硬化性ポリマーセメント組成物
【課題】 表面外観に優れ、高温施工時でも塗膜の膨れの少ない硬化性ポリマーセメント組成物を提供すること。
【解決手段】 触媒として下記〔化１〕に示す一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物、可塑剤として下記〔化２〕に示す一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を含有する硬化性ポリマーセメント組成物。
【化１】
【化２】
【解決手段】 触媒として下記〔化１〕に示す一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物、可塑剤として下記〔化２〕に示す一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を含有する硬化性ポリマーセメント組成物。
【化１】
【化２】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性ポリマーセメント組成物に関し、詳しくは、塗布後の硬化物の表面外観に優れ、床材又は床仕上げ材に好適に使用できる硬化性ポリマーセメント組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硬質の床仕上材としては、一般にエポキシ樹脂及びウレタン樹脂が用いられている。エポキシ樹脂は、高硬度でかつ美しい塗面が得られるが、フレキシビリティーに欠ける。また、ウレタン樹脂は、フレキシビリティーに富みかつ低温時の硬化性も優れているが、十分な硬度の塗面が得られず、また発泡を生じやすい等の欠点を有している。
【０００３】
特許文献１には、水硬化性セメント、水、セメント減水剤、ポリオール及びイソシアネート化合物を含有するポリマーセメント組成物が提案されている。特許文献２には、水硬化性セメント、骨材、イソシアネート化合物、水、３級アミン化合物触媒及び活性水素を必須とするポリウレタン系セメント組成物が提案されている。さらに特許文献３には、水硬化性セメント、水、ポリオール、イソシアネート化合物及び骨材を必須成分とするポリマーセメント組成物が提案されている。しかしながら、これらのポリマーセメント組成物は、ポリイソシアネートと水とのウレア反応によって発生した二酸化炭素が膜内に閉じ込められて、膨れが発生したり表面の外観を損ねるという問題があり、特に施工温度が高い場合に満足できる硬化物は得られていなかった。
【０００４】
さらに、特許文献４には、ポリマーセメントに可塑剤を添加することが提案されているが、該可塑剤としてはＤＯＰを代表とするフタル酸エステル系可塑剤が使用されており、フタル酸エステル系可塑剤は、耐加水分解性に問題があり、特に床用に使用した際には耐候性に問題があった。
また、特許文献５には、アミン系触媒を添加したポリマーセメントが提案され、特許文献６には、２種の触媒を併用したポリマーセメント組成物が提案されている。これらの組成物は、触媒を配合しても可使時間が確保された配合であるが、ウレア反応に伴う膨れの問題に関しては、未だ満足のできる硬化物は得られていなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１６９７４４号公報
【特許文献２】特開平１１−７９８２０号公報
【特許文献３】特開２０００−７２５０７号公報
【特許文献４】特開２００２−１２４６３号公報
【特許文献５】特開２０００−３０２５１４号公報
【特許文献６】特開２００４−６７４１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、表面外観に優れ、高温施工時でも塗膜の膨れの少ない硬化性ポリマーセメント組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、触媒としてビス（モルホリノエチル）エーテル化合物、可塑剤としてスルホン酸エステル化合物、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を含有する硬化性ポリマーセメント組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、触媒として下記〔化１〕に示す一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物、可塑剤として下記〔化２〕に示す一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を含有する硬化性ポリマーセメント組成物を提供するものである。
【０００９】
【化１】
【００１０】
【化２】
【発明の効果】
【００１１】
特定の触媒及び特定の可塑剤を含有する本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、表面外観に優れ、高温施工時でも膨れの少ない硬化物を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、触媒として上記一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物を用い、可塑剤として上記一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物を用いることを特徴とするものである。また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、水とポリイソシアネート化合物とのウレア反応、水とセメント成分との硬化反応、さらに後述するポリオール成分を含有する場合は、ポリオール成分とポリイソシアネート化合物とのウレタン反応により硬化するものであり、床材又は床仕上材として、最適な硬化速度を有し、優れた硬化状態の硬化物を与えるものである。
【００１４】
本発明で使用される触媒であるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物を表す上記一般式（１）において、Ｒ1 で示される炭素原子数１〜３のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルが挙げられる。上記一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物の具体例としては、ビス（モルホリノエチル）エーテル、ビス（２，６−ジメチルモルホリノエチル）エーテル、ビス（３，５−ジメチルモルホリノエチル）エーテルが挙げられる。これらのビス（モルホリノエチル）エーテル化合物は、貯蔵安定性が優れ、ウレタンフォームの製造に好適なイソシアネート基と水分との反応を促進させるいわゆる泡型アミン触媒と呼ばれ、一般的なウレタン重合用触媒である。市販品としては、ビス（モルホリノエチル）エーテルはハンツマン社の「ＪＥＦＦＣＡＴ」が挙げられ、ビス（２，６−ジメチルモルホリノエチル）エーテルは、サンアプロ社製の「Ｕ−ＣＡＴ２０４１」が挙げられる。
【００１５】
触媒である上記一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して、０．００１〜１質量部が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜０．５質量部である。０．００１質量部未満の場合は、触媒としての反応促進効果が乏しく、１質量部超では反応促進効果が大き過ぎて、良好な外観を有する硬化物が得られにくい。
【００１６】
また、本発明で使用される可塑剤であるアルキルスルホン酸エステル化合物を表す上記一般式（２）において、Ｒ2で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシルが挙げられる。Ｒ2としては、特に水素原子又はメチル基が好ましい。また、上記一般式（２）において、ｍは１２〜２０であることが好ましい。上記一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物の具体例としては、デカンスルホン酸フェニルエステル、ウンデカンスルホン酸フェニルエステル、ドデカンスルホン酸フェニルエステル、トリデカンスルホン酸フェニルエステル、テトラデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸クレジルエステル、ヘキサデカンスルホン酸フェニルエステル、ヘプタデカンスルホン酸フェニルエステル、オクタデカンスルホン酸フェニルエステル、ノナデカンスルホン酸フェニルエステル、イコサンデシルスルホン酸フェニルエステル、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらのスルホン酸エステル化合物の市販品としては、バイエル社製の「メザモール」が好適に使用される。
【００１７】
可塑剤である上記一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して、好ましくは１〜７０質量部、さらに好ましくは１０〜４０質量部である。７０質量部超では得られる硬化物の物性が悪くなる場合があり、１質量部未満では組成物の粘度が高くなり、施工の際の作業性が悪くなりやすく、得られる硬化物にも膨れ等の問題が生じる場合がある。
【００１８】
本発明に使用される上記ポリイソシアネート化合物としては、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、三官能以上のポリイソシアネート、変性ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００１９】
上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，２，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２０】
上記脂環式ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、２，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートエスエル、ノルボルネンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２１】
上記芳香族ポリイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’−ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３、３’−ジメチルジフェニル−４、４’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。
【００２２】
上記の三官能以上のポリイソシアネートとしては、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（クルード−ＭＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。
【００２３】
上記変性ポリイソシアネートとしては、上記に挙げたポリイソシアネート化合物のカルボジイミド変性、イソシアヌレート変性、ビウレット変性等の変性物が挙げられる。
上記に挙げたポリイソシアネート化合物は、単独で又は数種類を併用して用いることができる。
【００２４】
本発明において必須成分である上記セメント成分は、水と混和して使用され、その後、存在する水を消費して起こる物理的又は化学的変化の結果として硬化あるいは凝結する無機構造材料である。
上記セメント成分としては、例えば、ホワイトセメント（白セメント）、ポルトランドセメント（普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント）、フライアッシュセメント、高炉セメント、高いアルミナ含量を特徴とする迅速硬化型セメント、珪酸二カルシウム及びアルミノ亜鉄酸四カルシウムの含有率が高く、珪酸三カルシウム及びアルミン酸三カルシウムの含有率が低いことを特徴とする低熱セメント、珪酸三カルシウム及び珪酸二カルシウムの含有率が非常に高く、アルミン酸三カルシウム及びアルミノ亜鉄酸四カルシウムの含有率が非常に低いことを特徴とする耐硫酸塩セメント、ポルトランドセメントクリンカーと顆粒状鉱滓との混合物であることを特徴とするポルトランドブラストファーネースセメント、ポルトランドセメントと、水和石灰、顆粒状鉱滓、粉砕石灰石、コロイド状粘土、珪藻土、その他のシリカ、ステアリン酸カルシウムの微粉状物及びパラフィンの微粉状物の中から選ばれた一種又は二種以上との混合物であることを特徴とするメーソンリーセメント、天然セメント、純粋な若しくは不純物を含むカルシウムの酸化物であり、若干の粘土質材料を含んでいる若しくは含んでいないことを特徴とする石灰セメント、石灰に５〜１０％の焼石膏を添加したことを特徴とするセレナイトセメント、火山灰、火山性珪藻土、軽石、石灰華、サントリン土若しくは顆粒状鉱滓と、石灰モルタルとの混合物であることを特徴とする火山灰混合セメント、硫酸カルシウムの水和物で、焼石膏、キーンスセメント及び石膏プラスターを含有していることを特徴とする硫酸カルシウムセメントが挙げられる。特に色目を重要視する用途に本発明の硬化性ポリマーセメントを使用する場合は、これらのセメント成分の中でも、白さが際立ち色鮮やかな着色が可能であるホワイトセメント（白セメント）が好ましく使用される。
【００２５】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物において、上記セメント成分は、特に制限を受けることなく任意の量を用いることができるが、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して５０〜５００質量部、特に１００〜２５０質量部が好ましい。
【００２６】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物において、上記水の量は、上記セメント成分１００質量部に対して５〜４５質量部、特に１０〜４０質量部が好ましい。
【００２７】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、必要に応じてエポキシ化合物を含有させてもよい。該エポキシ化合物としては、エポキシ基を１個有するモノエポキシタイプのエポキシ化合物及びエポキシ基を２個以上有するポリエポキシタイプのエポキシ化合物が挙げられる。
【００２８】
モノエポキシタイプのエポキシ化合物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイド等のα−オレフィンオキサイド；シクロヘキセンオキサイド；エピクロルヒドリン；グリシドール；アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アルキル（Ｃ１２〜１３）グリシジルエーテル等の１価の脂肪族アルコールのグリシジルエーテル化合物；フェノール、４−メチルフェノール、４−第三ブチルフェノール、２，４−ジ第三ブチルフェノール等の１価のフェノール化合物のグリシジルエーテル化合物；１２−ヒドロキシステアリン酸グリシジルエステル、リシノール酸グリシジルエステル、２，２−ジメチルオクタン酸グリシジルエステル等の脂肪族カルボン酸又は芳香族のカルボン酸のグリシジルエステル化合物が挙げられる。市販品としては、例えば、アデカグリシロールＥＤ−５０１、ＥＤ−５０２、ＥＤ−５０９、ＥＤ−５１８、ＥＤ−５２９（商品名、いずれも旭電化工業（株）製）、エピオールＡ、エピオールＢ、エピオールＯＨ、エピオールＰ、エピオールＭ、エピオールＥＨ、ブレンマーＧ（商品名、いずれも日本油脂（株）製）等が挙げられる。
【００２９】
ポリエポキシタイプのエポキシ化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール、フロログルクシノール等の単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック、テルペンジフェノール等の多核多価フェノール化合物のポリグリジルエーテル化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物等の多価アルコール類のポリグリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族又は脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類及びグリシジルメタクリレートの単独重合体又は共重合体；Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ビス（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−グリシジルアミノ）フェニル）メタン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物、ビニルシクロヘキセンジオキサイド等が挙げられる。市販品としては、例えば、アデカグリシロールＥＤ−５０３、ＥＤ−５０６、ＥＤ−５１３、ＥＤ−５２３、ＥＤ−６１２、ＥＤ−５０５、ＥＤ−５０７、アデカレジンＥＰ−４０００、ＥＰ−４００５、ＥＰ−４０８５、ＥＰ−４０００Ｓ、ＥＰ−４０８０Ｓ、ＥＰ−４０８５Ｓ、ＥＰ−４０００、ＥＰ−４１００、ＥＰ−４９０１（商品名、いずれも旭電化工業（株）製）等が挙げられる。
【００３０】
上記エポキシ化合物の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して、好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは１〜６０質量部である。
【００３１】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、必要に応じて、ポリオール成分を含有させることができる。該ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール；アンモニア及びメチルアミン、エチルアミン、アニリン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミン等の活性水素を２個以上有する低分子量アミン化合物のエチレンオキシド重付加物又はエチレンオキサイド／プロピレンオキシド共重付加物；ビスフェノール骨格をもつポリオール、エポキシ化合物に活性水素化合物を反応させて得られるエポキシ変性ポリオール、ひまし油系ポリオール、ポリエンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリシリコンポリオール等の高分子量ポリオールが挙げられる。ポリオール成分の水酸基価は、３００以下が好ましい。
【００３２】
上記のポリオール成分の中でも、エポキシ化合物に活性水素化合物を反応させて得られるエポキシ変性ポリオール及び／又はひまし油系ポリオールが特に好ましく使用される。該ひまし油系ポリオールとしては、ひまし油及びその誘導体、例えばひまし油脂肪酸のジグリセライド、モノグリセライド及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
上記エポキシ変性ポリオールに用いるエポキシ化合物としては、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物に含有させることができるエポキシ化合物として例示したエポキシ化合物が挙げられる。
また、上記エポキシ変性ポリオールを得る際に上記エポキシ化合物に反応させる活性水素化合物としては、アミン化合物、カルボキシル基をもつ化合物、ポリカルボン酸、ポリオール化合物等が挙げられる。これらのうち、２，２−ジメチロールプロピオン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、乳酸等のアルコール性水酸基を有するカルボン酸、又はひまし油脂肪酸等のアルコール性水酸基を含有する脂肪酸混合物を用いた場合に、特性の優れたエポキシ変性ポリオールが得られるので好ましい。
尚、上記エポキシ変性ポリオールは、上記エポキシ化合物及び上記活性水素化合物を用い常法により得ることができる。
【００３４】
上記ポリオール成分の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは１０〜４０質量部以下である。
【００３５】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物において、触媒、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を除いた主剤成分の水酸基価は、１００以下であることが好ましい。その下限は好ましくは１０である。特に主剤成分が上記ポリオール成分を含む場合に、この水酸基価の範囲を考慮して各成分の使用量を選択することが好ましい。尚、該水酸基価は、水を除いた上記主剤成分１ｇ中のアルコール性水酸基を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、施工した後の表面の外観に優れ、膨れも少ないものであるが、特に主剤成分がポリオール成分を含み主剤成分の水酸基価が多い場合は、ポリオール成分とポリイソシアネート化合物との反応であるウレタン反応が、ポリオール成分と水との反応であるウレア反応よりも優位に進行し、硬化表面においてウレタン結合の硬化膜が形成された後、ウレア反応によって発生する二酸化炭素が膜の外に抜けることが困難となる。その結果、硬化物の内部に気泡が残り、表面外観を悪くし、表面の膨れの問題が起こりやすい。従って、主剤成分の水酸基価を低くすることにより、ウレタン結合が減少し、ウレア反応による二酸化炭素が膜表面から外に抜けやすくなり、表面外観に一層優れ、膨れの少ない硬化膜を得ることができる。
【００３６】
さらに、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、骨材を含有させることができる。該骨材としては、パーライトや発泡ポリスチレン等の軽量骨材も使用できるが、コンクリートやモルタルに使用される砕石や珪砂又はタルク等の充填材が適当であり、これらは単独で使用してもよく併用してもよい。
【００３７】
上記充填材の具体例としては、公知の無機系骨材、プラスチックの粉砕物等の有機系骨材が挙げられる。該無機系骨材としては、川砂、珪砂等の天然珪酸質や、ガラス、セラミックス、電融アルミナ、炭化珪素、消石灰、炭酸カルシウム等の無機材料を粉砕したものが挙げられる。また、ガラスバルーンやシラスバルーンのような中空材料も使用できる。さらに、上記骨材としては、ポリスチレンフォーム及びポリウレタンフォーム等の発泡プラスチック充填材；ナイロンポリマー、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、尿素／ホルムアルデヒドポリマー、フェノール／ホルムアルデヒドポリマー、メラミン／ホルムアルデヒドポリマー、アセタールポリマー及びコポリマー、アクリル酸ポリマー及びコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンターポリマー、酢酸セルローズ、セルローズ酢酸酪酸エステル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン並びにポリプロピレン等の熱可塑性又は熱硬化性のポリマー並びにコポリマー等を射出成型やその他の方法で成形した物品をトリミングする際に出る粉砕物チップ、旋削屑、テープ、顆粒等の廃物樹脂充填材；硝子繊維、綿、羊毛、カーボン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリロニトリル繊維等の繊維性材料；鋸屑、木屑、軽石、ひる石、発電所のフライアッシュ、膨張粘土、発泡鉱滓、雲母、チョーク、滑石、カオリン粘土、バリタ、シリカ等も挙げられる。
【００３８】
上記骨材の配合量は、上記セメント成分１００質量部に対して１００〜５００質量部が好ましい。
【００３９】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、必要に応じてさらに乳化剤を含有してもよい。
【００４０】
上記乳化剤には、本発明で使用される樹脂成分の分散安定性を補助し、混合時に巻き込まれる空気を微細化する効果が期待できる。使用できる乳化剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子系界面活性剤、反応性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、特にノニオン性界面活性剤が好ましく使用される。
【００４１】
上記ノニオン性界面活性剤としては、エーテル型として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンテルペンフェニルエーテル等が挙げられ、エーテルエステル型として、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル等が挙げられ、エステル型として、ポリオキシエチレンロジン酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、プロピレングリコールエステル、ショ糖エステル等が挙げられ、含窒素型として、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
【００４２】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、炭素数８〜２５の直鎖又は分岐の高級アルコールに、１〜２００モルのエチレンオキサイドを付加反応させて製造することができる。使用できる高級アルコールの具体例としては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等の一級アルコール、２−ドデカノール、２−テトラデカノール、２−ヘキサデンカノール、２−オクチルドデカノール等の二級アルコール等の他、やし油還元アルコール、牛脂還元アルコール、マッコー（抹香）アルコール等の天然アルコールが挙げられる。
また、上記ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルは、炭素数１〜２０のアルキル基が置換されているフェノールに、１〜２００モルのエチレンオキサイドを付加反応させて製造することができる。使用でれるアルキルフェノールの具体例としてはノニルフェノール、オクチルフェノール、ドデシルフェノール、オクチルクレゾール、クミルフェノールが挙げられる。
また、乳化剤の市販品の例としては、旭電化工業（株）社製の「アデカトールＴＮ−８０」が挙げられる。
【００４３】
上記乳化剤は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して好ましくは０．０１〜１０質量部、さらに好ましくは０．１〜５質量部配合される。
【００４４】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、必要に応じて消泡剤を含有させてもよい。該消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、非シリコーン系消泡剤が挙げられる。市販品としては、BYK chemie社製の「ＢＹＫ−Ａ５０１」（非シリコーン系）、信越化学工業（株）製の「ＫＭ８９」（シリコーン系）が挙げられる。該消泡剤の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して好ましくは０．０１〜５質量部、さらに好ましくは０．１〜１質量部である。
【００４５】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、顔料をさらに配合してもよい。該顔料としては、酸化鉄系顔料、チタン系顔料、青、緑系無機顔料、カーボン顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系、縮合多環顔料等が挙げられる。
酸化鉄系顔料としては、例えば、鉄黒、べんがら、亜鉛フェライト顔料等が挙げられ、チタン系顔料としては、酸化チタン、ニッケルアンチモンチタンイエロー、クロムアンチモンチタンイエロー等が挙げられ、青、緑系無機顔料としては、群青、コバルトブルー、酸化クロム、スピネルグリーン等が挙げられる。アゾ系顔料としては、例えば、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ等のアゾレーキ顔料、ホスタパームイエローＨ４Ｇ、ノバパームイエローＨ２Ｇ、ノバパームレッドＨＦＴ、ＰＶファストイエローＨＧ、ＰＶファストイエローＨ３Ｒ、ＰＶボルドーＨＦ３Ｒ、ＰＶカーミンＨＦ４Ｃ、ＰＶレッドＨＦ２Ｂ、ＰＶファストマルーンＨＭＦ０１、ＰＶファストブラウンＨＦＲ等のベンズイミダゾロン顔料、ジアリリドイエロー、ジアリリドオレンジ、ピラゾロンレッド、ＰＶファストイエローＨＲ等のジアリリド顔料、クロモフタルイエロー８ＧＮ、クロモフタルイエロー６Ｇ、クロモフタルイエロー３Ｇ、クロモフタルイエローＧＲ、クロモフタルオレンジ４Ｒ、クロモフタルオレンジＧＰ、クロモフタルスカーレットＲＮ、クロモフタルレッドＧ、クロモフタルレッドＢＲＮ、クロモフタルレッドＢＧ、クロモフタルレッド２Ｂ、クロモフタルブラウン５Ｒ等の縮合アゾ系顔料等が挙げられる。フタロシアニン系顔料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。縮合多環顔料としては、ＰＶファストピンクＥ、シンカシャレッドＢ、シンカシャレッドＹ等のキナクリドン系顔料、イルガジンイエロー２ＧＬＴ、イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ、クロモフタルオレンジ２Ｇ等のイソインドリノン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、ペリノンオレンジ等のペリノン系顔料、ジオキサジンバイオレット等のジオキサジン系顔料、フィレスタイエローＲＮ、クロモフタルレッドＡ３Ｂ、スレンブルー等のアントラキノン系顔料、パリオトールイエローＬ０９６０ＨＧ等のキノフタロン系顔料等が挙げられる。
【００４６】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、必要に応じて、上記以外の成分を添加剤として更に使用することができる。該添加剤としては、硬化抑制剤や硬化促進剤等の硬化反応調整剤、つや等の外観やすべり防止等の表面状態の調整に用いられる樹脂類、発泡抑制剤、希釈剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の常用の添加物等が挙げられ、これらは各々一種類で又は二種類以上混合して用いることができる。
【００４７】
上記硬化反応調整剤としては、（ポリ）アミン類、（多価）アルコール類、（多価）フェノール類、（ポリ）ヒドラジド類、有機酸類、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ジブチル錫ジラウレート、チタン酸テトラブチル、オクタン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸第一錫、塩化第二錫、塩化第二鉄、オクタン酸鉛、オレイン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸コバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、１，４−ジアザビシクロ−２，２，２−オクタン、４−ジメチルアミノピリジン、オキシプロピル化トリエタノールアミン、β−ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシ）エチレンジアミン等が挙げられる。
【００４８】
上記樹脂類としては、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
上記発泡抑制剤としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カドミウム、珪酸カルシウム、珪酸バリウム、珪酸ナトリウム、水酸化鉛、塩基性酢酸鉛、（ポリ）シロキサン、（ポリ）アルキルシロキサン、（ポリ）ジアルキルシロキサン等が挙げられる。
上記希釈剤としては、高沸点芳香族炭化水素化合物、各種エポキシ樹脂用希釈剤、ジカルボン酸ジエステル、パラフィン系炭化水素化合物等が挙げられる。
【００４９】
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤が挙げられる。
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６―ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００５０】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。
【００５１】
上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ（β−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００５２】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。
【００５３】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−4 −ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００５４】
上記酸化防止剤、紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤それぞれは、本発明のポリマーセメント組成物１００質量部に対して好ましくは０．００１〜１０質量部、さらに好ましくは０．０５〜５質量部用いられる。
【００５５】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物の用途としては、床材、床仕上げ材、壁材、壁仕上げ材等が挙げられ、特に衛生面を重要視する医療関連施設、食品製造工場、調理場、保育所、幼稚園、老人ホーム等に好適である。
【００５６】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、特にコンクリート、セメントモルタル、各種金属等で構成される硬質の床面に塗布することに適したもの、即ち硬質の床仕上材に好適に用いられるものであり、また硬質の床材としても好適なものである。本発明の硬化性ポリマーセメント組成物を塗布する前には下地をきれいに整地することが好ましく、また、金属面へ塗布する場合には、下地に脱脂、脱錆、研磨等の処理を施した後に塗布することが好ましい。
【００５７】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、その使用方法については特に制限されることはなく、周知一般の方法を用いることができる。例えば、セメントミキサーや強制へらミキサー等で混合した後、こて塗り、注入、吹きつけ等の方法により使用することができる。
【実施例】
【００５８】
以下に本発明の実施例等を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の実施例等において、エポキシ当量は、エポキシ基１個あたりのエポキシ化合物の分子量で定義され、水酸基価（ＯＨＶ）は、ポリオール成分１ｇ又は水を除いた主剤１ｇ中のアルコール性水酸基を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数で定義される。
【００５９】
〔実施例１〜４及び比較例１〜３〕
表１（実施例１〜４）及び表２（比較例１〜３）に示す配合（質量部）で、主剤（水分散液）、硬化剤（ポリイソアネート化合物）、触媒及び粉体を混合し、硬化性ポリマーセメント組成物を得た。ただし、主剤は、可塑剤及び水を必須成分とし、必要に応じて（表１及び表２参照）ポリオール成分、乳化剤、消泡剤及びエポキシ化合物を配合した水分散液であり、硬化剤はポリイソシアネート化合物である。また、粉体は、白セメント２６質量部、フリーマントルシリカサンド（骨材）７２質量部及び無機顔料２質量部を混合したものである。混合は、触媒を添加した主剤と、硬化剤とをミキサー（ホモディスパー）により１００ｒｐｍで１分間攪拌した後、粉体を配合してホモディスパーにより２０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより行った。
得られた硬化性ポリマーセメント組成物をコンクリート平板（６００×３６０×５０ｍｍ）に３ｍｍ厚に塗布し、床面を製造した。
触媒を添加した主剤（水分散液）の安定性、主剤（水分散液）の耐加水分解性、硬化性ポリマーセメント組成物の可使時間、床面作成時の塗膜乾燥性及びレべリング性、並びに床面の塗膜外観、圧縮強度及び曲げ強度について、下記＜評価方法＞に従って評価した。
これらの結果を表１及び表２に示す。
尚、表１及び表２におけるポリオール成分Ａ及びポリオール成分Ｂは、それぞれ下記製造例１及び製造例２の通り製造した。
【００６０】
（製造例１）ポリオール成分Ａ
系内を窒素置換した１リットルの反応用フラスコに、アデカレジンＥＰ−４１００（旭電化工業（株）製；ビスフェノールＡタイプエポキシ樹脂、エポキシ当量１９０）２００ｇ、ひまし油脂肪酸（ＣＯ−ＦＡ：伊藤製油（株）製）２９８ｇ、及び触媒としてのエチルトリフェニルホスフォニウムブロミド（北興化学（株）製）０．２５ｇを仕込み、窒素気流下で１６０℃まで昇温して３時間反応させた後、３０ｔｏｒｒまで減圧してさらに１時間反応を行って酸価１以下として、水酸基当量２３０のポリオール成分Ａを得た。
【００６１】
（製造例２）ポリオール成分Ｂ
系内を窒素置換した１リットルの反応用フラスコに、アデカレジンＥＰ−４１００の２００ｇ、アデカレジンＥＤ−５０９（旭電化工業（株）製；４−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、エポキシ当量２１０）２２１ｇ、ひまし油脂肪酸（ＣＯ−ＦＡ：伊藤製油（株）製）５９６ｇ、及び触媒としてのエチルトリフェニルホスフォニウムブロミド（北興化学（株）製）０．５ｇを仕込み、窒素気流下で１６０℃まで昇温して３時間反応させた後、３０ｔｏｒｒまで減圧してさらに１時間反応を行って酸価１以下として、水酸基価２２０のポリオール成分Ｂを得た。
【００６２】
＜評価方法＞
(1) 水分散液の安定性
主剤と触媒との混合物に関して、４０℃で７日間保存後の液分離を観察した。液分離が起こらない場合を○とし、液分離が起こっている場合を×とした。
(2) 可使時間
２０℃における硬化性ポリマーセメント組成物の可使時間（分）を測定した。
(3) 塗膜乾燥性
硬化性ポリマーセメント組成物を塗布し、２０℃で１６時間養生した後、塗膜表面にべたつきが無いものを○、表面がほとんど乾燥しているが、ややべたつきが残るものを△、表面が乾燥してなく、べたつきがあるものを×とした。
(4) 塗膜外観（塗膜膨れ）
硬化性ポリマーセメント組成物を塗布し、３５℃で１６時間養生した後、塗膜の膨れについて観察した。表面に膨れや異常がないものを○、表面は膨れていないが、肌が荒れた状態のものを△、表面が膨れているものを×とした。
(5) レベリング性
硬化性ポリマーセメント組成物を混合し、３５℃で基板上に流したときの硬化性ポリマーセメント組成物の流れ性を、目視にて観察し評価した。表面が平滑で滑らかでコテ跡の段差がないものを○、表面はほぼ平滑であるが、若干波打っているものを△、表面の波打ちが多く、平滑でないものを×とした。
(6) 圧縮強度、曲げ強度（ＭＰａ）
得られた床面について、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に従い、塗膜の圧縮強度及び曲げ強度を測定した。
(7) 耐加水分解性
表１及び２に記載の主剤（水を含む）を１００℃で２００時間保存した後、酸価の変化量を測定した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
表１の結果から明らかなように、特定の触媒及び可塑剤を含有する本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、高温での施工であっても表面に膨れが発生することなく外観が優れた塗膜を形成することができ、得られた塗膜は、良好な圧縮強度及び曲げ強度を有していた。さらに、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、耐加水分解性に優れ、可使時間が長く、水分散液の保存安定性並びに床面作成時の塗膜乾燥性及びレべリング性にも優れていた（実施例１〜４）。
これに対し、表２の結果より明らかなように、可塑剤としてアルキルスルホン酸エステル化合物以外の化合物を使用した場合は、耐加水分解性に問題がある（比較例１）。また、可塑剤としてアルキルスルホン酸エステル化合物を使用しても、触媒として本発明に係る特定のモルホリノ系触媒を使用しなかった場合は、塗膜に膨れが生じて塗膜表面の外観に問題があり、さらに、可使時間、塗膜乾燥性及びレべリング性も劣っていた（比較例２、３）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性ポリマーセメント組成物に関し、詳しくは、塗布後の硬化物の表面外観に優れ、床材又は床仕上げ材に好適に使用できる硬化性ポリマーセメント組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硬質の床仕上材としては、一般にエポキシ樹脂及びウレタン樹脂が用いられている。エポキシ樹脂は、高硬度でかつ美しい塗面が得られるが、フレキシビリティーに欠ける。また、ウレタン樹脂は、フレキシビリティーに富みかつ低温時の硬化性も優れているが、十分な硬度の塗面が得られず、また発泡を生じやすい等の欠点を有している。
【０００３】
特許文献１には、水硬化性セメント、水、セメント減水剤、ポリオール及びイソシアネート化合物を含有するポリマーセメント組成物が提案されている。特許文献２には、水硬化性セメント、骨材、イソシアネート化合物、水、３級アミン化合物触媒及び活性水素を必須とするポリウレタン系セメント組成物が提案されている。さらに特許文献３には、水硬化性セメント、水、ポリオール、イソシアネート化合物及び骨材を必須成分とするポリマーセメント組成物が提案されている。しかしながら、これらのポリマーセメント組成物は、ポリイソシアネートと水とのウレア反応によって発生した二酸化炭素が膜内に閉じ込められて、膨れが発生したり表面の外観を損ねるという問題があり、特に施工温度が高い場合に満足できる硬化物は得られていなかった。
【０００４】
さらに、特許文献４には、ポリマーセメントに可塑剤を添加することが提案されているが、該可塑剤としてはＤＯＰを代表とするフタル酸エステル系可塑剤が使用されており、フタル酸エステル系可塑剤は、耐加水分解性に問題があり、特に床用に使用した際には耐候性に問題があった。
また、特許文献５には、アミン系触媒を添加したポリマーセメントが提案され、特許文献６には、２種の触媒を併用したポリマーセメント組成物が提案されている。これらの組成物は、触媒を配合しても可使時間が確保された配合であるが、ウレア反応に伴う膨れの問題に関しては、未だ満足のできる硬化物は得られていなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１６９７４４号公報
【特許文献２】特開平１１−７９８２０号公報
【特許文献３】特開２０００−７２５０７号公報
【特許文献４】特開２００２−１２４６３号公報
【特許文献５】特開２０００−３０２５１４号公報
【特許文献６】特開２００４−６７４１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、表面外観に優れ、高温施工時でも塗膜の膨れの少ない硬化性ポリマーセメント組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、触媒としてビス（モルホリノエチル）エーテル化合物、可塑剤としてスルホン酸エステル化合物、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を含有する硬化性ポリマーセメント組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、触媒として下記〔化１〕に示す一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物、可塑剤として下記〔化２〕に示す一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を含有する硬化性ポリマーセメント組成物を提供するものである。
【０００９】
【化１】
【００１０】
【化２】
【発明の効果】
【００１１】
特定の触媒及び特定の可塑剤を含有する本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、表面外観に優れ、高温施工時でも膨れの少ない硬化物を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、触媒として上記一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物を用い、可塑剤として上記一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物を用いることを特徴とするものである。また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、水とポリイソシアネート化合物とのウレア反応、水とセメント成分との硬化反応、さらに後述するポリオール成分を含有する場合は、ポリオール成分とポリイソシアネート化合物とのウレタン反応により硬化するものであり、床材又は床仕上材として、最適な硬化速度を有し、優れた硬化状態の硬化物を与えるものである。
【００１４】
本発明で使用される触媒であるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物を表す上記一般式（１）において、Ｒ1 で示される炭素原子数１〜３のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルが挙げられる。上記一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物の具体例としては、ビス（モルホリノエチル）エーテル、ビス（２，６−ジメチルモルホリノエチル）エーテル、ビス（３，５−ジメチルモルホリノエチル）エーテルが挙げられる。これらのビス（モルホリノエチル）エーテル化合物は、貯蔵安定性が優れ、ウレタンフォームの製造に好適なイソシアネート基と水分との反応を促進させるいわゆる泡型アミン触媒と呼ばれ、一般的なウレタン重合用触媒である。市販品としては、ビス（モルホリノエチル）エーテルはハンツマン社の「ＪＥＦＦＣＡＴ」が挙げられ、ビス（２，６−ジメチルモルホリノエチル）エーテルは、サンアプロ社製の「Ｕ−ＣＡＴ２０４１」が挙げられる。
【００１５】
触媒である上記一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して、０．００１〜１質量部が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜０．５質量部である。０．００１質量部未満の場合は、触媒としての反応促進効果が乏しく、１質量部超では反応促進効果が大き過ぎて、良好な外観を有する硬化物が得られにくい。
【００１６】
また、本発明で使用される可塑剤であるアルキルスルホン酸エステル化合物を表す上記一般式（２）において、Ｒ2で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシルが挙げられる。Ｒ2としては、特に水素原子又はメチル基が好ましい。また、上記一般式（２）において、ｍは１２〜２０であることが好ましい。上記一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物の具体例としては、デカンスルホン酸フェニルエステル、ウンデカンスルホン酸フェニルエステル、ドデカンスルホン酸フェニルエステル、トリデカンスルホン酸フェニルエステル、テトラデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸フェニルエステル、ペンタデカンスルホン酸クレジルエステル、ヘキサデカンスルホン酸フェニルエステル、ヘプタデカンスルホン酸フェニルエステル、オクタデカンスルホン酸フェニルエステル、ノナデカンスルホン酸フェニルエステル、イコサンデシルスルホン酸フェニルエステル、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらのスルホン酸エステル化合物の市販品としては、バイエル社製の「メザモール」が好適に使用される。
【００１７】
可塑剤である上記一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して、好ましくは１〜７０質量部、さらに好ましくは１０〜４０質量部である。７０質量部超では得られる硬化物の物性が悪くなる場合があり、１質量部未満では組成物の粘度が高くなり、施工の際の作業性が悪くなりやすく、得られる硬化物にも膨れ等の問題が生じる場合がある。
【００１８】
本発明に使用される上記ポリイソシアネート化合物としては、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、三官能以上のポリイソシアネート、変性ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００１９】
上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，２，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２０】
上記脂環式ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、２，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートエスエル、ノルボルネンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２１】
上記芳香族ポリイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’−ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３、３’−ジメチルジフェニル−４、４’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。
【００２２】
上記の三官能以上のポリイソシアネートとしては、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（クルード−ＭＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。
【００２３】
上記変性ポリイソシアネートとしては、上記に挙げたポリイソシアネート化合物のカルボジイミド変性、イソシアヌレート変性、ビウレット変性等の変性物が挙げられる。
上記に挙げたポリイソシアネート化合物は、単独で又は数種類を併用して用いることができる。
【００２４】
本発明において必須成分である上記セメント成分は、水と混和して使用され、その後、存在する水を消費して起こる物理的又は化学的変化の結果として硬化あるいは凝結する無機構造材料である。
上記セメント成分としては、例えば、ホワイトセメント（白セメント）、ポルトランドセメント（普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント）、フライアッシュセメント、高炉セメント、高いアルミナ含量を特徴とする迅速硬化型セメント、珪酸二カルシウム及びアルミノ亜鉄酸四カルシウムの含有率が高く、珪酸三カルシウム及びアルミン酸三カルシウムの含有率が低いことを特徴とする低熱セメント、珪酸三カルシウム及び珪酸二カルシウムの含有率が非常に高く、アルミン酸三カルシウム及びアルミノ亜鉄酸四カルシウムの含有率が非常に低いことを特徴とする耐硫酸塩セメント、ポルトランドセメントクリンカーと顆粒状鉱滓との混合物であることを特徴とするポルトランドブラストファーネースセメント、ポルトランドセメントと、水和石灰、顆粒状鉱滓、粉砕石灰石、コロイド状粘土、珪藻土、その他のシリカ、ステアリン酸カルシウムの微粉状物及びパラフィンの微粉状物の中から選ばれた一種又は二種以上との混合物であることを特徴とするメーソンリーセメント、天然セメント、純粋な若しくは不純物を含むカルシウムの酸化物であり、若干の粘土質材料を含んでいる若しくは含んでいないことを特徴とする石灰セメント、石灰に５〜１０％の焼石膏を添加したことを特徴とするセレナイトセメント、火山灰、火山性珪藻土、軽石、石灰華、サントリン土若しくは顆粒状鉱滓と、石灰モルタルとの混合物であることを特徴とする火山灰混合セメント、硫酸カルシウムの水和物で、焼石膏、キーンスセメント及び石膏プラスターを含有していることを特徴とする硫酸カルシウムセメントが挙げられる。特に色目を重要視する用途に本発明の硬化性ポリマーセメントを使用する場合は、これらのセメント成分の中でも、白さが際立ち色鮮やかな着色が可能であるホワイトセメント（白セメント）が好ましく使用される。
【００２５】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物において、上記セメント成分は、特に制限を受けることなく任意の量を用いることができるが、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して５０〜５００質量部、特に１００〜２５０質量部が好ましい。
【００２６】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物において、上記水の量は、上記セメント成分１００質量部に対して５〜４５質量部、特に１０〜４０質量部が好ましい。
【００２７】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、必要に応じてエポキシ化合物を含有させてもよい。該エポキシ化合物としては、エポキシ基を１個有するモノエポキシタイプのエポキシ化合物及びエポキシ基を２個以上有するポリエポキシタイプのエポキシ化合物が挙げられる。
【００２８】
モノエポキシタイプのエポキシ化合物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイド等のα−オレフィンオキサイド；シクロヘキセンオキサイド；エピクロルヒドリン；グリシドール；アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アルキル（Ｃ１２〜１３）グリシジルエーテル等の１価の脂肪族アルコールのグリシジルエーテル化合物；フェノール、４−メチルフェノール、４−第三ブチルフェノール、２，４−ジ第三ブチルフェノール等の１価のフェノール化合物のグリシジルエーテル化合物；１２−ヒドロキシステアリン酸グリシジルエステル、リシノール酸グリシジルエステル、２，２−ジメチルオクタン酸グリシジルエステル等の脂肪族カルボン酸又は芳香族のカルボン酸のグリシジルエステル化合物が挙げられる。市販品としては、例えば、アデカグリシロールＥＤ−５０１、ＥＤ−５０２、ＥＤ−５０９、ＥＤ−５１８、ＥＤ−５２９（商品名、いずれも旭電化工業（株）製）、エピオールＡ、エピオールＢ、エピオールＯＨ、エピオールＰ、エピオールＭ、エピオールＥＨ、ブレンマーＧ（商品名、いずれも日本油脂（株）製）等が挙げられる。
【００２９】
ポリエポキシタイプのエポキシ化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール、フロログルクシノール等の単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック、テルペンジフェノール等の多核多価フェノール化合物のポリグリジルエーテル化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物等の多価アルコール類のポリグリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族又は脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類及びグリシジルメタクリレートの単独重合体又は共重合体；Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ビス（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−グリシジルアミノ）フェニル）メタン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物、ビニルシクロヘキセンジオキサイド等が挙げられる。市販品としては、例えば、アデカグリシロールＥＤ−５０３、ＥＤ−５０６、ＥＤ−５１３、ＥＤ−５２３、ＥＤ−６１２、ＥＤ−５０５、ＥＤ−５０７、アデカレジンＥＰ−４０００、ＥＰ−４００５、ＥＰ−４０８５、ＥＰ−４０００Ｓ、ＥＰ−４０８０Ｓ、ＥＰ−４０８５Ｓ、ＥＰ−４０００、ＥＰ−４１００、ＥＰ−４９０１（商品名、いずれも旭電化工業（株）製）等が挙げられる。
【００３０】
上記エポキシ化合物の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して、好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは１〜６０質量部である。
【００３１】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、必要に応じて、ポリオール成分を含有させることができる。該ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール；アンモニア及びメチルアミン、エチルアミン、アニリン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミン等の活性水素を２個以上有する低分子量アミン化合物のエチレンオキシド重付加物又はエチレンオキサイド／プロピレンオキシド共重付加物；ビスフェノール骨格をもつポリオール、エポキシ化合物に活性水素化合物を反応させて得られるエポキシ変性ポリオール、ひまし油系ポリオール、ポリエンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリシリコンポリオール等の高分子量ポリオールが挙げられる。ポリオール成分の水酸基価は、３００以下が好ましい。
【００３２】
上記のポリオール成分の中でも、エポキシ化合物に活性水素化合物を反応させて得られるエポキシ変性ポリオール及び／又はひまし油系ポリオールが特に好ましく使用される。該ひまし油系ポリオールとしては、ひまし油及びその誘導体、例えばひまし油脂肪酸のジグリセライド、モノグリセライド及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
上記エポキシ変性ポリオールに用いるエポキシ化合物としては、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物に含有させることができるエポキシ化合物として例示したエポキシ化合物が挙げられる。
また、上記エポキシ変性ポリオールを得る際に上記エポキシ化合物に反応させる活性水素化合物としては、アミン化合物、カルボキシル基をもつ化合物、ポリカルボン酸、ポリオール化合物等が挙げられる。これらのうち、２，２−ジメチロールプロピオン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、乳酸等のアルコール性水酸基を有するカルボン酸、又はひまし油脂肪酸等のアルコール性水酸基を含有する脂肪酸混合物を用いた場合に、特性の優れたエポキシ変性ポリオールが得られるので好ましい。
尚、上記エポキシ変性ポリオールは、上記エポキシ化合物及び上記活性水素化合物を用い常法により得ることができる。
【００３４】
上記ポリオール成分の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは１０〜４０質量部以下である。
【００３５】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物において、触媒、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を除いた主剤成分の水酸基価は、１００以下であることが好ましい。その下限は好ましくは１０である。特に主剤成分が上記ポリオール成分を含む場合に、この水酸基価の範囲を考慮して各成分の使用量を選択することが好ましい。尚、該水酸基価は、水を除いた上記主剤成分１ｇ中のアルコール性水酸基を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、施工した後の表面の外観に優れ、膨れも少ないものであるが、特に主剤成分がポリオール成分を含み主剤成分の水酸基価が多い場合は、ポリオール成分とポリイソシアネート化合物との反応であるウレタン反応が、ポリオール成分と水との反応であるウレア反応よりも優位に進行し、硬化表面においてウレタン結合の硬化膜が形成された後、ウレア反応によって発生する二酸化炭素が膜の外に抜けることが困難となる。その結果、硬化物の内部に気泡が残り、表面外観を悪くし、表面の膨れの問題が起こりやすい。従って、主剤成分の水酸基価を低くすることにより、ウレタン結合が減少し、ウレア反応による二酸化炭素が膜表面から外に抜けやすくなり、表面外観に一層優れ、膨れの少ない硬化膜を得ることができる。
【００３６】
さらに、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、骨材を含有させることができる。該骨材としては、パーライトや発泡ポリスチレン等の軽量骨材も使用できるが、コンクリートやモルタルに使用される砕石や珪砂又はタルク等の充填材が適当であり、これらは単独で使用してもよく併用してもよい。
【００３７】
上記充填材の具体例としては、公知の無機系骨材、プラスチックの粉砕物等の有機系骨材が挙げられる。該無機系骨材としては、川砂、珪砂等の天然珪酸質や、ガラス、セラミックス、電融アルミナ、炭化珪素、消石灰、炭酸カルシウム等の無機材料を粉砕したものが挙げられる。また、ガラスバルーンやシラスバルーンのような中空材料も使用できる。さらに、上記骨材としては、ポリスチレンフォーム及びポリウレタンフォーム等の発泡プラスチック充填材；ナイロンポリマー、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、尿素／ホルムアルデヒドポリマー、フェノール／ホルムアルデヒドポリマー、メラミン／ホルムアルデヒドポリマー、アセタールポリマー及びコポリマー、アクリル酸ポリマー及びコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンターポリマー、酢酸セルローズ、セルローズ酢酸酪酸エステル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン並びにポリプロピレン等の熱可塑性又は熱硬化性のポリマー並びにコポリマー等を射出成型やその他の方法で成形した物品をトリミングする際に出る粉砕物チップ、旋削屑、テープ、顆粒等の廃物樹脂充填材；硝子繊維、綿、羊毛、カーボン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリロニトリル繊維等の繊維性材料；鋸屑、木屑、軽石、ひる石、発電所のフライアッシュ、膨張粘土、発泡鉱滓、雲母、チョーク、滑石、カオリン粘土、バリタ、シリカ等も挙げられる。
【００３８】
上記骨材の配合量は、上記セメント成分１００質量部に対して１００〜５００質量部が好ましい。
【００３９】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、必要に応じてさらに乳化剤を含有してもよい。
【００４０】
上記乳化剤には、本発明で使用される樹脂成分の分散安定性を補助し、混合時に巻き込まれる空気を微細化する効果が期待できる。使用できる乳化剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子系界面活性剤、反応性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、特にノニオン性界面活性剤が好ましく使用される。
【００４１】
上記ノニオン性界面活性剤としては、エーテル型として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンテルペンフェニルエーテル等が挙げられ、エーテルエステル型として、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル等が挙げられ、エステル型として、ポリオキシエチレンロジン酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、プロピレングリコールエステル、ショ糖エステル等が挙げられ、含窒素型として、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
【００４２】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、炭素数８〜２５の直鎖又は分岐の高級アルコールに、１〜２００モルのエチレンオキサイドを付加反応させて製造することができる。使用できる高級アルコールの具体例としては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等の一級アルコール、２−ドデカノール、２−テトラデカノール、２−ヘキサデンカノール、２−オクチルドデカノール等の二級アルコール等の他、やし油還元アルコール、牛脂還元アルコール、マッコー（抹香）アルコール等の天然アルコールが挙げられる。
また、上記ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルは、炭素数１〜２０のアルキル基が置換されているフェノールに、１〜２００モルのエチレンオキサイドを付加反応させて製造することができる。使用でれるアルキルフェノールの具体例としてはノニルフェノール、オクチルフェノール、ドデシルフェノール、オクチルクレゾール、クミルフェノールが挙げられる。
また、乳化剤の市販品の例としては、旭電化工業（株）社製の「アデカトールＴＮ−８０」が挙げられる。
【００４３】
上記乳化剤は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して好ましくは０．０１〜１０質量部、さらに好ましくは０．１〜５質量部配合される。
【００４４】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、必要に応じて消泡剤を含有させてもよい。該消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、非シリコーン系消泡剤が挙げられる。市販品としては、BYK chemie社製の「ＢＹＫ−Ａ５０１」（非シリコーン系）、信越化学工業（株）製の「ＫＭ８９」（シリコーン系）が挙げられる。該消泡剤の配合量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して好ましくは０．０１〜５質量部、さらに好ましくは０．１〜１質量部である。
【００４５】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、顔料をさらに配合してもよい。該顔料としては、酸化鉄系顔料、チタン系顔料、青、緑系無機顔料、カーボン顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系、縮合多環顔料等が挙げられる。
酸化鉄系顔料としては、例えば、鉄黒、べんがら、亜鉛フェライト顔料等が挙げられ、チタン系顔料としては、酸化チタン、ニッケルアンチモンチタンイエロー、クロムアンチモンチタンイエロー等が挙げられ、青、緑系無機顔料としては、群青、コバルトブルー、酸化クロム、スピネルグリーン等が挙げられる。アゾ系顔料としては、例えば、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ等のアゾレーキ顔料、ホスタパームイエローＨ４Ｇ、ノバパームイエローＨ２Ｇ、ノバパームレッドＨＦＴ、ＰＶファストイエローＨＧ、ＰＶファストイエローＨ３Ｒ、ＰＶボルドーＨＦ３Ｒ、ＰＶカーミンＨＦ４Ｃ、ＰＶレッドＨＦ２Ｂ、ＰＶファストマルーンＨＭＦ０１、ＰＶファストブラウンＨＦＲ等のベンズイミダゾロン顔料、ジアリリドイエロー、ジアリリドオレンジ、ピラゾロンレッド、ＰＶファストイエローＨＲ等のジアリリド顔料、クロモフタルイエロー８ＧＮ、クロモフタルイエロー６Ｇ、クロモフタルイエロー３Ｇ、クロモフタルイエローＧＲ、クロモフタルオレンジ４Ｒ、クロモフタルオレンジＧＰ、クロモフタルスカーレットＲＮ、クロモフタルレッドＧ、クロモフタルレッドＢＲＮ、クロモフタルレッドＢＧ、クロモフタルレッド２Ｂ、クロモフタルブラウン５Ｒ等の縮合アゾ系顔料等が挙げられる。フタロシアニン系顔料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。縮合多環顔料としては、ＰＶファストピンクＥ、シンカシャレッドＢ、シンカシャレッドＹ等のキナクリドン系顔料、イルガジンイエロー２ＧＬＴ、イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ、クロモフタルオレンジ２Ｇ等のイソインドリノン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、ペリノンオレンジ等のペリノン系顔料、ジオキサジンバイオレット等のジオキサジン系顔料、フィレスタイエローＲＮ、クロモフタルレッドＡ３Ｂ、スレンブルー等のアントラキノン系顔料、パリオトールイエローＬ０９６０ＨＧ等のキノフタロン系顔料等が挙げられる。
【００４６】
また、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物には、必要に応じて、上記以外の成分を添加剤として更に使用することができる。該添加剤としては、硬化抑制剤や硬化促進剤等の硬化反応調整剤、つや等の外観やすべり防止等の表面状態の調整に用いられる樹脂類、発泡抑制剤、希釈剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の常用の添加物等が挙げられ、これらは各々一種類で又は二種類以上混合して用いることができる。
【００４７】
上記硬化反応調整剤としては、（ポリ）アミン類、（多価）アルコール類、（多価）フェノール類、（ポリ）ヒドラジド類、有機酸類、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ジブチル錫ジラウレート、チタン酸テトラブチル、オクタン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸第一錫、塩化第二錫、塩化第二鉄、オクタン酸鉛、オレイン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸コバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、１，４−ジアザビシクロ−２，２，２−オクタン、４−ジメチルアミノピリジン、オキシプロピル化トリエタノールアミン、β−ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシ）エチレンジアミン等が挙げられる。
【００４８】
上記樹脂類としては、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
上記発泡抑制剤としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カドミウム、珪酸カルシウム、珪酸バリウム、珪酸ナトリウム、水酸化鉛、塩基性酢酸鉛、（ポリ）シロキサン、（ポリ）アルキルシロキサン、（ポリ）ジアルキルシロキサン等が挙げられる。
上記希釈剤としては、高沸点芳香族炭化水素化合物、各種エポキシ樹脂用希釈剤、ジカルボン酸ジエステル、パラフィン系炭化水素化合物等が挙げられる。
【００４９】
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤が挙げられる。
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６―ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００５０】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。
【００５１】
上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ（β−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００５２】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。
【００５３】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−4 −ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００５４】
上記酸化防止剤、紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤それぞれは、本発明のポリマーセメント組成物１００質量部に対して好ましくは０．００１〜１０質量部、さらに好ましくは０．０５〜５質量部用いられる。
【００５５】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物の用途としては、床材、床仕上げ材、壁材、壁仕上げ材等が挙げられ、特に衛生面を重要視する医療関連施設、食品製造工場、調理場、保育所、幼稚園、老人ホーム等に好適である。
【００５６】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、特にコンクリート、セメントモルタル、各種金属等で構成される硬質の床面に塗布することに適したもの、即ち硬質の床仕上材に好適に用いられるものであり、また硬質の床材としても好適なものである。本発明の硬化性ポリマーセメント組成物を塗布する前には下地をきれいに整地することが好ましく、また、金属面へ塗布する場合には、下地に脱脂、脱錆、研磨等の処理を施した後に塗布することが好ましい。
【００５７】
本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、その使用方法については特に制限されることはなく、周知一般の方法を用いることができる。例えば、セメントミキサーや強制へらミキサー等で混合した後、こて塗り、注入、吹きつけ等の方法により使用することができる。
【実施例】
【００５８】
以下に本発明の実施例等を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の実施例等において、エポキシ当量は、エポキシ基１個あたりのエポキシ化合物の分子量で定義され、水酸基価（ＯＨＶ）は、ポリオール成分１ｇ又は水を除いた主剤１ｇ中のアルコール性水酸基を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数で定義される。
【００５９】
〔実施例１〜４及び比較例１〜３〕
表１（実施例１〜４）及び表２（比較例１〜３）に示す配合（質量部）で、主剤（水分散液）、硬化剤（ポリイソアネート化合物）、触媒及び粉体を混合し、硬化性ポリマーセメント組成物を得た。ただし、主剤は、可塑剤及び水を必須成分とし、必要に応じて（表１及び表２参照）ポリオール成分、乳化剤、消泡剤及びエポキシ化合物を配合した水分散液であり、硬化剤はポリイソシアネート化合物である。また、粉体は、白セメント２６質量部、フリーマントルシリカサンド（骨材）７２質量部及び無機顔料２質量部を混合したものである。混合は、触媒を添加した主剤と、硬化剤とをミキサー（ホモディスパー）により１００ｒｐｍで１分間攪拌した後、粉体を配合してホモディスパーにより２０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより行った。
得られた硬化性ポリマーセメント組成物をコンクリート平板（６００×３６０×５０ｍｍ）に３ｍｍ厚に塗布し、床面を製造した。
触媒を添加した主剤（水分散液）の安定性、主剤（水分散液）の耐加水分解性、硬化性ポリマーセメント組成物の可使時間、床面作成時の塗膜乾燥性及びレべリング性、並びに床面の塗膜外観、圧縮強度及び曲げ強度について、下記＜評価方法＞に従って評価した。
これらの結果を表１及び表２に示す。
尚、表１及び表２におけるポリオール成分Ａ及びポリオール成分Ｂは、それぞれ下記製造例１及び製造例２の通り製造した。
【００６０】
（製造例１）ポリオール成分Ａ
系内を窒素置換した１リットルの反応用フラスコに、アデカレジンＥＰ−４１００（旭電化工業（株）製；ビスフェノールＡタイプエポキシ樹脂、エポキシ当量１９０）２００ｇ、ひまし油脂肪酸（ＣＯ−ＦＡ：伊藤製油（株）製）２９８ｇ、及び触媒としてのエチルトリフェニルホスフォニウムブロミド（北興化学（株）製）０．２５ｇを仕込み、窒素気流下で１６０℃まで昇温して３時間反応させた後、３０ｔｏｒｒまで減圧してさらに１時間反応を行って酸価１以下として、水酸基当量２３０のポリオール成分Ａを得た。
【００６１】
（製造例２）ポリオール成分Ｂ
系内を窒素置換した１リットルの反応用フラスコに、アデカレジンＥＰ−４１００の２００ｇ、アデカレジンＥＤ−５０９（旭電化工業（株）製；４−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、エポキシ当量２１０）２２１ｇ、ひまし油脂肪酸（ＣＯ−ＦＡ：伊藤製油（株）製）５９６ｇ、及び触媒としてのエチルトリフェニルホスフォニウムブロミド（北興化学（株）製）０．５ｇを仕込み、窒素気流下で１６０℃まで昇温して３時間反応させた後、３０ｔｏｒｒまで減圧してさらに１時間反応を行って酸価１以下として、水酸基価２２０のポリオール成分Ｂを得た。
【００６２】
＜評価方法＞
(1) 水分散液の安定性
主剤と触媒との混合物に関して、４０℃で７日間保存後の液分離を観察した。液分離が起こらない場合を○とし、液分離が起こっている場合を×とした。
(2) 可使時間
２０℃における硬化性ポリマーセメント組成物の可使時間（分）を測定した。
(3) 塗膜乾燥性
硬化性ポリマーセメント組成物を塗布し、２０℃で１６時間養生した後、塗膜表面にべたつきが無いものを○、表面がほとんど乾燥しているが、ややべたつきが残るものを△、表面が乾燥してなく、べたつきがあるものを×とした。
(4) 塗膜外観（塗膜膨れ）
硬化性ポリマーセメント組成物を塗布し、３５℃で１６時間養生した後、塗膜の膨れについて観察した。表面に膨れや異常がないものを○、表面は膨れていないが、肌が荒れた状態のものを△、表面が膨れているものを×とした。
(5) レベリング性
硬化性ポリマーセメント組成物を混合し、３５℃で基板上に流したときの硬化性ポリマーセメント組成物の流れ性を、目視にて観察し評価した。表面が平滑で滑らかでコテ跡の段差がないものを○、表面はほぼ平滑であるが、若干波打っているものを△、表面の波打ちが多く、平滑でないものを×とした。
(6) 圧縮強度、曲げ強度（ＭＰａ）
得られた床面について、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に従い、塗膜の圧縮強度及び曲げ強度を測定した。
(7) 耐加水分解性
表１及び２に記載の主剤（水を含む）を１００℃で２００時間保存した後、酸価の変化量を測定した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
表１の結果から明らかなように、特定の触媒及び可塑剤を含有する本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、高温での施工であっても表面に膨れが発生することなく外観が優れた塗膜を形成することができ、得られた塗膜は、良好な圧縮強度及び曲げ強度を有していた。さらに、本発明の硬化性ポリマーセメント組成物は、耐加水分解性に優れ、可使時間が長く、水分散液の保存安定性並びに床面作成時の塗膜乾燥性及びレべリング性にも優れていた（実施例１〜４）。
これに対し、表２の結果より明らかなように、可塑剤としてアルキルスルホン酸エステル化合物以外の化合物を使用した場合は、耐加水分解性に問題がある（比較例１）。また、可塑剤としてアルキルスルホン酸エステル化合物を使用しても、触媒として本発明に係る特定のモルホリノ系触媒を使用しなかった場合は、塗膜に膨れが生じて塗膜表面の外観に問題があり、さらに、可使時間、塗膜乾燥性及びレべリング性も劣っていた（比較例２、３）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒として下記〔化１〕に示す一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物、可塑剤として下記〔化２〕に示す一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を含有する硬化性ポリマーセメント組成物。
【化１】
【化２】
【請求項２】
触媒である上記ビス（モルホリノエチル）エーテル化合物が、ビス（モルホリノエチル）エーテル、ビス（２，６−ジメチルモルホリノエチル）エーテル及びビス（３，５−ジメチルモルホリノエチル）エーテルからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項３】
さらにエポキシ化合物を含有する請求項１又は２記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項４】
さらにポリオール成分を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項５】
上記硬化性ポリマーセメント組成物のうち、触媒、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を除く主剤成分の水酸基価が、１００以下であることを特徴とする請求項４記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項６】
上記ポリオール成分が、ひまし油系ポリオール、及び／又はエポキシ化合物に活性水素化合物を反応させて得られるエポキシ変性ポリオールである請求項４又は５記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項７】
さらに骨材を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項８】
上記セメント成分が、ホワイトセメント（白セメント）である請求項１〜７のいずれかに記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項９】
硬質の床材又は床仕上材に用いられる請求項１〜８のいずれかに記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項１】
触媒として下記〔化１〕に示す一般式（１）で表されるビス（モルホリノエチル）エーテル化合物、可塑剤として下記〔化２〕に示す一般式（２）で表されるアルキルスルホン酸エステル化合物、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を含有する硬化性ポリマーセメント組成物。
【化１】
【化２】
【請求項２】
触媒である上記ビス（モルホリノエチル）エーテル化合物が、ビス（モルホリノエチル）エーテル、ビス（２，６−ジメチルモルホリノエチル）エーテル及びビス（３，５−ジメチルモルホリノエチル）エーテルからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項３】
さらにエポキシ化合物を含有する請求項１又は２記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項４】
さらにポリオール成分を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項５】
上記硬化性ポリマーセメント組成物のうち、触媒、水、ポリイソシアネート化合物及びセメント成分を除く主剤成分の水酸基価が、１００以下であることを特徴とする請求項４記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項６】
上記ポリオール成分が、ひまし油系ポリオール、及び／又はエポキシ化合物に活性水素化合物を反応させて得られるエポキシ変性ポリオールである請求項４又は５記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項７】
さらに骨材を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項８】
上記セメント成分が、ホワイトセメント（白セメント）である請求項１〜７のいずれかに記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【請求項９】
硬質の床材又は床仕上材に用いられる請求項１〜８のいずれかに記載の硬化性ポリマーセメント組成物。
【公開番号】特開２００６−１１７４６７（Ｐ２００６−１１７４６７Ａ）
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３０６７７６（Ｐ２００４−３０６７７６）
【出願日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【出願人】（００００００３８７）旭電化工業株式会社 (987)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【出願人】（００００００３８７）旭電化工業株式会社 (987)
【Ｆターム（参考）】
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