紫外線防止粉末化粧料
【課題】 高いＵＶ−Ａ波の防止効果を有して透明性にも優れ、特に白粉のような油分量の低い系で用いるのに最適な紫外線防止粉末化粧料を提供する。
【解決手段】 ３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタンまたは４−アリロキシジベンゾイルメタンのようなジベンゾイルメタン誘導体を粉末上に固定化したジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末を２０．０重量％以上と、油分を５．０〜１５．０重量％とを配合する。
【解決手段】 ３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタンまたは４−アリロキシジベンゾイルメタンのようなジベンゾイルメタン誘導体を粉末上に固定化したジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末を２０．０重量％以上と、油分を５．０〜１５．０重量％とを配合する。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線防止粉末化粧料に関し、特に高いＵＶ−Ａ波の防止効果と透明性とを併せ持つ紫外線防止粉末化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近年、化粧料の紫外線防止効果に関し、これまでのＵＶ−Ｂ波防止（ＳＰＦ）効果だけでなく、ＵＶ−Ａ波に対する防止（ＰＦＡ）効果も求められるようになってきた。その際、特に粉末化粧料においては、有機のＵＶ−Ａ波吸収剤の使用は、処方中の油分が少なく、その吸収剤を十分に溶解させることができないので用いるのは困難であり、紫外線防止効果を有する粉末化粧料の開発が望まれるようになっている。その解決手段として微粒子（ｎｍオーダー）よりも粒子径の大きい二酸化チタン（板状二酸化チタン等）を用いる方法や、あるいはＵＶ−Ａ波吸収剤を内包した樹脂粉末などを用いる方法があるが、前者は多く配合すると効果は高くなるものの、塗布時に透明感がなくなって白くなる傾向にあり、また後者はＵＶ−Ａ波の防止効果が不十分であることから、その両立への試みがなされていた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、ＵＶ−Ａ吸収性化合物であるジベンゾイルメタン誘導体を板状粉末上に固定化したジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末は、油分を特定量用いた時に高いＰＦＡ値を示し、かつ塗布したときの透明性が高く違和感がないことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】すなわち本発明は、ジベンゾイルメタン誘導体を粉末上に固定化したジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末を２０．０重量％以上と、油分を５．０〜１５．０重量％とを配合したことを特徴とする紫外線防止粉末化粧料である。
【０００５】以下、本発明の構成について詳述する。本発明で用いられるジベンゾイルメタン誘導体としては、例えば、３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、４−アリロキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−３−アリル−４’−ｔ−ヒドロキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−３−ビニル−４’−ｔ−ヒドロキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−３−アリル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−３−ビニル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３−アリル−４−メトキシ−４’−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−メトキシ−４’−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−アリル−４−ヒドロキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３−アリル−４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジヒドロキシ−４−アリル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジヒドロキシ−４−ビニル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジメトキシ−４−アリル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジメトキシ−４−ビニル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，４−ジメトキシ−５−アリル−４’，５’−ジ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，４−ジメトキシ−５−ビニル−４’，５’−ジ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，５−ジ−ｔ−ブトキシ−４−アリル−４’，５’−ジ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，５−ジ−ｔ−ブトキシ−４−ビニル−４’，５’−ジ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，４，５−トリメトキシ−３’−アリル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，４，５−トリメトキシ−３’−ビニル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等が挙げられる。このうち特に好ましいのは、３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタンまたは４−アリロキシジベンゾイルメタンである。ジベンゾイルメタン誘導体以外の紫外線吸収剤を用いた場合には、ＵＶ−Ａ防止効果が悪くなる。
【０００６】このジベンゾイルメタン誘導体を固定化する粉末は通常化粧料に用いられる粉末であればよく、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母（マイカ）、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、シリコーン樹脂等の有機粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料等が挙げられる。粉末は板状粉末であることが好ましく、特に好ましいのは、セリサイトまたはマイカである。
【０００７】本発明で用いる粉末は、Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマー被覆粉末であることが好ましく、このＳｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマー被覆粉末はそれ自体公知であり、例えば特開昭６３−１７１６７８号公報に具体的に記載されるものを挙げることができる。被覆するシリコーンポリマーとしてはその種類およびその被覆方法を問わないが、シリコーンポリマーの前駆体なるシリコーンモノマーまたはオリゴマーを固体表面上に吸着させ、その表面上で重合させることにより均一なシリコーン被覆を形成したものが好ましい。この被覆に都合のよいシリコーンモノマーまたはオリゴマーとしては、次の一般式（１）のシリコーン化合物を使用することができる。
【０００８】
【化１】
（Ｒ1ＨＳｉＯ）a（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）b（Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＯ1/2）c …（１）
【０００９】（式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は相互に独立に水素原子であるかまたはハロゲン原子少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であるが、ただしＲ1、Ｒ2及びＲ3が同時に水素原子であることはないものとし、そしてＲ4、Ｒ5及びＲ6は相互に独立水素原子であるかまたはハロゲン原子少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ａは１以上の整数であり、ｃは０または２であるが、但し、ｃが０である場合にはａ＋ｂが３以上の整数であるものとし、そしてａ＋ｂ＋ｃの最大値は１００００であるものとし、この化合物は−ＳｉＨ部分を少なくとも１個含むものとする。）
【００１０】前記一般式（１）において、基Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ、各繰り返し単位においてそれぞれ異なるものであることができる。具体的には次の一般式（２）〜（５）で示される化合物を挙げることができる。
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｒ1は低級アルキル基例えばメチル基もしくはエチル基またはアリール基例えばフェニル基であり、ａ＝３〜７である。）
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中、Ｒ1及びＲ2は低級アルキル基またはアリール基であり、Ｒ3はアルキル基またはアリール基であり、ａ＋ｂは３〜１００である。）
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中、ａは好ましくは１〜５００、特に好ましくは２〜５である。）
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、ａ＋ｂは１〜５００であり、ａ≧２である。）
また、一般式（４）及び一般式（５）中の１個またはそれ以上のメチル基が、エチル基、プロピル基またはフェニル基等の１個またはそれ以上で置き換えたものを使用することもできる。
【００１９】このような化合物としては、例えば、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキサン、トリハイドロジェンペンタメチルシクロテトラシロキサン、テトラハイドロジェンテトラメチルシクロテトラシロキサン、ジハイドロジェンオクタメチルシクロペンタシロキサン、テトラハイドロジェンヘキサメチルシクロペンタシロキサン及びペンタハイドロジェンペンタメチルシクロペンタシロキサンなどの環状シリコーン化合物ならびに１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，５，７，９，９，９−ノナメチルペンタシロキサンおよび１，１，１，３，５，７，９，１１，１１，１１−デカメチルヘキサシロキサンなどの直鎖状シリコーン化合物を挙げることができる。これらのシリコーン化合物は、例えば前記公開公報に示される固体表面上での重合によって、固体表面上に堆積したシリコーンポリマー被覆を形成することができる。このポリマーはその対応するモノマーあるいはオリゴマーの一般式から理解できるように反応性ヒドロシリル（Ｓｉ−Ｈ）基を有する。したがって、Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマー被覆粉末に由来する部分とは、前記シリコーンポリマー被覆固体に含まれるＳｉ−Ｈ基が少なくとも１個Ｓｉ−となったものをいう。
【００２０】シリコーン化合物との接触、及び重合は気相処理によって行うことが最も好ましいが、前記シリコーン化合物を溶媒に溶かし粉体を分散させた後に乾燥させて粉体表面上にシリコーンポリマー被覆を形成させることもできるし、溶媒に溶かしたシリコーン化合物を直接噴霧し加熱乾燥してシリコーンポリマー被覆を形成させることもできる。即ち、液相処理を利用することができ、液相処理の場合には、処理後乾燥すれば、シリコーンポリマー被覆が表面上に形成され、それだけでも安定な粉体が得られる。気相処理の場合は乾燥工程さえ不要である。たとえば、適当な混合機（回転ボールミル、振動式ボールミル、遊星型ボールミル、サンドミル、アトライター、パグミル、ポニミキサー、プラネタリーミキサー、擂潰機）等の中に粉体を装入し、メカノケミカルに処理することによって実施する。
【００２１】ジベンゾイルメタン誘導体を粉末上に固定化する方法としては、例えば、環状シロキサン処理した粉末とジベンゾイルメタン誘導体とを２−プロパノール、メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、ジオキサン、トルエン、水、およびその混合溶媒中、塩化白金酸触媒の存在下で、室温から使用溶媒の沸点までの範囲の温度にて反応させることで得られる（例えば、特開平６−２３９７３２号公報参照）。ジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末におけるジベンゾイルメタン誘導体と粉末との配合比（重量比）は、粉末１重量部に対し、ジベンゾイルメタン誘導体０．０２〜０．３重量部である。
【００２２】このようにして得られたジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末は、通常のファンデーションのような比較的油分量の多い系では十分なＵＶ−Ａ防御効果（ＰＦＡ）は認められなかったが、油分を比較的少ない範囲で特定量（５．０〜１５．０重量％）用いることで、高いＰＦＡ値を示し、かつ透明性も優れたものが得られる。本発明におけるジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末の粉末化粧料中への配合量は、２０．０重量％以上であり、好ましくは３０．０〜５０．０重量％である。ジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末の配合量が２０．０重量％未満では、二酸化チタン等を併用しないと高いＰＦＡ値が得られない。
【００２３】本発明で用いられる油分は通常化粧料に用いられる油分であればよく、例えば次のようなものが挙げられる。液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【００２４】固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２５】ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２６】炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２７】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２８】高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
【００２９】合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３０】シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン、シリコーンゴム、トリメチルシロキシケイ酸−オクタメチルシクロテトラシロキサン溶液（５０％）等が挙げられる。
【００３１】本発明における油分の化粧料中への配合量は、５．０〜１５．０重量％であり、好ましくは８．０〜１３．０重量％である。油分の配合量が５．０重量％未満では、成型性が悪くなると共に、ＵＶ−Ａ防止効果も低下し、１５．０重量％を超えるとＵＶ−Ａ防止効果が低下する。
【００３２】本発明においては上記必須成分のほかに、粉末化粧料を構成する成分として、通常粉末化粧料に基剤として配合される界面活性剤、保湿剤、低級アルコールや、粉末化粧料を修飾する成分として防腐剤、香料、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ゲル化剤、増粘剤等が配合できることは言うまでもない。本発明の紫外線防止粉末化粧料は、白粉、パウダリーファンデーション等の剤型で用いられ得るが、油分の少ない白粉が特に効果的である。
【００３３】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでない。なお、配合量は特記しない限り重量％で示している。
【００３４】
１．ジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末の製造製造例１（処方）
３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン １６．７ 重量％ シリコーン処理マイカ ８３．３（製法）シリコーン処理マイカ１００ｇをトルエン３００ｍｌに分散し、次いで３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン２０ｇを添加した後、塩化白金酸適量を加えて１１０℃で４時間加熱処理する。次いで濾過し、トルエンで洗浄し、脱気乾燥を行い、３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン固定化マイカを得た。
【００３５】製造例２（処方）
４−アリロキシジベンゾイルメタン １６．７ 重量％シリコーン処理セリサイト ８３．３（製法）トルエンの代わりに９０％エタノールを用いた他は製造例１と同様にして製造した。
【００３６】
比較製造例１（処方）
アリル−３，４，５−トリメトキシシンナメート １６．７ 重量％ シリコーン処理マイカ ８３．３（製法）製造例１と同様にして製造した。
【００３７】実施例１〜４，比較例１〜４次に、製造例１〜２および比較製造例１で得られた処理粉末を用いて、表１および表２に示す処方で紫外線防止粉末化粧料を調製した後、その透明感および紫外線防御効果を測定した。その結果を表１および表２に示す。評価方法は次の通りである。
【００３８】（紫外線防御効果の評価）紫外線防御効果の測定は、日本化粧品工業連合会の紫外線専門委員会で規定された、ＵＶＡにより惹起される肌の黒化の防止指標となるＰＦＡ（Protection Factor of UVA）測定で得られるＰＦＡ値（in vivo）に相関の高い測定法（in vitro）によって評価した。具体的には、スペクトロラジオメーター法によるＵＶ−Ａ防止効果測定を行った。
【００３９】（透明感の評価）専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：非常に悪い。
２：悪い。
３：普通。
４：よい。
５：非常によい。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】表１からわかるように、本発明の紫外線防止粉末化粧料は油分量１０．０重量％において、最も高いＵＶ−Ａ防止効果を示し、かつ透明性も優れたものである。
【００４３】実施例５，比較例５ プレストパウダー次の表３に示す処方でプレストパウダーを調製し、（１）肌への広がり、（２）肌へのフィット感、（３）きめ、毛穴の目立ち、（４）透明感、（５）経時でのテカリ、（６）最終的な好みについて、以下の方法で評価した。その結果を併せて表３に示す。
【００４４】（１）肌への広がり専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：非常に悪い。
２：悪い。
３：普通。
４：よい。
５：非常によい。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４５】（２）肌へのフィット感専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：非常に悪い。
２：悪い。
３：普通。
４：よい。
５：非常によい。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４６】（３）きめ、毛穴の目立ち専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：目立つ。
２：やや目立つ。
３：普通。
４：目立たない。
５：全く目立たない。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４７】（４）透明感前記と同様にして評価した。
【００４８】（５）経時でのテカリ専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：テカる。
２：ややテカる。
３：普通。
４：テカらない。
５：全くテカらない。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４９】（６）最終的な好み専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：嫌い。
２：どちらかといえば嫌い。
３：普通。
４：どちらかといえば好き。
５：好き。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００５０】
【表３】
───────────────────────────── 実施例５ 比較例５─────────────────────────────３−アリル−４−ヒドロキシ ジベンゾイルメタン固定化マイカ 50.0 −板状酸化チタン − 3.0疎水化処理タルク 41.39 88.39球状樹脂粉末 3.0 3.0酸化鉄赤 0.15 0.15酸化鉄黒 0.01 0.01酸化鉄黄 0.05 0.05スクワラン 3.0 3.0パルミチン酸２−エチルヘキシル 2.0 2.0セスキオレイン酸ソルビタン 0.2 0.2エチルパラベン 0.2 0.2酸化防止剤 適量 適量香料 適量 適量─────────────────────────────(1)肌への広がり ○ △(2)肌へのフィット感 ◎ ○(3)きめ、毛穴の目立ち ◎ △(4)透明感 ◎ ○(5)経時でのテカリ ○ △(6)最終的な好み ◎ △─────────────────────────────
【００５１】表３に示されるとおり、本発明の実施例５の方が高い評価を受けていることが分かる。特に透明感に優れていた。
【００５２】実施例６，比較例６ パウダリーファンデーション次の表４に示す処方でパウダリーファンデーションを調製し、上記と同様に評価した。その結果を併せて表４に示す。
【００５３】
【表４】
───────────────────────────── 実施例６ 比較例６─────────────────────────────３−アリル−４−ヒドロキシ ジベンゾイルメタン固定化マイカ 30.0 −マイカ 30.0 60.0 酸化チタン 3.0 7.0 タルク 20.39 16.39球状樹脂粉末 3.0 3.0酸化鉄赤 0.15 0.15酸化鉄黒 0.01 0.01酸化鉄黄 0.05 0.05シリコーンオイル 2.5 2.5スクワラン 3.0 3.0パルミチン酸２−エチルヘキシル 4.0 4.0セスキオレイン酸ソルビタン 0.2 0.2エチルパラベン 0.2 0.2香料 適量 適量酸化防止剤 適量 適量─────────────────────────────(1)肌への広がり ○ △(2)肌へのフィット感 ○ ○(3)きめ、毛穴の目立ち ◎ ○(4)透明感 ◎ △(5)経時でのテカリ ○ △(6)最終的な好み ◎ ○─────────────────────────────
【００５４】表４に示されるとおり、本発明の実施例６の方が高い評価を受けており、特に透明感に優れていた。
【００５５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の紫外線防止粉末化粧料は、高いＵＶ−Ａ波の防止効果を有し、しかも透明性に優れたものであり、特に白粉のような油分量の低い系で用いるのに最適である。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線防止粉末化粧料に関し、特に高いＵＶ−Ａ波の防止効果と透明性とを併せ持つ紫外線防止粉末化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近年、化粧料の紫外線防止効果に関し、これまでのＵＶ−Ｂ波防止（ＳＰＦ）効果だけでなく、ＵＶ−Ａ波に対する防止（ＰＦＡ）効果も求められるようになってきた。その際、特に粉末化粧料においては、有機のＵＶ−Ａ波吸収剤の使用は、処方中の油分が少なく、その吸収剤を十分に溶解させることができないので用いるのは困難であり、紫外線防止効果を有する粉末化粧料の開発が望まれるようになっている。その解決手段として微粒子（ｎｍオーダー）よりも粒子径の大きい二酸化チタン（板状二酸化チタン等）を用いる方法や、あるいはＵＶ−Ａ波吸収剤を内包した樹脂粉末などを用いる方法があるが、前者は多く配合すると効果は高くなるものの、塗布時に透明感がなくなって白くなる傾向にあり、また後者はＵＶ−Ａ波の防止効果が不十分であることから、その両立への試みがなされていた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、ＵＶ−Ａ吸収性化合物であるジベンゾイルメタン誘導体を板状粉末上に固定化したジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末は、油分を特定量用いた時に高いＰＦＡ値を示し、かつ塗布したときの透明性が高く違和感がないことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】すなわち本発明は、ジベンゾイルメタン誘導体を粉末上に固定化したジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末を２０．０重量％以上と、油分を５．０〜１５．０重量％とを配合したことを特徴とする紫外線防止粉末化粧料である。
【０００５】以下、本発明の構成について詳述する。本発明で用いられるジベンゾイルメタン誘導体としては、例えば、３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、４−アリロキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−３−アリル−４’−ｔ−ヒドロキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−３−ビニル−４’−ｔ−ヒドロキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−３−アリル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−３−ビニル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３−アリル−４−メトキシ−４’−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−メトキシ−４’−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−アリル−４−ヒドロキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３−アリル−４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジヒドロキシ−４−アリル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジヒドロキシ−４−ビニル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジメトキシ−４−アリル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジメトキシ−４−ビニル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，４−ジメトキシ−５−アリル−４’，５’−ジ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，４−ジメトキシ−５−ビニル−４’，５’−ジ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，５−ジ−ｔ−ブトキシ−４−アリル−４’，５’−ジ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，５−ジ−ｔ−ブトキシ−４−ビニル−４’，５’−ジ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，４，５−トリメトキシ−３’−アリル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，４，５−トリメトキシ−３’−ビニル−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等が挙げられる。このうち特に好ましいのは、３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタンまたは４−アリロキシジベンゾイルメタンである。ジベンゾイルメタン誘導体以外の紫外線吸収剤を用いた場合には、ＵＶ−Ａ防止効果が悪くなる。
【０００６】このジベンゾイルメタン誘導体を固定化する粉末は通常化粧料に用いられる粉末であればよく、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母（マイカ）、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、シリコーン樹脂等の有機粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料等が挙げられる。粉末は板状粉末であることが好ましく、特に好ましいのは、セリサイトまたはマイカである。
【０００７】本発明で用いる粉末は、Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマー被覆粉末であることが好ましく、このＳｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマー被覆粉末はそれ自体公知であり、例えば特開昭６３−１７１６７８号公報に具体的に記載されるものを挙げることができる。被覆するシリコーンポリマーとしてはその種類およびその被覆方法を問わないが、シリコーンポリマーの前駆体なるシリコーンモノマーまたはオリゴマーを固体表面上に吸着させ、その表面上で重合させることにより均一なシリコーン被覆を形成したものが好ましい。この被覆に都合のよいシリコーンモノマーまたはオリゴマーとしては、次の一般式（１）のシリコーン化合物を使用することができる。
【０００８】
【化１】
（Ｒ1ＨＳｉＯ）a（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）b（Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＯ1/2）c …（１）
【０００９】（式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は相互に独立に水素原子であるかまたはハロゲン原子少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であるが、ただしＲ1、Ｒ2及びＲ3が同時に水素原子であることはないものとし、そしてＲ4、Ｒ5及びＲ6は相互に独立水素原子であるかまたはハロゲン原子少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ａは１以上の整数であり、ｃは０または２であるが、但し、ｃが０である場合にはａ＋ｂが３以上の整数であるものとし、そしてａ＋ｂ＋ｃの最大値は１００００であるものとし、この化合物は−ＳｉＨ部分を少なくとも１個含むものとする。）
【００１０】前記一般式（１）において、基Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ、各繰り返し単位においてそれぞれ異なるものであることができる。具体的には次の一般式（２）〜（５）で示される化合物を挙げることができる。
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、Ｒ1は低級アルキル基例えばメチル基もしくはエチル基またはアリール基例えばフェニル基であり、ａ＝３〜７である。）
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中、Ｒ1及びＲ2は低級アルキル基またはアリール基であり、Ｒ3はアルキル基またはアリール基であり、ａ＋ｂは３〜１００である。）
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中、ａは好ましくは１〜５００、特に好ましくは２〜５である。）
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、ａ＋ｂは１〜５００であり、ａ≧２である。）
また、一般式（４）及び一般式（５）中の１個またはそれ以上のメチル基が、エチル基、プロピル基またはフェニル基等の１個またはそれ以上で置き換えたものを使用することもできる。
【００１９】このような化合物としては、例えば、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキサン、トリハイドロジェンペンタメチルシクロテトラシロキサン、テトラハイドロジェンテトラメチルシクロテトラシロキサン、ジハイドロジェンオクタメチルシクロペンタシロキサン、テトラハイドロジェンヘキサメチルシクロペンタシロキサン及びペンタハイドロジェンペンタメチルシクロペンタシロキサンなどの環状シリコーン化合物ならびに１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，５，７，９，９，９−ノナメチルペンタシロキサンおよび１，１，１，３，５，７，９，１１，１１，１１−デカメチルヘキサシロキサンなどの直鎖状シリコーン化合物を挙げることができる。これらのシリコーン化合物は、例えば前記公開公報に示される固体表面上での重合によって、固体表面上に堆積したシリコーンポリマー被覆を形成することができる。このポリマーはその対応するモノマーあるいはオリゴマーの一般式から理解できるように反応性ヒドロシリル（Ｓｉ−Ｈ）基を有する。したがって、Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマー被覆粉末に由来する部分とは、前記シリコーンポリマー被覆固体に含まれるＳｉ−Ｈ基が少なくとも１個Ｓｉ−となったものをいう。
【００２０】シリコーン化合物との接触、及び重合は気相処理によって行うことが最も好ましいが、前記シリコーン化合物を溶媒に溶かし粉体を分散させた後に乾燥させて粉体表面上にシリコーンポリマー被覆を形成させることもできるし、溶媒に溶かしたシリコーン化合物を直接噴霧し加熱乾燥してシリコーンポリマー被覆を形成させることもできる。即ち、液相処理を利用することができ、液相処理の場合には、処理後乾燥すれば、シリコーンポリマー被覆が表面上に形成され、それだけでも安定な粉体が得られる。気相処理の場合は乾燥工程さえ不要である。たとえば、適当な混合機（回転ボールミル、振動式ボールミル、遊星型ボールミル、サンドミル、アトライター、パグミル、ポニミキサー、プラネタリーミキサー、擂潰機）等の中に粉体を装入し、メカノケミカルに処理することによって実施する。
【００２１】ジベンゾイルメタン誘導体を粉末上に固定化する方法としては、例えば、環状シロキサン処理した粉末とジベンゾイルメタン誘導体とを２−プロパノール、メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、ジオキサン、トルエン、水、およびその混合溶媒中、塩化白金酸触媒の存在下で、室温から使用溶媒の沸点までの範囲の温度にて反応させることで得られる（例えば、特開平６−２３９７３２号公報参照）。ジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末におけるジベンゾイルメタン誘導体と粉末との配合比（重量比）は、粉末１重量部に対し、ジベンゾイルメタン誘導体０．０２〜０．３重量部である。
【００２２】このようにして得られたジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末は、通常のファンデーションのような比較的油分量の多い系では十分なＵＶ−Ａ防御効果（ＰＦＡ）は認められなかったが、油分を比較的少ない範囲で特定量（５．０〜１５．０重量％）用いることで、高いＰＦＡ値を示し、かつ透明性も優れたものが得られる。本発明におけるジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末の粉末化粧料中への配合量は、２０．０重量％以上であり、好ましくは３０．０〜５０．０重量％である。ジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末の配合量が２０．０重量％未満では、二酸化チタン等を併用しないと高いＰＦＡ値が得られない。
【００２３】本発明で用いられる油分は通常化粧料に用いられる油分であればよく、例えば次のようなものが挙げられる。液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【００２４】固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２５】ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２６】炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２７】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２８】高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
【００２９】合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３０】シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン、シリコーンゴム、トリメチルシロキシケイ酸−オクタメチルシクロテトラシロキサン溶液（５０％）等が挙げられる。
【００３１】本発明における油分の化粧料中への配合量は、５．０〜１５．０重量％であり、好ましくは８．０〜１３．０重量％である。油分の配合量が５．０重量％未満では、成型性が悪くなると共に、ＵＶ−Ａ防止効果も低下し、１５．０重量％を超えるとＵＶ−Ａ防止効果が低下する。
【００３２】本発明においては上記必須成分のほかに、粉末化粧料を構成する成分として、通常粉末化粧料に基剤として配合される界面活性剤、保湿剤、低級アルコールや、粉末化粧料を修飾する成分として防腐剤、香料、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ゲル化剤、増粘剤等が配合できることは言うまでもない。本発明の紫外線防止粉末化粧料は、白粉、パウダリーファンデーション等の剤型で用いられ得るが、油分の少ない白粉が特に効果的である。
【００３３】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでない。なお、配合量は特記しない限り重量％で示している。
【００３４】
１．ジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末の製造製造例１（処方）
３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン １６．７ 重量％ シリコーン処理マイカ ８３．３（製法）シリコーン処理マイカ１００ｇをトルエン３００ｍｌに分散し、次いで３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン２０ｇを添加した後、塩化白金酸適量を加えて１１０℃で４時間加熱処理する。次いで濾過し、トルエンで洗浄し、脱気乾燥を行い、３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン固定化マイカを得た。
【００３５】製造例２（処方）
４−アリロキシジベンゾイルメタン １６．７ 重量％シリコーン処理セリサイト ８３．３（製法）トルエンの代わりに９０％エタノールを用いた他は製造例１と同様にして製造した。
【００３６】
比較製造例１（処方）
アリル−３，４，５−トリメトキシシンナメート １６．７ 重量％ シリコーン処理マイカ ８３．３（製法）製造例１と同様にして製造した。
【００３７】実施例１〜４，比較例１〜４次に、製造例１〜２および比較製造例１で得られた処理粉末を用いて、表１および表２に示す処方で紫外線防止粉末化粧料を調製した後、その透明感および紫外線防御効果を測定した。その結果を表１および表２に示す。評価方法は次の通りである。
【００３８】（紫外線防御効果の評価）紫外線防御効果の測定は、日本化粧品工業連合会の紫外線専門委員会で規定された、ＵＶＡにより惹起される肌の黒化の防止指標となるＰＦＡ（Protection Factor of UVA）測定で得られるＰＦＡ値（in vivo）に相関の高い測定法（in vitro）によって評価した。具体的には、スペクトロラジオメーター法によるＵＶ−Ａ防止効果測定を行った。
【００３９】（透明感の評価）専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：非常に悪い。
２：悪い。
３：普通。
４：よい。
５：非常によい。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】表１からわかるように、本発明の紫外線防止粉末化粧料は油分量１０．０重量％において、最も高いＵＶ−Ａ防止効果を示し、かつ透明性も優れたものである。
【００４３】実施例５，比較例５ プレストパウダー次の表３に示す処方でプレストパウダーを調製し、（１）肌への広がり、（２）肌へのフィット感、（３）きめ、毛穴の目立ち、（４）透明感、（５）経時でのテカリ、（６）最終的な好みについて、以下の方法で評価した。その結果を併せて表３に示す。
【００４４】（１）肌への広がり専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：非常に悪い。
２：悪い。
３：普通。
４：よい。
５：非常によい。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４５】（２）肌へのフィット感専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：非常に悪い。
２：悪い。
３：普通。
４：よい。
５：非常によい。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４６】（３）きめ、毛穴の目立ち専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：目立つ。
２：やや目立つ。
３：普通。
４：目立たない。
５：全く目立たない。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４７】（４）透明感前記と同様にして評価した。
【００４８】（５）経時でのテカリ専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：テカる。
２：ややテカる。
３：普通。
４：テカらない。
５：全くテカらない。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００４９】（６）最終的な好み専門パネル２０名により使用テスト（５段階官能評価）を行い、次のような評価をした。
１：嫌い。
２：どちらかといえば嫌い。
３：普通。
４：どちらかといえば好き。
５：好き。
評価結果は、２０名の平均値に基づいて下記の記号によって示した。
◎ ：４．５以上○ ：３．５以上，４．５未満△ ：２．５以上，３．５未満× ：１．５以上，２．５未満××：１．０以上，１．５未満
【００５０】
【表３】
───────────────────────────── 実施例５ 比較例５─────────────────────────────３−アリル−４−ヒドロキシ ジベンゾイルメタン固定化マイカ 50.0 −板状酸化チタン − 3.0疎水化処理タルク 41.39 88.39球状樹脂粉末 3.0 3.0酸化鉄赤 0.15 0.15酸化鉄黒 0.01 0.01酸化鉄黄 0.05 0.05スクワラン 3.0 3.0パルミチン酸２−エチルヘキシル 2.0 2.0セスキオレイン酸ソルビタン 0.2 0.2エチルパラベン 0.2 0.2酸化防止剤 適量 適量香料 適量 適量─────────────────────────────(1)肌への広がり ○ △(2)肌へのフィット感 ◎ ○(3)きめ、毛穴の目立ち ◎ △(4)透明感 ◎ ○(5)経時でのテカリ ○ △(6)最終的な好み ◎ △─────────────────────────────
【００５１】表３に示されるとおり、本発明の実施例５の方が高い評価を受けていることが分かる。特に透明感に優れていた。
【００５２】実施例６，比較例６ パウダリーファンデーション次の表４に示す処方でパウダリーファンデーションを調製し、上記と同様に評価した。その結果を併せて表４に示す。
【００５３】
【表４】
───────────────────────────── 実施例６ 比較例６─────────────────────────────３−アリル−４−ヒドロキシ ジベンゾイルメタン固定化マイカ 30.0 −マイカ 30.0 60.0 酸化チタン 3.0 7.0 タルク 20.39 16.39球状樹脂粉末 3.0 3.0酸化鉄赤 0.15 0.15酸化鉄黒 0.01 0.01酸化鉄黄 0.05 0.05シリコーンオイル 2.5 2.5スクワラン 3.0 3.0パルミチン酸２−エチルヘキシル 4.0 4.0セスキオレイン酸ソルビタン 0.2 0.2エチルパラベン 0.2 0.2香料 適量 適量酸化防止剤 適量 適量─────────────────────────────(1)肌への広がり ○ △(2)肌へのフィット感 ○ ○(3)きめ、毛穴の目立ち ◎ ○(4)透明感 ◎ △(5)経時でのテカリ ○ △(6)最終的な好み ◎ ○─────────────────────────────
【００５４】表４に示されるとおり、本発明の実施例６の方が高い評価を受けており、特に透明感に優れていた。
【００５５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の紫外線防止粉末化粧料は、高いＵＶ−Ａ波の防止効果を有し、しかも透明性に優れたものであり、特に白粉のような油分量の低い系で用いるのに最適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ジベンゾイルメタン誘導体を粉末上に固定化したジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末を２０．０重量％以上と、油分を５．０〜１５．０重量％とを配合したことを特徴とする紫外線防止粉末化粧料。
【請求項２】 ジベンゾイルメタン誘導体が、３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタンまたは４−アリロキシジベンゾイルメタンである請求項１記載の紫外線防止粉末化粧料。
【請求項３】 粉末がＳｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマーで被覆したシリコーンポリマー被覆粉末である請求項１または２記載の紫外線防止粉末化粧料。
【請求項４】 粉末がシリコーンポリマー被覆セリサイトまたはシリコーンポリマー被覆マイカである請求項３記載の紫外線防止粉末化粧料。
【請求項５】 粉末化粧料が白粉である請求項１〜４のいずれかに記載の紫外線防止粉末化粧料。
【請求項１】 ジベンゾイルメタン誘導体を粉末上に固定化したジベンゾイルメタン誘導体固定化粉末を２０．０重量％以上と、油分を５．０〜１５．０重量％とを配合したことを特徴とする紫外線防止粉末化粧料。
【請求項２】 ジベンゾイルメタン誘導体が、３−アリル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタン、３−ビニル−４−ヒドロキシジベンゾイルメタンまたは４−アリロキシジベンゾイルメタンである請求項１記載の紫外線防止粉末化粧料。
【請求項３】 粉末がＳｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマーで被覆したシリコーンポリマー被覆粉末である請求項１または２記載の紫外線防止粉末化粧料。
【請求項４】 粉末がシリコーンポリマー被覆セリサイトまたはシリコーンポリマー被覆マイカである請求項３記載の紫外線防止粉末化粧料。
【請求項５】 粉末化粧料が白粉である請求項１〜４のいずれかに記載の紫外線防止粉末化粧料。
【公開番号】特開平１１−２５５６３０
【公開日】平成１１年（１９９９）９月２１日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１０−８０３４３
【出願日】平成１０年（１９９８）３月１２日
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【公開日】平成１１年（１９９９）９月２１日
【国際特許分類】
【出願日】平成１０年（１９９８）３月１２日
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
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