硬化型接着剤組成物
【課題】高温及び高湿条件下における接着性能に優れ、さらに高温及び高湿条件下においても着色しないか、又は着色の少ない硬化型接着剤組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）エチレン性不飽和基含有化合物を含み、硬化物のガラス転移温度が６０℃以上かつ吸水率が１０％以下である硬化型接着剤組成物。（Ａ）成分としては、（ａ１）１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物、（ａ２）ウレタン（メタ）アクリレート又は／及び（ａ３）分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上の化合物が好ましい。
【解決手段】（Ａ）エチレン性不飽和基含有化合物を含み、硬化物のガラス転移温度が６０℃以上かつ吸水率が１０％以下である硬化型接着剤組成物。（Ａ）成分としては、（ａ１）１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物、（ａ２）ウレタン（メタ）アクリレート又は／及び（ａ３）分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上の化合物が好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線の照射又は加熱により、種々の基材を接着することが可能な硬化型接着剤組成物に関するものである。
本発明の組成物は、光学部品として使用されるプラスチックフィルム又はプラスチックシート（以下、「フィルム又はシート」をまとめて「フィルム」という）等の薄層被着体のラミネート接着に好適に使用され、さらに液晶表示素子、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示素子、プロジェクション表示素子、プラズマ表示素子等に使用される各種光学フィルム又はシートの製造に好適に使用されるものであり、これら技術分野で賞用され得るものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックフィルム等の薄層被着体同士、又はプラスチックフィルム等の薄層被着体とこれと他の素材からなる薄層被着体とを貼り合わせるラミネート法においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体やポリウレタン系重合体を含む溶剤型接着剤組成物を第１の薄層被着体に塗布して乾燥させた後、これに第２の薄層被着体をニップ・ローラー等にて圧着するドライラミネート法が主に行われている。
この方法で使用される接着剤組成物は、一般に組成物の塗布量を均一にするため溶剤を多く含むものであるが、このため乾燥時に多量の溶剤蒸気が揮散してしまい、毒性、作業安全性及び環境汚染性が問題となっている。
これらの問題を解決する接着剤組成物として、無溶剤系の接着剤組成物が検討されている。
【０００３】
無溶剤系接着剤組成物としては、２液型接着剤組成物及び紫外線又は電子線等の活性エネルギー線により硬化する接着剤組成物が広く用いられている。
２液型接着剤組成物としては、主に末端に水酸基を有するポリマーを主剤とし、末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を硬化剤とする、いわゆるポリウレタン系接着剤組成物が用いられている。しかしながら該組成物は、硬化に時間がかかりすぎるという欠点を有する。
これに対して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化速度が速いことから生産性に優れ、最近注目されている。
【０００４】
一方、液晶表示装置をはじめとする薄型表示装置は、デジタル時計や各種電化製品における簡単な表示装置はもとより、テレビ、携帯型パソコン、携帯電話及びワープロ等の表示素子として幅広く用いられてきている。近年、当該液晶表示素子に使用される各種光学フィルムの貼り合わせにも、活性エネルギー線硬化型接着剤が使用されてきている。
当該光学フィルムで使用される接着剤組成物には、高温及び高湿条件下における厳しい条件で、その接着力を維持できる性能が要求されている。しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の大部分は、初期の接着強度には優れるものの、高温又は高湿条件下で長時間使用し続けると、接着強度が低下して剥がれの原因になったり、吸湿により白化することがあった。
【０００５】
本願出願人は、高温及び高湿度下における接着性に優れる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物として、これまでに、ウレタン（メタ）アクリレートとガラス転移温度が４０℃以上の重合体を含む組成物（特許文献１）や、ウレタン（メタ）アクリレートと環状イミド基を有する（メタ）アクリレートを含む組成物（特許文献２）を提案している。
又、本願出願人は、接着剤として、特定構造のウレタン（メタ）アクリレートと環状構造を有する特定の単官能（メタ）アクリレートからなる組成物であって、その中に特定割合でメタクリレートを含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（特許文献３）を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−０７２８３３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００１−０６４５９４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】国際公開第ＷＯ２００６／１１８０７８号パンフレット（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記した光学フィルム用途の接着剤組成物においては、前記した高温及び高湿条件下における接着性能が要求される他、高温及び高湿条件下においても着色しないか、又は着色が少ないという性能が要求される。
しかしながら、従来の接着剤組成物は前記性能を満たすものの、高温及び高湿条件下における着色が問題となることがあった。
そこで本発明者らは、高温及び高湿条件下における接着性能に優れ、さらに高温及び高湿条件下においても着色しないか、又は着色の少ない硬化型接着剤組成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、種々の研究の結果、エチレン性不飽和化合物を含む組成物であって、硬化物のガラス転移温度及び吸水率が特定値のものを使用すれば前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
本発明は、（Ａ）エチレン性不飽和基含有化合物〔以下、「（Ａ）成分」という。〕を含み、硬化物のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）が６０℃以上かつ吸水率が１０％以下であること硬化型接着剤組成物に関する。
【００１０】
前記（Ａ）成分としては、
（ａ１）１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物、
（ａ２）ウレタン（メタ）アクリレート、又は／及び
（ａ３）分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上の化合物が好ましい。
【００１１】
本発明の組成物は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物として好ましく使用でき、さらに、（Ｂ）光重合開始剤を含むものが好ましい。この場合、組成物１００重量部に対して前記（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部の割合で含むものが好ましい。
【００１２】
本発明の組成物として、さらに、（Ｂ）光重合開始剤を含むものが好ましく、組成物１００重量部に対して前記（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部の割合で含むものが好ましい。
【００１３】
本発明の組成物は、プラスチック基材の接着剤組成物として好ましく使用でき、又、光学材料用の接着剤組成物として好ましく使用でき、又、光学フィルムラミネート用接着剤組成物として好ましく使用できる。
【００１４】
又、本発明の組成物は、薄層積層体の製造に好ましく使用でき、基材、本発明の組成物の硬化物及び他の基材から構成される積層体が好ましく、当該基材としては、少なくとも一方の基材がプラスチック基材であるものが好ましい。
【００１５】
又、本発明は、前記いずれかの組成物を第１の基材に塗工し、これに第２の基材を貼り合わせた後、いずれかの基材の表面から活性エネルギー線の照射する積層体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の接着剤組成物によれば、基材に対する接着性に優れ、特にプラスチック基材に対する接着性に優れ、高温及び高湿条件下における接着性能にも優れ、さらに高温及び高湿条件下においても着色が少ない。
よって、本発明の組成物は、これら特性を生かして、各種光学部材として用いられるプラスチックフィルム等の薄層被着体の接着に有効であり、特に液晶表示装置等に用いる、光学フィルムの製造に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と表す。
【００１８】
本発明は、（Ａ）成分を含み、硬化物のＴｇが６０℃以上かつ吸水率が１０％以下である硬化型接着剤組成物に関する。
以下、（Ａ）成分について説明する
尚、（Ａ）成分としては、後記するそれぞれの化合物を単独で使用することも、又は２種以上を併用して使用することもできる。
【００１９】
１．（Ａ）成分
（Ａ）成分は、エチレン性不飽和基含有化合物である。
（Ａ）成分において、エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基等が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００２０】
（Ａ）成分としては、種々の化合物が使用でき、下記（ａ１）、（ａ２）又は／及び（ａ３）が好ましい。
・（ａ１）１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物〔以下、「（ａ１）成分」という〕
・（ａ２）ウレタン（メタ）アクリレート〔以下、「（ａ２）成分」という〕
・（ａ３）分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのＴｇが１００℃以上の化合物〔以下、「（ａ３）成分」という〕
以下、それぞれの成分について説明する。
【００２１】
1−1．（ａ１）成分
（ａ１）成分は、１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物である。（ａ１）成分を含むことにより、基材との密着性を向上させることができる。
【００２２】
（ａ１）成分において、環状エーテル基を有する化合物としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２３】
（ａ１）成分において、水酸基を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及びヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２−ヒドロキシ−３−アリールプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
（ａ１）成分において、カルボキシル基を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸のダイマー及びトリマー等の（メタ）アクリル酸多量体、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
（ａ１）成分において、イミド基を有する化合物としては、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド等のＮ−（メタ）アクリロイルオキシアルキルテトラヒドロフタルイミド、並びにＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のＮ−（メタ）アクリロイルオキシアルキルヘキサヒドロフタルイミドが挙げられる。
【００２６】
（ａ１）成分において、アミド基を有する化合物としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体が挙げられる。
又、（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げられる。
これらの中でも、基材への浸蝕性が高いＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００２７】
（ａ１）成分において、芳香族基を有する化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレート；
フェノールエチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート及びフェノールプロピレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート等のフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート；
ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート及びノニルフェノールプロピレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート等のアルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
1−2．（ａ２）成分
（ａ２）成分は、ウレタン（メタ）アクリレートである。（ａ２）成分を含むことにより、基材との密着性を向上させることができる。
（ａ２）成分としては、種々のウレタン（メタ）アクリレートを使用することができ、具体的には、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格又はポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを挙げることができる。
これらの中でも得られる硬化物の高温及び高湿条件下における接着力に優れるものとなる点で、好ましくはポリエステル骨格又はポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートである。
（ａ２）成分としては、オリゴマー及びポリマーのいずれも使用可能であり、重量平均分子量５００〜５万のものが好ましく、より好ましくは３，０００〜４万のものであり、特に好ましくは５，０００〜３万のものである。
尚、本発明において、重量平均分子量とは、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィーにより測定した分子量をポリスチレン換算した値である。
【００２９】
（ａ２）成分としては、より具体的には、ポリオール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートの反応物等が挙げられ、ポリオールと有機ポリイソシアネート反応物に、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させた化合物が好ましい。
又、（ａ２）成分としては、２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート〔以下、２官能ウレタン（メタ）アクリレートともいう。〕であることが好ましく、ポリエステル、ポリエーテル又はポリカーボネート骨格を有するジオールと有機ジイソシアネートとの反応物に、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させた２官能ウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
【００３０】
ポリオールとしては、ポリエステル骨格を有するジオール、ポリエーテル骨格を有するジオール及びポリカーボネート骨格を有するジオールが好ましい。
ポリエステル骨格を有するポリオールとしては、低分子量ジオール又はポリカプロラクトンジオール等のジオール成分と、二塩基酸又はその無水物等の酸成分とのエステル化反応物等が挙げられる。
低分子量ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール及び３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
二塩基酸又はその無水物としては、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、テトラヒドルフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタル酸等、並びにこれらの無水物等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエトラメチレングリコール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、前記低分子量ジオール又は／及びビスフェノールＡ等のビスフェノールと、エチレンカーボネート及び炭酸ジブチルエステル等の炭酸ジアルキルエステルの反応物等が挙げられる。
【００３１】
有機ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート３量体、水素化トリレンジイソシアネート、水素化４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシイレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート２量体、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート相互付加物、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリス（トリレンジイソシアネート）付加物及びイソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
又、有機ポリイソシアネートは、有機ジイソシアネートであることが好ましい。
【００３２】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及びヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ、ジ又はモノ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパンジ又はモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有ポリオールポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３３】
（ａ２）成分の製造方法としては、常法に従えば良く、
１）ウレタン化触媒の存在下、ポリオールと有機ポリイソシアネートとを加熱攪拌し付加反応させてイソシアネートを有するプレポリマーを製造し、これにヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを添加し、加熱攪拌し付加反応させる製造方法、及び
２）ウレタン化触媒の存在下、ポリオール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを加熱撹拌する製造方法等を挙げることができる。
（ａ２）成分としては、上記１）の製造方法で得られたものが好ましい。
ウレタン化触媒としては、ジブチルスズジラウレート等のスズ系触媒、トリス（アセチルアセトナート）鉄等の鉄系触媒、ビス（アセチルアセトナート）亜鉛等の亜鉛系触媒を挙げることができる。
【００３４】
（ａ２）成分としては、高湿度下の接着強度が特に優れ、硬化後の接着剤の経時的な着色が少ないという点で、非芳香族系のウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。
非芳香族系のウレタン(メタ)アクリレートは、具体的には、非芳香族系のポリオール及び非芳香族系のポリイソシアネートから製造されたウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
非芳香族系のポリオールとしては、非芳香族系のポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが挙げられ、好ましくは湿熱後の着色の少ない非芳香族系のポリエステルポリオール又は非芳香族系のポリカーボネートポリオールである。
【００３５】
1−3．（ａ３）成分
（ａ３）成分は、分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのＴｇが１００℃以上の化合物である。（ａ３）成分を含むことにより、組成物硬化物のＴｇを上昇させることができ、さらに吸水率を低下させることができる。
（ａ３）成分のＴｇとしては、１５０℃以上が好ましい。
（ａ３）成分の具体例としては、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート（ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートのＴｇ＝２３５℃）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（トリメチロールプロパントリアクリレートのＴｇ≧２５０℃）、イソシアヌル酸アルキレンオキサイドのジ又はトリ（メタ）アクリレート〔ジ及びトリアクリレート混合物（東亞合成（株）製アロニックスＭ−３１３）Ｔｇ≧２５０℃〕、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート〔昭和電工(株)製リポキシＳＰ−１５０９、Ｔｇ＝１１７℃、リポキシＳＰ−４０１０，Ｔｇ≧２５０℃〕が好ましい。
【００３６】
1−4．その他の（Ａ）成分
（Ａ）成分としては、前記した（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）成分以外にも目的に応じて、種々の化合物を使用することができる。当該化合物としては、モノマー、オリゴマー及びポリマーがある。
【００３７】
1−4−1.モノマー
モノマーとしては、１個のエチレン性不飽和基を有する化合物及び２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。
１個のエチレン性不飽和基を有する化合物としては、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
又、（メタ）アクリレート以外にも、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニル化合物等が挙げられる。
これら以外にも、文献「最新ＵＶ硬化技術」［（株）印刷情報協会、１９９１年発行］の５３〜５６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００３８】
２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のグリコールジ（メタ）アクリレート；
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート又はそのハロゲン核置換体及びビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート又はそのハロゲン核置換体等のビスフェノール型ジ（メタ）アクリレート；
ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；並びに
前記ポリオールのアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート；イソシアヌル酸アルキレンオキサイドのジ又はトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら以外にも、文献「最新ＵＶ硬化技術」［（株）印刷情報協会、１９９１年発行］の５３〜５６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００３９】
1−4−2．オリゴマー
オリゴマーとしてはポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート及びポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４０】
1−4−2−1．ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー
ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合物等が挙げられる。
ここで、ポリエステルポリオールとしては、ポリオールとのカルボン酸又はその無水物との反応物等が挙げられる。
ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトール等の低分子量ポリオール、並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
カルボン酸又はその無水物としては、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸及びトリメリット酸等の二塩基酸又はその無水物等が挙げられる。
これら以外のポリエステルポリ（メタ）アクリレートとしては、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７４〜７６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００４１】
1−4−2−2．エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加反応させた化合物であり、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７４〜７５頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
エポキシ樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４２】
芳香族エポキシ樹脂としては、具体的には、レゾルシノールジグリシジルエーテル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン又はそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；グリシジルフタルイミド；ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。
これら以外にも、文献「エポキシ樹脂−最近の進歩−」（昭晃堂、１９９０年発行）２章や、文献「高分子加工」別冊９・第２２巻増刊号エポキシ樹脂[高分子刊行会、昭和４８年発行]の４〜６頁、９〜１６頁に記載されている様な化合物を挙げることができる。
【００４３】
脂肪族エポキシ樹脂としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル、並びにペンタエリスリトール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ、トリ又はテトラグリジジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；水素添加ビスフェノールＡ及びそのアルキレンオキシド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエーテル；ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
これら以外にも、前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の３〜６頁に記載されている化合物を挙げることができる。これら芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂以外にも、トリアジン核を骨格に持つエポキシ化合物、例えばＴＥＰＩＣ［日産化学（株）］、デナコールＥＸ−３１０［ナガセ化成（株）］等が挙げられ、又、前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の２８９〜２９６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
上記において、アルキレンオキサイド付加物のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が好ましい。
【００４４】
1−4−2−3．ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー
ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリアルキレングリコール(メタ）ジアクリレートがあり、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４５】
1−4−3．ポリマー
ポリマーとしては、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系ポリマー、官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーに、側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入したものであり、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７８〜７９頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００４６】
1−5．好ましい（Ａ）成分
本発明において、好ましい（Ａ）成分の組合せとしては、前記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）成分を含む組成物が好ましい。
（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）成分の割合としては、（Ａ）成分の合計量に対して、（ａ１）成分５〜６０重量％、（ａ２）成分５〜５０重量％及び（ａ３）成分５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは、（ａ１）成分１０〜５０重量％、（ａ２）成分１０〜４０重量％及び（ａ３）成分１０〜５０重量％である。
（ａ１）成分の割合を５重量％以上とすることで、接着性に優れるものとすることができ、他方６０重量％以下とすることで、接着性に優れるものとできるか、又は高温高湿下の着色を抑制することができる。（ａ２）成分の割合を５重量％以上とすることで、接着性に優れるものとすることができ、他方５０重量％以下とすることで、接着性に優れるものとできるか、又は高温高湿下の着色を抑制することができる。（ａ３）成分の割合を５重量％以下とすることで、硬化物のＴｇを高くすることで高温高湿下の着色を抑制することができ、他方６０重量％以下とすることで、接着性に優れるものとすることができる。
【００４７】
２．その他の成分
本発明の組成物は、前記（Ａ）成分を必須とするものであるが、必要に応じて光重合開始剤、熱重合開始剤又は／及びその他成分と併用して使用することもできる。
以下、それぞれの成分について説明する。
【００４８】
2−1．光重合開始剤
本発明の組成物は、活性エネルギー線の照射により硬化させ使用することができる。活性エネルギー線としては、電子線、可視光線及び紫外線等が挙げられ、特別な装置を必要とせず、簡便であるため、可視光線又は紫外線が好ましい。
可視光線又は紫外線硬化型組成物とする場合、組成物に光重合開始剤〔以下、（Ｂ）成分ともいう〕を配合する。尚、電子線硬化型組成物とする場合は、光重合開始剤を必ずしも配合する必要はない。
【００４９】
（Ｂ）成分としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインとそのアルキルエーテル；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及びフェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、オキシ-フェニルアセチックアシッド２−[２−オキソ−２−フェニルーアセトキシ−エトキシ]−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−[ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステルの混合物、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン等のアセトフェノン；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアントラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソピルチオキサントン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等のケタール；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のモノアシルホスフィンオキシドあるいはビスアシルホスフィンオキシド；ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；並びにキサントン類等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で使用することも、安息香酸系、アミン系等の光重合開始促進剤と組み合わせて使用することもできる。
【００５０】
（Ｂ）成分の好ましい配合割合は、組成物１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下で、より好ましくは０．５重量部以上５重量部以下である。
これらの中でも、硬化物の経時的な着色が少ないため、α−ヒドロキシアセトフェノン及びホスフィンオキシドが好ましい。
【００５１】
2−2．熱重合開始剤
本発明の組成物は、熱重合開始剤を配合し、加熱硬化させることもできる。
熱重合開始剤としては、種々の化合物を使用することができ、有機過酸化物及びアゾ系開始剤が好ましい。
有機過酸化物の具体例としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジーメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α、α‘−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
アゾ系化合物の具体例としては、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾジ−ｔ−オクタン、アゾジ−ｔ−ブタン等が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。又、有機過酸化物は還元剤と組み合わせることによりレドックス反応とすることも可能である。
これら熱重合開始剤の使用量としては、（Ａ）成分１００重量部、又は（Ａ）成分及びラジカル重合性モノマーの合計量１００重量部に対して、１０重量部を超えないことが好ましい。
熱重合開始剤を単独で用いる場合は、通常のラジカル熱重合の常套手段にしたがって行えばよく、場合によっては光重合開始剤と併用し、光硬化させた後にさらに反応率を向上させる目的で熱硬化を行うこともできる。
【００５２】
2−3．その他の成分
本発明の組成物には、組成物の合計１００重量部当たり、５重量部までの量で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤）等の耐久性向上剤を、又、塗工膜厚を均一にするためのレベリング剤、泡かみを抑制するための消泡剤を添加することができる。
【００５３】
３．硬化型接着剤組成物
本発明は、前記（Ａ）成分を含む硬化型接着剤組成物である。硬化の形態としては、活性エネルギー線硬化型組成物又は熱硬化型組成物として使用できる。
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、通常行われている方法により、本発明の必須成分を、又は必須成分及び必要に応じてその他の成分を攪拌又は混合することにより得られる。
この場合、必要に応じて加温又は加熱することもできる。
【００５４】
本発明の組成物は、硬化物のＴｇが６０以上有しかつ吸水率が１０％以下の組成物である。硬化物のＴｇ及び吸水率が当該範囲を満たすものは、硬化物の着色を抑制できる効果を奏する。
【００５５】
本発明の組成物としては、さらに硬化物のＴｇが６０〜１８０℃を有するものが好ましく、より好ましくは８０〜１８０℃である。Ｔｇを１８０℃以下とすることで初期の剥離強度の低下を防止することができる。
又、本発明の組成物としては、さらに吸水率が５％以下のものが好ましく、硬化物の着色を大きく抑制できる。
【００５６】
尚、本発明において、Ｔｇとは、１Ｈｚにおいて測定した硬化物の粘弾性スペクトルの損失正接（ｔａｎδ）の主ピークが最大となる温度を意味する。
又、本発明において吸水率とは、以下の方法に従い測定した値を意味する。
即ち、組成物の硬化物を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、これを試験片とする。この試験片を５０℃で２４時間加熱し、硬化物を完全に乾燥させた後に、デシケーター中で放冷し、試験片を秤量する（Ｗ１）。ついで、試験片を２５℃の蒸留水に２４時間浸漬し、取り出した後に試験片表面の水を軽く拭き取り秤量する（Ｗ２）。
吸水率は、得られたＷ１及びＷ２の結果に基づき、下記式（１）に従い計算した結果を意味する。
吸水率（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１×１００ ・・・・（１）
【００５７】
本発明の組成物は、種々の基材の接着に使用することができる。
基材としては、プラスチック、金属及び紙等が挙げられ、プラスチックの接着に好適に使用することができる。
【００５８】
本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良く、基材に塗布した後、活性エネルギー線を照射するか又は加熱する方法等が挙げられる。
【００５９】
本発明の組成物が、活性エネルギー線硬化型組成物である場合、活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線及び電子線等が挙げられるが、安価な装置を使用することができるため、紫外線が好ましい。
紫外線により硬化させる場合の光源としては、様々のものを使用することができ、例えば加圧或いは高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ、カーボンアーク灯及びＬＥＤ等が挙げられる。
電子線により硬化させる場合には、使用できる電子線（ＥＢ）照射装置としては種々の装置が使用でき、例えばコックロフトワルトシン型、バンデグラフ型及び共振変圧器型の装置等が挙げられ、電子線としては５０〜１，０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｅＶである。
【００６０】
本発明の組成物は、積層体の製造に好ましく使用でき、ラミネートの製造において通常行われている方法に従えばよい。例えば、組成物を第１の基材に塗工し、これに第２の基材を貼り合わせた後、いずれかの基材の表面から活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
この様にして製造された積層体は、基材、本発明の組成物の硬化物及び他の基材から構成されるものである。この場合、基材としては、少なくとも一方がプラスチック基材であるものが好ましい。
【００６１】
本発明の組成物は、光学材料用接着剤組成物として好ましく使用でき、又、光学フィルムラミネート用接着剤組成物として好ましく使用できる。
この場合においては、前記の基材として、光学部材として用いられる薄層被着体を使用し、前記と同様の方法に従い積層体を製造することができる。
【００６２】
ここで、光学部材として用いられる薄層被着体は、おもにプラスチックフィルムが使用され、活性エネルギー線を透過できるものである必要があり、膜厚としては使用する薄層被着体及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは厚さが１ｍｍ以下である。
プラスチックフィルムにおける、プラスチックとしては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、セルロース系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。使用用途に応じて、表面に金属蒸着等の処理がなされているものも使用できる。
薄層被着体に対する塗工方法としては、従来知られている方法に従えばよく、ナチュラルコーター、ナイフベルトコーター、フローティングナイフ、ナイフオーバーロール、ナイフオンブランケット、スプレー、ディップ、キスロール、スクイーズロール、リバースロール、エアブレード、カーテンフローコーター及びグラビアコーター等の方法が挙げられる。
又、本発明の組成物の塗布厚さは、使用する薄層被着体及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは０．１〜１，０００μｍであり、より好ましくは１〜５０μｍである。
【００６３】
本発明の接着剤組成物から得られたラミネートフィルム又はシートは、高温条件下における接着力に優れているため、液晶表示装置等に用いる偏光フィルム、位相差フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルム、導光板、拡散板等の光学フィルム又はシートに好適に使用できる。
【実施例】
【００６４】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、以下の各例における「部」は重量部を意味する。
【００６５】
○実施例１〜同３及び比較例１〜同４
下記表１及び表２に示す（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を、６０℃で１時間加熱攪拌して溶解させ、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を製造した。
得られた組成物を、下記の試験方法に従い評価した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
表１及び表２において、（Ａ）〜（Ｄ）成分中の各数字は部数を意味し、各略号は、以下の意味を示す。
１）ＴＨＦ−Ａ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
２）Ｍ−５７００：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−５７００〕
３）Ｍ−１４５：Ｎ−アクリロイルオキシエチル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−１４５〕
４）ＵＮ９２００Ａ：非芳香族系のポリカーボネート骨格を有するポリカーボネート系ウレタンアクリレート、重量平均分子量約１万５千〔根上工業（株）製アートレジンＵＮ９２００Ａ〕
５）ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート〔共栄社化学（株）製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ〕
６）Ｍ−３０９：トリメチロールプロパントリアクリレート〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−３０９〕
７）Ｍ−３１３：イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ及びトリアクリレート〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−３１３〕
８）Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦ社製イルガキュア１８４〕
【００６９】
○試験方法
１）Ｔｇ
得られた組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに厚み１ｍｍのゴム型枠に注入し、この上にＰＥＴフィルムでラミネートした後、１２０Ｗ／ｃｍ、集光型のメタルハライドランプの下から３０ｃｍ位置で、コンベアスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で、ランプの下を１０回繰り返し通過させて硬化物を得た。
得られた硬化物を、動的粘弾性測定装置〔エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００〕により粘弾性スペクトルを測定し、１Ｈｚにおいて測定した硬化物の粘弾性スペクトルの損失正接（ｔａｎδ）の主ピークが最大となる温度からＴｇを測定した。
【００７０】
２）吸水率
得られた組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに厚み１ｍｍのゴム型枠に注入し、この上にＰＥＴフィルムでラミネートした後、１２０Ｗ／ｃｍ、集光型のメタルハライドランプの下から３０ｃｍ位置で、コンベアスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で、ランプの下を１０回繰り返し通過させて硬化物を得た。
得られた硬化物を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、これを試験片とする。この試験片を５０℃で２４時間加熱し、硬化物を完全に乾燥させた後に、デシケーター中で放冷し、試験片を秤量する（Ｗ１）。ついで、試験片を２５℃の蒸留水に２４時間浸漬し、取り出した後に試験片表面の水を軽く拭き取り秤量する（Ｗ２）。
得られたＷ１及びＷ２の結果に基づき、前記式（１）に従い吸水率を計算した。
【００７１】
３）耐熱性試験
得られた組成物を厚さ５０μｍのポリカーボネートフィルム〔ユーピロンＦＥ−２０００：三菱エンジニアリングプラスチック（株）製〕で厚み５０μｍにラミネートした後、１２０Ｗ／ｃｍ、集光型のメタルハライドランプの下から３０ｃｍ位置で、コンベアスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で、ランプの下を３回繰り返し通過させて硬化物を得た。
得られた硬化物の初期と耐熱（１２０℃）５日後のイエローインデックス（ＹＩ）を積分球式分光透過率測定器（村上色材技術研究所社製ＤＯＴ−３Ｃ）により測定した。ＹＩの変化△ＹＩ（初期と湿熱後の差）の数値が大きいほど黄変が大きいこと
を示す。測定結果をもとに、以下の４つの水準で判定した。
◎：＜１．０未満（着色無く良好）、○：１．０以上〜１．５未満（わずかに着色）、△：１．５以上〜２．０未満（着色がある）、×：２．０以上（着色が大きい）
【００７２】
４）耐湿熱試験
耐熱性試験と同様の方法に従い硬化物を得た。
得られた硬化物の初期と湿熱（８５℃、９０％ＲＨ）７日後のイエローインデックス（ＹＩ）を積分球式分光透過率測定器（村上色材技術研究所社製ＤＯＴ−３Ｃ）により測定した。ＹＩの変化△ＹＩ（初期と湿熱後の差）の数値が大きいほど黄変が大
きいことを示す。測定結果をもとに、以下の４つの水準で判定した。
◎：＜１．０未満（着色無く良好）、○：１．０以上〜１．５未満（わずかに着色）、△：１．５以上〜２．０未満（着色がある）、×：２．０以上（着色が大きい）
【００７３】
実施例１〜同３の組成物は、いずれも耐熱及び耐湿熱性試験後の接着性に優れ、さらに着色の変化が少なかった。
一方、硬化物の吸水率が本発明を満たすものの、Ｔｇが本発明の上限６０℃に満たない比較例１及び同２の組成物は、耐湿熱性試験での着色の変化は少ないが、耐熱性試験での着色が大きく変化した。又、硬化物のＴｇが本発明の上限６０℃に満たないうえ、吸水率が本発明の上限１０％を超える比較例３の組成物は、耐熱及び耐湿熱性試験での着色が大きく変化した。又、硬化物のＴｇが本発明を満たすものの、吸水率本発明の上限１０％を超える比較例４の組成物は耐熱性試験での着色の変化は少ないが耐湿熱性試験での着色の変化が大きかった。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の接着剤組成物によれば、高温及び高湿条件下においても優れた接着性を有し、さらに高温及び高湿条件下においても着色が少なく、各種光学部材として用いられるプラスチックフィルム等の薄層被着体同士のラミネート接着に有効であり、特に液晶表示装置等に用いる、光学フィルムの製造に好適に使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線の照射又は加熱により、種々の基材を接着することが可能な硬化型接着剤組成物に関するものである。
本発明の組成物は、光学部品として使用されるプラスチックフィルム又はプラスチックシート（以下、「フィルム又はシート」をまとめて「フィルム」という）等の薄層被着体のラミネート接着に好適に使用され、さらに液晶表示素子、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示素子、プロジェクション表示素子、プラズマ表示素子等に使用される各種光学フィルム又はシートの製造に好適に使用されるものであり、これら技術分野で賞用され得るものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックフィルム等の薄層被着体同士、又はプラスチックフィルム等の薄層被着体とこれと他の素材からなる薄層被着体とを貼り合わせるラミネート法においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体やポリウレタン系重合体を含む溶剤型接着剤組成物を第１の薄層被着体に塗布して乾燥させた後、これに第２の薄層被着体をニップ・ローラー等にて圧着するドライラミネート法が主に行われている。
この方法で使用される接着剤組成物は、一般に組成物の塗布量を均一にするため溶剤を多く含むものであるが、このため乾燥時に多量の溶剤蒸気が揮散してしまい、毒性、作業安全性及び環境汚染性が問題となっている。
これらの問題を解決する接着剤組成物として、無溶剤系の接着剤組成物が検討されている。
【０００３】
無溶剤系接着剤組成物としては、２液型接着剤組成物及び紫外線又は電子線等の活性エネルギー線により硬化する接着剤組成物が広く用いられている。
２液型接着剤組成物としては、主に末端に水酸基を有するポリマーを主剤とし、末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を硬化剤とする、いわゆるポリウレタン系接着剤組成物が用いられている。しかしながら該組成物は、硬化に時間がかかりすぎるという欠点を有する。
これに対して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化速度が速いことから生産性に優れ、最近注目されている。
【０００４】
一方、液晶表示装置をはじめとする薄型表示装置は、デジタル時計や各種電化製品における簡単な表示装置はもとより、テレビ、携帯型パソコン、携帯電話及びワープロ等の表示素子として幅広く用いられてきている。近年、当該液晶表示素子に使用される各種光学フィルムの貼り合わせにも、活性エネルギー線硬化型接着剤が使用されてきている。
当該光学フィルムで使用される接着剤組成物には、高温及び高湿条件下における厳しい条件で、その接着力を維持できる性能が要求されている。しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の大部分は、初期の接着強度には優れるものの、高温又は高湿条件下で長時間使用し続けると、接着強度が低下して剥がれの原因になったり、吸湿により白化することがあった。
【０００５】
本願出願人は、高温及び高湿度下における接着性に優れる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物として、これまでに、ウレタン（メタ）アクリレートとガラス転移温度が４０℃以上の重合体を含む組成物（特許文献１）や、ウレタン（メタ）アクリレートと環状イミド基を有する（メタ）アクリレートを含む組成物（特許文献２）を提案している。
又、本願出願人は、接着剤として、特定構造のウレタン（メタ）アクリレートと環状構造を有する特定の単官能（メタ）アクリレートからなる組成物であって、その中に特定割合でメタクリレートを含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（特許文献３）を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−０７２８３３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００１−０６４５９４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】国際公開第ＷＯ２００６／１１８０７８号パンフレット（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記した光学フィルム用途の接着剤組成物においては、前記した高温及び高湿条件下における接着性能が要求される他、高温及び高湿条件下においても着色しないか、又は着色が少ないという性能が要求される。
しかしながら、従来の接着剤組成物は前記性能を満たすものの、高温及び高湿条件下における着色が問題となることがあった。
そこで本発明者らは、高温及び高湿条件下における接着性能に優れ、さらに高温及び高湿条件下においても着色しないか、又は着色の少ない硬化型接着剤組成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、種々の研究の結果、エチレン性不飽和化合物を含む組成物であって、硬化物のガラス転移温度及び吸水率が特定値のものを使用すれば前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
本発明は、（Ａ）エチレン性不飽和基含有化合物〔以下、「（Ａ）成分」という。〕を含み、硬化物のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）が６０℃以上かつ吸水率が１０％以下であること硬化型接着剤組成物に関する。
【００１０】
前記（Ａ）成分としては、
（ａ１）１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物、
（ａ２）ウレタン（メタ）アクリレート、又は／及び
（ａ３）分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上の化合物が好ましい。
【００１１】
本発明の組成物は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物として好ましく使用でき、さらに、（Ｂ）光重合開始剤を含むものが好ましい。この場合、組成物１００重量部に対して前記（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部の割合で含むものが好ましい。
【００１２】
本発明の組成物として、さらに、（Ｂ）光重合開始剤を含むものが好ましく、組成物１００重量部に対して前記（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部の割合で含むものが好ましい。
【００１３】
本発明の組成物は、プラスチック基材の接着剤組成物として好ましく使用でき、又、光学材料用の接着剤組成物として好ましく使用でき、又、光学フィルムラミネート用接着剤組成物として好ましく使用できる。
【００１４】
又、本発明の組成物は、薄層積層体の製造に好ましく使用でき、基材、本発明の組成物の硬化物及び他の基材から構成される積層体が好ましく、当該基材としては、少なくとも一方の基材がプラスチック基材であるものが好ましい。
【００１５】
又、本発明は、前記いずれかの組成物を第１の基材に塗工し、これに第２の基材を貼り合わせた後、いずれかの基材の表面から活性エネルギー線の照射する積層体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の接着剤組成物によれば、基材に対する接着性に優れ、特にプラスチック基材に対する接着性に優れ、高温及び高湿条件下における接着性能にも優れ、さらに高温及び高湿条件下においても着色が少ない。
よって、本発明の組成物は、これら特性を生かして、各種光学部材として用いられるプラスチックフィルム等の薄層被着体の接着に有効であり、特に液晶表示装置等に用いる、光学フィルムの製造に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と表す。
【００１８】
本発明は、（Ａ）成分を含み、硬化物のＴｇが６０℃以上かつ吸水率が１０％以下である硬化型接着剤組成物に関する。
以下、（Ａ）成分について説明する
尚、（Ａ）成分としては、後記するそれぞれの化合物を単独で使用することも、又は２種以上を併用して使用することもできる。
【００１９】
１．（Ａ）成分
（Ａ）成分は、エチレン性不飽和基含有化合物である。
（Ａ）成分において、エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基等が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００２０】
（Ａ）成分としては、種々の化合物が使用でき、下記（ａ１）、（ａ２）又は／及び（ａ３）が好ましい。
・（ａ１）１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物〔以下、「（ａ１）成分」という〕
・（ａ２）ウレタン（メタ）アクリレート〔以下、「（ａ２）成分」という〕
・（ａ３）分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのＴｇが１００℃以上の化合物〔以下、「（ａ３）成分」という〕
以下、それぞれの成分について説明する。
【００２１】
1−1．（ａ１）成分
（ａ１）成分は、１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物である。（ａ１）成分を含むことにより、基材との密着性を向上させることができる。
【００２２】
（ａ１）成分において、環状エーテル基を有する化合物としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２３】
（ａ１）成分において、水酸基を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及びヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２−ヒドロキシ−３−アリールプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
（ａ１）成分において、カルボキシル基を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸のダイマー及びトリマー等の（メタ）アクリル酸多量体、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
（ａ１）成分において、イミド基を有する化合物としては、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド等のＮ−（メタ）アクリロイルオキシアルキルテトラヒドロフタルイミド、並びにＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のＮ−（メタ）アクリロイルオキシアルキルヘキサヒドロフタルイミドが挙げられる。
【００２６】
（ａ１）成分において、アミド基を有する化合物としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体が挙げられる。
又、（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げられる。
これらの中でも、基材への浸蝕性が高いＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００２７】
（ａ１）成分において、芳香族基を有する化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレート；
フェノールエチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート及びフェノールプロピレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート等のフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート；
ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート及びノニルフェノールプロピレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート等のアルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
1−2．（ａ２）成分
（ａ２）成分は、ウレタン（メタ）アクリレートである。（ａ２）成分を含むことにより、基材との密着性を向上させることができる。
（ａ２）成分としては、種々のウレタン（メタ）アクリレートを使用することができ、具体的には、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格又はポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを挙げることができる。
これらの中でも得られる硬化物の高温及び高湿条件下における接着力に優れるものとなる点で、好ましくはポリエステル骨格又はポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートである。
（ａ２）成分としては、オリゴマー及びポリマーのいずれも使用可能であり、重量平均分子量５００〜５万のものが好ましく、より好ましくは３，０００〜４万のものであり、特に好ましくは５，０００〜３万のものである。
尚、本発明において、重量平均分子量とは、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィーにより測定した分子量をポリスチレン換算した値である。
【００２９】
（ａ２）成分としては、より具体的には、ポリオール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートの反応物等が挙げられ、ポリオールと有機ポリイソシアネート反応物に、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させた化合物が好ましい。
又、（ａ２）成分としては、２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート〔以下、２官能ウレタン（メタ）アクリレートともいう。〕であることが好ましく、ポリエステル、ポリエーテル又はポリカーボネート骨格を有するジオールと有機ジイソシアネートとの反応物に、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させた２官能ウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
【００３０】
ポリオールとしては、ポリエステル骨格を有するジオール、ポリエーテル骨格を有するジオール及びポリカーボネート骨格を有するジオールが好ましい。
ポリエステル骨格を有するポリオールとしては、低分子量ジオール又はポリカプロラクトンジオール等のジオール成分と、二塩基酸又はその無水物等の酸成分とのエステル化反応物等が挙げられる。
低分子量ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール及び３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
二塩基酸又はその無水物としては、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、テトラヒドルフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタル酸等、並びにこれらの無水物等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエトラメチレングリコール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、前記低分子量ジオール又は／及びビスフェノールＡ等のビスフェノールと、エチレンカーボネート及び炭酸ジブチルエステル等の炭酸ジアルキルエステルの反応物等が挙げられる。
【００３１】
有機ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート３量体、水素化トリレンジイソシアネート、水素化４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシイレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート２量体、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート相互付加物、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリス（トリレンジイソシアネート）付加物及びイソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
又、有機ポリイソシアネートは、有機ジイソシアネートであることが好ましい。
【００３２】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及びヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ、ジ又はモノ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパンジ又はモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有ポリオールポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３３】
（ａ２）成分の製造方法としては、常法に従えば良く、
１）ウレタン化触媒の存在下、ポリオールと有機ポリイソシアネートとを加熱攪拌し付加反応させてイソシアネートを有するプレポリマーを製造し、これにヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを添加し、加熱攪拌し付加反応させる製造方法、及び
２）ウレタン化触媒の存在下、ポリオール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを加熱撹拌する製造方法等を挙げることができる。
（ａ２）成分としては、上記１）の製造方法で得られたものが好ましい。
ウレタン化触媒としては、ジブチルスズジラウレート等のスズ系触媒、トリス（アセチルアセトナート）鉄等の鉄系触媒、ビス（アセチルアセトナート）亜鉛等の亜鉛系触媒を挙げることができる。
【００３４】
（ａ２）成分としては、高湿度下の接着強度が特に優れ、硬化後の接着剤の経時的な着色が少ないという点で、非芳香族系のウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。
非芳香族系のウレタン(メタ)アクリレートは、具体的には、非芳香族系のポリオール及び非芳香族系のポリイソシアネートから製造されたウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
非芳香族系のポリオールとしては、非芳香族系のポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが挙げられ、好ましくは湿熱後の着色の少ない非芳香族系のポリエステルポリオール又は非芳香族系のポリカーボネートポリオールである。
【００３５】
1−3．（ａ３）成分
（ａ３）成分は、分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのＴｇが１００℃以上の化合物である。（ａ３）成分を含むことにより、組成物硬化物のＴｇを上昇させることができ、さらに吸水率を低下させることができる。
（ａ３）成分のＴｇとしては、１５０℃以上が好ましい。
（ａ３）成分の具体例としては、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート（ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートのＴｇ＝２３５℃）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（トリメチロールプロパントリアクリレートのＴｇ≧２５０℃）、イソシアヌル酸アルキレンオキサイドのジ又はトリ（メタ）アクリレート〔ジ及びトリアクリレート混合物（東亞合成（株）製アロニックスＭ−３１３）Ｔｇ≧２５０℃〕、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート〔昭和電工(株)製リポキシＳＰ−１５０９、Ｔｇ＝１１７℃、リポキシＳＰ−４０１０，Ｔｇ≧２５０℃〕が好ましい。
【００３６】
1−4．その他の（Ａ）成分
（Ａ）成分としては、前記した（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）成分以外にも目的に応じて、種々の化合物を使用することができる。当該化合物としては、モノマー、オリゴマー及びポリマーがある。
【００３７】
1−4−1.モノマー
モノマーとしては、１個のエチレン性不飽和基を有する化合物及び２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。
１個のエチレン性不飽和基を有する化合物としては、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
又、（メタ）アクリレート以外にも、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニル化合物等が挙げられる。
これら以外にも、文献「最新ＵＶ硬化技術」［（株）印刷情報協会、１９９１年発行］の５３〜５６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００３８】
２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物の具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のグリコールジ（メタ）アクリレート；
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート又はそのハロゲン核置換体及びビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート又はそのハロゲン核置換体等のビスフェノール型ジ（メタ）アクリレート；
ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；並びに
前記ポリオールのアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート；イソシアヌル酸アルキレンオキサイドのジ又はトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら以外にも、文献「最新ＵＶ硬化技術」［（株）印刷情報協会、１９９１年発行］の５３〜５６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００３９】
1−4−2．オリゴマー
オリゴマーとしてはポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート及びポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４０】
1−4−2−1．ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー
ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合物等が挙げられる。
ここで、ポリエステルポリオールとしては、ポリオールとのカルボン酸又はその無水物との反応物等が挙げられる。
ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトール等の低分子量ポリオール、並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
カルボン酸又はその無水物としては、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸及びトリメリット酸等の二塩基酸又はその無水物等が挙げられる。
これら以外のポリエステルポリ（メタ）アクリレートとしては、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７４〜７６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００４１】
1−4−2−2．エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加反応させた化合物であり、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７４〜７５頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
エポキシ樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４２】
芳香族エポキシ樹脂としては、具体的には、レゾルシノールジグリシジルエーテル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン又はそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；グリシジルフタルイミド；ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。
これら以外にも、文献「エポキシ樹脂−最近の進歩−」（昭晃堂、１９９０年発行）２章や、文献「高分子加工」別冊９・第２２巻増刊号エポキシ樹脂[高分子刊行会、昭和４８年発行]の４〜６頁、９〜１６頁に記載されている様な化合物を挙げることができる。
【００４３】
脂肪族エポキシ樹脂としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル、並びにペンタエリスリトール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ、トリ又はテトラグリジジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；水素添加ビスフェノールＡ及びそのアルキレンオキシド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエーテル；ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
これら以外にも、前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の３〜６頁に記載されている化合物を挙げることができる。これら芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂以外にも、トリアジン核を骨格に持つエポキシ化合物、例えばＴＥＰＩＣ［日産化学（株）］、デナコールＥＸ−３１０［ナガセ化成（株）］等が挙げられ、又、前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の２８９〜２９６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
上記において、アルキレンオキサイド付加物のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が好ましい。
【００４４】
1−4−2−3．ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー
ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリアルキレングリコール(メタ）ジアクリレートがあり、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４５】
1−4−3．ポリマー
ポリマーとしては、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系ポリマー、官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーに、側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入したものであり、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７８〜７９頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００４６】
1−5．好ましい（Ａ）成分
本発明において、好ましい（Ａ）成分の組合せとしては、前記（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）成分を含む組成物が好ましい。
（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）成分の割合としては、（Ａ）成分の合計量に対して、（ａ１）成分５〜６０重量％、（ａ２）成分５〜５０重量％及び（ａ３）成分５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは、（ａ１）成分１０〜５０重量％、（ａ２）成分１０〜４０重量％及び（ａ３）成分１０〜５０重量％である。
（ａ１）成分の割合を５重量％以上とすることで、接着性に優れるものとすることができ、他方６０重量％以下とすることで、接着性に優れるものとできるか、又は高温高湿下の着色を抑制することができる。（ａ２）成分の割合を５重量％以上とすることで、接着性に優れるものとすることができ、他方５０重量％以下とすることで、接着性に優れるものとできるか、又は高温高湿下の着色を抑制することができる。（ａ３）成分の割合を５重量％以下とすることで、硬化物のＴｇを高くすることで高温高湿下の着色を抑制することができ、他方６０重量％以下とすることで、接着性に優れるものとすることができる。
【００４７】
２．その他の成分
本発明の組成物は、前記（Ａ）成分を必須とするものであるが、必要に応じて光重合開始剤、熱重合開始剤又は／及びその他成分と併用して使用することもできる。
以下、それぞれの成分について説明する。
【００４８】
2−1．光重合開始剤
本発明の組成物は、活性エネルギー線の照射により硬化させ使用することができる。活性エネルギー線としては、電子線、可視光線及び紫外線等が挙げられ、特別な装置を必要とせず、簡便であるため、可視光線又は紫外線が好ましい。
可視光線又は紫外線硬化型組成物とする場合、組成物に光重合開始剤〔以下、（Ｂ）成分ともいう〕を配合する。尚、電子線硬化型組成物とする場合は、光重合開始剤を必ずしも配合する必要はない。
【００４９】
（Ｂ）成分としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインとそのアルキルエーテル；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及びフェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、オキシ-フェニルアセチックアシッド２−[２−オキソ−２−フェニルーアセトキシ−エトキシ]−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−[ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステルの混合物、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン等のアセトフェノン；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアントラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソピルチオキサントン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等のケタール；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のモノアシルホスフィンオキシドあるいはビスアシルホスフィンオキシド；ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；並びにキサントン類等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で使用することも、安息香酸系、アミン系等の光重合開始促進剤と組み合わせて使用することもできる。
【００５０】
（Ｂ）成分の好ましい配合割合は、組成物１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下で、より好ましくは０．５重量部以上５重量部以下である。
これらの中でも、硬化物の経時的な着色が少ないため、α−ヒドロキシアセトフェノン及びホスフィンオキシドが好ましい。
【００５１】
2−2．熱重合開始剤
本発明の組成物は、熱重合開始剤を配合し、加熱硬化させることもできる。
熱重合開始剤としては、種々の化合物を使用することができ、有機過酸化物及びアゾ系開始剤が好ましい。
有機過酸化物の具体例としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジーメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α、α‘−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
アゾ系化合物の具体例としては、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾジ−ｔ−オクタン、アゾジ−ｔ−ブタン等が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。又、有機過酸化物は還元剤と組み合わせることによりレドックス反応とすることも可能である。
これら熱重合開始剤の使用量としては、（Ａ）成分１００重量部、又は（Ａ）成分及びラジカル重合性モノマーの合計量１００重量部に対して、１０重量部を超えないことが好ましい。
熱重合開始剤を単独で用いる場合は、通常のラジカル熱重合の常套手段にしたがって行えばよく、場合によっては光重合開始剤と併用し、光硬化させた後にさらに反応率を向上させる目的で熱硬化を行うこともできる。
【００５２】
2−3．その他の成分
本発明の組成物には、組成物の合計１００重量部当たり、５重量部までの量で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤）等の耐久性向上剤を、又、塗工膜厚を均一にするためのレベリング剤、泡かみを抑制するための消泡剤を添加することができる。
【００５３】
３．硬化型接着剤組成物
本発明は、前記（Ａ）成分を含む硬化型接着剤組成物である。硬化の形態としては、活性エネルギー線硬化型組成物又は熱硬化型組成物として使用できる。
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、通常行われている方法により、本発明の必須成分を、又は必須成分及び必要に応じてその他の成分を攪拌又は混合することにより得られる。
この場合、必要に応じて加温又は加熱することもできる。
【００５４】
本発明の組成物は、硬化物のＴｇが６０以上有しかつ吸水率が１０％以下の組成物である。硬化物のＴｇ及び吸水率が当該範囲を満たすものは、硬化物の着色を抑制できる効果を奏する。
【００５５】
本発明の組成物としては、さらに硬化物のＴｇが６０〜１８０℃を有するものが好ましく、より好ましくは８０〜１８０℃である。Ｔｇを１８０℃以下とすることで初期の剥離強度の低下を防止することができる。
又、本発明の組成物としては、さらに吸水率が５％以下のものが好ましく、硬化物の着色を大きく抑制できる。
【００５６】
尚、本発明において、Ｔｇとは、１Ｈｚにおいて測定した硬化物の粘弾性スペクトルの損失正接（ｔａｎδ）の主ピークが最大となる温度を意味する。
又、本発明において吸水率とは、以下の方法に従い測定した値を意味する。
即ち、組成物の硬化物を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、これを試験片とする。この試験片を５０℃で２４時間加熱し、硬化物を完全に乾燥させた後に、デシケーター中で放冷し、試験片を秤量する（Ｗ１）。ついで、試験片を２５℃の蒸留水に２４時間浸漬し、取り出した後に試験片表面の水を軽く拭き取り秤量する（Ｗ２）。
吸水率は、得られたＷ１及びＷ２の結果に基づき、下記式（１）に従い計算した結果を意味する。
吸水率（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１×１００ ・・・・（１）
【００５７】
本発明の組成物は、種々の基材の接着に使用することができる。
基材としては、プラスチック、金属及び紙等が挙げられ、プラスチックの接着に好適に使用することができる。
【００５８】
本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良く、基材に塗布した後、活性エネルギー線を照射するか又は加熱する方法等が挙げられる。
【００５９】
本発明の組成物が、活性エネルギー線硬化型組成物である場合、活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線及び電子線等が挙げられるが、安価な装置を使用することができるため、紫外線が好ましい。
紫外線により硬化させる場合の光源としては、様々のものを使用することができ、例えば加圧或いは高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ、カーボンアーク灯及びＬＥＤ等が挙げられる。
電子線により硬化させる場合には、使用できる電子線（ＥＢ）照射装置としては種々の装置が使用でき、例えばコックロフトワルトシン型、バンデグラフ型及び共振変圧器型の装置等が挙げられ、電子線としては５０〜１，０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｅＶである。
【００６０】
本発明の組成物は、積層体の製造に好ましく使用でき、ラミネートの製造において通常行われている方法に従えばよい。例えば、組成物を第１の基材に塗工し、これに第２の基材を貼り合わせた後、いずれかの基材の表面から活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
この様にして製造された積層体は、基材、本発明の組成物の硬化物及び他の基材から構成されるものである。この場合、基材としては、少なくとも一方がプラスチック基材であるものが好ましい。
【００６１】
本発明の組成物は、光学材料用接着剤組成物として好ましく使用でき、又、光学フィルムラミネート用接着剤組成物として好ましく使用できる。
この場合においては、前記の基材として、光学部材として用いられる薄層被着体を使用し、前記と同様の方法に従い積層体を製造することができる。
【００６２】
ここで、光学部材として用いられる薄層被着体は、おもにプラスチックフィルムが使用され、活性エネルギー線を透過できるものである必要があり、膜厚としては使用する薄層被着体及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは厚さが１ｍｍ以下である。
プラスチックフィルムにおける、プラスチックとしては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、セルロース系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。使用用途に応じて、表面に金属蒸着等の処理がなされているものも使用できる。
薄層被着体に対する塗工方法としては、従来知られている方法に従えばよく、ナチュラルコーター、ナイフベルトコーター、フローティングナイフ、ナイフオーバーロール、ナイフオンブランケット、スプレー、ディップ、キスロール、スクイーズロール、リバースロール、エアブレード、カーテンフローコーター及びグラビアコーター等の方法が挙げられる。
又、本発明の組成物の塗布厚さは、使用する薄層被着体及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは０．１〜１，０００μｍであり、より好ましくは１〜５０μｍである。
【００６３】
本発明の接着剤組成物から得られたラミネートフィルム又はシートは、高温条件下における接着力に優れているため、液晶表示装置等に用いる偏光フィルム、位相差フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルム、導光板、拡散板等の光学フィルム又はシートに好適に使用できる。
【実施例】
【００６４】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、以下の各例における「部」は重量部を意味する。
【００６５】
○実施例１〜同３及び比較例１〜同４
下記表１及び表２に示す（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を、６０℃で１時間加熱攪拌して溶解させ、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を製造した。
得られた組成物を、下記の試験方法に従い評価した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
表１及び表２において、（Ａ）〜（Ｄ）成分中の各数字は部数を意味し、各略号は、以下の意味を示す。
１）ＴＨＦ−Ａ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
２）Ｍ−５７００：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−５７００〕
３）Ｍ−１４５：Ｎ−アクリロイルオキシエチル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−１４５〕
４）ＵＮ９２００Ａ：非芳香族系のポリカーボネート骨格を有するポリカーボネート系ウレタンアクリレート、重量平均分子量約１万５千〔根上工業（株）製アートレジンＵＮ９２００Ａ〕
５）ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート〔共栄社化学（株）製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ〕
６）Ｍ−３０９：トリメチロールプロパントリアクリレート〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−３０９〕
７）Ｍ−３１３：イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ及びトリアクリレート〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−３１３〕
８）Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦ社製イルガキュア１８４〕
【００６９】
○試験方法
１）Ｔｇ
得られた組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに厚み１ｍｍのゴム型枠に注入し、この上にＰＥＴフィルムでラミネートした後、１２０Ｗ／ｃｍ、集光型のメタルハライドランプの下から３０ｃｍ位置で、コンベアスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で、ランプの下を１０回繰り返し通過させて硬化物を得た。
得られた硬化物を、動的粘弾性測定装置〔エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００〕により粘弾性スペクトルを測定し、１Ｈｚにおいて測定した硬化物の粘弾性スペクトルの損失正接（ｔａｎδ）の主ピークが最大となる温度からＴｇを測定した。
【００７０】
２）吸水率
得られた組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに厚み１ｍｍのゴム型枠に注入し、この上にＰＥＴフィルムでラミネートした後、１２０Ｗ／ｃｍ、集光型のメタルハライドランプの下から３０ｃｍ位置で、コンベアスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で、ランプの下を１０回繰り返し通過させて硬化物を得た。
得られた硬化物を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、これを試験片とする。この試験片を５０℃で２４時間加熱し、硬化物を完全に乾燥させた後に、デシケーター中で放冷し、試験片を秤量する（Ｗ１）。ついで、試験片を２５℃の蒸留水に２４時間浸漬し、取り出した後に試験片表面の水を軽く拭き取り秤量する（Ｗ２）。
得られたＷ１及びＷ２の結果に基づき、前記式（１）に従い吸水率を計算した。
【００７１】
３）耐熱性試験
得られた組成物を厚さ５０μｍのポリカーボネートフィルム〔ユーピロンＦＥ−２０００：三菱エンジニアリングプラスチック（株）製〕で厚み５０μｍにラミネートした後、１２０Ｗ／ｃｍ、集光型のメタルハライドランプの下から３０ｃｍ位置で、コンベアスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で、ランプの下を３回繰り返し通過させて硬化物を得た。
得られた硬化物の初期と耐熱（１２０℃）５日後のイエローインデックス（ＹＩ）を積分球式分光透過率測定器（村上色材技術研究所社製ＤＯＴ−３Ｃ）により測定した。ＹＩの変化△ＹＩ（初期と湿熱後の差）の数値が大きいほど黄変が大きいこと
を示す。測定結果をもとに、以下の４つの水準で判定した。
◎：＜１．０未満（着色無く良好）、○：１．０以上〜１．５未満（わずかに着色）、△：１．５以上〜２．０未満（着色がある）、×：２．０以上（着色が大きい）
【００７２】
４）耐湿熱試験
耐熱性試験と同様の方法に従い硬化物を得た。
得られた硬化物の初期と湿熱（８５℃、９０％ＲＨ）７日後のイエローインデックス（ＹＩ）を積分球式分光透過率測定器（村上色材技術研究所社製ＤＯＴ−３Ｃ）により測定した。ＹＩの変化△ＹＩ（初期と湿熱後の差）の数値が大きいほど黄変が大
きいことを示す。測定結果をもとに、以下の４つの水準で判定した。
◎：＜１．０未満（着色無く良好）、○：１．０以上〜１．５未満（わずかに着色）、△：１．５以上〜２．０未満（着色がある）、×：２．０以上（着色が大きい）
【００７３】
実施例１〜同３の組成物は、いずれも耐熱及び耐湿熱性試験後の接着性に優れ、さらに着色の変化が少なかった。
一方、硬化物の吸水率が本発明を満たすものの、Ｔｇが本発明の上限６０℃に満たない比較例１及び同２の組成物は、耐湿熱性試験での着色の変化は少ないが、耐熱性試験での着色が大きく変化した。又、硬化物のＴｇが本発明の上限６０℃に満たないうえ、吸水率が本発明の上限１０％を超える比較例３の組成物は、耐熱及び耐湿熱性試験での着色が大きく変化した。又、硬化物のＴｇが本発明を満たすものの、吸水率本発明の上限１０％を超える比較例４の組成物は耐熱性試験での着色の変化は少ないが耐湿熱性試験での着色の変化が大きかった。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の接着剤組成物によれば、高温及び高湿条件下においても優れた接着性を有し、さらに高温及び高湿条件下においても着色が少なく、各種光学部材として用いられるプラスチックフィルム等の薄層被着体同士のラミネート接着に有効であり、特に液晶表示装置等に用いる、光学フィルムの製造に好適に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレン性不飽和基含有化合物を含み、硬化物のガラス転移温度が６０℃以上かつ吸水率が１０％以下である硬化型接着剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、（ａ１）１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物を含む請求項１記載の硬化型接着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、（ａ２）ウレタン（メタ）アクリレートを含む請求項１又は請求項２記載の硬化型接着剤組成物
【請求項４】
前記（Ａ）成分が、（ａ３）分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上の化合物を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の硬化型接着剤組成物
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の組成物を含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｂ）光重合開始剤を含む請求項５に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項７】
組成物１００重量部に対して前記（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部の割合で含む請求項８に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の組成物からなるプラスチック基材用接着剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の組成物からなる光学フィルムラミネート用接着剤組成物。
【請求項１０】
基材、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の組成物の硬化物及び他の基材から構成される積層体。
【請求項１１】
少なくとも一方の基材がプラスチック基材である請求項１０記載の積層体。
【請求項１２】
請求項５〜請求項７のいずれか１項に記載の組成物を第１の基材に塗工し、これに第２の基材を貼り合わせた後、いずれかの基材の表面から活性エネルギー線を照射することを特徴とする積層体の製造方法。
【請求項１】
（Ａ）エチレン性不飽和基含有化合物を含み、硬化物のガラス転移温度が６０℃以上かつ吸水率が１０％以下である硬化型接着剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、（ａ１）１個のエチレン性不飽和基と、環状エーテル基、水酸基、カルボキシル基、イミド基、アミド基及び芳香基のいずれか一つを有する化合物を含む請求項１記載の硬化型接着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、（ａ２）ウレタン（メタ）アクリレートを含む請求項１又は請求項２記載の硬化型接着剤組成物
【請求項４】
前記（Ａ）成分が、（ａ３）分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有し、そのホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上の化合物を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の硬化型接着剤組成物
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の組成物を含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｂ）光重合開始剤を含む請求項５に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項７】
組成物１００重量部に対して前記（Ｂ）成分を０．１〜１０重量部の割合で含む請求項８に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の組成物からなるプラスチック基材用接着剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の組成物からなる光学フィルムラミネート用接着剤組成物。
【請求項１０】
基材、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の組成物の硬化物及び他の基材から構成される積層体。
【請求項１１】
少なくとも一方の基材がプラスチック基材である請求項１０記載の積層体。
【請求項１２】
請求項５〜請求項７のいずれか１項に記載の組成物を第１の基材に塗工し、これに第２の基材を貼り合わせた後、いずれかの基材の表面から活性エネルギー線を照射することを特徴とする積層体の製造方法。
【公開番号】特開２０１３−１１２６９３（Ｐ２０１３−１１２６９３Ａ）
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５７４１８（Ｐ２０１１−２５７４１８）
【出願日】平成２３年１１月２５日（２０１１．１１．２５）
【出願人】（０００００３０３４）東亞合成株式会社 (548)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月１０日（２０１３．６．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２５日（２０１１．１１．２５）
【出願人】（０００００３０３４）東亞合成株式会社 (548)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]