表示素子を形成することができる。このような電界方式用の液晶表示素子には、前記基板の表面に対して水平方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する横電界方式用の液晶表示素子や、前記基板の表面に対して垂直方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する縦電界方式用の液晶表示素子が挙げられる。
【０２４５】
横電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角を発現しなくてもよいことから、側鎖構造を有するジアミンを含まないジアミンから得られるポリアミック酸またはその誘導体のような、側鎖構造を有さないポリアミック酸またはその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、横電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。
【０２４６】
縦電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角の発現を要することから、側鎖構造を有するジアミンを含むジアミンから得られるポリアミック酸またはその誘導体のような、側鎖構造を有するポリアミック酸またはその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、縦電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。
【０２４７】
このように、本発明の液晶配向剤を原料として作製される液晶配向膜は、その原料であるポリマーを適宜選択することにより、種々の表示駆動方式の液晶表示素子に適用させることができる。
【０２４８】
本発明の液晶表示素子は、前述した構成要素以外の要素をさらに有していてもよい。このような他の構成要素として、本発明の液晶表示素子には、偏光板（偏光フィルム）、波長板、光散乱フィルム、駆動回路等の、液晶表示素子に通常使用される構成要素が実装されてもよい。
【実施例】
【０２４９】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例において用いる化合物は次の通りである。
【０２５０】
＜テトラカルボン酸二無水物＞
ＰＭＤＡ−ＨＨ：シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（立体構造制御をおこなったもの：岩谷瓦斯株式会社製）：構造式（Ｇ）
Ｈ−ＰＭＤＡ：シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（構造制御していないもの）
ＣＢＤＡ：シクロブタンテトラカルボン酸二無水物：構造式（１９）
ＰＭＤＡ：ピロメリット酸二無水物：構造式（１）
ＢＴＤＡ：ブタンテトラカルボン酸二無水物：構造式（２３）
ＥＤＤＡ：４，４’−（エタン−１，２−ジイル）ビス（モルホリン−２，６−ジオン）：構造式（６９）
ＰＳＱ１：１８，２１−ビス(３−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）プロピル)−１８，２１−ジメチル−１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタフェニル−ペンタシクロ[１０．５．１．２５，１３．１７，１１．１９，１５]デカシロキサン：構造式（Ｓ−１）
【０２５１】
＜ジアミン＞
ＭＢＭＡ：４，４’−メチレンビス（３−メチルアニリン）：構造式（ＶＩ−１−５）
５ＨＨＰ１ＰＤＡ：５−（４−（４’−ペンチルビシクロヘキサン−４−イル）フェニルメチル）ベンゼン−１，３−ジアミン：構造式（Ｖ−２−７）においてＹ２のアルキル鎖長が５のジアミン
ＤＡＴＡ：３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール
ＤＤＭ：４，４’−ジアミノジフェニルメタン：構造式（ＶＩ−１−１）
ＰＲＤＡ：４，４’―（ピペラジン−１，４−ジイル）ジアニリン：構造式（ＶＩＩ−２−１）
ＢＡＰＤＥＡ：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン：構造式（ＶＩ−１−３６）
【０２５２】
＜添加剤＞
ＢＡＮＩ−Ｍ：ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン
ＨＥＡ：Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド
ＥＨＳ：２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
ＧＰＳ：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
【０２５３】
＜溶剤＞
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＢＣ：ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）
【０２５４】
＜ポリアミック酸の合成＞
［合成例１］
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた１００ｍｌの四つ口フラスコに５ＨＨＰ１ＰＤＡを ０．３２５０ｇ、ＭＢＭＡを１．５３０１ｇおよび脱水ＮＭＰ３０.０ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いでＰＭＤＡ−ＨＨを１．３４７２ｇおよびＢＴＤＡ０．２９７７ｇを加え、３０時間攪拌した。この間反応により温度が上昇した場合は、温度を約７０℃以下に抑えるようフラスコを冷却した。攪拌終了後、反応溶液にＢＣ１６.５ｇを加えて、ポリマー固形分濃度が７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ１を調製した。
【０２５５】
ポリアミック酸の重量平均分子量は、得られたポリアミック酸をリン酸−ＤＭＦ混合溶液（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）でポリアミック酸濃度が約１重量％になるように希釈し、２６９５セパレーションモジュール・２４１４示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いて、上記混合溶液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。なお、カラムはＨＳＰｇｅｌ ＲＴ ＭＢ−Ｍ（Ｗａｔｅｒｓ製）を使用し、カラム温度４０℃、流速０．３５ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０２５６】
［比較合成例１、２］
ＰＭＤＡ−ＨＨに代えて、テトラカルボン酸二無水物を表１に示したように変更した以外は、合成例１に準じてポリアミック酸溶液ＣＰ１およびＣＰ２を調製した。
【０２５７】
［合成例２および３］
テトラカルボン酸二無水物およびジアミンを表１に示したように変更した以外は合成例１に準じて、ＰＡ１とブレンドして用いるポリアミック酸溶液ＰＡ２およびＰＡ３を調製した。
【０２５８】
［合成例４〜１０］
テトラカルボン酸二無水物、あるいはテトラカルボン酸二無水物とジアミンを表１に示したように変更した以外は合成例１に準じて、ポリアミック酸溶液ＰＡ４〜ＰＡ１０を調製した。
【０２５９】
【表１】
【０２６０】
＜液晶表示素子の作製＞
［実施例１］
合成例１で合成した濃度７重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１）を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、下記の通り液晶表示素子を作製した。
【０２６１】
＜ＶＡ型液晶表示素子の作製方法＞
一対のＩＴＯ透明電極付き基板に、得られた液晶配向剤をスピンコート法で塗布し、８０℃で９０秒間ホットプレート上で乾燥した。次いで、２００℃に設定したオーブン中で６０分間加熱焼成し、液晶配向膜が形成された基板を得た。配向膜が形成された面を内側にして、一方の基板には周辺を液晶の注入孔を残してエポキシ系接着剤でシールし、もう一方の基板には４．２５μｍのギャップ材を散布し貼りあわせた。得られたセルに下記に示す液晶組成物を真空注入し、注入孔を光封止剤で封止してＵＶを照射して注入孔を硬化した。最後に１１０℃で３０分間加熱処理（アイソトロピック処理）し、ＶＡ型液晶表示素子を得た。
【０２６２】
【０２６３】
［実施例２および３］
合成例１で合成したポリマー固形分濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ１と、合成例２で合成したポリマー固形分濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ２を重量比８０／２０（前者／後者）で混合し、次いでＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えてポリマー固形分濃度４重量％に希釈して、液晶配向剤ＡＬ２を調製した。同様に、ＰＡ１と合成例３で合成したポリマー固形分濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ３を重量比８０／２０（前者／後者）で混合し、次いでＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えてポリマー固形分濃度４重量％に希釈して、液晶配向剤ＡＬ３を調製した。これらの液晶配向剤を用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製した。
【０２６４】
［実施例４〜１０および比較例１〜３］
合成例４〜１０および比較合成例１〜３で合成した濃度７重量％のポリアミック酸溶液を、それぞれ同様にＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて濃度４重量％に希釈して、液晶配向剤ＡＬ４〜ＡＬ１０およびＣＡ１〜ＣＡ３とした。これらの液晶配向剤を用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製した。
【０２６５】
上記の実施例で用いた液晶配向剤の組成を表２にまとめた。
【表２】
【０２６６】
［実施例１１〜１４］
前記の濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ５およびＰＡ６に、それぞれ表３に示したようにポリマー重量当たり２０重量％の添加剤を加え、次いでＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えてポリマー固形分濃度４重量％に希釈した。希釈した液晶配向剤ＡＬ１１〜ＡＬ１４を用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製した。
【０２６７】
［実施例１５〜１８］
前記の濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ１およびＰＡ４に、それぞれ表３に示したようにポリマー重量当たり２０重量％の添加剤を加え、次いでＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えてポリマー固形分濃度４重量％に希釈した。希釈した液晶配向剤ＡＬ１５〜ＡＬ１８を用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製した。
【０２６８】
【表３】
【０２６９】
＜ＶＨＲの長時間熱信頼性の評価＞
実施例１〜１８および比較例１〜３で作製した液晶表示素子について、ＶＨＲの長時間熱信頼性の評価を以下の通り行った。
【０２７０】
＜ＶＨＲの測定＞
ＶＡ型液晶表示素子を東陽テクニカ製液晶物性評価装置６２５４型を用いて電圧保持率の測定を行った。測定条件は、ゲ−ト幅６０μｓｅｃ、周波数３０Ｈｚ、波高±１Ｖであり、測定温度は６０℃である。
【０２７１】
＜ＶＨＲの長時間熱信頼性の算出＞
実施例１、実施例４〜７、１１〜１４、および比較例１、２で作製した液晶表示素子について測定した。素子作製後２４時間以内に測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（初期）とした。またＶＨＲ測定後の液晶表示素子を１００℃に保持したオーブンにて３００時間保存し、上記記載の条件で測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（３００時間）とした。得られた２つのＶＨＲから、ＶＨＲ低下率を以下の式に従い計算した。この値が小さいほどＶＨＲの長時間熱信頼性は良好であると言える。結果を表４に示す。
ＶＨＲ低下率＝［｛ＶＨＲ（初期）−ＶＨＲ（３００時間）｝×１００］／ＶＨＲ（初期）
【０２７２】
【表４】
表４における実施例１、４に（１）が付記され、下記の表５における実施例１、４に（２）が付記されているのは、それぞれの試験に別の液晶表示素子が供されたことを表している。
【０２７３】
表４に示されたように、本発明の立体構造を有する酸無水物を含むポリアミック酸を含有する液晶配向剤から得られる液晶配向膜を使用した液晶表示素子では、他の立体構造されていないＨ−ＰＭＤＡや、広く使用されているＣＢＤＡに比して、ＶＨＲの初期特性およびＶＨＲ長期熱信頼性が極めて高いという効果を奏する。
【０２７４】
＜ＶＨＲの長時間光信頼性の評価＞
実施例１〜４、８〜１０、１５〜１８および比較例３で作製した液晶表示素子について、ＶＨＲの長時間光信頼性の評価を以下のようにして行った。
【０２７５】
＜ＶＨＲの長時間光信頼性の算出＞
各々の液晶表示素子について、素子作製後２４時間以内に測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（初期）とした。またＶＨＲ測定後の液晶表示素子を６０００ｃｄ／ｍ２のバックライト上に２００時間保存し、上記記載の条件で測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（２００時間）とした。得られた２つのＶＨＲから、ＶＨＲ低下率を以下の式に従い計算した。この値が小さいほどＶＨＲの長時間光信頼性は良好であると言える。結果を表５に示す。
ＶＨＲ低下率＝［｛ＶＨＲ（初期）−ＶＨＲ（２００時間）｝×１００］／ＶＨＲ（初期）
【０２７６】
【表５】
【０２７７】
表５に示されたように、本発明の立体構造を有する酸無水物を含むポリアミック酸を含有する液晶配向剤はＶＨＲ長期光信頼性が良く、さらに芳香族酸無水物、ＰＲＤＡ，ＢＡＰＤＥＡ、ＤＡＴＡのような紫外線を吸収し易い構造を含むポリアミック酸またはモノマーをさらに少量使用することにより、ＶＨＲ長期光信頼性をさらに高めることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアミンをテトラカルボン酸二無水物と反応させて得られるポリアミック酸またはその誘導体を含有する液晶配向剤、該液晶配向剤より得られる液晶配向膜、および該液晶配向膜を有する液晶表示素子に関し、特に物理的ラビング処理をおこなわない液晶表示素子に好適に用いられる液晶配向剤、該液晶配向剤より得られる液晶配向膜、および該液晶配向膜を有する液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、ノートパソコンやデスクトップパソコンのモニターをはじめ、ビデオカメラのビューファインダー、投写型のディスプレイ等の様々な液晶表示装置に使われており、最近ではテレビにも用いられている。さらに液晶表示素子は、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロニクス関連素子にも利用されている。
【０００３】
液晶表示素子には種々の素子が知られているが、液晶表示素子の技術の発展は、液晶表示素子の駆動方式や液晶表示素子の構造の改良のみならず、液晶表示素子に使用される構成部材の改良によって達成されている。液晶表示素子は、通常は、液晶層中の液晶組成物を特定の方向に配向させるための液晶配向膜を有する。液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の１つであり、液晶表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。
【０００４】
液晶配向膜は、液晶配向剤より調製される。現在、主として用いられている液晶配向剤とは、ポリアミック酸または可溶性のポリイミドを有機溶剤に溶解させた溶液である。このような溶液を基板に塗布した後、加熱などの手段により成膜してポリイミド系配向膜を形成する。ポリアミック酸または可溶性のポリイミド以外の種々の液晶配向剤も検討されているが、耐熱性、耐薬品性（耐液晶性）、塗布性、液晶配向性、電気特性、光学特性、表示特性等の点から、ほとんど実用化されていない。
【０００５】
液晶テレビの普及に伴い、液晶配向膜にも長寿命（高信頼性）化が求められており、その解決手段の１つとして脂肪族テトラカルボン酸二無水物の使用が挙げられる（例えば、特許文献１、２を参照）。
【０００６】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物の代表的な例がシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物であり、液晶配向剤に使用された例は多い（例えば、特許文献２〜６を参照）。
【０００７】
これらのシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物はこれまで任意の立体構造を得る事が出来なかったが、近年構造制御された物が入手できるようになった（非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−０３６１８３号公報
【特許文献２】国際公開第２００３／００５１１４号パンフレット
【特許文献３】特開２００７−３３２３５７号公報
【特許文献４】特開２００７−２４１２４９号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／１１７７６０号パンフレット
【特許文献６】国際公開第２００８／１１７７５９号パンフレット
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Polymer Preprints, Japan Vol. 57, No. 2 (2008)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、液晶表示素子の長期熱信頼性に優れた、すなわち素子の加熱試験において電圧保持率を長時間高く保つ液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤を提供しようとするものであり、さらにその液晶配向剤を用いて形成した液晶配向膜、およびその液晶配向膜を用いた液晶表示素子を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、特定の酸二無水物とジアミンを原料とするポリアミック酸またはその誘導体を含有する組成物を液晶配向剤に用い、それにより形成された液晶配向膜を有する液晶表示素子が長期熱信頼性に優れていることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
なお、本明細書中の左右が非対称である基は左右がどちらの方向を向いていてもよいものとする。例えば、「−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−」と表記する場合は、「−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−」および「−ＣＨ＝ＣＨＣＯ−」のどちらであってもよい。アルキルまたはアルキレン中の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられる場合、−Ｏ−が連続することはない。アルキルまたはアルキレンは直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。
【００１３】
本発明は以下の構成からなる。
［１］ 式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた液晶配向剤。
【００１４】
［２］ ジアミンの一部またはすべてが下記の式（Ｖ−２）で表される側鎖構造を有するジアミンである、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
式（Ｖ−２）において、
Ｘ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、または−（ＣＨ２）ｍ−であり、ｍは１〜６の整数であり；
Ｙ１１はステロイド骨格、スクシンイミド骨格、フタルイミド骨格、またはシンナメート骨格を有する基、あるいは下記式（XXIII）で表される基を有する。
式（XXIII）において、
Ａ４は独立して、単結合、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく；
Ｙ１２は独立して、−Ｆまたは−ＣＨ３であり；
環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、またはアントラセン−９，１０−ジイルであり；
Ｙ１３は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜３０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく；
ｂは独立して０〜４の整数であり、ｃ、ｄおよびｅは独立して０〜３の整数であり、ｆは独立して０〜２の整数であり、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。
【００１５】
［３］ 式（Ｖ−２）におけるＹ１１が下記の式（Ｙ１１−１）〜（Ｙ１１−７）で表される基の群から選ばれる１つである、前記［２］項に記載の液晶配向剤。
式（Ｙ１１−１）〜（Ｙ１１−７）において、
Ｙ２は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、炭素数２〜３０のアルケニル、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、または−ＯＣＦ３であり；
Ａ１は−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。
【００１６】
［４］ ジアミンの一部またはすべてが下記の式（Ｖ−２−２）〜（Ｖ−２−８）および（Ｖ−２−５３）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１つである、前記［２］項に記載の液晶配向剤。
式（Ｖ−２−２）〜（Ｖ−２−８）および（Ｖ−２−５３）において、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり；
Ｙ１８は−Ｆ、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。
【００１７】
［５］ ジアミンの一部またはすべてが、下記の式（Ｖ−１−１）〜（Ｖ−１−５）、（Ｖ−１−１４）、（Ｖ−１−１５）、（VI−１−１）〜（VI−１−１２）、（VI−１−２８）〜（VI−１−３０）、（VI−１−３３）、（VI−１−３５）〜（VI−１−３９）、（VII−２−１）、および（VII−２−２）で表される側鎖構造を持たないジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００１８】
［６］ 式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（１）、（２）、（５）〜（７）、および（１２）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つを、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００１９】
［７］ 式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記構造式（１９）、（２３）、（２６）、（３５）〜（３９）（４４）、（４９）、および（６９）で表される脂肪族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つを、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００２０】
［８］ ジアミンの一部またはすべてが下記の感光性構造を有するジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００２１】
［９］ 式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（６８）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物を、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００２２】
［１０］ アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、およびエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１つをさらに含有する、前記［１］〜［９］のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【００２３】
［１１］ 前記［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。
【００２４】
［１２］ 一対の基板と、その基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、そして前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する液晶表示素子において、前記液晶配向膜が前記［１１］項に記載の液晶配向膜である液晶表示素子。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、電圧保持率の長期熱信頼性に優れた液晶表示素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の液晶配向剤は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物であるポリアミック酸またはその誘導体を含有する。前記ポリアミック酸の誘導体とは、溶剤を含有する後述する液晶配向剤としたときに溶剤に溶解する成分であり、その液晶配向剤を後述する液晶配向膜としたときに、ポリイミドを主成分とする液晶配向膜を形成することができる成分である。このようなポリアミック酸の誘導体としては、例えば可溶性ポリイミド、ポリアミック酸エステル、およびポリアミック酸アミド等が挙げられ、より具体的には１）ポリアミック酸の全てのアミノとカルボキシルとが脱水閉環反応したポリイミド、２）部分的に脱水閉環反応した部分ポリイミド、３）ポリアミック酸のカルボキシルがエステルに変換されたポリアミック酸エステル、４）テトラカルボン酸二無水物化合物に含まれる酸二無水物の一部を有機ジカルボン酸に置き換えて反応させて得られたポリアミック酸−ポリアミド共重合体、さらに５）該ポリアミック酸−ポリアミド共重合体の一部もしくは全部を脱水閉環反応させたポリアミドイミドが挙げられる。前記ポリアミック酸またはその誘導体は、液晶配向剤中に単独で用いてもよく、複数の化合物を併用してもよい。
【００２７】
本発明に用いるテトラカルボン酸二無水物は前記式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物を含む。
また、式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物は、これとジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を液晶配向膜に用いると、液晶表示素子の電圧保持率を高くし、そしてその長期熱信頼性を実現させるという観点から、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する酸二無水物中モル比で１０〜１００％含まれることが好ましく、２０〜１００％含まれることがより好ましい。
【００２８】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、芳香族テトラカルボン酸二無水物を含んでもよい。芳香族テトラカルボン酸二無水物とは、２つの−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−の少なくとも１つが芳香族化合物に結合する化合物である。芳香族テトラカルボン酸二無水物は下記の式（１）〜（１３）で表される化合物が例示される。
【００２９】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と共に用いられる芳香族テトラカルボン酸二無水物は、式（１）、（２）、（５）〜（７）、および（１２）で表される化合物が好ましく、式（１）および（１２）で表される化合物がより好ましい。芳香族テトラカルボン酸二無水物を併用すると液晶表示素子の耐光性を高める効果並びに残留ＤＣを低減する効果がある。本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する全テトラカルボン酸二無水物中、芳香族テトラカルボン酸二無水物をモル比で１〜９０％含むことが好ましく、２〜６０％含むことがより好ましい。
【００３０】
本発明の液晶配向剤は、式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、２つの−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−の少なくとも１つが脂環式化合物に結合する化合物である脂環式テトラカルボン酸二無水物、および２つの−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−の少なくとも１つが脂肪族化合物に結合する化合物である脂肪族テトラカルボン酸二無水物のどちらか一方または両方を、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いることが好ましい。脂環式テトラカルボン酸二無水物は下記の式（１９）〜（４４）、（４９）〜（５８）、および（６２）〜（６４）で表される化合物が例示される。
【００３１】
【００３２】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物は下記の式（２３）、（４５）〜（４８）、（６６）、（６７）、および（６９）で表される化合物が例示される。
【００３３】
脂環式テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物は、式（１９）、（２３）、（２６）、（３５）〜（３９）、（４４）、（４９）、および（６９）で表される化合物が好ましく、式（１９）および（２３）で表される化合物がより好ましい。脂環式テトラカルボン酸二無水物および／または脂肪族テトラカルボン酸二無水物を併用すると、液晶表示素子の耐熱性を高める効果並びに透明性を改善する効果がある。本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するテトラカルボン酸二無水物中、脂環式テトラカルボン酸二無水物および／または脂肪族テトラカルボン酸二無水物をモル比で１〜９０％含むことが好ましく、１０〜８０％含むことがより好ましい。
【００３４】
本発明に用いるテトラカルボン酸二無水物は、シルセスキオキサン二無水物を含むことが好ましい。シルセスキオキサンは高度な架橋体であり加水分解されることはないため、含有させることにより液晶配向剤としての保存安定性が優れる。また、製膜後も加水分解されないため、熱信頼性の高い液晶配向膜の形成が可能となる。
【００３５】
本発明に用いるシルセスキオキサン二無水物は、例えば国際公開第０３／０２４８７０号パンフレットに記載されている下記の式（Ｓ）で表される化合物を用いることができる。
【００３６】
式（Ｓ）中、Ｒはそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜４５のアルキル、置換または非置換のアリールおよび置換または非置換のアリールアルキルから選択され、Ｙは下記（ａ）または（ｂ）で表される。
式（ａ）および式（ｂ）中のＸは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、水酸基または酸無水物の構造（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を有する１価の有機基であり、Ｘの少なくとも２つは酸無水物の構造（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を有する１価の有機基であり、Ｚは−Ｏ−、−ＣＨ２−または単結合である。但し、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意のＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素に置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００３７】
式（Ｓ）で表されるシルセスキオキサン二無水物のうち、特に好ましいのは下記の式（Ｓ−１）で表される化合物である。
【００３８】
シルセスキオキサン二無水物誘導体を併用すると、液晶表示素子の電圧保持率を高くし、耐光性および耐熱性を高くし、そしてイオン密度を低減する効果がある。本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する酸二無水物中、シルセスキオキサン二無水物をモル比で１〜６０％含まれることが好ましく、１０〜４０％含まれることがより好ましい。
【００３９】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と併用するテトラカルボン酸二無水物は、本発明の効果が達成される範囲で、その種類や配合量について適宜用いることができる。本発明においては、式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と共に他のテトラカルボン酸二無水物を少なくとも１つ用いてジアミンと反応させた共重合体を用いることが、配向剤の保存安定性が向上するので好ましい。
【００４０】
前記の式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と併用するテトラカルボン酸二無水物は、その一部をカルボン酸無水物に置き換えてもよい。このような置き換えによって、ポリアミック酸を生成する際の重合反応のターミネーションを起こすことができ、重合反応の進行を抑えることができる。このため、得られる重合体（ポリアミック酸またはその誘導体）の分子量を容易に制御することができ、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。テトラカルボン酸二無水物に対するカルボン酸無水物の比率は、本発明の効果を損なわない範囲にすればよいが、目安として全テトラカルボン酸二無水物量の１０モル％以下にすることが好ましい。カルボン酸無水物は、本発明の効果が損なわれなければ、１つでもよく、２つ以上用いてもよい。カルボン酸無水物は無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシル無水コハク酸、ｎ−ドデシル無水コハク酸、ｎ−テトラデシル無水コハク酸、ｎ−ヘキサデシル無水コハク酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸無水物が例示される。
【００４１】
前記の式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と併用するテトラカルボン酸二無水物は、テトラカルボン酸二無水物に対するジカルボン酸の比率が１０モル％以下の範囲で、一部がジカルボン酸に置き換えられてもよい。ジカルボン酸は、本発明の効果が損なわれなければ、１つでもよく、２つ以上用いてもよい。
【００４２】
本発明においてテトラカルボン酸二無水物と反応させることができるジアミンは、下記式（Ｉ）で表される。
Ｈ２Ｎ−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−ＮＨ２ （Ｉ）
【００４３】
式（Ｉ）において、
Ｘ１は独立して単結合、炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環を有する２価の基を表し、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ１−、−Ｃ（Ｙ１）２−、−ＮＹ１−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、または−Ｓｉ（Ｙ１）２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環の−Ｈは、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２、または−Ｙ１で置き換えられてもよく、
【００４４】
Ｙ１は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または下記式（XXI）を表し、
【００４５】
〜Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ２ （XXI）
式（XXI）において、
Ａ１は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環であり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−Ｎ（Ｙ２）２、または下記式（XXII）で置き換えられてもよく、
【００４６】
〜Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ａ２ （XXII）
式（XXII）において、
Ａ３は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環であり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または−Ｎ（Ｙ２）２で置き換えられてもよく、
【００４７】
式（XXI）または式（XXII）において、
Ａ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜４０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
式（Ｉ）において、
Ｙ１が複数存在するときは、互いに結合して環を形成してもよく、
但し、Ｘ１の少なくとも１つは炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環である。
【００４８】
式（Ｉ）で表されるジアミンは、具体的には下記式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）、（VIII）、または（IX）で表される化合物である。
【００４９】
式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）、（VIII）、および（IX）中、
Ｘ２は独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、
Ｘ３は独立して単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−（ｍは１〜６の整数である）、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−を含む基であり、
【００５０】
Ｘ４は独立して炭素数１〜６のアルキレン、フェニレンを表し、フェニレンの−Ｈは炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられてもよく、
ｌは１〜１０の整数であり、
【００５１】
Ｙ１は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または下記式（XXI）であり、
〜Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ２ （XXI）
式（XXI）において、
Ａ１は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環であり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−Ｎ（Ｙ２）２、または下記式（XXII）で置き換えられてもよく、
〜Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ａ２ （XXII）
式（XXII）において、
Ａ３は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素それぞれの原子の数の和が３〜３０である環であり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または−Ｎ（Ｙ２）２で置き換えられてもよく、
【００５２】
式（XXI）または式（XXII）において、
Ａ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜４０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
式（Ｉ）において、
Ｙ１が複数存在するときは、互いに結合して環を形成してもよく、
【００５３】
式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）、および（VIII）中、
ａはＹ１が結合する原子または環の構造に応じて０〜４の整数であり、
式（Ｖ）、（VI）、（VII）、および（VIII）中、
ベンゼン環はピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、ナフタレン環、アントラセン環、インドール環、ステロイド環、またはヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フラン環で置き換えられてもよい。
【００５４】
本発明に用いることができるジアミンは、要求される特性に応じて適宜使用できる。
例えば、ＶＡまたはＴＮ液晶表示素子等には、配向性側鎖構造を有するジアミンの使用が好ましい。配向性側鎖構造を有するジアミンとは、例えば２つのアミノ基を結ぶ置換基を主鎖としたときに、主鎖から分岐する置換基（側鎖）を有し、かつ液晶に対して垂直配向性またはプレチルト角を発現させる性質を有するジアミンである。側鎖は、要求される配向性に応じて適宜選択すればよい。
一方、ＩＰＳ液晶表示素子等には、配向性側鎖構造を有さないジアミンの使用が好ましい。
【００５５】
これらのジアミンでは、２つのアミノ基が同じ六員環の炭素に結合している場合は、互いにメタまたはパラに結合していることが好ましい。
本発明に用いることができるジアミンは、要求される特性に応じて適宜選択すればよいが、式（II−１）、（III−１）、（IV−１）、（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（Ｖ−１１）、（VI−１）、（VI−２）、（VI−３）、（VI−１１）、（VI−１２）、（VII−１）、（VII−２）、（VII−３）、（VII−１１）、（VII−１２）、（VIII−１）、（VIII−２）、（VIII−３）、（VIII−４）、（VIII−１１）、または（IX−１）で表される化合物が挙げられる。
【００５６】
【００５７】
【００５８】
式（II−１）、（III−１）、（IV−１）、（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（Ｖ−１１）、（VI−１）、（VI−２）、（VI−３）、（VI−１１）、（VI−１２）、（VII−１）、（VII−２）、（VII−３）、（VII−１１）、（VII−１２）、（VIII−１）、（VIII−２）、（VIII−３）、（VIII−４）、（VIII−１１）、および（IX−１）において、
【００５９】
Ｘ１１は独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、アルキレンの−Ｈは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよく、
Ｘ５は独立して−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｘ６は独立して単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−（ｍは１〜６の整数である）、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
【００６０】
Ｘ７は独立してメチレン、フェニレンを表し、フェニレンの−Ｈは炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられてもよく、
Ｘ８は独立しては単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、
Ｘ９は独立して単結合、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｘ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは１〜６の整数である）、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−であり、
【００６１】
ａは結合先の構造に応じて０〜４の整数であり、
ｌは１〜１０の整数を表し、
【００６２】
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
Ｙ３は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜２のアルキルであり、
Ｙ３が複数存在するときは、互いに結合して環を形成してもよく、
Ｙ４は独立してベンジル、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＮＨＹ５、または−Ｎ（Ｙ５）２であり、
Ｙ５は独立して炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
Ｙ６は独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、
Ｙ７は独立して炭素数１〜３０のアルキル、シクロヘキシル、またはビシクロヘキシルであり、シクロヘキシルまたはビシクロヘキシルの−Ｈは炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられてもよく、
【００６３】
Ｙ８は−Ｈまたは炭素数１〜３０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
Ｙ９は炭素数６〜３０のアルキルであり、
Ｙ１０は炭素数１〜３０のアルキルであり、
【００６４】
Ｙ１７は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜２０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
【００６５】
Ｙ１１はステロイド骨格、スクシンイミド骨格、またはフタルイミド骨格を有する基、あるいは下記式（XXIII）で表される基を有し、
【００６６】
式（XXIII）中、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、炭素数１〜３０のアルキル、またはフェニルで置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
フェニルの−Ｈは独立して、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
【００６７】
Ａ４は独立して、単結合、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく、
Ｙ１２は独立して、−ＦまたはＣＨ３であり、
環Ｓは独立してシクロヘキサン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、フェニレン、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、トリアゾール、ナフタレン、アントラセン、インドール、ステロイド、またはヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フランであり、
ｂは独立して０〜１の整数であり、ｃ、ｄ、およびｅは独立して０〜３の整数であり、ｆは独立して０〜４の整数であり、ｃ＋ｄ＋ｅ≧１でかつ６≧ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅであり、
【００６８】
Ｙ１３は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜３０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよい。
【００６９】
式（Ｉ）で表されるジアミンは、更に具体的には下記式で表される化合物である。
式（II−１）で表されるジアミンは下記式（II−１−１）〜（II−１−４）で表される化合物が例示される。
【００７０】
式（III−１）で表されるジアミンは下記式（III−１−１）および（III−１−２）で表される化合物が例示される。
【００７１】
式（IV−１）で表されるジアミンは下記式（IV−１−１）〜（IV−１−３）で表される化合物が例示される。
【００７２】
式（Ｖ−１）で表されるジアミンは下記式（Ｖ−１−１）〜（Ｖ−１−１９）で表されるジアミンが例示される。
【００７３】
式（Ｖ−２）で表されるジアミンは下記式（Ｖ−２−１）〜（Ｖ−２−５４）で表される化合物が例示される。
【００７４】
【００７５】
【００７６】
【００７７】
【００７８】
式（Ｖ−２−１）〜（Ｖ−２−５４）において、
Ｙ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、炭素数２〜３０のアルケニル、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、または−ＯＣＦ３であり、
好ましくは独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり、
Ｙ５は独立して炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数２〜３０のアルケニルであり、
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルであり、
Ｙ１８は独立して−Ｆ、−ＣＦ３、または−ＯＣＦ３である。
【００７９】
一般式（Ｖ−１１）で表されるジアミンは下記の式（Ｖ−１１−１）〜（Ｖ−１１−１９）で表される化合物が例示される。
【００８０】
【００８１】
【００８２】
式（VI−１）で表されるジアミンは下記式（VI−１−１）〜（VI−１−３９）で表される化合物が例示される。
【００８３】
【００８４】
式（VI−２）で表されるジアミンは下記式（VI−２−１）〜（VI−２−８）で表される化合物が例示される。
【００８５】
式（VI−２−１）〜（VI−２−８）中、
Ｙ１５は独立して炭素数３〜３０のアルキル、炭素数３〜２９のアルコキシ、または炭素数３〜３０のアルケニルである。
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルである。
【００８６】
式（VI−３）で表されるジアミンは下記式（VI−３−１）および（VI−３−２）で表される化合物が例示される。
【００８７】
式（VI−３−１）〜（VI−３−２）中、
Ｙ１５は独立して炭素数３〜３０のアルキル、炭素数３〜２９のアルコキシ、または炭素数３〜３０のアルケニルである。
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルである。
【００８８】
式（VI−１１）で表されるジアミンは下記式（VI−１１−１）〜（VI−１１−１６）で表される化合物が例示される。
【００８９】
一般式（VI−１２）で表されるジアミンは下記の式（VI−１２−１）で表される化合物が例示される。
【００９０】
式（VII−１）で表されるジアミンは下記式（VII−１−１）〜（VII−１−６）で表される化合物が例示される。
【００９１】
式（VII−２）で表されるジアミンは下記式（VII−２−１）〜（VII−２−１５）で表される化合物が例示される。
【００９２】
式（VII−３）で表されるジアミンは下記式（VII−３−１）〜（VII−３−４）で表される化合物が例示される。
【００９３】
式（VII−１１）で表されるジアミンは下記式（VII−１１−１）〜（VII−１１−６）で表されるジアミンが例示される。
【００９４】
一般式（VII−１２）で表されるジアミンは下記の式（VII−１２−１）で表される化合物が例示される。
【００９５】
式（VIII−１）で表されるジアミンは下記式（VIII−１−１）〜（VIII−１−１６）で表される化合物が例示される。
【００９６】
【００９７】
式（VIII−２）で表されるジアミンは下記式（VIII−２−１）〜（VIII−２−８）で表される化合物が例示される。
【００９８】
【００９９】
式（VIII−２−１）〜（VIII−２−８）中、
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルである。
【０１００】
式（VIII−３）で表されるジアミンは下記式（VIII−３−１）〜（VIII−３−３）で表される化合物が例示される。
【０１０１】
式（VIII−３−１）〜（VIII−３−３）中、
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルであり、
Ｙ９は炭素数６〜３０のアルキルである。
【０１０２】
式（VIII−４）で表されるジアミンは下記式（VIII−４−１）〜（VIII−４−８）で表される化合物が例示される。
【０１０３】
【０１０４】
式（VIII−１１）で表されるジアミンは下記の式（VIII−１１−１）で表される化合物が例示される。
【０１０５】
式（IX−１）で表されるジアミンは下記の式（IX−１−１）で表される化合物が挙げられる。
【０１０６】
これまで例示した化合物以外のジアミンとしては、ナフタレン構造を有するナフタレン系ジアミン、およびフルオレン構造を有するフルオレン系ジアミン等が挙げられる。
【０１０７】
本発明のポリアミック酸またはその誘導体は、そのモノマーにモノイソシアネート化合物をさらに含んでいてもよい。モノイソシアネート化合物をモノマーに含むことによって、得られるポリアミック酸またはその誘導体の末端が修飾され、分子量が調節される。この末端修飾型のポリアミック酸またはその誘導体を用いることにより、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノマー中のモノイソシアネート化合物の含有量は、モノマー中のジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物の総量に対して１〜１０モル％であることが好ましい。モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、およびナフチルイソシアネートが挙げられる。
【０１０８】
本発明のポリアミック酸またはその誘導体の分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、２０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。前記ポリアミック酸またはその誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による測定から求めることができる。
【０１０９】
本発明のポリアミック酸またはその誘導体は、多量の貧溶剤で沈殿させて得られる固形分をＩＲ、ＮＭＲで分析することによりその存在を確認することができる。また本発明のポリアミック酸またはその誘導体をＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液によって分解した後、その分解物から有機溶剤によって抽出した成分をＧＣ、ＨＰＬＣもしくはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用されているモノマーを確認することができる。
【０１１０】
本発明の液晶配向剤は、前記のポリアミック酸またはその誘導体以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分は、１つであっても２つ以上であってもよい。
【０１１１】
例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、アルケニル置換ナジイミド化合物をさらに含有していてもよい。アルケニル置換ナジイミド化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。アルケニル置換ナジイミド化合物の含有量は、液晶配向剤中のポリアミック酸またはその誘導体の総量に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。
【０１１２】
アルケニル置換ナジイミド化合物は、本発明で用いられるポリアミック酸またはその誘導体を溶解する溶剤に溶解させることができる化合物であることが好ましい。このようなアルケニル置換ナジイミド化合物の例は、下記式（Ｉｎａ）で表される化合物が挙げられる。
【０１１３】
式（Ｉｎａ）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、アリールまたはベンジルであり、ｎは１または２である。
【０１１４】
ｎ＝１のとき、
Ｗは炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−Ｚ１−（Ｏ）ｑ−（Ｚ２Ｏ）ｒ−Ｚ３−Ｈで表される基、−（Ｚ４）ｓ−Ｂ−Ｚ５−Ｈで表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−Ｈで表される基、またはこれらの基の１〜３個の水素が水酸基で置換された基である。
ここで、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して炭素数２〜６のアルキレンであり、ｑは０または１であり、そしてｒは１〜３０の整数であり、
Ｚ４およびＺ５は独立して炭素数１〜４のアルキレンまたは炭素数５〜８のシクロアルキレンであり、Ｂはフェニレンであり、そしてｓは０または１であり、
Ｂはフェニレンであり、そしてＴは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−である。
【０１１５】
このとき、好ましいＷは、炭素数１〜８のアルキル、炭素数３〜４のアルケニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、炭素数４〜１０のポリ（エチレンオキシ）エチル、フェニルオキシフェニル、フェニルメチルフェニル、フェニルイソプロピリデンフェニル、およびこれらの基の１個または２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。
【０１１６】
ｎ＝２のとき、
Ｗは炭素数２〜２０のアルキレン、炭素数５〜８のシクロアルキレン、炭素数６〜１２のアリーレン、−Ｚ１−Ｏ−（Ｚ２Ｏ）ｒ−Ｚ３−で表される基、−Ｚ４−Ｂ−Ｚ５−で表される基、−Ｂ−（Ｏ−Ｂ）ｓ−Ｔ−（Ｂ−Ｏ）ｓ−Ｂ−で表される基、またはこれらの基の１〜３個の水素が水酸基で置き換えられた基である。
ここで、Ｚ１〜Ｚ３、ｒ、Ｚ４、Ｚ５、およびＢの意味は前記の通りであり、
Ｂはフェニレンであり、Ｔは炭素数１〜３のアルキレン、−Ｏ−またはＳＯ２−であり、ｓは０または１である。
【０１１７】
このとき、好ましいＷは炭素数２〜１２のアルキレン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリレン、キシリレン、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−（Ｚ２−Ｏ）ｒ−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−（Ｚ２は炭素数２〜６のアルキレンであり、ｒは１または２である。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−（Ｂはフェニレンであり、そしてＴは−ＣＨ２−、−Ｏ−または−ＳＯ２−である。）で表される基、−Ｂ−Ｏ−Ｂ−Ｃ３Ｈ６−Ｂ−Ｏ−Ｂ−（Ｂはフェニレンである。）で表される基、およびこれらの基の１個または２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。
【０１１８】
このようなアルケニル置換ナジイミド化合物は、例えば特許第２７２９５６５号公報に記載されているように、アルケニル置換ナジック酸無水物誘導体とジアミンとを８０〜２２０℃の温度で０．５〜２０時間保持することにより合成して得られる化合物や市販されている化合物を用いることができる。アルケニル置換ナジイミド化合物の具体例は、以下に示す化合物である。
【０１１９】
Ｎ−メチル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２０】
Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２１】
Ｎ−フェニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２２】
Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２３】
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンジル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２４】
Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、およびこれらのオリゴマー、
【０１２５】
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１２６】
１，２−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、ビス〔２’−｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、ビス〔２’−｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、１，４−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、１，４−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、
【０１２７】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１２８】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、
【０１２９】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、
【０１３０】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、１，６−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３−ヒドロキシ−ヘキサン、１，１２−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３，６−ジヒドロキシ−ドデカン、１，３−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−シクロヘキサン、１，５−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝−３−ヒドロキシ−ペンタン、１，４−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−ベンゼン、
【０１３１】
１，４−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２，５−ジヒドロキシ−ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルメチルシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２，３−ジヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３２】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェニル｝メタン、ビス｛３−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−４−ヒドロキシ−フェニル｝エーテル、ビス｛３−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−フェニル｝スルホン、１，１，１−トリ｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）｝フェノキシメチルプロパン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ（エチレンメタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）イソシアヌレート、およびこれらのオリゴマー等。
【０１３３】
さらに、本発明に用いられるアルケニル置換ナジイミド化合物は、非対称なアルキレン・フェニレン基を含む下記構造式で表される化合物でもよい。
【０１３４】
アルケニル置換ナジイミド化合物のうち、好ましく用いられるのは以下の化合物である。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３５】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、
【０１３６】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン。
【０１３７】
更に好ましく用いられるアルケニル置換ナジイミド化合物は以下の通りである。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３８】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３９】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン。
【０１４０】
そして、特に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物は、下記の式（Ｉｎａ−１）で表されるビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、式（Ｉｎａ−２）で表されるＮ，Ｎ’−ｍ−キシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、および式（Ｉｎａ−３）で表されるＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）である。
【０１４１】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物をさらに含有していてもよい。ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。なお、このラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物には前記のアルケニル置換ナジイミド化合物は含まれない。ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。
【０１４２】
なお、アルケニル置換ナジイミド化合物に対するラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の比率は、液晶表示素子のイオン密度を低減し、イオン密度の経時的な増加を抑制し、さらに残像を抑制する観点から、重量比で０．１〜１０であること好ましく、０．５〜５であることがより好ましい。
【０１４３】
ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸誘導体、およびビスマレイミドが例示される。ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、ラジカル重合性不飽和二重結合を２つ以上有する（メタ）アクリル酸誘導体であることがより好ましい。
【０１４４】
（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル。（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、および（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルである。
【０１４５】
２官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、エチレンビスアクリレート、東亜合成化学工業（株）の製品であるアロニックスＭ−２１０、アロニックスＭ−２４０およびアロニックスＭ−６２００、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４およびＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、大阪有機化学工業（株）の製品であるＶ２６０、Ｖ３１２およびＶ３３５ＨＰ、並びに共栄社油脂化学工業（株）の製品であるライトアクリレートＢＡ−４ＥＡ、ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡ、およびライトアクリレートＢＰ−２ＰＡである。
【０１４６】
３官能以上の多官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、４，４’−メチレンビス（Ｎ,Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）、東亜合成化学工業（株）の製品であるアロニックスＭ−４００、アロニックスＭ−４０５、アロニックスＭ−４５０、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−１２０、および大阪有機化学工業（株）の製品であるＶＧＰＴである。
【０１４７】
（メタ）アクリル酸アミド誘導体の具体例は、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルアクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリディン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−（ｉｓｏ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）―２−メタクリルアミド、Ｎ−ベンジル−２−メタクリルアミド、およびＮ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミドである。
【０１４８】
上記の（メタ）アクリル酸誘導体のうち、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレン−ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリレート、および４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）が特に好ましい。
【０１４９】
ビスマレイミドの具体例は、例えばケイ・アイ化成（株）製のＢＭＩ−７０およびＢＭＩ−８０、並びに大和化成工業（株）製のＢＭＩ−１０００、ＢＭＩ−３０００、ＢＭＩ−４０００、ＢＭＩ−５０００およびＢＭＩ−７０００である。
【０１５０】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサジン化合物をさらに含有していてもよい。オキサジン化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。オキサジン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【０１５１】
オキサジン化合物は、ポリアミック酸またはその誘導体を溶解させる溶媒に可溶であり、加えて、開環重合性を有するオキサジン化合物が好ましい。
【０１５２】
またオキサジン化合物におけるオキサジン構造の数は、特に限定されない。
【０１５３】
オキサジンの構造には種々の構造が知られている。本発明で用いられるオキサジン化合物の構造は特に限定されないが、ベンゾオキサジンやナフトオキサジン等の、縮合多環芳香族基を含む芳香族基を有するオキサジンの構造が例示される。
【０１５４】
オキサジン化合物の具体例は下記式（ａ）〜（ｆ）に示す化合物がである。なお下記式において、環の中心に向けて表示されている結合は、環を構成しかつ置換基の結合が可能ないずれかの炭素に結合していることを示す。
【０１５５】
式（ａ）〜（ｃ）中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜３０の有機基である。
式（ａ）〜（ｆ）中、Ｒ３からＲ６は水素または炭素数１〜６の炭化水素基である。式（ｃ）、（ｄ）および（ｆ）中、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−である。ここでｍは１〜６の整数である。
そして、式（ｅ）および（ｆ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、または炭素数１〜３のアルキレンである。
【０１５６】
また、前記オキサジン化合物には、オキサジン構造を側鎖に有するオリゴマーやポリマー、オキサジン構造を主鎖中に有するオリゴマーやポリマーも含まれる。
【０１５７】
式（ａ）で表されるオキサジン化合物は以下の化合物が例示される。
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１５８】
式（ｂ）で表されるオキサジン化合物は以下の化合物が例示される。
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１５９】
式（ｃ）で表されるオキサジン化合物は、下記式（ｃ’）で表される化合物が例示される。
【０１６０】
式（ｃ’）中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜３０の有機基であり、Ｒ３〜Ｒ６は水素または炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘは単結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−Ｃ（ＣＦ３）２−である。式（ｃ’）で表されるオキサジン化合物の具体例は以下の化合物である。
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１６１】
式（ｄ）で表されるオキサジン化合物の具体例は以下の化合物である。
【０１６２】
式（ｅ）で表されるオキサジン化合物の具体例は以下の化合物である。
【０１６３】
式（ｆ）で表されるオキサジン化合物の具体例は以下の化合物である。
【０１６４】
これらのうち好ましいのは、式（ｂ−１）、式（ｃ−１）、式（ｃ−３）、式（ｃ−５）、式（ｃ−７）、式（ｃ−９）、式（ｄ−１）〜式（ｄ−６）、式（ｅ−３）、式（ｅ−４）、式（ｆ−２）〜式（ｆ−４）で表されるオキサジン化合物である。
【０１６５】
前記オキサジン化合物は、国際公開第２００４／００９７０８号パンフレット、特開平１１−１２２５８号公報、特開２００４−３５２６７０号公報に記載の方法と同様の方法で製造することができる。
【０１６６】
例えば式（ａ）で表されるオキサジン化合物は、フェノール化合物と一級アミンとアルデヒドとを反応させることによって得られる（国際公開第２００４／００９７０８号パンフレットを参照）。
【０１６７】
また式（ｂ）で表されるオキサジン化合物は、一級アミンをホルムアルデヒドへ徐々に加える方法により反応させたのち、ナフトール系水酸基を有する化合物を加えて反応させることによって得られる（国際公開第２００４／００９７０８号パンフレットを参照）。
【０１６８】
また式（ｃ）で表されるオキサジン化合物は、有機溶媒中でフェノール化合物１モル、そのフェノール性水酸基１個に対し少なくとも２モル以上のアルデヒド、および１モルの一級アミンを、二級脂肪族アミン、三級脂肪族アミンまたは塩基性含窒素複素環化合物の存在下で反応させることによって得られる（国際公開第２００４／００９７０８号パンフレットおよび特開平１１−１２２５８号公報を参照）。
【０１６９】
また式（ｄ）〜（ｆ）で表されるオキサジン化合物は、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の、複数のベンゼン環とそれらを結合する有機基とを有するジアミン、ホルマリン等のアルデヒド、およびフェノールを、ｎ−ブチルアルコール中、９０℃以上の温度で脱水縮合反応させることにより得られる（特開２００４−３５２６７０号公報を参照）。
【０１７０】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサゾリン化合物をさらに含有していてもよい。オキサゾリン化合物とはオキサゾリン構造を有する化合物である。前記オキサゾリン化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。オキサゾリン化合物の含有量は、前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることが好ましい。または、オキサゾリン化合物の含有量は、オキサゾリン化合物中のオキサゾリン構造をオキサゾリンに換算したときに、ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜４０重量％であることが好ましい。
【０１７１】
オキサゾリン化合物は１つの化合物中にオキサゾリン構造を１個有していればよいが、２個以上有することが好ましい。またオキサゾリン化合物は、オキサゾリン環構造を側鎖に有する単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーの単独重合体であってもよく、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する共重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有する二種以上のモノマーの共重合体であってもよく、オキサゾリン構造を側鎖に有する二種以上のモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。
【０１７２】
オキサゾリン構造は、オキサゾリン構造中の酸素および窒素の一方または両方とポリアミック酸のカルボニル基とが反応し得るようにオキサゾリン化合物中に存在する構造であることが好ましい。
【０１７３】
オキサゾリン化合物の具体例は、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，２，４−トリス−（２−オキサゾリニル−２）−ベンゼン、４−フラン−２−イルメチレン−２−フェニル−４Ｈ−オキサゾール−５−オン、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、２，３−ビス（４−イソプロペニル−２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、２，２’−ビス−４−ベンジル−２−オキサゾリン、２，６−ビス（イソプロピル−２−オキサゾリン−２−イル）ピリジン、２，２’−イソプロピリデンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２’−イソプロピリデンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、および２，２’−メチレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）である。これらの他、エポクロス（商品名、（株）日本触媒製）のようなオキサゾリルを有するポリマーやオリゴマーも例示することができる。
【０１７４】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、エポキシ化合物をさらに含有していてもよい。エポキシ化合物は１つの化合物を単独で用いてもよく、２つ以上の化合物を併用してもよい。エポキシ化合物の含有量は、ポリアミック酸またはその誘導体の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【０１７５】
エポキシ化合物は、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン、エポキシ基含有アクリル系樹脂、グリシジルアミド、グリシジルイソシアヌレート、鎖状脂肪族型エポキシ化合物、および環状脂肪族型エポキシ化合物が例示される。なお、エポキシ化合物とはエポキシ基を有する化合物を意味し、エポキシ樹脂はエポキシ基を有する樹脂を意味する。
【０１７６】
グリシジルエーテルの具体例は、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｓ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、臭素化フェノールノボラック型エポキシ化合物、臭素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ナフタレン骨格含有エポキシ化合物、芳香族ポリグリシジルエーテル化合物、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物、脂環式ジグリシジルエーテル化合物、脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物、ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物、およびビフェノール型エポキシ化合物である。
【０１７７】
グリシジルエステルはジグリシジルエステル化合物およびグリシジルエステルエポキシ化合物が例示される。
【０１７８】
グリシジルアミンはポリグリシジルアミン化合物が例示される。
【０１７９】
エポキシ基含有アクリル系化合物はオキシラニルを有するモノマーの単独重合体および共重合体が例示される。
【０１８０】
グリシジルアミドはグリシジルアミド型エポキシ化合物が例示される。
【０１８１】
鎖状脂肪族型エポキシ化合物は、アルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られるエポキシ基を含有する化合物が例示される。
【０１８２】
環状脂肪族型エポキシ化合物は、シクロアルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られるエポキシ基を含有する化合物が例示される。
【０１８３】
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物の具体例は、８２８、１００１、１００２、１００３、１００４、１００７、１０１０（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製（現在は三菱化学（株）のｊＥＲシリーズの製品として入手できる／以下同じ））、エポトートＹＤ−１２８（東都化成（株）製）、ＤＥＲ−３３１、ＤＥＲ−３３２、ＤＥＲ−３２４（いずれもThe Dow Chemical Company製）、エピクロン８４０、エピクロン８５０、エピクロン１０５０（いずれもＤＩＣ（株）製）、エポミックＲ−１４０、エポミックＲ−３０１、およびエポミックＲ−３０４（いずれも三井化学（株）製）である。
【０１８４】
ビスフェノールＦ型エポキシ化合物の具体例は、例えば８０６、８０７、４００４Ｐ（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エポトートＹＤＦ−１７０、エポトートＹＤＦ−１７５Ｓ、エポトートＹＤＦ−２００１（いずれも東都化成（株）製）、ＤＥＲ−３５４（The Dow Chemical Company製）、エピクロン８３０、およびエピクロン８３５（いずれもＤＩＣ（株）製）である。
【０１８５】
ビスフェノール型エポキシ化合物の具体例は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物である。
【０１８６】
水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物の具体例はサントートＳＴ−３０００（東都化成（株）製）、リカレジンＨＢＥ−１００（新日本理化（株）製）、およびデナコールＥＸ−２５２（ナガセケムテックス（株）製）である。
【０１８７】
水素化ビスフェノール型エポキシ化合物の具体例は水素化２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物である。
【０１８８】
臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物の具体例は、５０５０、５０５１（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エポトートＹＤＢ−３６０、エポトートＹＤＢ−４００（いずれも東都化成（株）製）、ＤＥＲ−５３０、ＤＥＲ−５３８（いずれもThe Dow Chemical Company製）、エピクロン１５２、およびエピクロン１５３（いずれもＤＩＣ（株）製）である。
【０１８９】
フェノールノボラック型エポキシ化合物の具体例は、１５２、１５４（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、ＹＤＰＮ−６３８（東都化成（株）製）、ＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４３８（いずれもThe Dow Chemical Company製）、エピクロンＮ−７７０（ＤＩＣ（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１、およびＥＰＰＮ−２０２（いずれも日本化薬（株）製）である。
【０１９０】
クレゾールノボラック型エポキシ化合物の具体例は、１８０Ｓ７５（ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＹＤＣＮ−７０１、ＹＤＣＮ−７０２（いずれも東都化成（株）製）、エピクロンＮ−６６５、エピクロンＮ−６９５（いずれもＤＩＣ（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、およびＥＯＣＮ−１０２７（いずれも日本化薬（株）製）である。
【０１９１】
ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物の具体例は１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン（株）製）、およびエピクロンＮ−８８０（ＤＩＣ（株）製）である。
【０１９２】
ナフタレン骨格含有エポキシ化合物の具体例は、エピクロンＨＰ−４０３２、エピクロンＨＰ−４７００、エピクロンＨＰ−４７７０（いずれもＤＩＣ（株）製）、およびＮＣ−７０００（日本化薬（株）製）である。
【０１９３】
芳香族ポリグリシジルエーテル化合物の具体例は、ハイドロキノンジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０１）、カテコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０２）レゾルシノールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０３）、トリス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン（下記式Ｅ１０５）、１０３１Ｓ、１０３２Ｈ６０（いずれもジャパンエポキシレジン（株））、ＴＡＣＴＩＸ−７４２（The Dow Chemical Company製）、デナコールＥＸ−２０１（ナガセケムテックス（株）製）、ＤＰＰＮ−５０３、ＤＰＰＮ−５０２Ｈ、ＤＰＰＮ−５０１Ｈ、ＮＣ６０００（いずれも日本化薬（株）製）、テクモアＶＧ３１０１Ｌ（三井化学（株）製）、下記式Ｅ１０６で表される化合物、および下記構造式Ｅ１０７で表される化合物である。
【０１９４】
ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物の具体例は、ＴＡＣＴＩＸ−５５６（The Dow Chemical Company製）、およびエピクロンＨＰ−７２００（ＤＩＣ（株）製）である。
【０１９５】
脂環式ジグリシジルエーテル化合物の具体例は、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル化合物、およびリカレジンＤＭＥ−１００（新日本理化（株）製）である。
【０１９６】
脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物の具体例は、エチレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０８）、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０９）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１０）、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１１）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１２）、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１３）、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１４）、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１５）、デナコールＥＸ−８１０、デナコールＥＸ−８５１、デナコールＥＸ−８３０１、デナコールＥＸ−９１１、デナコールＥＸ−９２０、デナコールＥＸ−９３１、デナコールＥＸ−２１１、デナコールＥＸ−２１２、デナコールＥＸ−３１３（いずれもナガセケムテックス（株）製）、ＤＤ−５０３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、リカレジンＷ−１００（新日本理化（株）製）、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール（下記式Ｅ１１６）、グリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、デナコールＥＸ−３１３、デナコールＥＸ−６１１、デナコールＥＸ−３２１、およびデナコールＥＸ−４１１（いずれもナガセケムテックス（株）製）である。
【０１９７】
ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物の具体例はＦＬＤＰ−５０、およびＦＬＤＰ−６０（いずれも東レチオコール（株）製）である。
【０１９８】
ビフェノール型エポキシ化合物の具体例は、ＹＸ−４０００、ＹＬ−６１２１Ｈ（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、ＮＣ−３０００Ｐ、およびＮＣ−３０００Ｓ（いずれも日本化薬（株）製）である。
【０１９９】
ジグリシジルエステル化合物の具体例は、例えばジグリシジルテレフタレート（下記式１１７）、ジグリシジルフタレート（下記式Ｅ１１８）、ビス（２−メチルオキシラニルメチル）フタレート（下記式Ｅ１１９）、下記式Ｅ１２１で表される化合物、下記式Ｅ１２２で表される化合物、および下記式Ｅ１２３で表される化合物である。
【０２００】
グリシジルエステルエポキシ化合物の具体例は、８７１、８７２（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エピクロン２００、エピクロン４００（いずれもＤＩＣ（株）製）、デナコールＥＸ−７１１、およびデナコールＥＸ−７２１（いずれもナガセケムテックス（株）製）である。
【０２０１】
ポリグリシジルアミン化合物の具体例は、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン（下記式Ｅ１２４）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン（下記式Ｅ１２５）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｍ−トルイジン（下記式Ｅ１２６）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−２，４，６−トリブロモアニリン（下記式Ｅ１２７）、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン（下記式Ｅ１２８）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール（下記式Ｅ１２９）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール（下記式Ｅ１３０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学（株）製）、下記式Ｅ１３２）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（三菱ガス化学（株）製）、下記式Ｅ１３３）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３４）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３５）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３６）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記式Ｅ１３７）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記式Ｅ１３８）、２，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（下記式Ｅ１３９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（下記式Ｅ１４０）、２，２’−ジメチル−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル）−４，４’−ジアミノビフェニル（下記式Ｅ１４１）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４２）、１，３，５−トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェノキシ）ベンゼン（下記式Ｅ１４３）、２，４，４’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４４）、トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェニル）メタン（下記式Ｅ１４５）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ビフェニル（下記式Ｅ１４６）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４７）、下記式Ｅ１４８で表される化合物、および下記式Ｅ１４９で表される化合物である。
【０２０２】
【０２０３】
【０２０４】
オキシラニルを有するモノマーの単独重合体の具体例は、ポリグリシジルメタクリレートである。オキシラニルを有するモノマーの共重合体の具体例は、Ｎ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、およびスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体である。
【０２０５】
オキシラニルを有するモノマーの具体例は、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびメチルグリシジル（メタ）アクリレートである。
【０２０６】
オキシラニルを有するモノマーの共重合体における前記オキシラニルを有するモノマー以外の他のモノマーは、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、およびＮ−フェニルマレイミドが例示される。
【０２０７】
グリシジルイソシアヌレートの具体例は、１，３，５−トリグリシジル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記式Ｅ１５０）、１，３−ジグリシジル−５−アリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記式Ｅ１５１）、およびグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂である。
【０２０８】
鎖状脂肪族型エポキシ化合物の具体例はエポキシ化ポリブタジエンおよびエポリードＰＢ３６００（ダイセル化学工業（株）製）である。
【０２０９】
環状脂肪族型エポキシ化合物の具体例は、２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−２’−メチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（下記式Ｅ１５３）、２，３−エポキシシクロペンタン−２’，３’−エポキシシクロペンタンエーテル（下記式Ｅ１５４）、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキレート、１，２：８，９−ジエポキシリモネン（セロキサイド３０００（ダイセル化学工業（株）製）、下記式Ｅ１５５）、下記式Ｅ１５６で表される化合物、ＣＹ−１７５、ＣＹ−１７７、ＣＹ−１７９（いずれもThe Ciba-Geigy Chemical Corp.製（ハンツマン・ジャパン（株）から入手できる。））、ＥＨＰＤ−３１５０（ダイセル化学工業（株）製）、および環状脂肪族型エポキシ樹脂である。
【０２１０】
また例えば、本発明の液晶配向剤は各種添加剤をさらに含有していてもよい。各種添加剤の例は、ポリアミック酸およびその誘導体以外の高分子化合物、および低分子化合物であり、それぞれの目的に応じて選択して使用することができる。
【０２１１】
高分子化合物は有機溶媒に可溶性の高分子化合物が例示される。このような高分子化合物を本発明の液晶配向剤に添加することにより、液晶表示素子の電圧保持率を高くし、イオン密度を低減し、そして耐光性および耐熱性を高くして、信頼性の高い液晶表示素子を製造することができる。該高分子化合物の具体例は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエポキサイド、ポリエステルポリオール、シリコーン変性ポリウレタン、およびシリコーン変性ポリエステルである。
【０２１２】
低分子化合物は、１）塗布性の向上を望むときには係る目的に沿った界面活性剤、２）帯電防止の向上を必要とするときは帯電防止剤、３）基板との密着性や耐ラビング性の向上を望むときにはシランカップリング剤やチタン系のカップリング剤、または、４）低温でイミド化を進行させる場合はイミド化触媒を例示することができる。
【０２１３】
シランカップリング剤の具体例は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンである。
【０２１４】
イミド化触媒の具体例は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メチル置換アニリン、ヒドロキシ置換アニリン等の芳香族アミン類；ピリジン、メチル置換ピリジン、ヒドロキシ置換ピリジン、キノリン、メチル置換キノリン、ヒドロキシ置換キノリン、イソキノリン、メチル置換イソキノリン、ヒドロキシ置換イソキノリン、イミダゾール、メチル置換イミダゾール、ヒドロキシ置換イミダゾール等の環式アミン類である。イミド化触媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシアニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシピリジン、およびイソキノリンから選ばれる１つまたは２つ以上であることが好ましい。
【０２１５】
シランカップリング剤の添加量は、通常、ポリアミック酸またはその誘導体の総量の０．１〜５０重量％であり、０．１〜２０重量％であることが好ましい。
【０２１６】
イミド化触媒の添加量は、通常、ポリアミック酸またはその誘導体のカルボニル基に対して０．０１〜５等量であり、０．０５〜３等量であることが好ましい。
【０２１７】
その他の添加剤の添加量は、その用途に応じて異なるが、通常、ポリアミック酸またはその誘導体の総量の０〜３０重量％であり、０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【０２１８】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、本発明の効果が損なわれない範囲（好ましくは前記ポリアミック酸またはその誘導体の総量の２０重量％以内）で、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー、および、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸またはその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等の他のポリマー成分をさらに含有していてもよい。
【０２１９】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶配向剤の塗布性や前記ポリアミック酸またはその誘導体の濃度の調整の観点から、溶剤をさらに含有していてもよい。溶剤は、高分子成分を溶解する能力を持った溶剤であれば格別の制限なく適用可能である。溶剤は、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド等の高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。溶剤は一種類でもよく、二種類以上を混合溶剤として使用してもよい。
【０２２０】
溶剤としては、ポリアミック酸またはその誘導体の親溶剤、および、塗布性改善を目的とした他の溶剤に大別される。
【０２２１】
ポリアミック酸またはその誘導体の親溶剤に用いられるのは非プロトン性極性有機溶剤であり、その具体例はＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン等のラクトンである。
【０２２２】
塗布性改善等を目的とした他の溶剤は、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルまたはフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチル等のマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類等のエステル化合物が例示される。
【０２２３】
これらの溶剤の中では、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
【０２２４】
本発明における液晶配向剤は、前記のポリアミック酸またはその誘導体を含む高分子成分を、通常溶媒で希釈して溶液の形態で実用に供される。その際の高分子成分の濃度は、特に限定されないが、０．１〜４０重量％が好ましい。該液晶配向剤を基板に塗布するときには、膜厚調整のため含有されている高分子成分を予め溶剤により希釈する操作が必要とされることがある。このとき液晶配向剤に対して溶剤を容易に混合するのに適した粘度に液晶配向剤の粘度を調整する観点から、前記高分子成分の濃度は４０重量％以下であることが好ましい。
【０２２５】
液晶配向剤中における高分子成分の濃度は、液晶配向剤の塗布方法に応じて調整される場合もある。液晶配向剤の塗布方法がスピンナー法や印刷法のときには、膜厚を良好に保つために、高分子成分の濃度を通常１０重量％以下とすることが多い。その他の塗布方法、例えばディッピング法やインクジェット法では更に濃度を低くすることもあり得る。一方、高分子成分の濃度が０．１重量％以上であると、得られる液晶配向膜の膜厚が最適となり易い。したがって前記高分子成分の濃度は、通常のスピンナー法や印刷法等では０．１重量％以上、好ましくは０．５〜１０重量％である。しかしながら、液晶配向剤の塗布方法によっては、更に低い濃度で使用してもよい。
【０２２６】
なお、液晶配向膜の作製に用いる場合において、本発明の液晶配向剤の粘度は、この液晶配向剤の膜を形成する手段や方法に応じて決めることができる。例えば、印刷機を用いて液晶配向剤の膜を形成する場合は、十分な膜厚を得る観点から５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また印刷ムラを抑制する観点から１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０ｍＰａ・ｓである。スピンコートによって液晶配向剤を塗布して液晶配向剤の膜を形成する場合は、同様の観点から、５〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓである。液晶配向剤の粘度は、溶剤による希釈や攪拌を伴う養生によって低くすることができる。
【０２２７】
本発明の液晶配向剤は、一種類のポリアミック酸またはその誘導体を含有している形態でもよいし、二種以上のポリアミック酸またはその誘導体が混合されている、いわゆるポリマーブレンドの形態であってもよい。ポリマーブレンドの形態の液晶配向剤をポリアミック酸またはその誘導体Ａおよびポリアミック酸またはその誘導体Ｂを含有する組成物とするとき、どちらか一方または両方に（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に由来する構成単位を含み、かつ、ＡおよびＢのどちらか一方に側鎖構造を有するジアミンに由来する構成単位を含む態様を例示することができる前記の式（Ｖ−２）で表されるジアミンに由来する構成単位は、ポリマーブレンドで混合されるポリアミック酸またはその誘導体ＡおよびＢのどちらか一方に含まれていればよいが、ＡおよびＢの両方に含まれていてもよい。ポリアミック酸またはその誘導体を３種類以上ブレンドする場合、混合されるすべてのポリアミック酸またはその誘導体に含まれていてもよい。
【０２２８】
本発明の液晶配向膜は、前述した本発明の液晶配向剤の塗膜が加熱されることによって形成される膜である。本発明の液晶配向膜は、液晶配向剤から液晶配向膜を作製する通常の方法によって得ることができる。例えば本発明の液晶配向膜は、本発明の液晶配向剤の塗膜を形成する工程と、これを加熱して焼成する工程とによって得ることができる。本発明の液晶配向膜については、必要に応じて、前記焼成工程で得られる膜をラビング処理してもよい。
【０２２９】
塗膜は、通常の液晶配向膜の作製と同様に、液晶表示素子における基板に本発明の液晶配向剤を塗布することによって形成することができる。基板には、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ ＴｉｎＯｘｉｄｅ）電極等の電極やカラーフィルタ等が設けられていてもよいガラス製の基板が挙げられる。
【０２３０】
液晶配向剤を基板に塗布する方法としてはスピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が一般に知られている。これらの方法は本発明においても同様に適用可能である。
【０２３１】
塗膜の焼成は、ポリアミック酸またはその誘導体が脱水・閉環反応を起こすのに必要な条件で行うことができる。塗膜の焼成は、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も本発明において同様に適用可能である。一般に１５０〜３００℃程度の温度で１分間〜３時間行うことが好ましい。
【０２３２】
ラビング処理は、通常の液晶配向膜の配向処理のためのラビング処理と同様に行うことができ、本発明の液晶配向膜において十分なリタデーションが得られる条件であればよい。特に好ましい条件は、毛足押し込み量０．２〜０．８ｍｍ、ステージ移動速度５〜２５０ｍｍ／ｓｅｃ、ローラー回転速度５００〜２，０００ｒｐｍである。液晶配向膜の配向処理方法としては、ラビング法の他に、光配向法や転写法等が一般に知られている。本発明の効果が得られる範囲において、これらの他の配向処理方法を前記ラビング処理において併用してもよい。
【０２３３】
本発明の液晶配向膜は、前述した工程以外の他の工程をさらに含む方法によって好適に得られる。このような他の工程としては、塗膜を乾燥させる工程や、ラビング処理前後の膜を洗浄液で洗浄する工程等が挙げられる。
【０２３４】
乾燥工程は、焼成工程と同様に、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も乾燥工程に同様に適用可能である。乾燥工程は溶剤の蒸発が可能な範囲内の温度で実施することが好ましく、焼成工程における温度に対して比較的低い温度で実施することがより好ましい。
【０２３５】
配向処理の前後における液晶配向膜の洗浄液による洗浄方法としては、ブラッシング、ジェットスプレー、蒸気洗浄または超音波洗浄等が挙げられる。これらの方法は単独で行ってもよいし、併用してもよい。洗浄液としては純水または、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を用いることができるが、これらに限定されるものではない。もちろん、これらの洗浄液は十分に精製された不純物の少ないものが用いられる。このような洗浄方法は、本発明の液晶配向膜の形成における洗浄工程にも適用することができる。
【０２３６】
本発明の液晶配向膜の膜厚は、特に限定されないが、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。本発明の液晶配向膜の膜厚は、段差計やエリプソメータ等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。
【０２３７】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する。前記液晶配向膜には前述の本発明の液晶配向膜が用いられる。
【０２３８】
基板には、本発明の液晶配向膜で前述したガラス製の基板を用いることができ、電極には、本発明の液晶配向膜で前述したようにガラス製の基板に形成されるＩＴＯ電極を用いることができる。
【０２３９】
液晶層は、一対の基板の一方の基板における液晶配向膜が形成されている面が他方の基板に向かうように対向する一対の基板間の隙間に密封される液晶組成物によって形成される。
【０２４０】
液晶組成物には、特に制限はなく、誘電率異方性が正または負の各種の液晶組成物を用いることができる。誘電率異方性が正の好ましい液晶組成物には、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２６号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（ＥＰ８８５２７２Ａ１明細書）、特開平９−３０２３４６号公報（ＥＰ８０６４６６Ａ１明細書）、特開平８−１９９１６８号公報（ＥＰ７２２９９８Ａ１明細書）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（ＥＰ８８５２７１Ａ１明細書）、特開平１０−２０４０１６号公報（ＥＰ８４４２２９Ａ１明細書）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０公報、特開２００１−４８８２２公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。
【０２４１】
誘電率異方性が負の好ましい液晶組成物には、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（ＥＰ９６７２６１Ａ１明細書）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７公報、特開２００１−０１９９６５公報、特開２００１−０７２６２６公報、特開２００１−１９２６５７公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。
【０２４２】
誘電率異方性が正または負の液晶組成物に一種以上の光学活性化合物を添加して使用することも何ら差し支えない。
【０２４３】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板の少なくとも一方に本発明の液晶配向膜を形成し、得られた一対の基板を、液晶配向膜を内向きにスペーサーを介して対向させ、基板間に形成された隙間に液晶組成物を封入して液晶層を形成することによって得られる。本発明の液晶表示素子における製造には、必要に応じて基板に偏光フィルムを貼り付ける等のさらなる工程が含まれていてもよい。
【０２４４】
本発明の液晶表示素子は、種々の電界方式用の液晶表示素子を形成することができる。このような電界方式用の液晶表示素子には、前記基板の表面に対して水平方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する横電界方式用の液晶表示素子や、前記基板の表面に対して垂直方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する縦電界方式用の液晶表示素子が挙げられる。
【０２４５】
横電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角を発現しなくてもよいことから、側鎖構造を有するジアミンを含まないジアミンから得られるポリアミック酸またはその誘導体のような、側鎖構造を有さないポリアミック酸またはその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、横電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。
【０２４６】
縦電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角の発現を要することから、側鎖構造を有するジアミンを含むジアミンから得られるポリアミック酸またはその誘導体のような、側鎖構造を有するポリアミック酸またはその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、縦電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。
【０２４７】
このように、本発明の液晶配向剤を原料として作製される液晶配向膜は、その原料であるポリマーを適宜選択することにより、種々の表示駆動方式の液晶表示素子に適用させることができる。
【０２４８】
本発明の液晶表示素子は、前述した構成要素以外の要素をさらに有していてもよい。このような他の構成要素として、本発明の液晶表示素子には、偏光板（偏光フィルム）、波長板、光散乱フィルム、駆動回路等の、液晶表示素子に通常使用される構成要素が実装されてもよい。
【実施例】
【０２４９】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例において用いる化合物は次の通りである。
【０２５０】
＜テトラカルボン酸二無水物＞
ＰＭＤＡ−ＨＨ：シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（立体構造制御をおこなったもの：岩谷瓦斯株式会社製）：構造式（Ｇ）
Ｈ−ＰＭＤＡ：シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（構造制御していないもの）
ＣＢＤＡ：シクロブタンテトラカルボン酸二無水物：構造式（１９）
ＰＭＤＡ：ピロメリット酸二無水物：構造式（１）
ＢＴＤＡ：ブタンテトラカルボン酸二無水物：構造式（２３）
ＥＤＤＡ：４，４’−（エタン−１，２−ジイル）ビス（モルホリン−２，６−ジオン）：構造式（６９）
ＰＳＱ１：１８，２１−ビス(３−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）プロピル)−１８，２１−ジメチル−１，３，５，７，９，１１，１３，１５−オクタフェニル−ペンタシクロ[１０．５．１．２５，１３．１７，１１．１９，１５]デカシロキサン：構造式（Ｓ−１）
【０２５１】
＜ジアミン＞
ＭＢＭＡ：４，４’−メチレンビス（３−メチルアニリン）：構造式（ＶＩ−１−５）
５ＨＨＰ１ＰＤＡ：５−（４−（４’−ペンチルビシクロヘキサン−４−イル）フェニルメチル）ベンゼン−１，３−ジアミン：構造式（Ｖ−２−７）においてＹ２のアルキル鎖長が５のジアミン
ＤＡＴＡ：３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール
ＤＤＭ：４，４’−ジアミノジフェニルメタン：構造式（ＶＩ−１−１）
ＰＲＤＡ：４，４’―（ピペラジン−１，４−ジイル）ジアニリン：構造式（ＶＩＩ−２−１）
ＢＡＰＤＥＡ：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン：構造式（ＶＩ−１−３６）
【０２５２】
＜添加剤＞
ＢＡＮＩ−Ｍ：ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン
ＨＥＡ：Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド
ＥＨＳ：２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
ＧＰＳ：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
【０２５３】
＜溶剤＞
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＢＣ：ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）
【０２５４】
＜ポリアミック酸の合成＞
［合成例１］
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた１００ｍｌの四つ口フラスコに５ＨＨＰ１ＰＤＡを ０．３２５０ｇ、ＭＢＭＡを１．５３０１ｇおよび脱水ＮＭＰ３０.０ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いでＰＭＤＡ−ＨＨを１．３４７２ｇおよびＢＴＤＡ０．２９７７ｇを加え、３０時間攪拌した。この間反応により温度が上昇した場合は、温度を約７０℃以下に抑えるようフラスコを冷却した。攪拌終了後、反応溶液にＢＣ１６.５ｇを加えて、ポリマー固形分濃度が７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ１を調製した。
【０２５５】
ポリアミック酸の重量平均分子量は、得られたポリアミック酸をリン酸−ＤＭＦ混合溶液（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）でポリアミック酸濃度が約１重量％になるように希釈し、２６９５セパレーションモジュール・２４１４示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いて、上記混合溶液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。なお、カラムはＨＳＰｇｅｌ ＲＴ ＭＢ−Ｍ（Ｗａｔｅｒｓ製）を使用し、カラム温度４０℃、流速０．３５ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０２５６】
［比較合成例１、２］
ＰＭＤＡ−ＨＨに代えて、テトラカルボン酸二無水物を表１に示したように変更した以外は、合成例１に準じてポリアミック酸溶液ＣＰ１およびＣＰ２を調製した。
【０２５７】
［合成例２および３］
テトラカルボン酸二無水物およびジアミンを表１に示したように変更した以外は合成例１に準じて、ＰＡ１とブレンドして用いるポリアミック酸溶液ＰＡ２およびＰＡ３を調製した。
【０２５８】
［合成例４〜１０］
テトラカルボン酸二無水物、あるいはテトラカルボン酸二無水物とジアミンを表１に示したように変更した以外は合成例１に準じて、ポリアミック酸溶液ＰＡ４〜ＰＡ１０を調製した。
【０２５９】
【表１】
【０２６０】
＜液晶表示素子の作製＞
［実施例１］
合成例１で合成した濃度７重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１）を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、下記の通り液晶表示素子を作製した。
【０２６１】
＜ＶＡ型液晶表示素子の作製方法＞
一対のＩＴＯ透明電極付き基板に、得られた液晶配向剤をスピンコート法で塗布し、８０℃で９０秒間ホットプレート上で乾燥した。次いで、２００℃に設定したオーブン中で６０分間加熱焼成し、液晶配向膜が形成された基板を得た。配向膜が形成された面を内側にして、一方の基板には周辺を液晶の注入孔を残してエポキシ系接着剤でシールし、もう一方の基板には４．２５μｍのギャップ材を散布し貼りあわせた。得られたセルに下記に示す液晶組成物を真空注入し、注入孔を光封止剤で封止してＵＶを照射して注入孔を硬化した。最後に１１０℃で３０分間加熱処理（アイソトロピック処理）し、ＶＡ型液晶表示素子を得た。
【０２６２】
【０２６３】
［実施例２および３］
合成例１で合成したポリマー固形分濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ１と、合成例２で合成したポリマー固形分濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ２を重量比８０／２０（前者／後者）で混合し、次いでＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えてポリマー固形分濃度４重量％に希釈して、液晶配向剤ＡＬ２を調製した。同様に、ＰＡ１と合成例３で合成したポリマー固形分濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ３を重量比８０／２０（前者／後者）で混合し、次いでＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えてポリマー固形分濃度４重量％に希釈して、液晶配向剤ＡＬ３を調製した。これらの液晶配向剤を用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製した。
【０２６４】
［実施例４〜１０および比較例１〜３］
合成例４〜１０および比較合成例１〜３で合成した濃度７重量％のポリアミック酸溶液を、それぞれ同様にＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて濃度４重量％に希釈して、液晶配向剤ＡＬ４〜ＡＬ１０およびＣＡ１〜ＣＡ３とした。これらの液晶配向剤を用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製した。
【０２６５】
上記の実施例で用いた液晶配向剤の組成を表２にまとめた。
【表２】
【０２６６】
［実施例１１〜１４］
前記の濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ５およびＰＡ６に、それぞれ表３に示したようにポリマー重量当たり２０重量％の添加剤を加え、次いでＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えてポリマー固形分濃度４重量％に希釈した。希釈した液晶配向剤ＡＬ１１〜ＡＬ１４を用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製した。
【０２６７】
［実施例１５〜１８］
前記の濃度７重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ１およびＰＡ４に、それぞれ表３に示したようにポリマー重量当たり２０重量％の添加剤を加え、次いでＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えてポリマー固形分濃度４重量％に希釈した。希釈した液晶配向剤ＡＬ１５〜ＡＬ１８を用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製した。
【０２６８】
【表３】
【０２６９】
＜ＶＨＲの長時間熱信頼性の評価＞
実施例１〜１８および比較例１〜３で作製した液晶表示素子について、ＶＨＲの長時間熱信頼性の評価を以下の通り行った。
【０２７０】
＜ＶＨＲの測定＞
ＶＡ型液晶表示素子を東陽テクニカ製液晶物性評価装置６２５４型を用いて電圧保持率の測定を行った。測定条件は、ゲ−ト幅６０μｓｅｃ、周波数３０Ｈｚ、波高±１Ｖであり、測定温度は６０℃である。
【０２７１】
＜ＶＨＲの長時間熱信頼性の算出＞
実施例１、実施例４〜７、１１〜１４、および比較例１、２で作製した液晶表示素子について測定した。素子作製後２４時間以内に測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（初期）とした。またＶＨＲ測定後の液晶表示素子を１００℃に保持したオーブンにて３００時間保存し、上記記載の条件で測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（３００時間）とした。得られた２つのＶＨＲから、ＶＨＲ低下率を以下の式に従い計算した。この値が小さいほどＶＨＲの長時間熱信頼性は良好であると言える。結果を表４に示す。
ＶＨＲ低下率＝［｛ＶＨＲ（初期）−ＶＨＲ（３００時間）｝×１００］／ＶＨＲ（初期）
【０２７２】
【表４】
表４における実施例１、４に（１）が付記され、下記の表５における実施例１、４に（２）が付記されているのは、それぞれの試験に別の液晶表示素子が供されたことを表している。
【０２７３】
表４に示されたように、本発明の立体構造を有する酸無水物を含むポリアミック酸を含有する液晶配向剤から得られる液晶配向膜を使用した液晶表示素子では、他の立体構造されていないＨ−ＰＭＤＡや、広く使用されているＣＢＤＡに比して、ＶＨＲの初期特性およびＶＨＲ長期熱信頼性が極めて高いという効果を奏する。
【０２７４】
＜ＶＨＲの長時間光信頼性の評価＞
実施例１〜４、８〜１０、１５〜１８および比較例３で作製した液晶表示素子について、ＶＨＲの長時間光信頼性の評価を以下のようにして行った。
【０２７５】
＜ＶＨＲの長時間光信頼性の算出＞
各々の液晶表示素子について、素子作製後２４時間以内に測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（初期）とした。またＶＨＲ測定後の液晶表示素子を６０００ｃｄ／ｍ２のバックライト上に２００時間保存し、上記記載の条件で測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（２００時間）とした。得られた２つのＶＨＲから、ＶＨＲ低下率を以下の式に従い計算した。この値が小さいほどＶＨＲの長時間光信頼性は良好であると言える。結果を表５に示す。
ＶＨＲ低下率＝［｛ＶＨＲ（初期）−ＶＨＲ（２００時間）｝×１００］／ＶＨＲ（初期）
【０２７６】
【表５】
【０２７７】
表５に示されたように、本発明の立体構造を有する酸無水物を含むポリアミック酸を含有する液晶配向剤はＶＨＲ長期光信頼性が良く、さらに芳香族酸無水物、ＰＲＤＡ，ＢＡＰＤＥＡ、ＤＡＴＡのような紫外線を吸収し易い構造を含むポリアミック酸またはモノマーをさらに少量使用することにより、ＶＨＲ長期光信頼性をさらに高めることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた液晶配向剤。
【請求項２】
ジアミンの一部またはすべてが下記の式（Ｖ−２）で表される側鎖構造を有するジアミンである、請求項１に記載の液晶配向剤。
式（Ｖ−２）において、
Ｘ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、または−（ＣＨ２）ｍ−であり、ｍは１〜６の整数であり；
Ｙ１１はステロイド骨格、スクシンイミド骨格、フタルイミド骨格、またはシンナメート骨格を有する基、あるいは下記式（XXIII）で表される基を有する。
式（XXIII）において、
Ａ４は独立して、単結合、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく；
Ｙ１２は独立して、−Ｆまたは−ＣＨ３であり；
環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、またはアントラセン−９，１０−ジイルであり；
Ｙ１３は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜３０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく；
ｂは独立して０〜４の整数であり、ｃ、ｄおよびｅは独立して０〜３の整数であり、ｆは独立して０〜２の整数であり、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。
【請求項３】
式（Ｖ−２）におけるＹ１１が下記の式（Ｙ１１−１）〜（Ｙ１１−７）で表される基の群から選ばれる１つである、請求項２に記載の液晶配向剤。
式（Ｙ１１−１）〜（Ｙ１１−７）において、
Ｙ２は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、炭素数２〜３０のアルケニル、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、または−ＯＣＦ３であり；
Ａ１は−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。
【請求項４】
ジアミンの一部またはすべてが下記の式（Ｖ−２−２）〜（Ｖ−２−８）および（Ｖ−２−５３）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも1つである、請求項２に記載の液晶配向剤。
式（Ｖ−２−２）〜（Ｖ−２−８）および（Ｖ−２−５３）において、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり；
Ｙ１８は−Ｆ、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。
【請求項５】
ジアミンの一部またはすべてが、下記の式（Ｖ−１−１）〜（Ｖ−１−５）、（Ｖ−１−１４）、（Ｖ−１−１５）、（VI−１−１）〜（VI−１−１２）、（VI−１−２８）〜（VI−１−３０）、（VI−１−３３）、（VI−１−３５）〜（VI−１−３９）、（VII−２−１）、および（VII−２−２）で表される側鎖構造を持たないジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項６】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（１）、（２）、（５）〜（７）、および（１２）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つを、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項７】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（１９）、（２３）、（２６）、（３５）〜（３９）（４４）、（４９）、および（６９）で表される脂肪族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項８】
ジアミンの一部またはすべてが下記の感光性構造を有するジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項９】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（６８）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物を、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項１０】
アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、およびエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１つをさらに含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。
【請求項１２】
一対の基板と、その基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、そして前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する液晶表示素子において、前記液晶配向膜が請求項１１に記載の液晶配向膜である液晶表示素子。
【請求項１】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた液晶配向剤。
【請求項２】
ジアミンの一部またはすべてが下記の式（Ｖ−２）で表される側鎖構造を有するジアミンである、請求項１に記載の液晶配向剤。
式（Ｖ−２）において、
Ｘ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、または−（ＣＨ２）ｍ−であり、ｍは１〜６の整数であり；
Ｙ１１はステロイド骨格、スクシンイミド骨格、フタルイミド骨格、またはシンナメート骨格を有する基、あるいは下記式（XXIII）で表される基を有する。
式（XXIII）において、
Ａ４は独立して、単結合、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく；
Ｙ１２は独立して、−Ｆまたは−ＣＨ３であり；
環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、またはアントラセン−９，１０−ジイルであり；
Ｙ１３は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜３０のアルキルであり、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−または−ＣＯ−で置き換えられてもよく、
−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてもよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてもよく；
ｂは独立して０〜４の整数であり、ｃ、ｄおよびｅは独立して０〜３の整数であり、ｆは独立して０〜２の整数であり、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。
【請求項３】
式（Ｖ−２）におけるＹ１１が下記の式（Ｙ１１−１）〜（Ｙ１１−７）で表される基の群から選ばれる１つである、請求項２に記載の液晶配向剤。
式（Ｙ１１−１）〜（Ｙ１１−７）において、
Ｙ２は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、炭素数２〜３０のアルケニル、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、または−ＯＣＦ３であり；
Ａ１は−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。
【請求項４】
ジアミンの一部またはすべてが下記の式（Ｖ−２−２）〜（Ｖ−２−８）および（Ｖ−２−５３）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも1つである、請求項２に記載の液晶配向剤。
式（Ｖ−２−２）〜（Ｖ−２−８）および（Ｖ−２−５３）において、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルであり；
Ｙ１８は−Ｆ、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３である。
【請求項５】
ジアミンの一部またはすべてが、下記の式（Ｖ−１−１）〜（Ｖ−１−５）、（Ｖ−１−１４）、（Ｖ−１−１５）、（VI−１−１）〜（VI−１−１２）、（VI−１−２８）〜（VI−１−３０）、（VI−１−３３）、（VI−１−３５）〜（VI−１−３９）、（VII−２−１）、および（VII−２−２）で表される側鎖構造を持たないジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項６】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（１）、（２）、（５）〜（７）、および（１２）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つを、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項７】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（１９）、（２３）、（２６）、（３５）〜（３９）（４４）、（４９）、および（６９）で表される脂肪族テトラカルボン酸二無水物の群から選ばれる少なくとも１つを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項８】
ジアミンの一部またはすべてが下記の感光性構造を有するジアミンの群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項９】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、下記の式（６８）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物を、ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項１０】
アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、およびエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１つをさらに含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶配向剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。
【請求項１２】
一対の基板と、その基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、そして前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する液晶表示素子において、前記液晶配向膜が請求項１１に記載の液晶配向膜である液晶表示素子。
【公開番号】特開２０１１−６５１４９（Ｐ２０１１−６５１４９Ａ）
【公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１８２０７４（Ｐ２０１０−１８２０７４）
【出願日】平成２２年８月１７日（２０１０．８．１７）
【出願人】（０００００２０７１）チッソ株式会社 (658)
【出願人】（５９６０３２１００）チッソ石油化学株式会社 (309)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１７日（２０１０．８．１７）
【出願人】（０００００２０７１）チッソ株式会社 (658)
【出願人】（５９６０３２１００）チッソ石油化学株式会社 (309)
【Ｆターム（参考）】
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