黒白熱現像感光材料
【課題】本発明の課題は、好ましい画像色調を有し保存安定性に優れた黒白熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、カプラー、および発色現像薬を含有する黒白熱現像感光材料であって、該銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ１）で表される化合物であることを特徴とする：
（式中、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、およびＲ１２’は、各々独立に炭素数３〜２０の２級または３級アルキル基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ１３−基を表す。Ｒ１３は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｘ１およびＸ１'は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、カプラー、および発色現像薬を含有する黒白熱現像感光材料であって、該銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ１）で表される化合物であることを特徴とする：
（式中、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、およびＲ１２’は、各々独立に炭素数３〜２０の２級または３級アルキル基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ１３−基を表す。Ｒ１３は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｘ１およびＸ１'は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、カプラー、および発色現像薬を含有する黒白熱現像感光材料であって、該銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ１）で表される化合物であることを特徴とする黒白熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、およびＲ１２’は、各々独立に炭素数３〜２０の２級または３級アルキル基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ１３−基を表す。Ｒ１３は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｘ１およびＸ１'は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項２】
前記一般式（Ｒ１）で表される化合物において、前記Ｒ１２、およびＲ１２’が炭素数４〜２０の３級アルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記一般式（Ｒ１）で表される化合物において、前記Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、およびＲ１２’が炭素数４〜２０の３級アルキル基であることを特徴とする請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記一般式（Ｒ１）で表される化合物において、前記Ｌが−ＣＨＲ１３−基で、前記Ｒ１３が炭素数１〜２０のアルキル基であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記一般式（Ｒ１）で表される化合物が下記一般式（Ｒ２）で表される化合物であることを特徴とする請求項４に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｒ１３は炭素数１〜２０のアルキル基である。）。
【請求項６】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化３】
（一般式（１）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリール又はアルキルカルボニル基、アリール又はアルキルオキシカルボニル基、アリール又はアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、アリール又はアルキルスルホニル基、アリール又はアルキルスルファモイル基、又はスルファモイル基である。Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基である。Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表す。Ｒ５ａはアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項７】
前記支持体上の一方の面上に、前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記銀イオンのための還元剤を含有する第１の画像形成層、および前記カプラーを含有する第２の画像形成層を有し、前記第１の画像形成層および第２の画像形成層の少なくとも一方が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記第２の画像形成層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項７に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記第２の画像形成層が前記銀イオンのための還元剤を含有することを特徴とする請求項７又は請求項８に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項９いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化６】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、またはインドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１１】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）においてＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、およびＸ９が水素原子であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記カプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項１３】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ１が水素原子であることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記第１の画像形成層および前記前記第２の画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項７〜請求項１３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１４に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１４】
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１６】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１５に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、カプラー、および発色現像薬を含有する黒白熱現像感光材料であって、該銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ１）で表される化合物であることを特徴とする黒白熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、およびＲ１２’は、各々独立に炭素数３〜２０の２級または３級アルキル基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ１３−基を表す。Ｒ１３は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｘ１およびＸ１'は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項２】
前記一般式（Ｒ１）で表される化合物において、前記Ｒ１２、およびＲ１２’が炭素数４〜２０の３級アルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記一般式（Ｒ１）で表される化合物において、前記Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２、およびＲ１２’が炭素数４〜２０の３級アルキル基であることを特徴とする請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記一般式（Ｒ１）で表される化合物において、前記Ｌが−ＣＨＲ１３−基で、前記Ｒ１３が炭素数１〜２０のアルキル基であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記一般式（Ｒ１）で表される化合物が下記一般式（Ｒ２）で表される化合物であることを特徴とする請求項４に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｒ１３は炭素数１〜２０のアルキル基である。）。
【請求項６】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化３】
（一般式（１）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリール又はアルキルカルボニル基、アリール又はアルキルオキシカルボニル基、アリール又はアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、アリール又はアルキルスルホニル基、アリール又はアルキルスルファモイル基、又はスルファモイル基である。Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基である。Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表す。Ｒ５ａはアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項７】
前記支持体上の一方の面上に、前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記銀イオンのための還元剤を含有する第１の画像形成層、および前記カプラーを含有する第２の画像形成層を有し、前記第１の画像形成層および第２の画像形成層の少なくとも一方が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記第２の画像形成層が前記発色現像薬を含有することを特徴とする請求項７に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記第２の画像形成層が前記銀イオンのための還元剤を含有することを特徴とする請求項７又は請求項８に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項９いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化６】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、またはインドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１１】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）においてＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、およびＸ９が水素原子であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記カプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項１３】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ１が水素原子であることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記第１の画像形成層および前記前記第２の画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項７〜請求項１３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１４に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１４】
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１６】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１５に記載の黒白熱現像感光材料。
【公開番号】特開２００８−３３０５５（Ｐ２００８−３３０５５Ａ）
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２０６９７１（Ｐ２００６−２０６９７１）
【出願日】平成１８年７月２８日（２００６．７．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月２８日（２００６．７．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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