連続混合装置の洗浄方法
【課題】銀イオン含有液を供給する供給管と有機酸アルカリ金属塩溶液又は懸濁液を供給する供給管とを、それらの軸が混合排出管の軸に一致するように接続した混合装置を、分解することなく、特別な洗浄装置を使用することなく、混合装置を大きくすることなく、洗浄に特別な技術を必要とせず、時間を掛けずに洗浄する洗浄方法の提供。
【解決手段】有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を供給する少なくとも１本の第１供給管と、銀イオン含有溶液を供給する少なくとも１本の第２供給管との軸とそれを混合排出する混合排出管の軸とが１箇所において軸が一致する様に、前記第１供給管と前記第２供給管及び前記混合排出管が接続された連続混合装置の洗浄方法において、少なくとも前記第１供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌのアルカリ性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする連続混合装置の洗浄方法。
【解決手段】有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を供給する少なくとも１本の第１供給管と、銀イオン含有溶液を供給する少なくとも１本の第２供給管との軸とそれを混合排出する混合排出管の軸とが１箇所において軸が一致する様に、前記第１供給管と前記第２供給管及び前記混合排出管が接続された連続混合装置の洗浄方法において、少なくとも前記第１供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌのアルカリ性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする連続混合装置の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性原料とアルカリ性原料とを別々の供給管より供給し、これらの供給管の接合点で混合し、接合点に繋げられた混合排出管から反応物を排出し回収する連続混合装置の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療分野では、近年の医療情報のデジタル化により、医療診断用画像はＭＲＩ（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ ｉｍａｇｉｎｇ）、ＣＴ（ｃｏｍｐｕｔｅｄ ｔｏｍｏｇｒａｐｈｙ）、ＣＲ（ｃｏｍｐｕｔｅｄ ｒａｄｉｏｇｒａｐｈｙ）等の手法が主流となり、画像出力には各種方式の医療画像用ドライイメージャシステムが使用されてきている。又、印刷製版の分野でも、同様なデジタル化とドライ化が進展している。
【０００３】
この様な社会・市場動向に伴い、レーザ・イメージャーやレーザ・イメージセッターの様な効率的な露光が可能で、且つ高解像度で鮮明な画像を形成することが出来る光熱写真ドライイメージング材料の重要性が増し、当該材料の一層の改良技術が必要とされてきている。
【０００４】
上記光熱写真ドライイメージング材料に係る技術として、例えば、Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号又はＤ．Ｈ．クロスタベール（Ｋｌｏｓｔｅｒｂｏｅｒ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁、１９９１）等に記載されている様に、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び銀イオン還元剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料が知られている。
【０００５】
これらの銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、感光性層中に設置された感光性ハロゲン化銀粒子を光センサーとし、有機銀塩を銀イオンの供給源とし、内蔵された還元剤によって通常８０〜１４０℃にて熱現像することにより画像を形成させ、定着を行わないことを特徴としている。
【０００６】
銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いる銀供給体としての有機銀塩は、カブリを抑え、単分散で微細であることが要求されており、これらの要求を満たす有機銀塩の製造方法として特開２００５−１５７１９０号公報に、銀イオン含有液を供給する供給管と有機酸アルカリ金属塩溶液又は懸濁液を供給する供給管とを、それらの軸が混合排出管の軸に一致するように接続した混合装置を用いて、前記２液を配管中で混合し有機銀塩粒子を連続的に生成させる方法が開示されている。
【０００７】
しかしながら、同公報に開示されている混合装置を使用し１バッチを連続生産した場合に次の課題が挙げられる。
１）１バッチ生産を行った後、供給管及び混合排出管に異物が付着する。特に、混合排出管内に異物が付着するため、放置した場合、送液量が安定しなくなったり、送液量の不安定に伴い有機銀塩の性能が安定しなくなるため、１バッチ生産を行った後、混合装置を洗浄することが必要となる。
２）洗浄方法としては混合装置を分解し、ブラシで付着物をこすり落とす物理的手段で付着物を除去し、純水で洗浄した後、混合装置を組み立てる方法で行っているが、混合装置の組み立て・分解に時間が掛かり作業効率を低下させる原因の一つになっている。
【０００８】
本発明は、特開２００５−１５７１９０号公報に開示されている混合装置の洗浄方法に関するものである。
【０００９】
この様な配管に付着した付着物を除去する方法はこれまでに、各種製造業で検討されている。例えば、配管中に洗浄液を噴出するノズルを挿入し螺旋状に旋回させることで配管中を洗浄する方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。配管中を一対のピグを使用し、ピグ間に洗浄液を充填し、ピグを移動することで洗浄する方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。２種類の液を一定の混合比率で混合するように各々の液を個別流路で混合室へ供給し、混合する装置の洗浄を、混合室から混合液を圧縮エアにより装置外に排出した後、混合室内及び混合室下流の流路を第１液用洗浄液により洗浄し、次に第２液用洗浄液と圧縮エアの供給を交互に繰り返して洗浄を行い、最後に第１液用洗浄液を混合室内及び混合室下流の流路に充填させて洗浄する方法が知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【００１０】
しかしながら、特許文献１、特許文献２に記載の洗浄方法では配管中に洗浄用の部材を挿入し、部材を操作することにより配管中を洗浄するため、専用の洗浄用装置と、部材の移動を制御する技術も必要となり、装置全体が大きくなると共に装置のコストも上がり、洗浄用装置の管理も加わり作業効率の低下することが懸念される。
【００１１】
又、特許文献３に記載の洗浄方法は、２液硬化型水性塗料を混合する装置の洗浄に関するものであり、本発明にそのまま適用することは出来ない。
【００１２】
この様な状況から、特開２００５−１５７１９０号公報に開示されている様な銀イオン含有液を供給する供給管と有機酸アルカリ金属塩溶液又は懸濁液を供給する供給管とを、それらの軸が混合排出管の軸に一致するように接続した混合装置を、分解することなく、特別な洗浄装置を使用することなく、混合装置を大きくすることなく、洗浄に特別な技術を必要とせず、時間を掛けずに洗浄する洗浄方法の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開２００５−１３１５８９号公報
【特許文献２】特開２００６−９５４９５号公報
【特許文献３】特開２００５−４０６８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、銀イオン含有液を供給する供給管と有機酸アルカリ金属塩溶液又は懸濁液を供給する供給管とを、それらの軸が混合排出管の軸に一致するように接続した混合装置を、分解することなく、特別な洗浄装置を使用することなく、混合装置を大きくすることなく、洗浄に特別な技術を必要とせず、時間を掛けずに洗浄する洗浄方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。
【００１５】
１．少なくとも水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製する有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を供給する少なくとも１本の第１供給管と、少なくとも水、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製する銀イオン含有溶液を供給する少なくとも１本の第２供給管との軸とそれを混合排出する混合排出管の軸とが１箇所において交差し、交差点において軸が一致する様に、前記第１供給管と前記第２供給管及び前記混合排出管が接続された連続混合装置の洗浄方法において、少なくとも前記第１供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌのアルカリ性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする連続混合装置の洗浄方法。
【００１６】
２．前記第２供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌの酸性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする前記１に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００１７】
３．前記第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の線速度が１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであることを特徴とする前記１又は２に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００１８】
４．前記第２供給管に供給する酸性洗浄液の線速度が１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであることを特徴とする前記１又は２に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００１９】
５．前記第１供給管から供給されたアルカリ性洗浄液を混合排出管の中に５分〜６０分間貯留した後、混合排出管から排出することを特徴とする前記１〜４の何れか１項に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００２０】
６．前記第２供給管から供給された酸性洗浄液を混合排出管の中に５分〜６０分間貯留した後、混合排出管から排出することを特徴とする前記１〜４に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００２１】
７．前記混合排出管は振動付与手段を有していることを特徴とする前記１〜６の何れか１項に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【発明の効果】
【００２２】
銀イオン含有液を供給する供給管と有機酸アルカリ金属塩溶液又は懸濁液を供給する供給管とを、それらの軸が混合排出管の軸に一致するように接続した混合装置を、分解することなく、特別な洗浄装置を使用することなく、混合装置を大きくすることなく、洗浄に特別な技術を必要とせず、時間を掛けずに洗浄する洗浄方法を提供すること特別な洗浄装置を使用することなく洗浄する洗浄方法を提供することが出来、作業効率の向上が可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の実施の形態を図１〜図６を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２４】
図１は有機銀塩粒子の製造装置の模式図である。図１（ａ）はアルカリ性原料を供給する第１供給管と、酸性原料を供給する第２供給管と、混合排出管とから構成される連続混合装置を有する有機銀塩粒子の製造装置の模式図である。図１（ｂ）は図１（ａ）のＴで示される部分の拡大概略図である。
【００２５】
図中、１は製造装置を示す。製造装置１は、第１調製タンク１１と、第２調製タンク１２と、連続混合装置１３と、第１熱交換器１４ａと、第２熱交換器１４ｂと、貯蔵タンク１５とを有している。第１調製タンク１１では、水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液が調製される。１１ａは温度調整用のジャケットを示し、１１ｂは攪拌機を示す。第２調製タンク１２では、少なくとも水、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として銀イオン含有溶液が調製される。１２ａは温度調整用のジャケットを示し、１２ｂは攪拌機を示す。
【００２６】
第１調製タンク１１で調製された有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液は、送液ポンプ１１ｃで流量検知機１１ｄと、第１熱交換器１４ａとを介して静的混合装置１３に送られる。送液ポンプ１１ｃは流量検知機１１ｄからの測量結果に応じて流量を制御することが可能となっている。第２調製タンク１２で調製された銀イオン含有溶液は、送液ポンプ１２ｃで流量検知機１２ｄを介して連続混合装置１３に送られる。送液ポンプ１２ｃは流量検知機１２ｄからの測量結果に応じて流量を制御することが可能となっている。
【００２７】
連続混合装置１３は、第１調製タンク１１から送られてくる有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液の第１供給管１３ａと、第２調製タンク１２から送られてくる銀イオン含有溶液の第２供給管１３ｂと、これらの２液が混合され有機銀塩粒子が生成された混合液を排出する混合排出管１３ｃとを有している。１３ｄは混合排出管１３ｃの周囲に配設された振動付与手段を示す。
【００２８】
振動手段１３ｄとしては混合排出管１３ｃに、混合排出管内に付着した異物の振動、分散、剥離等を考慮し、１０〜１０００ｋＨｚの振動を付与出来れば特に限定はない。これらの中で、周波数２５〜１００ｋHzの超音波発信装置が、洗浄性の面から特に好ましい。連続混合装置１３は第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸と、混合排出管１３ｃの軸とが１箇所において交差し、交差点Ｐにおいて軸が一致する様に供給管１３ａと供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとが接続されている。
【００２９】
連続混合装置１３では、第１調製タンク１１から送液管１１ｅを介して第１供給管１３ａに送られてくる有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液と、第２調製タンク１２から送液管１２ｅを介して第２供給管１３ｂに送られてくる銀イオン含有溶液とが、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの接合箇所（交差点）で、これら２液が衝突混合し、有機銀塩粒子（有機酸銀粒子とも言う）が生成される。生成された有機酸銀粒子は混合排出管１３ｃの出口に繋げられた送液管１３ｅにより第２熱交換器１４ｂを介して貯蔵タンク１５に送られる。
【００３０】
連続混合装置１３は、複数の反応溶液を混合する際、複数の溶液が互いに初めて接触し混合される初期の期間において、攪拌装置により物理的攪拌を意図的にせず（第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃの内部には動的混合装置は配設されていない）に、連続的に混合する静的混合装置を言う。
【００３１】
本図に示す様に連続混合装置１３内で銀イオン含有溶液と有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を混合することにより、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの接合箇所（交差点）及び混合排出管１３ｃの内側で異物の付着が発生する。異物としては、有機銀塩粒子、未反応の有機酸、及びこれらの混合物、酸化物、副反応物等が挙げられる。
【００３２】
本発明は、連続混合装置１３の第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの接合箇所（交差点）及び混合排出管１３ｃの内側に付着した異物を除去する洗浄方法に関するものである。
【００３３】
貯蔵タンク１５では第２熱交換器１４ｂで設定された温度に冷却された有機銀塩粒子を含む懸濁液が６〜８℃で貯蔵される。１５ａは貯蔵タンク１５の温度を調整するためのジャケットを示し、１５ｂは有機銀塩粒子の沈降を防止するための攪拌機を示す。貯蔵タンク１５は所定量の有機銀塩粒子が製造され貯められた後、製造された有機銀塩粒子は、濾過、水洗工程（不図示）、乾燥工程（不図示）を経て有機銀塩粒子が製造される。
【００３４】
次に、連続混合装置１３の構造に付き説明する。第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの内径の比は、反応液の混合性を考慮し、１：１：１が好ましい。混合排出管１３ｃの内径は、送液速度、混合性、生産性、配管内の圧力損失等を考慮し１ｍｍ以上１００ｍｍ以下が好ましい。第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとからの送液量から適宜適切な内径を選択することが重要である。
【００３５】
第１供給管１３ａ及び第２供給管１３ｂの長さは、３〜３０ｃｍが好ましい。
【００３６】
混合排出管１３ｃの内側の長さＬは下記Ａ式による計算から得られる長さ以上の長さであることが好ましい。
【００３７】
Ａ式：Ｌ＝ｋ・Ｄ−Ｎ
ここで、Ｌ：混合排出管の内側の長さ［ｍｍ］、ｋ：定数（＝６９．９０７）、Ｄ：内径［ｍｍ］、及びＮ：定数（＝１１．６８２）を表す。
【００３８】
ここで、「混合排出管の内側の長さ」とは、混合排出管の軸と第１供給管１３ａの軸と、第２供給管１３ｂの軸とが１箇所において交差した交差点Ｐにおいて軸が一致する一致点から、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとを通った２液が混合排出管から排出されるまでの長さを言う。Ａ式による計算については、構造解析及び流体シミュレーションソフト（ＣＯＳＭＯＳ Ｆｌｏｗｏｒｋｓ）を用いたシミュレーション結果に基づき計算することが可能である。具体的には、静的混合器の完全混合条件（２液が混合排出管内で完全混合する長さ）を混合排出管の内径と排出管の長さによる関係から求めることが可能である。
【００３９】
第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸と、混合排出管１３ｃの軸とが１箇所において交差し、交差点Ｐにおいて軸が一致するとは、全ての管の軸が１箇所に集結し、一つの交差点において軸が一致すると言う望ましい態様に限られず、接続される管の内の最も太い管の内径の１０％以内の軸間ずれがあるものが含まれる。
【００４０】
第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの接合は、上述の如く、全ての管の軸が１箇所に集結し、一つの交差点において軸が一致する様であれば特に限定はないが、特に好ましい接合としては、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸と混合排出管１３ｃとの軸とが同一平面上にあって、且つ混合排出管１３ｃの軸に対称に、ほぼ一点で交差する様な接合の形態が挙げられる。
【００４１】
本図は第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの軸が同一平面上にある場合を示している（図２の（ａ）に示される連続混合装置を参照）。上述の如く、全ての管の軸が１箇所に集結しこの時、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸間角度θ１は、混合排出管１３ｃ内の混合性、粒子形成時の完全反応までの混合距離の長さ、カブリ核の形成、流体の圧損、流量バランスの維持等を考慮し、９０°以上で１８０°未満であることが好ましい。
【００４２】
又、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの何れか一方の軸と混合排出管１３ｃの軸間角度θ２については９０°以上１３５°以下にすることが好ましく、混合排出管１３ｃから後の配管設計に応じて角度を任意に調製して最適な角度を選択出来る。尚、角度θ１及び角度θ２は内角を表す。
【００４３】
第１調製タンク１１で調製される有機酸アルカリ金属塩の溶液又は懸濁液の濃度は、液粘度、生産性、等を考慮し、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。又、粘度は、送液性、混合性、反応性、等を考慮し、１〜１００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００４４】
有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液は第１調製タンク１１中での結晶化、固化を避けるために６０℃以上に保つことが好ましいと考えられている。しかしながら、有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を高温（７０℃〜１００℃）から低温（３０℃〜６０℃）へ第１熱交換器１４ａにより急冷することで結晶化、固化することなく、粘度を低下させることが可能である。第１熱交換器１４ａは高温（７０℃〜１００℃）から低温（３０℃〜６０℃）へ温度が下げることが出来れば特に限定されない。例えば、多管円筒型熱交換器、ヒートパイプ型熱交換器、二重管式熱交換器、コイル式熱交換器、カスケード式熱交換器、プレート式熱交換器、渦巻き板式熱交換器、水冷熱交換器を使用することが出来る。
【００４５】
第２調製タンク１２で調製される銀イオン含有溶液は硝酸銀が使用される。銀イオン含有溶液の銀イオン濃度は、液粘度、生産性等を考慮し０．１〜４０質量％が好ましい。より好ましくは１〜３０質量％である。又、粘度は、送液性、混合性、反応性、等を考慮し、１〜１０ｍＰａ・ｓが好ましい。温度は、反応性、混合性、写真性能、等を考慮し、１０〜８０℃が好ましい。
【００４６】
供給される銀イオン含有溶液の供給量と有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液の流量は、遊離脂肪族カルボン酸を脂肪族カルボン酸銀塩に対して３〜１０モル％含有する様にすることが好ましい。特に好ましくは、４〜８モル％含有する様にすることである。脂肪族カルボン酸銀塩の比率が低い方が画像保存性等の観点から好ましい。
【００４７】
連続混合装置１３内で銀イオン含有溶液と有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を混合する際の温度は、反応性、副反応の抑制等を考慮し、３５℃以上７０℃以下であることが好ましい。更には４０℃以上６５℃以下であり、より好ましくは４０℃以上６０℃以下である。
【００４８】
図２は図１で示される連続混合装置の一例を示す概略斜視図である。尚、本図は供給管と混合排出管との接合状態を示すため混合排出管に配設された振動付与手段１３ｄ（図１を参照）は省略してある。
【００４９】
（ａ）に示される連続混合装置は第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの軸が同一平面にあって、且つ混合排出管１３ｃの軸に対称に、ほぼ一点で交差する様な接合した構造（図１に示される連続混合装置が該当する）となっている。
【００５０】
（ｂ）に示される連続混合装置は第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸が同一平面にあって、混合排出管１３ｃが他の面にある場合を示している。但し、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸は、混合排出管１３ｃの軸に対称にほぼ一点で交差する様な接合した構造となっている。第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸とのなす角度は（ａ）に示される静的混合装置の場合と同じである。
【００５１】
（ｃ）に示される連続混合装置は、ほぼ水平な混合排出管１３ｃに対して、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸が同一平面にある状態で、且つ第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸が混合排出管１３ｃの軸に対称にほぼ一点で交差する様な接合した構造を示している。第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸とのなす角度は（ａ）に示される連続混合装置の場合と同じである。本図に連続混合装置の一例を示したが、これらの中で最も好ましい形態としては（ａ）に示される形態が挙げられる。次に図１、図２に示される連続混合装置の洗浄方法に付き図３〜図６に示す概略フロー図で説明する。
【００５２】
アルカリ性洗浄液及び酸性洗浄液を供給する供給管については、その後の洗浄水による洗浄を十分に行えば特に指定はないが、洗浄液によるコンタミ影響を低減する目的では、アルカリ性洗浄液は、第１供給管から、酸性洗浄液は、第２供給管から供給することが好ましい。
【００５３】
図３は、アルカリ性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【００５４】
Ｓ１では、第１供給管から有機酸アルカリ金属塩の溶液又は懸濁液と、第２供給管から銀イオン含有溶液を連続的に同時供給し、混合排出管でこれらの２つの溶液を混合し有機酸銀を連続生産した後の異物が付着した連続混合装置が準備される。
【００５５】
Ｓ２では、第１供給管からアルカリ性洗浄液が供給され、混合排出管から排出し第１供給管と混合排出管との洗浄を行う。第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の温度は７０〜９０℃である。７０℃未満の場合は、洗浄性が低下し、洗浄不良となる場合があるため好ましくない。９０℃を超えた場合は、液の沸騰などにより、取り扱い性、安全性などの観点から好ましくない。
【００５６】
第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の濃度は、洗浄性を考慮し、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満の場合は、洗浄性が低下し、洗浄不良となる場合があるため好ましくない。５ｍｏｌ／Ｌを超える場合は、ランニングコストの観点から好ましくない。
【００５７】
第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の線速度は、洗浄性を考慮し、１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃが好ましい。アルカリ性洗浄液を供給する時間は、送液圧力のモニター等により付着物が除去されたことを確認した後に停止することが好ましい。
【００５８】
Ｓ３では、アルカリ性洗浄液を所定の線速度で供給し、混合排出管から排出した後、洗浄水を第１供給管、第２供給管から供給し混合排出管から排出し連続混合装置の洗浄が終了する。洗浄水の温度は、洗浄性を考慮し、３０〜６０℃が好ましく、洗浄水の供給する時の線速度は、洗浄性を考慮し、１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃが好ましい。又、洗浄水の供給は、混合排出管から排出される洗浄水のｐＨを測定し、中性であることが確認された時点で止めることが好ましい。
【００５９】
図４は図３に示すアルカリ性洗浄液による洗浄に続き酸性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【００６０】
Ｓ′１では、図３に示す概略フロー図に従って、アルカリ性洗浄液により洗浄された連続混合装置が準備される。
【００６１】
Ｓ′２では、第２供給管から酸性洗浄液を供給し混合排出管から排出し、第２供給管と混合排出管との洗浄を行う。酸性洗浄液の温度は、洗浄性、取り扱い性、安全性等を考慮し、７０〜９０℃が好ましい。
【００６２】
第２供給管に供給する酸性洗浄液の濃度は、洗浄性、ランニングコストを考慮し、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。
【００６３】
第２供給管に供給する酸性洗浄液の線速度は、洗浄性を考慮し、１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃが好ましい。アルカリ性洗浄液を供給する時間は、送液圧力のモニター等により付着物が除去されたことを確認した後に停止することが好ましい。
【００６４】
Ｓ′３では、洗浄水を第２供給管から供給し混合排出管から排出し連続混合装置の洗浄が終了する。洗浄水の温度は、洗浄性を考慮し、３０〜６０℃が好ましく、洗浄水の供給する時の線速度は、洗浄性を考慮し、１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃが好ましい。又、洗浄水の供給は、混合排出管から排出される洗浄水のｐＨを測定し、中性であることが確認された時点で止めることが好ましい。
【００６５】
図５はアルカリ性洗浄液による他の方法による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【００６６】
Ｓ″１では、第１供給管から有機酸アルカリ金属塩の溶液又は懸濁液と、第２供給管から銀イオン含有溶液を連続的に同時供給し、混合排出管でこれらの２つの溶液を混合し有機酸銀を連続生産した後の異物が付着した連続混合装置が準備される。
【００６７】
Ｓ″２では、第１供給管からアルカリ性洗浄液を供給し、混合排出管内に貯留し、第１供給管と混合排出管との洗浄を行う。尚、本図で示される洗浄方法の場合、アルカリ性洗浄液を混合排出管内に一定時間貯留するため、混合排出管の出口に開閉バルブを配設する必要がある。混合排出管内とは、第１供給管と、第２供給管と、混合排出管とが接合されている箇所から混合排出管の出口迄を言う。尚、貯留している間もアルカリ性洗浄液の温度を一定に保つが好ましく、このため連続混合装置、又は混合排出管にヒータ等の保温手段を配設することが好ましい。
【００６８】
第１供給管から供給し、混合排出管内に貯留している間のアルカリ性洗浄液の温度は、洗浄性、取り扱い性、安全性等を考慮し、７０〜９０℃が好ましい。混合排出管内に貯留している間の温度に早く到達させるために、第１供給管から供給するアルカリ性洗浄液の温度を貯留している間の温度に合わせることが好ましい。又、アルカリ性洗浄液の濃度は、洗浄性を考慮し、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。
【００６９】
第１供給管より供給されたアルカリ性洗浄液は、混合排出管内に、洗浄性を考慮し、５分〜１時間貯留することが好ましい。又、混合排出管内にアルカリ性洗浄液を貯留している間、振動付与手段（超音波発信装置を使用）により混合排出管に振動を付与し続けることが好ましい。超音波発信装置による振動は、洗浄性を考慮し、２５〜１００ｋＨｚが好ましい。
【００７０】
Ｓ″３では、混合排出管からアルカリ性洗浄液を排出した後、図３のＳ３に示される洗浄水による洗浄が行われ連続混合装置の洗浄が終了する。
【００７１】
図６は、図５に示すアルカリ性洗浄液による洗浄に続き、酸性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【００７２】
Ｓ″′１では、図５に示す概略フロー図に従って、アルカリ性洗浄液により洗浄された連続混合装置が準備される。
【００７３】
Ｓ″′２では、第２供給管から酸性洗浄液を供給し、混合排出管内に一定時間貯留する。酸性洗浄液の温度は、洗浄性を考慮し７０〜９０℃が好ましい。混合排出管内に酸性洗浄液を貯留している間の酸性洗浄液の温度も、洗浄性を考慮し、７０〜９０℃が好ましい。第２供給管に供給する酸性洗浄液の濃度は、洗浄性を考慮し、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。
【００７４】
第２供給管より供給された酸性洗浄液は、混合排出管内に、５分〜６０分間貯留することが好ましい。又、混合排出管内に酸性洗浄液を貯留している間、振動付与手段（超音波発信装置を使用）により混合排出管に振動を付与し続けることが好ましい。超音波発信装置による振動は、洗浄性を考慮し、２５〜１００ｋＨｚが好ましい。
Ｓ″′３では、混合排出管から酸性洗浄液を排出した後、図３のＳ３に示される洗浄水による洗浄が行われ連続混合装置の洗浄が終了する。
【００７５】
尚、図３〜図６に示した洗浄方法てに使用する洗浄水とは、井水、イオン交換水、蒸留水、等であるが、これらの内、井水で洗浄後、イオン交換水又は蒸留水でリンスすることが洗浄水削減の観点から特に好ましい。図３〜図６に示される連続混合装置の洗浄方法は図１に示す連続混合装置に繋げられた送液管１３ｅ及び第２熱交換器１４ｂの洗浄にも適用することが可能である。
【００７６】
連続混合装置の洗浄に使用する酸性洗浄液又はアルカリ性洗浄液に付き説明する。
【００７７】
（酸性洗浄液）
酸性洗浄液は、塩酸（塩化水素）、クエン酸、酢酸、シュウ酸、硝酸、炭酸、ホウ酸、無水酢酸、硫酸、リン酸などの水溶液であるが、この内硝酸又は塩酸の水溶液が好ましい。酸性洗浄液の濃度は、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌの範囲で汚れ具合に応じて適宜選択すればよい。一般的に濃度が高い方が汚れに対する効果は高くなるが、ランニングコストなどの点から０．２５〜１ｍｏｌ／Ｌが好ましい。
【００７８】
（アルカリ性洗浄液）
アルカリ性洗浄液は、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、ホウ酸ナトリウム（四ホウ酸ナトリウム，ホウシャ，ホウ酸ソーダ）、無水炭酸カリウム（炭酸カリウム）などの水溶液であるが、この内水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムの水溶液が好ましい。アルカリ性洗浄液の濃度は、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌの範囲で汚れ具合に応じて適宜選択すればよい。一般的に濃度が高い方が汚れに対する効果は高くなるが、ランニングコストなどの点から０．２５〜１ｍｏｌ／Ｌが好ましい。
【００７９】
以下、図１、図２に示す連続混合装置に使用する銀イオン含有溶液及び有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液の調製に使用される材料に付き説明する。
（銀イオン含有溶液）
銀イオン含有溶液は硝酸銀を水、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製され溶液が使用される。
【００８０】
（有機酸）
有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液に使用される有機酸アルカリ金属塩に付き説明する。有機酸アルカリ金属塩とは有機酸とアルカリ金属とにより形成される有機酸アルカリ金属塩を言う。有機酸とは、酸性を示す有機化合物を言う。例えば、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、フェノール、エノール、チオール、酸イミド、オキシム、スルホンアミドなど酸性の官能基を持つ化合物が挙げられる。これらの内、本発明においては、カルボン酸が好ましい。特に、脂肪族カルボン酸、即ち、脂肪酸が好ましい。更には、長鎖脂肪族カルボン酸が好ましく、炭素数は、好ましくは１０〜３０，より好ましくは１０〜２６であり、例えば、ベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等が好適な長鎖脂肪族カルボン酸として挙げられる。有機酸は、単一組成又は混合組成のどちらでもよい。混合組成の場合には、混合物中に占める主組成の割合は好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上である。
【００８１】
一方、現像後の画像の保存性等の観点からは、脂肪族カルボン酸銀塩の原料である脂肪族カルボン酸の融点が５０℃以上、好ましくは６０℃以上である脂肪族カルボン酸の銀塩の含有比率が５０％以上、好ましくは、７０％以上、更に好ましくは、８０％以上であることが好ましい。この観点からは、具体的には、ベヘン酸銀の含有率が高いことが好ましい。
【００８２】
（アルカリ金属化合物）
有機酸アルカリ金属塩を作るのに使用出来るアルカリ金属化合物の種類の例としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどがある。これらの内の１種類のアルカリ金属化合物、例えば、水酸化カリウムを用いることが好ましいが、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを併用することも好ましく、併用比率としてはモル比が１０：９０〜７５：２５の範囲であることが好ましい。脂肪族カルボン酸と反応して脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩となった時に上記の範囲で使用することで、反応液の粘度を良好な状態に制御することが可能である。
【００８３】
（有機酸アルカリ金属塩）
有機酸アルカリ金属塩は、上述した有機酸に上述したアルカリ金属化合物を添加することによって調製される。この時、アルカリ金属化合物の量を有機酸の等量以下にして、未反応の有機酸を残存させることが好ましい。この場合の、残存有機酸量は全有機酸に対し１〜５０モル％であることが好ましく、より好ましくは１〜３０モル％である。又は、アルカリを所望の量以上に添加した後に、硝酸、硫酸等の酸を添加し、余剰のアルカリ分を中和することによって調製してもよい。
【００８４】
（有機銀塩粒子（有機酸銀塩粒子））
本発明に係わる図２に示す連続混合装置により製造された有機銀塩粒子（有機酸銀塩粒子）は、銀塩を形成していない遊離脂肪族カルボン酸と脂肪族カルボン酸銀塩の混合物となっている。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００８６】
実施例１
《有機銀塩粒子の調製》
図２（ａ）に示す連続混合装置を使用した図１に示す様な有機銀塩粒子の製造装置を使って以下に示す方法で有機銀塩粒子としてベヘン酸銀塩粒子を製造した。
【００８７】
（有機酸アルカリ金属塩溶液（ベヘン酸カリウム塩溶液）の調製）
第１調製タンクに純水３５１５０ｇを計量し、８０℃に昇温を行い温度の安定したところでベヘン酸１８５０ｇを溶解した。その後、５モル／Ｌ−ＫＯＨ水溶液１０３４ｍｌを添加して有機酸アルカリ金属塩溶液としてベヘン酸カリウム溶液を得た。
【００８８】
（銀イオン含有溶液の調製）
第２調製タンクに純水３８２９５ｇを計量し、硝酸銀８７８．６ｇを溶解して銀イオン含有溶液として硝酸銀水溶液を得た。硝酸銀水溶液は６０℃に保温した。
【００８９】
（付着物付き連続混合装置の準備）
連続混合装置に、第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、混合排出管から反応物を含む溶液を排出し貯蔵タンクに蓄えながら第１供給管及び第２供給管への送液圧力が上がった時点（初期送液圧力は０．２ＭＰａであったのが、０．５ＭＰａへと変化した時点）で第１供給管及び第２供給管への送液を中止し、付着物付き連続混合装置とした。送液圧力は、送液ポンプ出側に設置した圧力計により測定した。
【００９０】
尚、付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。尚、連続混合装置に供給時の硝酸銀水溶液の温度は６０℃、ベヘン酸カリウム溶液の温度は６０℃とした。（８０℃から６０℃へ２０℃／ｍｉｎの速度で急冷し）硝酸銀水溶液の供給量は３．５５Ｌ／ｍｉｎ、ベヘン酸カリウム溶液の供給量は１０Ｌ／ｍｉｎ、ベヘン酸カリウム溶液の供給量は１０Ｌ／ｍｉｎで一定流量で同時にレイノルズ数（Ｒｅ）＝６０００で添加した。尚、レイノルズ数（Ｒｅ）は、混合排出管で測定した値を示す。
【００９１】
第１供給管、第２供給管は内径５ｍｍ、内側の長さ５５ｍｍとした。混合排出管は内径５ｍｍ、内側の長さ８５ｍｍとした。第１供給管と第２供給管との軸間角度θ１は１２０°、第２供給管と混合排出管との軸間角度θ２は１２０°とした。
【００９２】
供給管の内側の長さとは、混合排出管の軸と硝酸銀水溶液用供給管の軸と、ベヘン酸カリウム溶液用供給管の軸とが１箇所において交差した交差点において軸が一致する一致点までの長さを言う。又、混合排出管の内側の長さとは、混合排出管の軸と硝酸銀水溶液用供給管の軸と、ベヘン酸カリウム溶液用供給管の軸とが１箇所において交差した交差点において軸が一致する一致点から、硝酸銀水溶液用供給管の軸と、ベヘン酸カリウム溶液用供給管とを通った２液が混合排出管から排出されるまでの長さを言う
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、表１に示す様な温度、濃度の異なる水酸化ナトリウム溶液を第１供給管から線速度を表１に示すように変えて２０分間供給し混合排出管から排出した後、温度４０℃のイオン交換水を線速度３ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．１０１〜１１９とした。洗浄水のｐＨは、東亜ディーケーケー株式会社製ｐＨメーターで測定した。
【００９３】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．１０１〜１１９を使用し、付着物付き連続混合装置の準備と同じ条件で第１供給管から準備した硝酸銀水溶液と、第２供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表２に示す。尚、洗浄回復率は下記の計算式より算出し、洗浄回復率１００％を付着物が着く前の状態とした。送液圧力は、送液ポンプ出側に設置した圧力計により測定した。
【００９４】
洗浄回復率＝１００−（送液圧力−０．２）／（０．５−０．２）×１００
【００９５】
【表１】
【００９６】
尚、試料Ｎｏ．１０５は洗浄回復率は良好な結果を得たが、アルカリ性洗浄液の温度が高いため、取り扱い性、安全性の観点から実用化は難しいと判定した。試料Ｎｏ．１１４は洗浄回復率は良好な結果を得たが、コストが掛かり過ぎるため経済性の面から実用化は難しいと判定した。本発明の有効性が確認された。
【００９７】
実施例２
《有機銀塩粒子の調製》
図２（ａ）に示す連続混合装置を使用した図１に示す様な有機銀塩粒子の製造装置を使って以下に示す方法で有機銀塩粒子としてベヘン酸銀塩粒子を製造した。
【００９８】
（有機酸アルカリ金属塩溶液（ベヘン酸カリウム塩溶液）の調製）
第１調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で有機酸アルカリ金属塩溶液としてベヘン酸カリウム溶液を得た。
【００９９】
（銀イオン含有溶液の調製）
第２調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で銀イオン含有溶液として硝酸銀水溶液を得た。硝酸銀水溶液は６０℃に保温した。
【０１００】
（付着物付き連続混合装置の準備）
準備したベヘン酸カリウム溶液と、銀イオン含有溶液とを使用し、実施例１と同じ条件で連続混合装置に、第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、混合排出管から反応物を含む溶液を排出し貯蔵タンクに蓄えながら第１供給管及び第２供給管への送液圧力が上がった時点（初期送液圧力は０．２ＭＰａであったのが、０．５ＭＰａへと変化した時点）で第１供給管及び第２供給管への送液を中止し、付着物付き連続混合装置とした。送液圧力は実施例１と同じ方法により測定した。付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。尚、連続混合装置に供給時の硝酸銀水溶液及びベヘン酸カリウム溶液の温度、供給量、レイノルズ数（Ｒｅ）は実施例１の条件と同じとした。又、使用した連続混合装置も実施例１と同じ連続混合装置を使用した。
【０１０１】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、濃度０．０１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム洗浄液を、温度７０℃、線速度３ｍ／ｓｅｃで第１供給管から２０分間供給し混合排出管から排出した後、温度４０℃のイオン交換水を線速度４ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点でイオン交換水による洗浄を終了とした。引き続き、酸性洗浄液として、表２に示すように温度、濃度の異なる硝酸溶液を第２供給管から線速度を表２に示すように変えて２０分間供給し混合排出管から排出した後、温度４０℃のイオン交換水を線速度３ｍ／ｓｅｃで第２供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．２０１〜２１９とした。又、酸性洗浄液による洗浄を行わないで洗浄を終了とし洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．２２０とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。
【０１０２】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．２０１〜２２０を使用し、実施例１と同じ方法で第１供給管から実施例１と同じ条件で準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から実施例１と同じ条件で準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表２に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
本発明の有効性が確認された。
【０１０５】
実施例３
《有機銀塩粒子の調製》
図２（ａ）に示す連続混合装置を使用した図１に示す様な有機銀塩粒子の製造装置を使って以下に示す方法で有機銀塩粒子としてベヘン酸銀塩粒子を製造した。
【０１０６】
（有機酸アルカリ金属塩溶液（ベヘン酸カリウム塩溶液）の調製）
第１調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で有機酸アルカリ金属塩溶液としてベヘン酸カリウム溶液を得た。
【０１０７】
（銀イオン含有溶液の調製）
第２調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で銀イオン含有溶液として硝酸銀水溶液を得た。硝酸銀水溶液は６０℃に保温した。
【０１０８】
（付着物付き連続混合装置の準備）
連続混合装置に、第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、混合排出管から反応物を含む溶液を排出し貯蔵タンクに蓄えながら第１供給管及び第２供給管への送液圧力が上がった時点（初期送液圧力は０．２ＭＰａであったのが、０．５ＭＰａへと変化した時点）で第１供給管及び第２供給管への送液を中止し、付着物付き連続混合装置とした。送液圧力は実施例１と同じ方法により測定した。付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。尚、連続混合装置に供給時の硝酸銀水溶液及びベヘン酸カリウム溶液の温度、供給量、レイノルズ数（Ｒｅ）は実施例１の条件と同じとした。又、使用した連続混合装置も実施例１と同じ連続混合装置を使用した。
【０１０９】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、表３に示す様な濃度の異なる水酸化ナトリウム溶液を第１供給管から貯留する温度に合わせた温度で線速度３ｍ／ｓｅｃで供給し、混合排出管内に表３に示す様に時間と温度を変えて貯留した後、混合排出管から排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．３０１〜３１４とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。混合排出管内に貯留する間のアルカリ性洗浄液の温度は、混合排出管にヒータを取り付け、温度を保持する様にした。
【０１１０】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．３０１〜３１４を使用し、実施例１と同じ方法で第１供給管から実施例１と同じ条件で準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から実施例１と同じ条件で準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表３に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
本発明の有効性が確認された。
【０１１３】
実施例４
《有機銀塩粒子の調製》
図２（ａ）に示す連続混合装置を使用した図１に示す様な有機銀塩粒子の製造装置を使って以下に示す方法で有機銀塩粒子としてベヘン酸銀塩粒子を製造した。
【０１１４】
（有機酸アルカリ金属塩溶液（ベヘン酸カリウム塩溶液）の調製）
第１調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で有機酸アルカリ金属塩溶液としてベヘン酸カリウム溶液を得た。
【０１１５】
（銀イオン含有溶液の調製）
第２調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で銀イオン含有溶液として硝酸銀水溶液を得た。硝酸銀水溶液は６０℃に保温した。
【０１１６】
（付着物付き連続混合装置の準備）
準備したベヘン酸カリウム溶液と、銀イオン含有溶液とを使用し、実施例１と同じ条件で連続混合装置に、第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、混合排出管から反応物を含む溶液を排出し貯蔵タンクに蓄えながら第１供給管及び第２供給管への送液圧力が上がった時点（初期送液圧力は０．２ＭＰａであったのが、０．５ＭＰａへと変化した時点）で第１供給管及び第２供給管への送液を中止し、付着物付き連続混合装置とした。送液圧力は実施例１と同じ方法により測定した。付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。尚、連続混合装置に供給時の硝酸銀水溶液及びベヘン酸カリウム溶液の温度、供給量、レイノルズ数（Ｒｅ）は実施例１の条件と同じとした。又、使用した連続混合装置も実施例１と同じ連続混合装置を使用した。
【０１１７】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、濃度０．８ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液を、温度８０℃、線速度４ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管内に温度８０℃、３０分間貯留した後、排出した。その後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点でイオン交換水による洗浄を終了とした。引き続き、酸性洗浄液として、表４に示すように濃度の異なる硝酸溶液溶液を第２供給管から貯留する温度に合わせた温度で供給し、表４に示すように混合排出管内に温度と時間かを変えて貯留した後、排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第２供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．４０１〜４１５とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。
【０１１８】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．４０１〜４１５を使用し、実施例１と同じ方法で第１供給管から実施例１と同じ条件で準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から実施例１と同じ条件で準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表４に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１１９】
【表４】
【０１２０】
本発明の有効性が確認された。
【０１２１】
実施例５
（付着物付き連続混合装置の準備）
実施例１と同じ条件で付着物付き連続混合装置を準備した。尚、付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。
【０１２２】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、濃度１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液を第１供給管から温度７０℃で線速度３ｍ／ｓｅｃで供給し、混合排出管内に温度７０℃、３０分間貯留している間、混合排出管の周囲に配設した超音波振動装置により表５に示すように混合排出管に振動を与えた後、排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管と第２供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．５０１〜５０５とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。混合排出管内に貯留する間のアルカリ性洗浄液の温度は、混合排出管にヒータを取り付け供給時の温度を維持する様にした。
【０１２３】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．５０１〜５０５を使用し、付着物付き連続混合装置の準備と同じ条件で第１供給管から実施例１と同じ条件で準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から実施例１と同じ条件で準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表５に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
本発明の有効性が確認された。
【０１２６】
実施例６
（付着物付き連続混合装置の準備）
実施例１と同じ条件で付着物付き連続混合装置を準備した。尚、付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。
【０１２７】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液を第１供給管から温度８０℃で線速度３ｍ／ｓｅｃで供給し、混合排出管内に温度７０℃、３０分間貯留している間、混合排出管の周囲に配設した超音波振動装置により５０Ｈｚで混合排出管に振動を与えた後、排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で終了とした。この後、酸性洗浄液として、濃度０．８ｍｏｌ／Ｌの硝酸溶液を第２供給管から温度８０℃で供給し、混合排出管内に温度８０℃、４０分間貯留している間、表６に示すように混合排出管の周囲に配設した超音波振動装置により混合排出管に振動を与えた後、排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管と第２供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．６０１〜６０５とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。混合排出管内に貯留する間の酸性洗浄液の温度は、混合排出管にヒータを取り付け供給時の温度を維持する様にした。
【０１２８】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．６０１〜６０５を使用し、付着物付き連続混合装置の準備と同じ条件で第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表６に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１２９】
【表６】
【０１３０】
本発明の有効性が確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】有機銀塩粒子の製造装置の模式図である。
【図２】図１で示される連続混合装置の一例を示す概略斜視図である。
【図３】アルカリ性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【図４】図３に示すアルカリ性洗浄液による洗浄に続き酸性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【図５】アルカリ性洗浄液による他の方法による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【図６】図５に示すアルカリ性洗浄液による洗浄に続き、酸性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【符号の説明】
【０１３２】
１ 製造装置
１１ 第１調製タンク
１２ 第２調製タンク
１３ 連続混合装置
１３ａ 第１供給管
１３ｂ 第２供給管
１３ｃ 混合排出管
１３ｄ 振動付与手段
１４ａ 第１熱交換器
１４ｂ 第２熱交換器
１５ 貯蔵タンク
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性原料とアルカリ性原料とを別々の供給管より供給し、これらの供給管の接合点で混合し、接合点に繋げられた混合排出管から反応物を排出し回収する連続混合装置の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療分野では、近年の医療情報のデジタル化により、医療診断用画像はＭＲＩ（ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ ｉｍａｇｉｎｇ）、ＣＴ（ｃｏｍｐｕｔｅｄ ｔｏｍｏｇｒａｐｈｙ）、ＣＲ（ｃｏｍｐｕｔｅｄ ｒａｄｉｏｇｒａｐｈｙ）等の手法が主流となり、画像出力には各種方式の医療画像用ドライイメージャシステムが使用されてきている。又、印刷製版の分野でも、同様なデジタル化とドライ化が進展している。
【０００３】
この様な社会・市場動向に伴い、レーザ・イメージャーやレーザ・イメージセッターの様な効率的な露光が可能で、且つ高解像度で鮮明な画像を形成することが出来る光熱写真ドライイメージング材料の重要性が増し、当該材料の一層の改良技術が必要とされてきている。
【０００４】
上記光熱写真ドライイメージング材料に係る技術として、例えば、Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号又はＤ．Ｈ．クロスタベール（Ｋｌｏｓｔｅｒｂｏｅｒ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁、１９９１）等に記載されている様に、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び銀イオン還元剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料が知られている。
【０００５】
これらの銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、感光性層中に設置された感光性ハロゲン化銀粒子を光センサーとし、有機銀塩を銀イオンの供給源とし、内蔵された還元剤によって通常８０〜１４０℃にて熱現像することにより画像を形成させ、定着を行わないことを特徴としている。
【０００６】
銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いる銀供給体としての有機銀塩は、カブリを抑え、単分散で微細であることが要求されており、これらの要求を満たす有機銀塩の製造方法として特開２００５−１５７１９０号公報に、銀イオン含有液を供給する供給管と有機酸アルカリ金属塩溶液又は懸濁液を供給する供給管とを、それらの軸が混合排出管の軸に一致するように接続した混合装置を用いて、前記２液を配管中で混合し有機銀塩粒子を連続的に生成させる方法が開示されている。
【０００７】
しかしながら、同公報に開示されている混合装置を使用し１バッチを連続生産した場合に次の課題が挙げられる。
１）１バッチ生産を行った後、供給管及び混合排出管に異物が付着する。特に、混合排出管内に異物が付着するため、放置した場合、送液量が安定しなくなったり、送液量の不安定に伴い有機銀塩の性能が安定しなくなるため、１バッチ生産を行った後、混合装置を洗浄することが必要となる。
２）洗浄方法としては混合装置を分解し、ブラシで付着物をこすり落とす物理的手段で付着物を除去し、純水で洗浄した後、混合装置を組み立てる方法で行っているが、混合装置の組み立て・分解に時間が掛かり作業効率を低下させる原因の一つになっている。
【０００８】
本発明は、特開２００５−１５７１９０号公報に開示されている混合装置の洗浄方法に関するものである。
【０００９】
この様な配管に付着した付着物を除去する方法はこれまでに、各種製造業で検討されている。例えば、配管中に洗浄液を噴出するノズルを挿入し螺旋状に旋回させることで配管中を洗浄する方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。配管中を一対のピグを使用し、ピグ間に洗浄液を充填し、ピグを移動することで洗浄する方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。２種類の液を一定の混合比率で混合するように各々の液を個別流路で混合室へ供給し、混合する装置の洗浄を、混合室から混合液を圧縮エアにより装置外に排出した後、混合室内及び混合室下流の流路を第１液用洗浄液により洗浄し、次に第２液用洗浄液と圧縮エアの供給を交互に繰り返して洗浄を行い、最後に第１液用洗浄液を混合室内及び混合室下流の流路に充填させて洗浄する方法が知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【００１０】
しかしながら、特許文献１、特許文献２に記載の洗浄方法では配管中に洗浄用の部材を挿入し、部材を操作することにより配管中を洗浄するため、専用の洗浄用装置と、部材の移動を制御する技術も必要となり、装置全体が大きくなると共に装置のコストも上がり、洗浄用装置の管理も加わり作業効率の低下することが懸念される。
【００１１】
又、特許文献３に記載の洗浄方法は、２液硬化型水性塗料を混合する装置の洗浄に関するものであり、本発明にそのまま適用することは出来ない。
【００１２】
この様な状況から、特開２００５−１５７１９０号公報に開示されている様な銀イオン含有液を供給する供給管と有機酸アルカリ金属塩溶液又は懸濁液を供給する供給管とを、それらの軸が混合排出管の軸に一致するように接続した混合装置を、分解することなく、特別な洗浄装置を使用することなく、混合装置を大きくすることなく、洗浄に特別な技術を必要とせず、時間を掛けずに洗浄する洗浄方法の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開２００５−１３１５８９号公報
【特許文献２】特開２００６−９５４９５号公報
【特許文献３】特開２００５−４０６８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、銀イオン含有液を供給する供給管と有機酸アルカリ金属塩溶液又は懸濁液を供給する供給管とを、それらの軸が混合排出管の軸に一致するように接続した混合装置を、分解することなく、特別な洗浄装置を使用することなく、混合装置を大きくすることなく、洗浄に特別な技術を必要とせず、時間を掛けずに洗浄する洗浄方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。
【００１５】
１．少なくとも水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製する有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を供給する少なくとも１本の第１供給管と、少なくとも水、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製する銀イオン含有溶液を供給する少なくとも１本の第２供給管との軸とそれを混合排出する混合排出管の軸とが１箇所において交差し、交差点において軸が一致する様に、前記第１供給管と前記第２供給管及び前記混合排出管が接続された連続混合装置の洗浄方法において、少なくとも前記第１供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌのアルカリ性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする連続混合装置の洗浄方法。
【００１６】
２．前記第２供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌの酸性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする前記１に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００１７】
３．前記第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の線速度が１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであることを特徴とする前記１又は２に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００１８】
４．前記第２供給管に供給する酸性洗浄液の線速度が１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであることを特徴とする前記１又は２に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００１９】
５．前記第１供給管から供給されたアルカリ性洗浄液を混合排出管の中に５分〜６０分間貯留した後、混合排出管から排出することを特徴とする前記１〜４の何れか１項に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００２０】
６．前記第２供給管から供給された酸性洗浄液を混合排出管の中に５分〜６０分間貯留した後、混合排出管から排出することを特徴とする前記１〜４に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【００２１】
７．前記混合排出管は振動付与手段を有していることを特徴とする前記１〜６の何れか１項に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【発明の効果】
【００２２】
銀イオン含有液を供給する供給管と有機酸アルカリ金属塩溶液又は懸濁液を供給する供給管とを、それらの軸が混合排出管の軸に一致するように接続した混合装置を、分解することなく、特別な洗浄装置を使用することなく、混合装置を大きくすることなく、洗浄に特別な技術を必要とせず、時間を掛けずに洗浄する洗浄方法を提供すること特別な洗浄装置を使用することなく洗浄する洗浄方法を提供することが出来、作業効率の向上が可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の実施の形態を図１〜図６を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２４】
図１は有機銀塩粒子の製造装置の模式図である。図１（ａ）はアルカリ性原料を供給する第１供給管と、酸性原料を供給する第２供給管と、混合排出管とから構成される連続混合装置を有する有機銀塩粒子の製造装置の模式図である。図１（ｂ）は図１（ａ）のＴで示される部分の拡大概略図である。
【００２５】
図中、１は製造装置を示す。製造装置１は、第１調製タンク１１と、第２調製タンク１２と、連続混合装置１３と、第１熱交換器１４ａと、第２熱交換器１４ｂと、貯蔵タンク１５とを有している。第１調製タンク１１では、水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液が調製される。１１ａは温度調整用のジャケットを示し、１１ｂは攪拌機を示す。第２調製タンク１２では、少なくとも水、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として銀イオン含有溶液が調製される。１２ａは温度調整用のジャケットを示し、１２ｂは攪拌機を示す。
【００２６】
第１調製タンク１１で調製された有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液は、送液ポンプ１１ｃで流量検知機１１ｄと、第１熱交換器１４ａとを介して静的混合装置１３に送られる。送液ポンプ１１ｃは流量検知機１１ｄからの測量結果に応じて流量を制御することが可能となっている。第２調製タンク１２で調製された銀イオン含有溶液は、送液ポンプ１２ｃで流量検知機１２ｄを介して連続混合装置１３に送られる。送液ポンプ１２ｃは流量検知機１２ｄからの測量結果に応じて流量を制御することが可能となっている。
【００２７】
連続混合装置１３は、第１調製タンク１１から送られてくる有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液の第１供給管１３ａと、第２調製タンク１２から送られてくる銀イオン含有溶液の第２供給管１３ｂと、これらの２液が混合され有機銀塩粒子が生成された混合液を排出する混合排出管１３ｃとを有している。１３ｄは混合排出管１３ｃの周囲に配設された振動付与手段を示す。
【００２８】
振動手段１３ｄとしては混合排出管１３ｃに、混合排出管内に付着した異物の振動、分散、剥離等を考慮し、１０〜１０００ｋＨｚの振動を付与出来れば特に限定はない。これらの中で、周波数２５〜１００ｋHzの超音波発信装置が、洗浄性の面から特に好ましい。連続混合装置１３は第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸と、混合排出管１３ｃの軸とが１箇所において交差し、交差点Ｐにおいて軸が一致する様に供給管１３ａと供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとが接続されている。
【００２９】
連続混合装置１３では、第１調製タンク１１から送液管１１ｅを介して第１供給管１３ａに送られてくる有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液と、第２調製タンク１２から送液管１２ｅを介して第２供給管１３ｂに送られてくる銀イオン含有溶液とが、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの接合箇所（交差点）で、これら２液が衝突混合し、有機銀塩粒子（有機酸銀粒子とも言う）が生成される。生成された有機酸銀粒子は混合排出管１３ｃの出口に繋げられた送液管１３ｅにより第２熱交換器１４ｂを介して貯蔵タンク１５に送られる。
【００３０】
連続混合装置１３は、複数の反応溶液を混合する際、複数の溶液が互いに初めて接触し混合される初期の期間において、攪拌装置により物理的攪拌を意図的にせず（第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃの内部には動的混合装置は配設されていない）に、連続的に混合する静的混合装置を言う。
【００３１】
本図に示す様に連続混合装置１３内で銀イオン含有溶液と有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を混合することにより、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの接合箇所（交差点）及び混合排出管１３ｃの内側で異物の付着が発生する。異物としては、有機銀塩粒子、未反応の有機酸、及びこれらの混合物、酸化物、副反応物等が挙げられる。
【００３２】
本発明は、連続混合装置１３の第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの接合箇所（交差点）及び混合排出管１３ｃの内側に付着した異物を除去する洗浄方法に関するものである。
【００３３】
貯蔵タンク１５では第２熱交換器１４ｂで設定された温度に冷却された有機銀塩粒子を含む懸濁液が６〜８℃で貯蔵される。１５ａは貯蔵タンク１５の温度を調整するためのジャケットを示し、１５ｂは有機銀塩粒子の沈降を防止するための攪拌機を示す。貯蔵タンク１５は所定量の有機銀塩粒子が製造され貯められた後、製造された有機銀塩粒子は、濾過、水洗工程（不図示）、乾燥工程（不図示）を経て有機銀塩粒子が製造される。
【００３４】
次に、連続混合装置１３の構造に付き説明する。第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの内径の比は、反応液の混合性を考慮し、１：１：１が好ましい。混合排出管１３ｃの内径は、送液速度、混合性、生産性、配管内の圧力損失等を考慮し１ｍｍ以上１００ｍｍ以下が好ましい。第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとからの送液量から適宜適切な内径を選択することが重要である。
【００３５】
第１供給管１３ａ及び第２供給管１３ｂの長さは、３〜３０ｃｍが好ましい。
【００３６】
混合排出管１３ｃの内側の長さＬは下記Ａ式による計算から得られる長さ以上の長さであることが好ましい。
【００３７】
Ａ式：Ｌ＝ｋ・Ｄ−Ｎ
ここで、Ｌ：混合排出管の内側の長さ［ｍｍ］、ｋ：定数（＝６９．９０７）、Ｄ：内径［ｍｍ］、及びＮ：定数（＝１１．６８２）を表す。
【００３８】
ここで、「混合排出管の内側の長さ」とは、混合排出管の軸と第１供給管１３ａの軸と、第２供給管１３ｂの軸とが１箇所において交差した交差点Ｐにおいて軸が一致する一致点から、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとを通った２液が混合排出管から排出されるまでの長さを言う。Ａ式による計算については、構造解析及び流体シミュレーションソフト（ＣＯＳＭＯＳ Ｆｌｏｗｏｒｋｓ）を用いたシミュレーション結果に基づき計算することが可能である。具体的には、静的混合器の完全混合条件（２液が混合排出管内で完全混合する長さ）を混合排出管の内径と排出管の長さによる関係から求めることが可能である。
【００３９】
第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸と、混合排出管１３ｃの軸とが１箇所において交差し、交差点Ｐにおいて軸が一致するとは、全ての管の軸が１箇所に集結し、一つの交差点において軸が一致すると言う望ましい態様に限られず、接続される管の内の最も太い管の内径の１０％以内の軸間ずれがあるものが含まれる。
【００４０】
第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの接合は、上述の如く、全ての管の軸が１箇所に集結し、一つの交差点において軸が一致する様であれば特に限定はないが、特に好ましい接合としては、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸と混合排出管１３ｃとの軸とが同一平面上にあって、且つ混合排出管１３ｃの軸に対称に、ほぼ一点で交差する様な接合の形態が挙げられる。
【００４１】
本図は第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの軸が同一平面上にある場合を示している（図２の（ａ）に示される連続混合装置を参照）。上述の如く、全ての管の軸が１箇所に集結しこの時、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸間角度θ１は、混合排出管１３ｃ内の混合性、粒子形成時の完全反応までの混合距離の長さ、カブリ核の形成、流体の圧損、流量バランスの維持等を考慮し、９０°以上で１８０°未満であることが好ましい。
【００４２】
又、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの何れか一方の軸と混合排出管１３ｃの軸間角度θ２については９０°以上１３５°以下にすることが好ましく、混合排出管１３ｃから後の配管設計に応じて角度を任意に調製して最適な角度を選択出来る。尚、角度θ１及び角度θ２は内角を表す。
【００４３】
第１調製タンク１１で調製される有機酸アルカリ金属塩の溶液又は懸濁液の濃度は、液粘度、生産性、等を考慮し、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。又、粘度は、送液性、混合性、反応性、等を考慮し、１〜１００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００４４】
有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液は第１調製タンク１１中での結晶化、固化を避けるために６０℃以上に保つことが好ましいと考えられている。しかしながら、有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を高温（７０℃〜１００℃）から低温（３０℃〜６０℃）へ第１熱交換器１４ａにより急冷することで結晶化、固化することなく、粘度を低下させることが可能である。第１熱交換器１４ａは高温（７０℃〜１００℃）から低温（３０℃〜６０℃）へ温度が下げることが出来れば特に限定されない。例えば、多管円筒型熱交換器、ヒートパイプ型熱交換器、二重管式熱交換器、コイル式熱交換器、カスケード式熱交換器、プレート式熱交換器、渦巻き板式熱交換器、水冷熱交換器を使用することが出来る。
【００４５】
第２調製タンク１２で調製される銀イオン含有溶液は硝酸銀が使用される。銀イオン含有溶液の銀イオン濃度は、液粘度、生産性等を考慮し０．１〜４０質量％が好ましい。より好ましくは１〜３０質量％である。又、粘度は、送液性、混合性、反応性、等を考慮し、１〜１０ｍＰａ・ｓが好ましい。温度は、反応性、混合性、写真性能、等を考慮し、１０〜８０℃が好ましい。
【００４６】
供給される銀イオン含有溶液の供給量と有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液の流量は、遊離脂肪族カルボン酸を脂肪族カルボン酸銀塩に対して３〜１０モル％含有する様にすることが好ましい。特に好ましくは、４〜８モル％含有する様にすることである。脂肪族カルボン酸銀塩の比率が低い方が画像保存性等の観点から好ましい。
【００４７】
連続混合装置１３内で銀イオン含有溶液と有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を混合する際の温度は、反応性、副反応の抑制等を考慮し、３５℃以上７０℃以下であることが好ましい。更には４０℃以上６５℃以下であり、より好ましくは４０℃以上６０℃以下である。
【００４８】
図２は図１で示される連続混合装置の一例を示す概略斜視図である。尚、本図は供給管と混合排出管との接合状態を示すため混合排出管に配設された振動付与手段１３ｄ（図１を参照）は省略してある。
【００４９】
（ａ）に示される連続混合装置は第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂと混合排出管１３ｃとの軸が同一平面にあって、且つ混合排出管１３ｃの軸に対称に、ほぼ一点で交差する様な接合した構造（図１に示される連続混合装置が該当する）となっている。
【００５０】
（ｂ）に示される連続混合装置は第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸が同一平面にあって、混合排出管１３ｃが他の面にある場合を示している。但し、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸は、混合排出管１３ｃの軸に対称にほぼ一点で交差する様な接合した構造となっている。第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸とのなす角度は（ａ）に示される静的混合装置の場合と同じである。
【００５１】
（ｃ）に示される連続混合装置は、ほぼ水平な混合排出管１３ｃに対して、第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸が同一平面にある状態で、且つ第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸が混合排出管１３ｃの軸に対称にほぼ一点で交差する様な接合した構造を示している。第１供給管１３ａと第２供給管１３ｂとの軸とのなす角度は（ａ）に示される連続混合装置の場合と同じである。本図に連続混合装置の一例を示したが、これらの中で最も好ましい形態としては（ａ）に示される形態が挙げられる。次に図１、図２に示される連続混合装置の洗浄方法に付き図３〜図６に示す概略フロー図で説明する。
【００５２】
アルカリ性洗浄液及び酸性洗浄液を供給する供給管については、その後の洗浄水による洗浄を十分に行えば特に指定はないが、洗浄液によるコンタミ影響を低減する目的では、アルカリ性洗浄液は、第１供給管から、酸性洗浄液は、第２供給管から供給することが好ましい。
【００５３】
図３は、アルカリ性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【００５４】
Ｓ１では、第１供給管から有機酸アルカリ金属塩の溶液又は懸濁液と、第２供給管から銀イオン含有溶液を連続的に同時供給し、混合排出管でこれらの２つの溶液を混合し有機酸銀を連続生産した後の異物が付着した連続混合装置が準備される。
【００５５】
Ｓ２では、第１供給管からアルカリ性洗浄液が供給され、混合排出管から排出し第１供給管と混合排出管との洗浄を行う。第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の温度は７０〜９０℃である。７０℃未満の場合は、洗浄性が低下し、洗浄不良となる場合があるため好ましくない。９０℃を超えた場合は、液の沸騰などにより、取り扱い性、安全性などの観点から好ましくない。
【００５６】
第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の濃度は、洗浄性を考慮し、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満の場合は、洗浄性が低下し、洗浄不良となる場合があるため好ましくない。５ｍｏｌ／Ｌを超える場合は、ランニングコストの観点から好ましくない。
【００５７】
第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の線速度は、洗浄性を考慮し、１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃが好ましい。アルカリ性洗浄液を供給する時間は、送液圧力のモニター等により付着物が除去されたことを確認した後に停止することが好ましい。
【００５８】
Ｓ３では、アルカリ性洗浄液を所定の線速度で供給し、混合排出管から排出した後、洗浄水を第１供給管、第２供給管から供給し混合排出管から排出し連続混合装置の洗浄が終了する。洗浄水の温度は、洗浄性を考慮し、３０〜６０℃が好ましく、洗浄水の供給する時の線速度は、洗浄性を考慮し、１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃが好ましい。又、洗浄水の供給は、混合排出管から排出される洗浄水のｐＨを測定し、中性であることが確認された時点で止めることが好ましい。
【００５９】
図４は図３に示すアルカリ性洗浄液による洗浄に続き酸性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【００６０】
Ｓ′１では、図３に示す概略フロー図に従って、アルカリ性洗浄液により洗浄された連続混合装置が準備される。
【００６１】
Ｓ′２では、第２供給管から酸性洗浄液を供給し混合排出管から排出し、第２供給管と混合排出管との洗浄を行う。酸性洗浄液の温度は、洗浄性、取り扱い性、安全性等を考慮し、７０〜９０℃が好ましい。
【００６２】
第２供給管に供給する酸性洗浄液の濃度は、洗浄性、ランニングコストを考慮し、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。
【００６３】
第２供給管に供給する酸性洗浄液の線速度は、洗浄性を考慮し、１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃが好ましい。アルカリ性洗浄液を供給する時間は、送液圧力のモニター等により付着物が除去されたことを確認した後に停止することが好ましい。
【００６４】
Ｓ′３では、洗浄水を第２供給管から供給し混合排出管から排出し連続混合装置の洗浄が終了する。洗浄水の温度は、洗浄性を考慮し、３０〜６０℃が好ましく、洗浄水の供給する時の線速度は、洗浄性を考慮し、１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃが好ましい。又、洗浄水の供給は、混合排出管から排出される洗浄水のｐＨを測定し、中性であることが確認された時点で止めることが好ましい。
【００６５】
図５はアルカリ性洗浄液による他の方法による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【００６６】
Ｓ″１では、第１供給管から有機酸アルカリ金属塩の溶液又は懸濁液と、第２供給管から銀イオン含有溶液を連続的に同時供給し、混合排出管でこれらの２つの溶液を混合し有機酸銀を連続生産した後の異物が付着した連続混合装置が準備される。
【００６７】
Ｓ″２では、第１供給管からアルカリ性洗浄液を供給し、混合排出管内に貯留し、第１供給管と混合排出管との洗浄を行う。尚、本図で示される洗浄方法の場合、アルカリ性洗浄液を混合排出管内に一定時間貯留するため、混合排出管の出口に開閉バルブを配設する必要がある。混合排出管内とは、第１供給管と、第２供給管と、混合排出管とが接合されている箇所から混合排出管の出口迄を言う。尚、貯留している間もアルカリ性洗浄液の温度を一定に保つが好ましく、このため連続混合装置、又は混合排出管にヒータ等の保温手段を配設することが好ましい。
【００６８】
第１供給管から供給し、混合排出管内に貯留している間のアルカリ性洗浄液の温度は、洗浄性、取り扱い性、安全性等を考慮し、７０〜９０℃が好ましい。混合排出管内に貯留している間の温度に早く到達させるために、第１供給管から供給するアルカリ性洗浄液の温度を貯留している間の温度に合わせることが好ましい。又、アルカリ性洗浄液の濃度は、洗浄性を考慮し、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。
【００６９】
第１供給管より供給されたアルカリ性洗浄液は、混合排出管内に、洗浄性を考慮し、５分〜１時間貯留することが好ましい。又、混合排出管内にアルカリ性洗浄液を貯留している間、振動付与手段（超音波発信装置を使用）により混合排出管に振動を付与し続けることが好ましい。超音波発信装置による振動は、洗浄性を考慮し、２５〜１００ｋＨｚが好ましい。
【００７０】
Ｓ″３では、混合排出管からアルカリ性洗浄液を排出した後、図３のＳ３に示される洗浄水による洗浄が行われ連続混合装置の洗浄が終了する。
【００７１】
図６は、図５に示すアルカリ性洗浄液による洗浄に続き、酸性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【００７２】
Ｓ″′１では、図５に示す概略フロー図に従って、アルカリ性洗浄液により洗浄された連続混合装置が準備される。
【００７３】
Ｓ″′２では、第２供給管から酸性洗浄液を供給し、混合排出管内に一定時間貯留する。酸性洗浄液の温度は、洗浄性を考慮し７０〜９０℃が好ましい。混合排出管内に酸性洗浄液を貯留している間の酸性洗浄液の温度も、洗浄性を考慮し、７０〜９０℃が好ましい。第２供給管に供給する酸性洗浄液の濃度は、洗浄性を考慮し、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。
【００７４】
第２供給管より供給された酸性洗浄液は、混合排出管内に、５分〜６０分間貯留することが好ましい。又、混合排出管内に酸性洗浄液を貯留している間、振動付与手段（超音波発信装置を使用）により混合排出管に振動を付与し続けることが好ましい。超音波発信装置による振動は、洗浄性を考慮し、２５〜１００ｋＨｚが好ましい。
Ｓ″′３では、混合排出管から酸性洗浄液を排出した後、図３のＳ３に示される洗浄水による洗浄が行われ連続混合装置の洗浄が終了する。
【００７５】
尚、図３〜図６に示した洗浄方法てに使用する洗浄水とは、井水、イオン交換水、蒸留水、等であるが、これらの内、井水で洗浄後、イオン交換水又は蒸留水でリンスすることが洗浄水削減の観点から特に好ましい。図３〜図６に示される連続混合装置の洗浄方法は図１に示す連続混合装置に繋げられた送液管１３ｅ及び第２熱交換器１４ｂの洗浄にも適用することが可能である。
【００７６】
連続混合装置の洗浄に使用する酸性洗浄液又はアルカリ性洗浄液に付き説明する。
【００７７】
（酸性洗浄液）
酸性洗浄液は、塩酸（塩化水素）、クエン酸、酢酸、シュウ酸、硝酸、炭酸、ホウ酸、無水酢酸、硫酸、リン酸などの水溶液であるが、この内硝酸又は塩酸の水溶液が好ましい。酸性洗浄液の濃度は、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌの範囲で汚れ具合に応じて適宜選択すればよい。一般的に濃度が高い方が汚れに対する効果は高くなるが、ランニングコストなどの点から０．２５〜１ｍｏｌ／Ｌが好ましい。
【００７８】
（アルカリ性洗浄液）
アルカリ性洗浄液は、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、ホウ酸ナトリウム（四ホウ酸ナトリウム，ホウシャ，ホウ酸ソーダ）、無水炭酸カリウム（炭酸カリウム）などの水溶液であるが、この内水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムの水溶液が好ましい。アルカリ性洗浄液の濃度は、０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌの範囲で汚れ具合に応じて適宜選択すればよい。一般的に濃度が高い方が汚れに対する効果は高くなるが、ランニングコストなどの点から０．２５〜１ｍｏｌ／Ｌが好ましい。
【００７９】
以下、図１、図２に示す連続混合装置に使用する銀イオン含有溶液及び有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液の調製に使用される材料に付き説明する。
（銀イオン含有溶液）
銀イオン含有溶液は硝酸銀を水、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製され溶液が使用される。
【００８０】
（有機酸）
有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液に使用される有機酸アルカリ金属塩に付き説明する。有機酸アルカリ金属塩とは有機酸とアルカリ金属とにより形成される有機酸アルカリ金属塩を言う。有機酸とは、酸性を示す有機化合物を言う。例えば、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、フェノール、エノール、チオール、酸イミド、オキシム、スルホンアミドなど酸性の官能基を持つ化合物が挙げられる。これらの内、本発明においては、カルボン酸が好ましい。特に、脂肪族カルボン酸、即ち、脂肪酸が好ましい。更には、長鎖脂肪族カルボン酸が好ましく、炭素数は、好ましくは１０〜３０，より好ましくは１０〜２６であり、例えば、ベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等が好適な長鎖脂肪族カルボン酸として挙げられる。有機酸は、単一組成又は混合組成のどちらでもよい。混合組成の場合には、混合物中に占める主組成の割合は好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上である。
【００８１】
一方、現像後の画像の保存性等の観点からは、脂肪族カルボン酸銀塩の原料である脂肪族カルボン酸の融点が５０℃以上、好ましくは６０℃以上である脂肪族カルボン酸の銀塩の含有比率が５０％以上、好ましくは、７０％以上、更に好ましくは、８０％以上であることが好ましい。この観点からは、具体的には、ベヘン酸銀の含有率が高いことが好ましい。
【００８２】
（アルカリ金属化合物）
有機酸アルカリ金属塩を作るのに使用出来るアルカリ金属化合物の種類の例としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどがある。これらの内の１種類のアルカリ金属化合物、例えば、水酸化カリウムを用いることが好ましいが、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを併用することも好ましく、併用比率としてはモル比が１０：９０〜７５：２５の範囲であることが好ましい。脂肪族カルボン酸と反応して脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩となった時に上記の範囲で使用することで、反応液の粘度を良好な状態に制御することが可能である。
【００８３】
（有機酸アルカリ金属塩）
有機酸アルカリ金属塩は、上述した有機酸に上述したアルカリ金属化合物を添加することによって調製される。この時、アルカリ金属化合物の量を有機酸の等量以下にして、未反応の有機酸を残存させることが好ましい。この場合の、残存有機酸量は全有機酸に対し１〜５０モル％であることが好ましく、より好ましくは１〜３０モル％である。又は、アルカリを所望の量以上に添加した後に、硝酸、硫酸等の酸を添加し、余剰のアルカリ分を中和することによって調製してもよい。
【００８４】
（有機銀塩粒子（有機酸銀塩粒子））
本発明に係わる図２に示す連続混合装置により製造された有機銀塩粒子（有機酸銀塩粒子）は、銀塩を形成していない遊離脂肪族カルボン酸と脂肪族カルボン酸銀塩の混合物となっている。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００８６】
実施例１
《有機銀塩粒子の調製》
図２（ａ）に示す連続混合装置を使用した図１に示す様な有機銀塩粒子の製造装置を使って以下に示す方法で有機銀塩粒子としてベヘン酸銀塩粒子を製造した。
【００８７】
（有機酸アルカリ金属塩溶液（ベヘン酸カリウム塩溶液）の調製）
第１調製タンクに純水３５１５０ｇを計量し、８０℃に昇温を行い温度の安定したところでベヘン酸１８５０ｇを溶解した。その後、５モル／Ｌ−ＫＯＨ水溶液１０３４ｍｌを添加して有機酸アルカリ金属塩溶液としてベヘン酸カリウム溶液を得た。
【００８８】
（銀イオン含有溶液の調製）
第２調製タンクに純水３８２９５ｇを計量し、硝酸銀８７８．６ｇを溶解して銀イオン含有溶液として硝酸銀水溶液を得た。硝酸銀水溶液は６０℃に保温した。
【００８９】
（付着物付き連続混合装置の準備）
連続混合装置に、第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、混合排出管から反応物を含む溶液を排出し貯蔵タンクに蓄えながら第１供給管及び第２供給管への送液圧力が上がった時点（初期送液圧力は０．２ＭＰａであったのが、０．５ＭＰａへと変化した時点）で第１供給管及び第２供給管への送液を中止し、付着物付き連続混合装置とした。送液圧力は、送液ポンプ出側に設置した圧力計により測定した。
【００９０】
尚、付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。尚、連続混合装置に供給時の硝酸銀水溶液の温度は６０℃、ベヘン酸カリウム溶液の温度は６０℃とした。（８０℃から６０℃へ２０℃／ｍｉｎの速度で急冷し）硝酸銀水溶液の供給量は３．５５Ｌ／ｍｉｎ、ベヘン酸カリウム溶液の供給量は１０Ｌ／ｍｉｎ、ベヘン酸カリウム溶液の供給量は１０Ｌ／ｍｉｎで一定流量で同時にレイノルズ数（Ｒｅ）＝６０００で添加した。尚、レイノルズ数（Ｒｅ）は、混合排出管で測定した値を示す。
【００９１】
第１供給管、第２供給管は内径５ｍｍ、内側の長さ５５ｍｍとした。混合排出管は内径５ｍｍ、内側の長さ８５ｍｍとした。第１供給管と第２供給管との軸間角度θ１は１２０°、第２供給管と混合排出管との軸間角度θ２は１２０°とした。
【００９２】
供給管の内側の長さとは、混合排出管の軸と硝酸銀水溶液用供給管の軸と、ベヘン酸カリウム溶液用供給管の軸とが１箇所において交差した交差点において軸が一致する一致点までの長さを言う。又、混合排出管の内側の長さとは、混合排出管の軸と硝酸銀水溶液用供給管の軸と、ベヘン酸カリウム溶液用供給管の軸とが１箇所において交差した交差点において軸が一致する一致点から、硝酸銀水溶液用供給管の軸と、ベヘン酸カリウム溶液用供給管とを通った２液が混合排出管から排出されるまでの長さを言う
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、表１に示す様な温度、濃度の異なる水酸化ナトリウム溶液を第１供給管から線速度を表１に示すように変えて２０分間供給し混合排出管から排出した後、温度４０℃のイオン交換水を線速度３ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．１０１〜１１９とした。洗浄水のｐＨは、東亜ディーケーケー株式会社製ｐＨメーターで測定した。
【００９３】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．１０１〜１１９を使用し、付着物付き連続混合装置の準備と同じ条件で第１供給管から準備した硝酸銀水溶液と、第２供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表２に示す。尚、洗浄回復率は下記の計算式より算出し、洗浄回復率１００％を付着物が着く前の状態とした。送液圧力は、送液ポンプ出側に設置した圧力計により測定した。
【００９４】
洗浄回復率＝１００−（送液圧力−０．２）／（０．５−０．２）×１００
【００９５】
【表１】
【００９６】
尚、試料Ｎｏ．１０５は洗浄回復率は良好な結果を得たが、アルカリ性洗浄液の温度が高いため、取り扱い性、安全性の観点から実用化は難しいと判定した。試料Ｎｏ．１１４は洗浄回復率は良好な結果を得たが、コストが掛かり過ぎるため経済性の面から実用化は難しいと判定した。本発明の有効性が確認された。
【００９７】
実施例２
《有機銀塩粒子の調製》
図２（ａ）に示す連続混合装置を使用した図１に示す様な有機銀塩粒子の製造装置を使って以下に示す方法で有機銀塩粒子としてベヘン酸銀塩粒子を製造した。
【００９８】
（有機酸アルカリ金属塩溶液（ベヘン酸カリウム塩溶液）の調製）
第１調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で有機酸アルカリ金属塩溶液としてベヘン酸カリウム溶液を得た。
【００９９】
（銀イオン含有溶液の調製）
第２調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で銀イオン含有溶液として硝酸銀水溶液を得た。硝酸銀水溶液は６０℃に保温した。
【０１００】
（付着物付き連続混合装置の準備）
準備したベヘン酸カリウム溶液と、銀イオン含有溶液とを使用し、実施例１と同じ条件で連続混合装置に、第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、混合排出管から反応物を含む溶液を排出し貯蔵タンクに蓄えながら第１供給管及び第２供給管への送液圧力が上がった時点（初期送液圧力は０．２ＭＰａであったのが、０．５ＭＰａへと変化した時点）で第１供給管及び第２供給管への送液を中止し、付着物付き連続混合装置とした。送液圧力は実施例１と同じ方法により測定した。付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。尚、連続混合装置に供給時の硝酸銀水溶液及びベヘン酸カリウム溶液の温度、供給量、レイノルズ数（Ｒｅ）は実施例１の条件と同じとした。又、使用した連続混合装置も実施例１と同じ連続混合装置を使用した。
【０１０１】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、濃度０．０１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム洗浄液を、温度７０℃、線速度３ｍ／ｓｅｃで第１供給管から２０分間供給し混合排出管から排出した後、温度４０℃のイオン交換水を線速度４ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点でイオン交換水による洗浄を終了とした。引き続き、酸性洗浄液として、表２に示すように温度、濃度の異なる硝酸溶液を第２供給管から線速度を表２に示すように変えて２０分間供給し混合排出管から排出した後、温度４０℃のイオン交換水を線速度３ｍ／ｓｅｃで第２供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．２０１〜２１９とした。又、酸性洗浄液による洗浄を行わないで洗浄を終了とし洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．２２０とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。
【０１０２】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．２０１〜２２０を使用し、実施例１と同じ方法で第１供給管から実施例１と同じ条件で準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から実施例１と同じ条件で準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表２に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
本発明の有効性が確認された。
【０１０５】
実施例３
《有機銀塩粒子の調製》
図２（ａ）に示す連続混合装置を使用した図１に示す様な有機銀塩粒子の製造装置を使って以下に示す方法で有機銀塩粒子としてベヘン酸銀塩粒子を製造した。
【０１０６】
（有機酸アルカリ金属塩溶液（ベヘン酸カリウム塩溶液）の調製）
第１調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で有機酸アルカリ金属塩溶液としてベヘン酸カリウム溶液を得た。
【０１０７】
（銀イオン含有溶液の調製）
第２調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で銀イオン含有溶液として硝酸銀水溶液を得た。硝酸銀水溶液は６０℃に保温した。
【０１０８】
（付着物付き連続混合装置の準備）
連続混合装置に、第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、混合排出管から反応物を含む溶液を排出し貯蔵タンクに蓄えながら第１供給管及び第２供給管への送液圧力が上がった時点（初期送液圧力は０．２ＭＰａであったのが、０．５ＭＰａへと変化した時点）で第１供給管及び第２供給管への送液を中止し、付着物付き連続混合装置とした。送液圧力は実施例１と同じ方法により測定した。付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。尚、連続混合装置に供給時の硝酸銀水溶液及びベヘン酸カリウム溶液の温度、供給量、レイノルズ数（Ｒｅ）は実施例１の条件と同じとした。又、使用した連続混合装置も実施例１と同じ連続混合装置を使用した。
【０１０９】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、表３に示す様な濃度の異なる水酸化ナトリウム溶液を第１供給管から貯留する温度に合わせた温度で線速度３ｍ／ｓｅｃで供給し、混合排出管内に表３に示す様に時間と温度を変えて貯留した後、混合排出管から排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．３０１〜３１４とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。混合排出管内に貯留する間のアルカリ性洗浄液の温度は、混合排出管にヒータを取り付け、温度を保持する様にした。
【０１１０】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．３０１〜３１４を使用し、実施例１と同じ方法で第１供給管から実施例１と同じ条件で準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から実施例１と同じ条件で準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表３に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
本発明の有効性が確認された。
【０１１３】
実施例４
《有機銀塩粒子の調製》
図２（ａ）に示す連続混合装置を使用した図１に示す様な有機銀塩粒子の製造装置を使って以下に示す方法で有機銀塩粒子としてベヘン酸銀塩粒子を製造した。
【０１１４】
（有機酸アルカリ金属塩溶液（ベヘン酸カリウム塩溶液）の調製）
第１調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で有機酸アルカリ金属塩溶液としてベヘン酸カリウム溶液を得た。
【０１１５】
（銀イオン含有溶液の調製）
第２調製タンクに実施例１と同じ方法、同じ条件で銀イオン含有溶液として硝酸銀水溶液を得た。硝酸銀水溶液は６０℃に保温した。
【０１１６】
（付着物付き連続混合装置の準備）
準備したベヘン酸カリウム溶液と、銀イオン含有溶液とを使用し、実施例１と同じ条件で連続混合装置に、第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、混合排出管から反応物を含む溶液を排出し貯蔵タンクに蓄えながら第１供給管及び第２供給管への送液圧力が上がった時点（初期送液圧力は０．２ＭＰａであったのが、０．５ＭＰａへと変化した時点）で第１供給管及び第２供給管への送液を中止し、付着物付き連続混合装置とした。送液圧力は実施例１と同じ方法により測定した。付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。尚、連続混合装置に供給時の硝酸銀水溶液及びベヘン酸カリウム溶液の温度、供給量、レイノルズ数（Ｒｅ）は実施例１の条件と同じとした。又、使用した連続混合装置も実施例１と同じ連続混合装置を使用した。
【０１１７】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、濃度０．８ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液を、温度８０℃、線速度４ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管内に温度８０℃、３０分間貯留した後、排出した。その後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点でイオン交換水による洗浄を終了とした。引き続き、酸性洗浄液として、表４に示すように濃度の異なる硝酸溶液溶液を第２供給管から貯留する温度に合わせた温度で供給し、表４に示すように混合排出管内に温度と時間かを変えて貯留した後、排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第２供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．４０１〜４１５とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。
【０１１８】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．４０１〜４１５を使用し、実施例１と同じ方法で第１供給管から実施例１と同じ条件で準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から実施例１と同じ条件で準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表４に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１１９】
【表４】
【０１２０】
本発明の有効性が確認された。
【０１２１】
実施例５
（付着物付き連続混合装置の準備）
実施例１と同じ条件で付着物付き連続混合装置を準備した。尚、付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。
【０１２２】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、濃度１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液を第１供給管から温度７０℃で線速度３ｍ／ｓｅｃで供給し、混合排出管内に温度７０℃、３０分間貯留している間、混合排出管の周囲に配設した超音波振動装置により表５に示すように混合排出管に振動を与えた後、排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管と第２供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．５０１〜５０５とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。混合排出管内に貯留する間のアルカリ性洗浄液の温度は、混合排出管にヒータを取り付け供給時の温度を維持する様にした。
【０１２３】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．５０１〜５０５を使用し、付着物付き連続混合装置の準備と同じ条件で第１供給管から実施例１と同じ条件で準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から実施例１と同じ条件で準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表５に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
本発明の有効性が確認された。
【０１２６】
実施例６
（付着物付き連続混合装置の準備）
実施例１と同じ条件で付着物付き連続混合装置を準備した。尚、付着物付き連続混合装置は洗浄試験を行うたびに同じ条件で準備した。
【０１２７】
（付着物付き連続混合装置の洗浄）
アルカリ性洗浄液として、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液を第１供給管から温度８０℃で線速度３ｍ／ｓｅｃで供給し、混合排出管内に温度７０℃、３０分間貯留している間、混合排出管の周囲に配設した超音波振動装置により５０Ｈｚで混合排出管に振動を与えた後、排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で終了とした。この後、酸性洗浄液として、濃度０．８ｍｏｌ／Ｌの硝酸溶液を第２供給管から温度８０℃で供給し、混合排出管内に温度８０℃、４０分間貯留している間、表６に示すように混合排出管の周囲に配設した超音波振動装置により混合排出管に振動を与えた後、排出した。この後、温度４０℃のイオン交換水を線速度５ｍ／ｓｅｃで第１供給管と第２供給管から供給し、混合排出管から排出した洗浄水のｐＨが７〜８になった時点で準備した付着物付き連続混合装置の洗浄を終了とし、洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．６０１〜６０５とした。洗浄水のｐＨは実施例１と同じ方法で測定した。混合排出管内に貯留する間の酸性洗浄液の温度は、混合排出管にヒータを取り付け供給時の温度を維持する様にした。
【０１２８】
評価
準備した洗浄済み連続混合装置Ｎｏ．６０１〜６０５を使用し、付着物付き連続混合装置の準備と同じ条件で第１供給管から準備したベヘン酸カリウム溶液と、第２供給管から準備した硝酸銀水溶液とを同時に供給・混合し、洗浄回復率を評価した結果を表６に示す。洗浄回復率は、実施例１と同じ方法により送液圧力を測定し、計算で求めた。
【０１２９】
【表６】
【０１３０】
本発明の有効性が確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】有機銀塩粒子の製造装置の模式図である。
【図２】図１で示される連続混合装置の一例を示す概略斜視図である。
【図３】アルカリ性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【図４】図３に示すアルカリ性洗浄液による洗浄に続き酸性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【図５】アルカリ性洗浄液による他の方法による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【図６】図５に示すアルカリ性洗浄液による洗浄に続き、酸性洗浄液による連続混合装置の洗浄の概略フロー図である。
【符号の説明】
【０１３２】
１ 製造装置
１１ 第１調製タンク
１２ 第２調製タンク
１３ 連続混合装置
１３ａ 第１供給管
１３ｂ 第２供給管
１３ｃ 混合排出管
１３ｄ 振動付与手段
１４ａ 第１熱交換器
１４ｂ 第２熱交換器
１５ 貯蔵タンク
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製する有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を供給する少なくとも１本の第１供給管と、少なくとも水、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製する銀イオン含有溶液を供給する少なくとも１本の第２供給管との軸とそれを混合排出する混合排出管の軸とが１箇所において交差し、交差点において軸が一致する様に、前記第１供給管と前記第２供給管及び前記混合排出管が接続された連続混合装置の洗浄方法において、
少なくとも前記第１供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌのアルカリ性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする連続混合装置の洗浄方法。
【請求項２】
前記第２供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌの酸性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする請求項１に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項３】
前記第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の線速度が１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであることを特徴とする請求項１又は２に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項４】
前記第２供給管に供給する酸性洗浄液の線速度が１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであることを特徴とする請求項１又は２に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項５】
前記第１供給管から供給されたアルカリ性洗浄液を混合排出管の中に５分〜６０分間貯留した後、混合排出管から排出することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項６】
前記第２供給管から供給された酸性洗浄液を混合排出管の中に５分〜６０分間貯留した後、混合排出管から排出することを特徴とする請求項１〜４に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項７】
前記混合排出管は振動付与手段を有していることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項１】
少なくとも水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製する有機酸アルカリ金属塩溶液若しくは懸濁液を供給する少なくとも１本の第１供給管と、少なくとも水、又は水と有機溶媒との混合物を溶媒として調製する銀イオン含有溶液を供給する少なくとも１本の第２供給管との軸とそれを混合排出する混合排出管の軸とが１箇所において交差し、交差点において軸が一致する様に、前記第１供給管と前記第２供給管及び前記混合排出管が接続された連続混合装置の洗浄方法において、
少なくとも前記第１供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌのアルカリ性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする連続混合装置の洗浄方法。
【請求項２】
前記第２供給管から温度７０〜９０℃、濃度０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌの酸性洗浄液を供給し前記混合排出管から排出することを特徴とする請求項１に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項３】
前記第１供給管に供給するアルカリ性洗浄液の線速度が１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであることを特徴とする請求項１又は２に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項４】
前記第２供給管に供給する酸性洗浄液の線速度が１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであることを特徴とする請求項１又は２に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項５】
前記第１供給管から供給されたアルカリ性洗浄液を混合排出管の中に５分〜６０分間貯留した後、混合排出管から排出することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項６】
前記第２供給管から供給された酸性洗浄液を混合排出管の中に５分〜６０分間貯留した後、混合排出管から排出することを特徴とする請求項１〜４に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【請求項７】
前記混合排出管は振動付与手段を有していることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の連続混合装置の洗浄方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００７−３２８１５１（Ｐ２００７−３２８１５１Ａ）
【公開日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１５９５１９（Ｐ２００６−１５９５１９）
【出願日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
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