燃料添加剤としてのセリウム酸化物ナノ粒子
内燃機関からなる車両または他の装置への燃料の導入の前に、燃料にセリウム酸化物および／またはドープした（doped）セリウム酸化物、要すれば１以上の燃料添加剤を添加することを含む内燃機関のための燃料の効率性を改良する方法を開示する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料添加剤として有用なセリウム酸化物ナノ粒子に関する。
【０００２】
セリウム酸化物は、自動車における有毒な排気放出ガスの除去および煤塵放出の削減のためのスリーウェイ・コンバーターにおける触媒として、広く用いられている。触媒中に含まれるセリア(ceria)は化学的に活性な成分として作用し、還元ガスの存在下で酸素を放出すること、かつ酸化種との相互作用によって酸素を取り除くことにより酸素貯蔵として働く。
【０００３】
セリウム酸化物は、以下のプロセスによって酸素を貯蔵し放出する：
２ＣｅＯ２ ←→ Ｃｅ２Ｏ３ ＋ ｌ／２Ｏ２
【０００４】
触媒目的としてセリアを使用する鍵は、Ｃｅ３＋イオンおよびＣｅ４＋イオンの間の低い酸化還元電位(１．７Ｖ)であり、これにより排気ガス中で上記反応が容易に生じる。セリウム酸化物は、ＣＯまたはＣｎＨｎの酸化を目的とする酸素を提供することができ、またはＮＯｘの還元のために酸素を吸収することができる。気相へ供給されおよび気相から取り除かれる可逆的な酸素の量は、セリアの酸素貯蔵容量(ＯＳＣ)といわれる。
【０００５】
上記の触媒活性は、セリウム酸化物を添加剤として燃料（例えばディーゼルまたはガソリン）に添加する場合に生じ得る。しかしながらこの効果が有用であるためには、セリウム酸化物は、燃料中の安定な分散を維持するのに十分な程度に小さな大きさの粒子でなければならない。このセリウム酸化物粒子はナノ結晶性でなければならず、例えばそれらは大きさが１ミクロン未満であり、かつ好ましくは１〜３００ｎｍの大きさでなければならない。加えて、触媒効果は表面積依存であるので、小さい粒子径は触媒としてより有効なナノ結晶性材料を提供する。
【０００６】
燃料におけるセリウム酸化物の導入は、１以上の目的を果たす。第一の目的は、燃料の燃焼での有毒な排気放出ガスの削減において触媒として作用することである。しかしながら、ディーゼルエンジンにおいては別の目的を果たし得る。ディーゼルエンジンは、ディーゼル燃料の燃焼から生じる煤塵のトラップを含有するものが普及している。トラップ中にセリウム酸化物が存在すると、トラップ中に堆積する煤塵が燃して除かれることを助ける。実際にそのような使用は、市販の操作に存在する。従って、某自動車、主にプジョー（Peugeot）によって考案されたものは、セリウム酸化物が燃料に取り込まれてからエンジンをかける車載システムを内蔵している。これは複雑なシステムであるが、適切な量の添加剤を燃料へ供給するために、広範囲な電子制御を必要とする。事実上、車載システムは、その終わりがより長く続くように、微粒子フィルタが再生することを可能にする。
【０００７】
本発明により、粒子が初期段階で燃料に添加されることによって異なるセリウム酸化物ナノ粒子が使用されることが解った。このように粒子の導入が改善した燃料効率を導き得ることが解った。
【０００８】
従って、本発明は、内燃機関を有する車両または他の装置へ燃料を導入する前に、セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物、要すれば１以上の燃料添加剤を加えることを含む内燃機関のための燃料の効率の改良方法を提供する。
【０００９】
このようにセリウム酸化物の導入によって、車両の燃料マネジメントシステムが必要でなくなる。燃料効率は、燃料中のセリウム酸化物の導入から得られ得る。
【００１０】
粒子は、種々の異なる点で燃料へ導入され得る。それらの種々の異なる点で粒子を導入することに関して、特に利点がある。特にセリウム酸化物は、典型的に処理添加剤を加えて、精油所（refinery）で導入され得る。これはもちろん、セリウム酸化物の添加され得る最も早い点であり、かつ燃料が精油所で添加剤を既に含有しているために後の段階で導入する必要がないことを意味する。しかしながら、所望により、それは燃料会社の補給所で添加されてもよく、それは導入量が個々の会社にカスタマイズされることを意味する。また、セリウム酸化物は好適または公的な給油施設で、貯蔵タンクへ添加され得るか、車両への供給時に燃料に分配してもよい。これは、粒子分散の安定性が最大となる利点を有する。
【００１１】
燃料へのセリウム酸化物の添加の主な目的は、燃料の経済性を増大させることであるが、燃料中の粒子の存在は、ディーゼル煤塵フィルタがもし存在するならば、それを同時に再生するのを助長することが認識される。セリウム酸化物の効果は一般的に、低温度で再生が可能であることである。これは、通常セラミック材料であるフィルターが一般的に亀裂を起こしにくくなるという利点を有する。
【００１２】
普通のセリウム酸化物粒子を使用することは可能であるが、さらに酸素空孔（oxygen vacancies）を形成することになる成分でドープしたセリウム酸化物を使用することが有益であることが解った。これは一般的にドーパント（dopant）が酸素空孔を提供するために二価または三価であり得ることを意味する。
【００１３】
このようなドーパントイオンは、酸素空孔を提供するために、希土類金属、遷移金属または周期表IIA、IIIB、VBまたはVIB族の金属である、元素の二価または三価イオンであるべきである。それらはまた、セリウム酸化物ナノ粒子の表面領域内に、イオンの導入を許容する大きさであるべきである。従って、大きなイオン半径を有する金属を使用すべきではない。例えば、遷移金属の第１列および第２列にある遷移金属が、第３列に記載されるものよりも、一般に好ましい。セリアは、還元反応中に酸素活性剤および交換媒体として作用する。しかしながら、セリアなどはセラミック材料であるため、電子導電性が低く、かつ反応種の化学吸着に対する表面活性も低い。遷移金属添加剤は、これらの状況の改良に特に有用である。また、多価ドーパントはそれ自体も触媒効果を有し得る。
【００１４】
典型的にはこの酸化物は、
式：Ｃｅｌ−ｘＭｘＯ２
［式中、Ｍは上記金属または非金属（metalloid）であり、特にＲｈ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｂｅ、Ｂ、Ｃｏ、Ｖ、Ｚｒ、ＴｉおよびＣａ、並びにＰｒ、ＳｍおよびＧｄであり、かつｘは０．３以下の値、典型的には０．０１または０．１〜０．２である。］
または、
式：［（ＣｅＯ２）１−ｎ（ＲＥＯｙ）ｎ］１−ｋＭ’ｋ
［式中、Ｍ’は希土類元素以外の上記金属または非金属であり、ＲＥは希土類元素であり、ｙは１または１．５であり、ｎおよびｋはそれぞれ、同一または異なっていてもよく、０．５以下の値であり、好ましくは０．３以下の値であり、典型的には０．０１または０．１〜０．２である。］
を有する。さらなる詳細はＰＣＴ出願明細書GB2002/005013に示され、これを参照すべきである。
【００１５】
一般に、粒子は１ミクロンを超えない大きさを有し、特に３００ｎｍ以下、例えば１〜３００ｎｍ、具体的に１〜１５０ｎｍ、特に１０〜５０ｎｍ、特に１〜２０ｎｍである。
【００１６】
粒子を被覆して凝集を防ぐことが好ましい。この目的のために、粒子は有機酸、酸無水物またはエステルまたはルイス塩基であるコーティング剤の存在下、有機溶媒中で粉砕され得る。コーティングそのままを含む方法において、酸化物のコーティングを著しく改良することができることが解った。さらに、得られる産物は、多くの場合、中間段階も含まず直接的に使用することができる。従って、幾つかのコーティング手順において、炭化水素溶媒中に分散させる前に、被覆された粒子を乾燥させる必要がある。
【００１７】
従ってセリウム酸化物は、(液体）燃料または燃料と混和性である他の炭化水素中に、分散性であるかまたは溶解性であり得る。
【００１８】
このプロセスにかけられる粒子は、できるだけ大きな表面積を有するのがよく、かつ好ましくはこの粒子は、コーティング前に表面積を少なくとも１０ｍ２/ｇ、好ましくは表面積を少なくとも５０または７５ｍ２/ｇを有し、例えば８０〜１５０ｍ２/ｇ、または１００〜３００ｍ２/ｇを有する。
【００１９】
コーティング剤は、好適には有機酸、酸無水物またはエステルまたはルイス塩基である。コーティング剤は好ましくは有機カルボン酸または酸無水物であり、典型的には少なくとも８個の炭素原子、例えば１０〜２５個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子を有するもの、例えばステアリン酸などが挙げられる。炭素鎖は飽和であっても不飽和であってもよく、例えばオレイン酸のようにエチレン性不飽和であってもよいことは明らかであり得る。同様の説明は、使用できる酸無水物にも適用される。それらは好ましくは、ジカルボン酸無水物、特にアルケニルスクシン酸無水物、特にドデシルコハク酸無水物、オクタデセニルスクシン酸無水物およびポリイソブテニルスクシン酸無水物である。本発明のプロセスで使用され得る他の有機酸、酸無水物およびエステルとして、リン酸およびスルホン酸から誘導されたものが挙げられる。エステルは典型的には脂肪族エステルであり、例えば酸およびエステル部分の両方が４〜１８個の炭素原子を有するアルキルエステルである。
【００２０】
コーティング法は、有機溶媒中で行われ得る。好ましくは、溶媒は非極性であり、かつ好ましくは非疎水性でもある。脂肪属性または芳香族性溶媒であってもよい。典型的な例はトルエン、キシレン、ガソリン、ディーゼル燃料、並びに重燃料油（hevier fuel oils）を包含する。当然ながら、使用される有機溶媒は、被覆した粒子の所望の最終用途に適用するよう選択しなければならない。水の存在は、避けなければならない；無水物のコーティング剤としての使用は、水の存在を排除するのを促進する。
【００２１】
コーティング法は、凝集を形成するのを防ぐために粒子を粉砕することを包含する。この目的のために使用される技術は、高速撹拌またはタンブラを包含し、かつコロイドミル、超音波またはボールミルの使用を包含する。ボールミルは好ましい。このようなコーティングのさらなる詳細は、PCT/GB02/02312で示され得る。
【００２２】
燃料中のセリウム酸化物の濃度は、一般的に車載システム中で使用される量より少ないと指摘され得る。従って、燃料中のセリウム酸化物の濃度は、一般的に２０ｐｐｍを超えず、かつ典型的には１０ｐｐｍを超えない。一般的に、最小濃度は１−２ｐｐｍの間である。
【００２３】
粒子は燃料に直接的あるいは燃料へ添加される添加剤パッケージの一部として導入され得る。粒子は、好ましくはディーゼル燃料に導入される。本発明は特に、大きな車両、例えば車載システムが一般的に導入されていないトラックおよびバスに有用である。燃料はまた、静電気エンジン、例えばジェネレータに使用され得る。
【００２４】
セリウム酸化物の導入に使用される配合の特性は、もちろんセリウム酸化物が導入される時点に依存して変化し得る。
【００２５】
一般的に、セリウム酸化物粒子は、洗浄剤の存在によって燃料中または燃料添加パッケージ中で安定であることが解った。この点について、潤滑剤はこれらが沈殿物を形成する原因となり得るため、悪影響を与えることが認識されている。本発明により使用され得る特定の洗浄剤は、塩基性窒素含有洗浄剤を包含する。そのような洗浄剤は無灰（すなわち、それらは金属を含まない）でなければならない。好適な洗浄剤は、アミド、アミン、マンニッヒ塩基およびスクシンイミド（これが好ましい）を包含する。好ましくは洗浄剤は、１モルにつき少なくとも平均３個の窒素原子を有するスクシンイミドである。スクシンイミドは好ましくは、脂肪族であり、飽和または不飽和、特にエチレン性不飽和、例えばアルキルまたはアルケニルスクシンイミドであってよい。典型的な洗浄剤は、一般的にアルキル基またはアルケニル基中に少なくとも３５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルスクシンアシル化剤、および１モルにつき平均少なくとも３個の窒素原子を有するアルキレンポリアミド混合物から形成される。好ましくは、それは、数平均分子量５００〜１０，０００を有するポリイソブチレンから誘導されたポリイソブテニルスクシンアシル化剤および平均組成トリエチレンテトラミンからペンタエチレンヘキサミンを有する環状および非環状部を包含し得るエチレンポリアミンから形成され得る。従って、鎖は典型的に平均分子量５００〜２５００、特に７５０〜１５００を有すが、分子量約９００および１３００を有するものが特に有用である。但し、平均分子量約２１００を有する脂肪族鎖を有するスクシンイミドもまた有用である。さらに詳細はUS-A-5,932,525および6048373およびEP-A-432,941、460309および1,237,373で示され得る。
【００２６】
従って、本発明は、洗浄剤、好ましくは脂肪族スクシンイミドとともにセリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物を含有する燃料添加組成物もまた提供する。
【００２７】
典型的には、添加剤中のセリウム酸化物の濃度は、０．１〜１０％、一般的に０．５〜５重量％である。
【００２８】
セリウム酸化物が精油所で添加され得るならば、それは実際、他に何もなしで添加され得る。典型的に、精油所で導入される添加剤はセタン価向上剤（cetane number improvers）、コールドフロー向上剤および酸化防止剤を含む。従って、本発明による組成物は、これらの１以上を導入し得る。しかしながら、一般的にセリウム酸化物は、セタン価を改良しないので、それがこれらとともに添加することはありそうにない。
【００２９】
セリウム酸化物が貯蔵所で添加されるならば、それは単独または洗浄剤、並びに典型的にはこの段階での燃料に添加される下記に示されるような他の成分とともに添加してもよい。
【００３０】
セリウム酸化物が給油施設（filling station forecourt）で添加されるならば、同様の検討が貯蔵所での添加に適用する。
【００３１】
燃料組成物（特にディーゼル燃料）中で用いられ得る典型的な添加剤として、従来使用されているような、下記のものなどが挙げられる：
非極性有機溶媒；例えば芳香族および脂肪族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、および揮発油、およびそれらの混合物およびRoyal Dutch／Shell Groupから商標「SHELLSOL」およびExxonMobil Groupから「EXXSOL」で販売されるものが挙げられる。
極性有機溶媒；特にアルコール、一般的に脂肪族アルコール、例えば２エチルヘキサノール、デカノールおよびイソトリデカノール、
洗浄剤；例えばヒドロカルビル置換アミンおよびアミド、例えばヒドロカルビル置換スクシンイミド、例えばポリイソブテニルスクシンイミド、
デヘイザー（Dehazers）；例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー、市販の「NALCO」(商標)7D07(Nalcoによる)および「TOLAD」(商標)2683(Petoliteによる)、
消泡剤；例えばポリエーテル変性ポリシロキサン、「TEGOPREN」(商標)5851(Th. Goldschmidtによる)、Q 25907(Dow Comingによる)または「RHODORSIL」(商標)(Rhone Poulencによる)として市販、
点火改良剤；例えば脂肪族ニトレート、例えば２−エチルヘキシルニトレートおよびシクロヘキシルニトレート、
防錆剤；ドイツ国マンハイムのRhein Chemie、から「RC4801」として、またはEthyl corporationからHiTEC 536として市販されているもの、すなわち、スクシン酸誘導体の多価アルコールエステル
脱臭剤；
酸化防止剤；例えば２,６−ジ−t−ブチルフェノールなどのフェノール類、またはＮ,Ｎ'−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミンなど、
金属活性低下剤；例えばサリチル酸誘導体、例えばＮ,Ｎ'−ジサリチリデン−１，２−プロパンジアミン、および
潤滑剤；例えば極性化合物、特に脂肪酸およびエステルおよびアミド。典型的な酸は、Ｃ２−Ｃ５０鎖を有しおよび／または多価塩基酸、例えばジカルボン酸、例えば不飽和酸（例えばオレインまたはリノレン酸）のダイマー、並びに特にオルトＯＨ基を有するヒドロキシ芳香族カルボン酸、例えばサリチル酸、特に少なくとも１０個の炭素原子を所有する基によって置換されたものを包含する。典型的なエステルは、このような酸およびアルコール（典型的にはＣ１およびＣ５脂肪族アルコールまたは多価アルコール、例えばグリコール、グリセロールまたはペンタエリスリトールまたは例えば５オキサアルキレン基を有するポリ（オキサアルキレン）アルコール）から誘導される。多価塩基酸のエステルは部分的であってよい。特定のエステルは、グリセロールモノ−およびジ−エステル、例えばグリセリルモノオレエートおよびペンタエリスリトールモノオレエート、並びにサリチル酸エステルを包含する。使用され得る他の潤滑剤は、カルボキシフェノールおよびポリオールおよびアミノアルキルモルホリンから誘導されるエステルを含む。いくつかのそのような剤は、EC831、P631、P633またはP639(Infiniumによる)、または「HITEC」(商標)580（Ethyl Corporationによる）、ベーカーペトロリット（Baker Petrolit）のTOLAD 2670および9103から市販され、およびWO 98/01516および98/16596に記載されているものがある。
【００３２】
乳化破壊剤はベーカーペトロリットよりTOLAD 2898として市販されているもの。
【００３３】
好ましい添加剤は、１以上の消泡剤、乳化破壊剤および防錆剤を包含する。
【００３４】
特に指定のない限り、燃料中の各添加剤の（活性物質（active matter））濃度は、一般的に１０００ｐｐｍｗ以下（ディーゼル燃料重量に対する１００万分率（部））、特に８００ｐｐｍｗ、例えば１〜１０００、１〜８００、または１〜２０ｐｐｍｗである。
【００３５】
ディーゼル燃料におけるデヘイザーの（活性物質）濃度は、好ましくは１〜２０ｐｐｍｗの範囲である。他の添加剤（洗浄剤、点火改良剤および潤滑剤を除く）の（活性物質）濃度は、それぞれ好ましくは２０ｐｐｍｗ以下である。洗浄剤の（活性物質）濃度は、典型的には８００ｐｐｍｗ以下、例えば１０〜５００ｐｐｍｗである。ディーゼル燃料中の点火改良剤の（活性物質）濃度は、好ましくは６００ｐｐｍｗ以下、例えば１００〜２５０ｐｐｍｗである。潤滑剤がディーゼル燃料中に導入される場合は、５０〜５００ｐｐｍｗの量で適切に用いられる。
【００３６】
これらの添加剤のいくつかは、より一般的には精油所で直接的に（セリウム酸化物とともに）加えられる一方で、他のものは、典型的にはタンカーまたはポンプへの搭載時に加えられるディーゼル燃料添加剤（ＤＦＡ）の一部を形成する。典型的なＤＦＡは下記のものを含む：
【００３７】
【表１】
【００３８】
ディーゼルオイル自体は、添加された（添加剤を含む）オイルであってもよい。ディーゼルオイルが添加されたオイルである場合は、１以上の添加剤、例えば静電防止剤、配管抵抗抑制剤、流動性向上剤、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはアクリレート／無水マレイン酸コポリマー、およびワックス沈降防止剤、例えば商標「PARAFLOW」（例えば「PARAFLOW」450、Paraminsによる）、「OCTEL」（例えば「OCTEL」 W 5000、Octelによる）および「DODIFLOW」（例えば「DODIFLOW」 V 3958、Hoechstによる）の市販品を少量含んでもよい。
【００３９】
同一または同様の添加剤は、当業者が認識している他の燃料（例えば、ペトロール（petrol））に使用され得る。
【００４０】
以下の実施例は、本発明をより説明する。
【実施例】
【００４１】
セリウム酸化物単独でまたは他の添加剤とともに含む燃料の沈降を試験して、以下の結果を得る：
【００４２】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料添加剤として有用なセリウム酸化物ナノ粒子に関する。
【０００２】
セリウム酸化物は、自動車における有毒な排気放出ガスの除去および煤塵放出の削減のためのスリーウェイ・コンバーターにおける触媒として、広く用いられている。触媒中に含まれるセリア(ceria)は化学的に活性な成分として作用し、還元ガスの存在下で酸素を放出すること、かつ酸化種との相互作用によって酸素を取り除くことにより酸素貯蔵として働く。
【０００３】
セリウム酸化物は、以下のプロセスによって酸素を貯蔵し放出する：
２ＣｅＯ２ ←→ Ｃｅ２Ｏ３ ＋ ｌ／２Ｏ２
【０００４】
触媒目的としてセリアを使用する鍵は、Ｃｅ３＋イオンおよびＣｅ４＋イオンの間の低い酸化還元電位(１．７Ｖ)であり、これにより排気ガス中で上記反応が容易に生じる。セリウム酸化物は、ＣＯまたはＣｎＨｎの酸化を目的とする酸素を提供することができ、またはＮＯｘの還元のために酸素を吸収することができる。気相へ供給されおよび気相から取り除かれる可逆的な酸素の量は、セリアの酸素貯蔵容量(ＯＳＣ)といわれる。
【０００５】
上記の触媒活性は、セリウム酸化物を添加剤として燃料（例えばディーゼルまたはガソリン）に添加する場合に生じ得る。しかしながらこの効果が有用であるためには、セリウム酸化物は、燃料中の安定な分散を維持するのに十分な程度に小さな大きさの粒子でなければならない。このセリウム酸化物粒子はナノ結晶性でなければならず、例えばそれらは大きさが１ミクロン未満であり、かつ好ましくは１〜３００ｎｍの大きさでなければならない。加えて、触媒効果は表面積依存であるので、小さい粒子径は触媒としてより有効なナノ結晶性材料を提供する。
【０００６】
燃料におけるセリウム酸化物の導入は、１以上の目的を果たす。第一の目的は、燃料の燃焼での有毒な排気放出ガスの削減において触媒として作用することである。しかしながら、ディーゼルエンジンにおいては別の目的を果たし得る。ディーゼルエンジンは、ディーゼル燃料の燃焼から生じる煤塵のトラップを含有するものが普及している。トラップ中にセリウム酸化物が存在すると、トラップ中に堆積する煤塵が燃して除かれることを助ける。実際にそのような使用は、市販の操作に存在する。従って、某自動車、主にプジョー（Peugeot）によって考案されたものは、セリウム酸化物が燃料に取り込まれてからエンジンをかける車載システムを内蔵している。これは複雑なシステムであるが、適切な量の添加剤を燃料へ供給するために、広範囲な電子制御を必要とする。事実上、車載システムは、その終わりがより長く続くように、微粒子フィルタが再生することを可能にする。
【０００７】
本発明により、粒子が初期段階で燃料に添加されることによって異なるセリウム酸化物ナノ粒子が使用されることが解った。このように粒子の導入が改善した燃料効率を導き得ることが解った。
【０００８】
従って、本発明は、内燃機関を有する車両または他の装置へ燃料を導入する前に、セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物、要すれば１以上の燃料添加剤を加えることを含む内燃機関のための燃料の効率の改良方法を提供する。
【０００９】
このようにセリウム酸化物の導入によって、車両の燃料マネジメントシステムが必要でなくなる。燃料効率は、燃料中のセリウム酸化物の導入から得られ得る。
【００１０】
粒子は、種々の異なる点で燃料へ導入され得る。それらの種々の異なる点で粒子を導入することに関して、特に利点がある。特にセリウム酸化物は、典型的に処理添加剤を加えて、精油所（refinery）で導入され得る。これはもちろん、セリウム酸化物の添加され得る最も早い点であり、かつ燃料が精油所で添加剤を既に含有しているために後の段階で導入する必要がないことを意味する。しかしながら、所望により、それは燃料会社の補給所で添加されてもよく、それは導入量が個々の会社にカスタマイズされることを意味する。また、セリウム酸化物は好適または公的な給油施設で、貯蔵タンクへ添加され得るか、車両への供給時に燃料に分配してもよい。これは、粒子分散の安定性が最大となる利点を有する。
【００１１】
燃料へのセリウム酸化物の添加の主な目的は、燃料の経済性を増大させることであるが、燃料中の粒子の存在は、ディーゼル煤塵フィルタがもし存在するならば、それを同時に再生するのを助長することが認識される。セリウム酸化物の効果は一般的に、低温度で再生が可能であることである。これは、通常セラミック材料であるフィルターが一般的に亀裂を起こしにくくなるという利点を有する。
【００１２】
普通のセリウム酸化物粒子を使用することは可能であるが、さらに酸素空孔（oxygen vacancies）を形成することになる成分でドープしたセリウム酸化物を使用することが有益であることが解った。これは一般的にドーパント（dopant）が酸素空孔を提供するために二価または三価であり得ることを意味する。
【００１３】
このようなドーパントイオンは、酸素空孔を提供するために、希土類金属、遷移金属または周期表IIA、IIIB、VBまたはVIB族の金属である、元素の二価または三価イオンであるべきである。それらはまた、セリウム酸化物ナノ粒子の表面領域内に、イオンの導入を許容する大きさであるべきである。従って、大きなイオン半径を有する金属を使用すべきではない。例えば、遷移金属の第１列および第２列にある遷移金属が、第３列に記載されるものよりも、一般に好ましい。セリアは、還元反応中に酸素活性剤および交換媒体として作用する。しかしながら、セリアなどはセラミック材料であるため、電子導電性が低く、かつ反応種の化学吸着に対する表面活性も低い。遷移金属添加剤は、これらの状況の改良に特に有用である。また、多価ドーパントはそれ自体も触媒効果を有し得る。
【００１４】
典型的にはこの酸化物は、
式：Ｃｅｌ−ｘＭｘＯ２
［式中、Ｍは上記金属または非金属（metalloid）であり、特にＲｈ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｂｅ、Ｂ、Ｃｏ、Ｖ、Ｚｒ、ＴｉおよびＣａ、並びにＰｒ、ＳｍおよびＧｄであり、かつｘは０．３以下の値、典型的には０．０１または０．１〜０．２である。］
または、
式：［（ＣｅＯ２）１−ｎ（ＲＥＯｙ）ｎ］１−ｋＭ’ｋ
［式中、Ｍ’は希土類元素以外の上記金属または非金属であり、ＲＥは希土類元素であり、ｙは１または１．５であり、ｎおよびｋはそれぞれ、同一または異なっていてもよく、０．５以下の値であり、好ましくは０．３以下の値であり、典型的には０．０１または０．１〜０．２である。］
を有する。さらなる詳細はＰＣＴ出願明細書GB2002/005013に示され、これを参照すべきである。
【００１５】
一般に、粒子は１ミクロンを超えない大きさを有し、特に３００ｎｍ以下、例えば１〜３００ｎｍ、具体的に１〜１５０ｎｍ、特に１０〜５０ｎｍ、特に１〜２０ｎｍである。
【００１６】
粒子を被覆して凝集を防ぐことが好ましい。この目的のために、粒子は有機酸、酸無水物またはエステルまたはルイス塩基であるコーティング剤の存在下、有機溶媒中で粉砕され得る。コーティングそのままを含む方法において、酸化物のコーティングを著しく改良することができることが解った。さらに、得られる産物は、多くの場合、中間段階も含まず直接的に使用することができる。従って、幾つかのコーティング手順において、炭化水素溶媒中に分散させる前に、被覆された粒子を乾燥させる必要がある。
【００１７】
従ってセリウム酸化物は、(液体）燃料または燃料と混和性である他の炭化水素中に、分散性であるかまたは溶解性であり得る。
【００１８】
このプロセスにかけられる粒子は、できるだけ大きな表面積を有するのがよく、かつ好ましくはこの粒子は、コーティング前に表面積を少なくとも１０ｍ２/ｇ、好ましくは表面積を少なくとも５０または７５ｍ２/ｇを有し、例えば８０〜１５０ｍ２/ｇ、または１００〜３００ｍ２/ｇを有する。
【００１９】
コーティング剤は、好適には有機酸、酸無水物またはエステルまたはルイス塩基である。コーティング剤は好ましくは有機カルボン酸または酸無水物であり、典型的には少なくとも８個の炭素原子、例えば１０〜２５個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子を有するもの、例えばステアリン酸などが挙げられる。炭素鎖は飽和であっても不飽和であってもよく、例えばオレイン酸のようにエチレン性不飽和であってもよいことは明らかであり得る。同様の説明は、使用できる酸無水物にも適用される。それらは好ましくは、ジカルボン酸無水物、特にアルケニルスクシン酸無水物、特にドデシルコハク酸無水物、オクタデセニルスクシン酸無水物およびポリイソブテニルスクシン酸無水物である。本発明のプロセスで使用され得る他の有機酸、酸無水物およびエステルとして、リン酸およびスルホン酸から誘導されたものが挙げられる。エステルは典型的には脂肪族エステルであり、例えば酸およびエステル部分の両方が４〜１８個の炭素原子を有するアルキルエステルである。
【００２０】
コーティング法は、有機溶媒中で行われ得る。好ましくは、溶媒は非極性であり、かつ好ましくは非疎水性でもある。脂肪属性または芳香族性溶媒であってもよい。典型的な例はトルエン、キシレン、ガソリン、ディーゼル燃料、並びに重燃料油（hevier fuel oils）を包含する。当然ながら、使用される有機溶媒は、被覆した粒子の所望の最終用途に適用するよう選択しなければならない。水の存在は、避けなければならない；無水物のコーティング剤としての使用は、水の存在を排除するのを促進する。
【００２１】
コーティング法は、凝集を形成するのを防ぐために粒子を粉砕することを包含する。この目的のために使用される技術は、高速撹拌またはタンブラを包含し、かつコロイドミル、超音波またはボールミルの使用を包含する。ボールミルは好ましい。このようなコーティングのさらなる詳細は、PCT/GB02/02312で示され得る。
【００２２】
燃料中のセリウム酸化物の濃度は、一般的に車載システム中で使用される量より少ないと指摘され得る。従って、燃料中のセリウム酸化物の濃度は、一般的に２０ｐｐｍを超えず、かつ典型的には１０ｐｐｍを超えない。一般的に、最小濃度は１−２ｐｐｍの間である。
【００２３】
粒子は燃料に直接的あるいは燃料へ添加される添加剤パッケージの一部として導入され得る。粒子は、好ましくはディーゼル燃料に導入される。本発明は特に、大きな車両、例えば車載システムが一般的に導入されていないトラックおよびバスに有用である。燃料はまた、静電気エンジン、例えばジェネレータに使用され得る。
【００２４】
セリウム酸化物の導入に使用される配合の特性は、もちろんセリウム酸化物が導入される時点に依存して変化し得る。
【００２５】
一般的に、セリウム酸化物粒子は、洗浄剤の存在によって燃料中または燃料添加パッケージ中で安定であることが解った。この点について、潤滑剤はこれらが沈殿物を形成する原因となり得るため、悪影響を与えることが認識されている。本発明により使用され得る特定の洗浄剤は、塩基性窒素含有洗浄剤を包含する。そのような洗浄剤は無灰（すなわち、それらは金属を含まない）でなければならない。好適な洗浄剤は、アミド、アミン、マンニッヒ塩基およびスクシンイミド（これが好ましい）を包含する。好ましくは洗浄剤は、１モルにつき少なくとも平均３個の窒素原子を有するスクシンイミドである。スクシンイミドは好ましくは、脂肪族であり、飽和または不飽和、特にエチレン性不飽和、例えばアルキルまたはアルケニルスクシンイミドであってよい。典型的な洗浄剤は、一般的にアルキル基またはアルケニル基中に少なくとも３５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルスクシンアシル化剤、および１モルにつき平均少なくとも３個の窒素原子を有するアルキレンポリアミド混合物から形成される。好ましくは、それは、数平均分子量５００〜１０，０００を有するポリイソブチレンから誘導されたポリイソブテニルスクシンアシル化剤および平均組成トリエチレンテトラミンからペンタエチレンヘキサミンを有する環状および非環状部を包含し得るエチレンポリアミンから形成され得る。従って、鎖は典型的に平均分子量５００〜２５００、特に７５０〜１５００を有すが、分子量約９００および１３００を有するものが特に有用である。但し、平均分子量約２１００を有する脂肪族鎖を有するスクシンイミドもまた有用である。さらに詳細はUS-A-5,932,525および6048373およびEP-A-432,941、460309および1,237,373で示され得る。
【００２６】
従って、本発明は、洗浄剤、好ましくは脂肪族スクシンイミドとともにセリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物を含有する燃料添加組成物もまた提供する。
【００２７】
典型的には、添加剤中のセリウム酸化物の濃度は、０．１〜１０％、一般的に０．５〜５重量％である。
【００２８】
セリウム酸化物が精油所で添加され得るならば、それは実際、他に何もなしで添加され得る。典型的に、精油所で導入される添加剤はセタン価向上剤（cetane number improvers）、コールドフロー向上剤および酸化防止剤を含む。従って、本発明による組成物は、これらの１以上を導入し得る。しかしながら、一般的にセリウム酸化物は、セタン価を改良しないので、それがこれらとともに添加することはありそうにない。
【００２９】
セリウム酸化物が貯蔵所で添加されるならば、それは単独または洗浄剤、並びに典型的にはこの段階での燃料に添加される下記に示されるような他の成分とともに添加してもよい。
【００３０】
セリウム酸化物が給油施設（filling station forecourt）で添加されるならば、同様の検討が貯蔵所での添加に適用する。
【００３１】
燃料組成物（特にディーゼル燃料）中で用いられ得る典型的な添加剤として、従来使用されているような、下記のものなどが挙げられる：
非極性有機溶媒；例えば芳香族および脂肪族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、および揮発油、およびそれらの混合物およびRoyal Dutch／Shell Groupから商標「SHELLSOL」およびExxonMobil Groupから「EXXSOL」で販売されるものが挙げられる。
極性有機溶媒；特にアルコール、一般的に脂肪族アルコール、例えば２エチルヘキサノール、デカノールおよびイソトリデカノール、
洗浄剤；例えばヒドロカルビル置換アミンおよびアミド、例えばヒドロカルビル置換スクシンイミド、例えばポリイソブテニルスクシンイミド、
デヘイザー（Dehazers）；例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー、市販の「NALCO」(商標)7D07(Nalcoによる)および「TOLAD」(商標)2683(Petoliteによる)、
消泡剤；例えばポリエーテル変性ポリシロキサン、「TEGOPREN」(商標)5851(Th. Goldschmidtによる)、Q 25907(Dow Comingによる)または「RHODORSIL」(商標)(Rhone Poulencによる)として市販、
点火改良剤；例えば脂肪族ニトレート、例えば２−エチルヘキシルニトレートおよびシクロヘキシルニトレート、
防錆剤；ドイツ国マンハイムのRhein Chemie、から「RC4801」として、またはEthyl corporationからHiTEC 536として市販されているもの、すなわち、スクシン酸誘導体の多価アルコールエステル
脱臭剤；
酸化防止剤；例えば２,６−ジ−t−ブチルフェノールなどのフェノール類、またはＮ,Ｎ'−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミンなど、
金属活性低下剤；例えばサリチル酸誘導体、例えばＮ,Ｎ'−ジサリチリデン−１，２−プロパンジアミン、および
潤滑剤；例えば極性化合物、特に脂肪酸およびエステルおよびアミド。典型的な酸は、Ｃ２−Ｃ５０鎖を有しおよび／または多価塩基酸、例えばジカルボン酸、例えば不飽和酸（例えばオレインまたはリノレン酸）のダイマー、並びに特にオルトＯＨ基を有するヒドロキシ芳香族カルボン酸、例えばサリチル酸、特に少なくとも１０個の炭素原子を所有する基によって置換されたものを包含する。典型的なエステルは、このような酸およびアルコール（典型的にはＣ１およびＣ５脂肪族アルコールまたは多価アルコール、例えばグリコール、グリセロールまたはペンタエリスリトールまたは例えば５オキサアルキレン基を有するポリ（オキサアルキレン）アルコール）から誘導される。多価塩基酸のエステルは部分的であってよい。特定のエステルは、グリセロールモノ−およびジ−エステル、例えばグリセリルモノオレエートおよびペンタエリスリトールモノオレエート、並びにサリチル酸エステルを包含する。使用され得る他の潤滑剤は、カルボキシフェノールおよびポリオールおよびアミノアルキルモルホリンから誘導されるエステルを含む。いくつかのそのような剤は、EC831、P631、P633またはP639(Infiniumによる)、または「HITEC」(商標)580（Ethyl Corporationによる）、ベーカーペトロリット（Baker Petrolit）のTOLAD 2670および9103から市販され、およびWO 98/01516および98/16596に記載されているものがある。
【００３２】
乳化破壊剤はベーカーペトロリットよりTOLAD 2898として市販されているもの。
【００３３】
好ましい添加剤は、１以上の消泡剤、乳化破壊剤および防錆剤を包含する。
【００３４】
特に指定のない限り、燃料中の各添加剤の（活性物質（active matter））濃度は、一般的に１０００ｐｐｍｗ以下（ディーゼル燃料重量に対する１００万分率（部））、特に８００ｐｐｍｗ、例えば１〜１０００、１〜８００、または１〜２０ｐｐｍｗである。
【００３５】
ディーゼル燃料におけるデヘイザーの（活性物質）濃度は、好ましくは１〜２０ｐｐｍｗの範囲である。他の添加剤（洗浄剤、点火改良剤および潤滑剤を除く）の（活性物質）濃度は、それぞれ好ましくは２０ｐｐｍｗ以下である。洗浄剤の（活性物質）濃度は、典型的には８００ｐｐｍｗ以下、例えば１０〜５００ｐｐｍｗである。ディーゼル燃料中の点火改良剤の（活性物質）濃度は、好ましくは６００ｐｐｍｗ以下、例えば１００〜２５０ｐｐｍｗである。潤滑剤がディーゼル燃料中に導入される場合は、５０〜５００ｐｐｍｗの量で適切に用いられる。
【００３６】
これらの添加剤のいくつかは、より一般的には精油所で直接的に（セリウム酸化物とともに）加えられる一方で、他のものは、典型的にはタンカーまたはポンプへの搭載時に加えられるディーゼル燃料添加剤（ＤＦＡ）の一部を形成する。典型的なＤＦＡは下記のものを含む：
【００３７】
【表１】
【００３８】
ディーゼルオイル自体は、添加された（添加剤を含む）オイルであってもよい。ディーゼルオイルが添加されたオイルである場合は、１以上の添加剤、例えば静電防止剤、配管抵抗抑制剤、流動性向上剤、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはアクリレート／無水マレイン酸コポリマー、およびワックス沈降防止剤、例えば商標「PARAFLOW」（例えば「PARAFLOW」450、Paraminsによる）、「OCTEL」（例えば「OCTEL」 W 5000、Octelによる）および「DODIFLOW」（例えば「DODIFLOW」 V 3958、Hoechstによる）の市販品を少量含んでもよい。
【００３９】
同一または同様の添加剤は、当業者が認識している他の燃料（例えば、ペトロール（petrol））に使用され得る。
【００４０】
以下の実施例は、本発明をより説明する。
【実施例】
【００４１】
セリウム酸化物単独でまたは他の添加剤とともに含む燃料の沈降を試験して、以下の結果を得る：
【００４２】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関を包含する車両または他の装置へ燃料を導入する前に、燃料にセリウム酸化物および／またはドープした（doped）セリウム酸化物、要すれば１以上の燃料添加剤を添加することを含む内燃機関のための燃料の効率性を改良する方法。
【請求項２】
希土類金属、遷移金属または周期表IIA、IIIB、VBまたはVIB族の二価または三価の金属または非金属（metalloid）を用いてドープされたセリウム酸化物を加えることを含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記金属が遷移金属である、請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記金属が、ロジウム、銅、銀、金、パラジウム、白金、鉄、マンガン、クロム、コバルト、バナジウム、ジルコニウムまたはチタンである、請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記金属が、テルビウム、プラセオジム、サマリウム、ガドリニウム、アンチモン、セレン、ガリウム、マグネシウム、ベリリウム、ホウ素またはカルシウムである、請求項１または２記載の方法。
【請求項６】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が１ミクロン以下の大きさを有する、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項７】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が１〜３００ｎｍの大きさを有する、請求項６記載の方法。
【請求項８】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、有機酸、酸無水物もしくはエステルまたはルイス塩基で被覆された、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項９】
被膜がジカルボン酸無水物である、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
被膜がアルケニルスクシン酸無水物である、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
スクシン酸無水物が、ドデシニルスクシン酸無水物、オクタデシニルスクシン酸無水物またはポリイソブチルスクシン酸無水物である、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
燃料がディーゼル燃料である、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項１３】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、脂肪族または芳香族炭化水素、若しくは脂肪族アルコールである溶媒とともに添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項１４】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、精製の際に燃料へ添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項１５】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、燃料貯蔵庫で添加される、請求項１〜１３いずれかに記載の方法。
【請求項１６】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、給油施設（filling station forecourt）で添加される、請求項１〜１３いずれかに記載の方法。
【請求項１７】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、洗浄剤、デヘイザー（dehazer）、消泡剤（anti-foaming agent）、点火改良剤、防錆剤（anti-rust agent）、脱臭剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、潤滑剤または乳化破壊剤の１以上とともに添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項１８】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、洗浄剤とともに添加される、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
洗浄剤が、塩基性窒素含有無灰洗浄剤（ashless detergent）である、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
洗浄剤が、１モルにつき少なくとも３個の窒素原子を含有するスクシンイミドである、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
スクシンイミドが、アルキルまたはアルケニル部において少なくとも３５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルスクシンアシル化剤、および１モルにつき少なくとも平均３個の窒素原子を含有するアルキレンポリアミン混合物から得られる、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
スクシンイミドが、数平均分子量５００〜１０，０００を有するポリイソブテンから得られるポリイソブテニルスクシンアシル化剤およびトリエチレンテトラミンからペンタエチレンヘキサミドまでの平均組成（average composition）を有するエチレンポリアミドから誘導される、請求項２０記載の方法。
【請求項２３】
スクシンイミドの脂肪族鎖が分子量５００〜２５００を有する、請求項２１記載の方法。
【請求項２４】
スクシンイミドの脂肪族鎖が分子量７５０〜１５００を有する、請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、消泡剤、乳化破壊剤または防錆剤の少なくとも１つともに添加される、請求項１８〜２４いずれかに記載の方法。
【請求項２６】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、２０ｐｐｍを超えない濃度で添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項２７】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、１０ｐｐｍを超えない量で添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項２８】
実質的にこれまでに記載されている、請求項１記載の方法。
【請求項２９】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物および洗浄剤を含有する燃料添加剤。
【請求項３０】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物の濃度が０．１〜１０重量％である、請求項２９記載の燃料添加剤。
【請求項３１】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物の濃度が０．５〜５重量％である、請求項３０記載の燃料添加剤。
【請求項３２】
セリウム化合物が、請求項２〜１１の１以上で定義されるものである、請求項２９〜３１いずれかに記載の燃料添加剤。
【請求項３３】
洗浄剤が、塩基性窒素含有無灰洗浄剤である、請求項３２記載の燃料添加剤。
【請求項３４】
洗浄剤が、１モルにつき少なくとも平均３個の窒素原子を有するスクシンイミドである、請求項３３記載の燃料添加剤。
【請求項３５】
スクシンイミドが、アルキルまたはアルケニル部において少なくとも３５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルスクシンアシル化剤、および１モルにつき少なくとも３つの窒素原子を有するアルキレンポリアミン混合物から得られる、請求項３４記載の燃料添加剤。
【請求項３６】
スクシンイミドが、数平均分子量５００〜１０，０００を有するポリイソブテンから得られるポリイソブテニルスクシンアシル化剤およびトリエチレンテトラミンからペンタエチレンヘキサミドまでの平均組成を有するエチレンポリアミドから誘導される燃料添加剤である、請求項３４記載の方法。
【請求項３７】
スクシンイミドの脂肪族鎖が分子量５００〜２５００を有する、請求項３５記載の燃料添加剤。
【請求項３８】
スクシンイミドの脂肪族鎖が分子量７５０〜１５００を有する、請求項３７記載の燃料添加剤。
【請求項３９】
また、デヘイザー、消泡剤、点火改良剤、防錆剤、消臭剤、酸化防止剤、金属不活性剤、潤滑剤または乳化破壊剤の１以上を含有する、請求項３２〜３８いずれかに記載の燃料添加剤。
【請求項４０】
消泡剤、防錆剤または乳化破壊剤の１以上を含有する、請求項３９記載の燃料添加剤。
【請求項４１】
脂肪族または芳香族炭化水素または脂肪族アルコールである溶媒を含有する、請求項２９〜４２いずれかに記載の燃料添加剤。
【請求項４２】
実質的にこれまでに記載されている、請求項２９記載の燃料添加剤。
【請求項１】
内燃機関を包含する車両または他の装置へ燃料を導入する前に、燃料にセリウム酸化物および／またはドープした（doped）セリウム酸化物、要すれば１以上の燃料添加剤を添加することを含む内燃機関のための燃料の効率性を改良する方法。
【請求項２】
希土類金属、遷移金属または周期表IIA、IIIB、VBまたはVIB族の二価または三価の金属または非金属（metalloid）を用いてドープされたセリウム酸化物を加えることを含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記金属が遷移金属である、請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記金属が、ロジウム、銅、銀、金、パラジウム、白金、鉄、マンガン、クロム、コバルト、バナジウム、ジルコニウムまたはチタンである、請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記金属が、テルビウム、プラセオジム、サマリウム、ガドリニウム、アンチモン、セレン、ガリウム、マグネシウム、ベリリウム、ホウ素またはカルシウムである、請求項１または２記載の方法。
【請求項６】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が１ミクロン以下の大きさを有する、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項７】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が１〜３００ｎｍの大きさを有する、請求項６記載の方法。
【請求項８】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、有機酸、酸無水物もしくはエステルまたはルイス塩基で被覆された、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項９】
被膜がジカルボン酸無水物である、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
被膜がアルケニルスクシン酸無水物である、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
スクシン酸無水物が、ドデシニルスクシン酸無水物、オクタデシニルスクシン酸無水物またはポリイソブチルスクシン酸無水物である、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
燃料がディーゼル燃料である、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項１３】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、脂肪族または芳香族炭化水素、若しくは脂肪族アルコールである溶媒とともに添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項１４】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、精製の際に燃料へ添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項１５】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、燃料貯蔵庫で添加される、請求項１〜１３いずれかに記載の方法。
【請求項１６】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、給油施設（filling station forecourt）で添加される、請求項１〜１３いずれかに記載の方法。
【請求項１７】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、洗浄剤、デヘイザー（dehazer）、消泡剤（anti-foaming agent）、点火改良剤、防錆剤（anti-rust agent）、脱臭剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、潤滑剤または乳化破壊剤の１以上とともに添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項１８】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、洗浄剤とともに添加される、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
洗浄剤が、塩基性窒素含有無灰洗浄剤（ashless detergent）である、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
洗浄剤が、１モルにつき少なくとも３個の窒素原子を含有するスクシンイミドである、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
スクシンイミドが、アルキルまたはアルケニル部において少なくとも３５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルスクシンアシル化剤、および１モルにつき少なくとも平均３個の窒素原子を含有するアルキレンポリアミン混合物から得られる、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
スクシンイミドが、数平均分子量５００〜１０，０００を有するポリイソブテンから得られるポリイソブテニルスクシンアシル化剤およびトリエチレンテトラミンからペンタエチレンヘキサミドまでの平均組成（average composition）を有するエチレンポリアミドから誘導される、請求項２０記載の方法。
【請求項２３】
スクシンイミドの脂肪族鎖が分子量５００〜２５００を有する、請求項２１記載の方法。
【請求項２４】
スクシンイミドの脂肪族鎖が分子量７５０〜１５００を有する、請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、消泡剤、乳化破壊剤または防錆剤の少なくとも１つともに添加される、請求項１８〜２４いずれかに記載の方法。
【請求項２６】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、２０ｐｐｍを超えない濃度で添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項２７】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物が、１０ｐｐｍを超えない量で添加される、従前請求項いずれかに記載の方法。
【請求項２８】
実質的にこれまでに記載されている、請求項１記載の方法。
【請求項２９】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物および洗浄剤を含有する燃料添加剤。
【請求項３０】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物の濃度が０．１〜１０重量％である、請求項２９記載の燃料添加剤。
【請求項３１】
セリウム酸化物および／またはドープしたセリウム酸化物の濃度が０．５〜５重量％である、請求項３０記載の燃料添加剤。
【請求項３２】
セリウム化合物が、請求項２〜１１の１以上で定義されるものである、請求項２９〜３１いずれかに記載の燃料添加剤。
【請求項３３】
洗浄剤が、塩基性窒素含有無灰洗浄剤である、請求項３２記載の燃料添加剤。
【請求項３４】
洗浄剤が、１モルにつき少なくとも平均３個の窒素原子を有するスクシンイミドである、請求項３３記載の燃料添加剤。
【請求項３５】
スクシンイミドが、アルキルまたはアルケニル部において少なくとも３５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルスクシンアシル化剤、および１モルにつき少なくとも３つの窒素原子を有するアルキレンポリアミン混合物から得られる、請求項３４記載の燃料添加剤。
【請求項３６】
スクシンイミドが、数平均分子量５００〜１０，０００を有するポリイソブテンから得られるポリイソブテニルスクシンアシル化剤およびトリエチレンテトラミンからペンタエチレンヘキサミドまでの平均組成を有するエチレンポリアミドから誘導される燃料添加剤である、請求項３４記載の方法。
【請求項３７】
スクシンイミドの脂肪族鎖が分子量５００〜２５００を有する、請求項３５記載の燃料添加剤。
【請求項３８】
スクシンイミドの脂肪族鎖が分子量７５０〜１５００を有する、請求項３７記載の燃料添加剤。
【請求項３９】
また、デヘイザー、消泡剤、点火改良剤、防錆剤、消臭剤、酸化防止剤、金属不活性剤、潤滑剤または乳化破壊剤の１以上を含有する、請求項３２〜３８いずれかに記載の燃料添加剤。
【請求項４０】
消泡剤、防錆剤または乳化破壊剤の１以上を含有する、請求項３９記載の燃料添加剤。
【請求項４１】
脂肪族または芳香族炭化水素または脂肪族アルコールである溶媒を含有する、請求項２９〜４２いずれかに記載の燃料添加剤。
【請求項４２】
実質的にこれまでに記載されている、請求項２９記載の燃料添加剤。
【公表番号】特表２００６−５１６９９６（Ｐ２００６−５１６９９６Ａ）
【公表日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５００２４４（Ｐ２００６−５００２４４）
【出願日】平成１６年１月２３日（２００４．１．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００４／０００２９４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６５５２９
【国際公開日】平成１６年８月５日（２００４．８．５）
【出願人】（３０１０６２４５５）オクソニカ リミテッド (6)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１月２３日（２００４．１．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００４／０００２９４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６５５２９
【国際公開日】平成１６年８月５日（２００４．８．５）
【出願人】（３０１０６２４５５）オクソニカ リミテッド (6)
【Ｆターム（参考）】
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