黒白熱現像感光材料
【課題】本発明の課題は、高い画像濃度を有し、かつ広い濃度範囲で画像色調に優れた黒白熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記カプラーが下記一般式（Ｉ）、（II）、（III），又は（IV）で表される化合物であることを特徴とする。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記カプラーが下記一般式（Ｉ）、（II）、（III），又は（IV）で表される化合物であることを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記カプラーが下記一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物であることを特徴とする黒白熱現像感光材料：
【化１】
（上記一般式（Ｉ）または（II）において、Ｒ１及びＲ３は分岐アルキル基、置換基を有するアルキル基を表わし、Ｒ２及びＲ４は水素原子または置換基を表し、Ｘ１及びＸ２は水素原子または発色現像薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表わし、ｎ１及びｎ２は１〜５の整数を表す。）。
【請求項２】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記カプラーが下記一般式（III）または（IV）で表される化合物であることを特徴とする黒白熱現像感光材料：
【化２】
（上記一般式（III）または（IV）において、Ｒは置換基を表す。Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部と共に含窒素６員環または７員環を形成するのに必要な炭素原子群を表す。Ｒ’は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｘ３は水素原子または発色現像薬の酸化体とカップリングする時に脱離しうる基を表す。）。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）または（II）において、Ｘ１またはＸ２が水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記一般式（III）または（IV）において、Ｘ３が水素原子であることを特徴とする請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記発色現像薬が下記一般式（ＣＤ１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化３】
（上記一般式（ＣＤ１）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項６】
前記発色現像薬が下記一般式（ＣＤ２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化４】
（上記一般式（ＣＤ２）において、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ及びＲ４ｂはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ５ｂ及びＲ６ｂはそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ１ｂとＲ２ｂ、Ｒ３ｂとＲ４ｂ、Ｒ５ｂとＲ６ｂ、Ｒ２ｂとＲ５ｂ、又は／及びＲ４ｂとＲ６ｂとが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｒ７ｂはブロック基である。）。
【請求項７】
前記発色現像薬が下記一般式（ＣＤ３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化５】
（上記一般式（ＣＤ３）において、Ｑ１は炭素原子でＮＨＮＨ−Ｖ６と結合する５員〜７員の不飽和環を表し、Ｖ６はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。）。
【請求項８】
下記一般式（Ｒ）で表される銀イオンのための還元剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化６】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、又はベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、又は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項９】
前記支持体上の一方の面上に、少なくとも前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記銀イオンのための還元剤を含有する第１の画像形成層、および少なくとも前記カプラーおよび前記発色現像薬を含有する第２の画像形成層を有することを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記第１の画像形成層が感光性の銀画像形成層であり、前記第２の画像形成層が非感光性の発色画像形成層であることを特徴とする請求項９に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記第１の画像形成層および前記前記第２の画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項９または請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１１に記載の黒白熱現像感光材料：
【化７】
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１３】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは画像の光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記カプラーが下記一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物であることを特徴とする黒白熱現像感光材料：
【化１】
（上記一般式（Ｉ）または（II）において、Ｒ１及びＲ３は分岐アルキル基、置換基を有するアルキル基を表わし、Ｒ２及びＲ４は水素原子または置換基を表し、Ｘ１及びＸ２は水素原子または発色現像薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表わし、ｎ１及びｎ２は１〜５の整数を表す。）。
【請求項２】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記カプラーが下記一般式（III）または（IV）で表される化合物であることを特徴とする黒白熱現像感光材料：
【化２】
（上記一般式（III）または（IV）において、Ｒは置換基を表す。Ｚは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部と共に含窒素６員環または７員環を形成するのに必要な炭素原子群を表す。Ｒ’は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｙは水素原子または置換基を表す。Ｘ３は水素原子または発色現像薬の酸化体とカップリングする時に脱離しうる基を表す。）。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）または（II）において、Ｘ１またはＸ２が水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記一般式（III）または（IV）において、Ｘ３が水素原子であることを特徴とする請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記発色現像薬が下記一般式（ＣＤ１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化３】
（上記一般式（ＣＤ１）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項６】
前記発色現像薬が下記一般式（ＣＤ２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化４】
（上記一般式（ＣＤ２）において、Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂ及びＲ４ｂはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ５ｂ及びＲ６ｂはそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ１ｂとＲ２ｂ、Ｒ３ｂとＲ４ｂ、Ｒ５ｂとＲ６ｂ、Ｒ２ｂとＲ５ｂ、又は／及びＲ４ｂとＲ６ｂとが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｒ７ｂはブロック基である。）。
【請求項７】
前記発色現像薬が下記一般式（ＣＤ３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化５】
（上記一般式（ＣＤ３）において、Ｑ１は炭素原子でＮＨＮＨ−Ｖ６と結合する５員〜７員の不飽和環を表し、Ｖ６はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。）。
【請求項８】
下記一般式（Ｒ）で表される銀イオンのための還元剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化６】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、又はベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、又は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項９】
前記支持体上の一方の面上に、少なくとも前記感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、および前記銀イオンのための還元剤を含有する第１の画像形成層、および少なくとも前記カプラーおよび前記発色現像薬を含有する第２の画像形成層を有することを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記第１の画像形成層が感光性の銀画像形成層であり、前記第２の画像形成層が非感光性の発色画像形成層であることを特徴とする請求項９に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記第１の画像形成層および前記前記第２の画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項９または請求項１０に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１１に記載の黒白熱現像感光材料：
【化７】
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１３】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは画像の光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【公開番号】特開２００８−５１９５２（Ｐ２００８−５１９５２Ａ）
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２２６６５２（Ｐ２００６−２２６６５２）
【出願日】平成１８年８月２３日（２００６．８．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月２３日（２００６．８．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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