説明

キャパシタ型蓄電池、キャパシタ型蓄電池用蓄電層及び車両用蓄電システム

【課題】静電容量が高く、長時間放置後も充放電効率の高いと共に、耐圧性に優れたキャパシタ型蓄電池を提供。小型で軽量な車両用蓄電システムを提供。
【解決手段】導電路と、互いに接触して存在し、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたもので、且つ最大幅が100nm未満である複数個の導電粒子又は半導体粒子からなる粒子層と、の間に介在する絶縁膜を、無アルカリガラス等、ポリエチレン、ポリプロピレン等で構成させ、厚さ10μm以上30μm以下とする。また、導電路と、導電粒子若しくは半導体粒子又はこれら粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、粒子又は粒子集合体の間には隙間又は絶縁物が存在し、粒子間又は粒子集合体間の距離が30nm以上3000nm以下である粒子層と、の間に介在する絶縁膜も同様とする。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、キャパシタ型蓄電池、キャパシタ型蓄電池用蓄電層及び車両用蓄電システムに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、地球温暖化防止に対応するため、車両の燃費向上が求められ、燃費向上の一環として、電力損失が少なく小型・軽量な蓄電システムが求められている。この種の蓄電システムは、基本的には発電機が負荷の消費電力を超えて発電した電力(余剰電力)を蓄電装置に蓄電し、その電力を車両の電装装置に供給するものである。
なお、ハイブリッド車両においては、エンジンが動力源として出力不足の場合には、蓄電装置に蓄電された電力で駆動される電動機によってエンジンの出力不足を補ったり(加速パワーアシスト機能)、さらに、車両の減速時においては、上記発電機の回生エネルギーを回生電力として回収し、回生電力を蓄電装置に蓄電する(回生エネルギー回収機能)ことも行われる。
【0003】
この蓄電装置には、携帯機器用蓄電池として理論エネルギー密度に達するまでに著しく進歩したニッケル水素電池やリチウムイオン電池等の二次電池、電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ等の応用が試みられている。
【0004】
しかしながら、エネルギー密度と出力密度とを高いレベルで併せ持った蓄電池はなく、先述の二次電池とキャパシタとを併用して蓄電装置としている。
また、車両走行に必要な電圧、エネルギー密度を供給するために、数個〜数十個の直列した電池単位をさらに数十個直並列させて総電池数が数百個の電池群にして適合を図れている。
また、有機電解液や電解質などに低分子有機性物質を用いたリチウムイオン電池や電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタは、有機電解液や電解質の耐電圧上限に近い化学ポテンシャルで定格電圧が規定されているが、電極巻回に伴う電極間の圧力や使用温度、負荷電流の条件によっては分解反応が起こり、電池の膨張、発煙、発火を引き起こすため、十分な安全率を加味した限られた充電状態で利用されるよう、個々の電池や電池単位間の電圧、それらの電圧バランス、温度などの監視が必要であり、そのような安全動作を継続的に行わせられるように蓄電装置以外に温調や過充電/過放電防止の附帯装置が、蓄電システムに含まれる。
【0005】
このため、蓄電システムには、システムの体格や重量を増大しており、その分だけシステムとしてのエネルギー密度(Wh/L、Wh/kg)が低下してしまい、車両の燃費向上の妨げになっている。したがって、蓄電システムを、いかにコンパクトにシステムを小さく、軽くできるかが課題となっている。
【0006】
一方で、二次電池の耐電圧単位体積当たりのエネルギー容量をはるかに凌ぐキャパシタ型蓄電池が発明されている(特許文献1参照)。
しかしながら、特許文献1におけるキャパシタ型蓄電池の単位体積当たりのエネルギー容量は、電圧印加条件における充電でなされるものであり、電流印加条件での充電・放電において耐電圧と高エネルギー密度を両立できないのが現状である。
また、キャパシタ型蓄電池は、充電時間が短く、寿命が長く、かつ高出力電圧を実現できるものであるが、車両用蓄電システムに搭載するにあたっては、その単位体積あたりのエネルギー容量を大きくする必要があるのが現状である。
【特許文献1】国際出願第09/116668パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
そこで、本発明の課題は、静電容量が高い共に、耐圧性に優れたキャパシタ型蓄電池を提供することである。
また、他の本発明の課題は、当該キャパシタ型蓄電池を利用し、小型で軽量な車両用蓄電システムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が互いに接触して形成してなる第1粒子層と、
前記第1粒子層の一方の面上に第1絶縁膜と、
前記第1粒子層の他方の面上に第2絶縁膜と、
前記第1絶縁膜上で長尺方向に延在する第1導電路と、
前記第2絶縁膜上で長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路 と、を有し、
前記複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満であり、
前記第1絶縁膜及び前記第2絶縁膜のうち少なくとも一方が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池。
【0009】
請求項2に係る発明は、
前記第1粒子層が2層からなり、該2層の第1粒子層の間に導電膜又は半導体膜からなる第1基材を有する請求項1に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0010】
請求項3に係る発明は、
前記第1絶縁膜と前記第2絶縁膜の比誘電率が異なる請求項1又は請求項2に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0011】
請求項4に係る発明は、
複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が互いに接触して形成してなる第1粒子層と、第1絶縁膜と、を積層する第1積層膜と、
前記第1積層膜の第1絶縁膜上で該第1積層膜の長尺方向に延在する第1導電路と、
前記第1積層膜の第1絶縁膜上で該第1積層膜の長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を有し、
前記複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満であり、
前記第1絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池。
【0012】
請求項5に係る発明は、
更に、前記第1導電路及び前記第2導電路の外面上に連続して設けられた第2絶縁膜と、該第2絶縁膜の外面上に複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子が互いに接触して形成してなる第2粒子層と、を有し、
前記複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満であり、
前記第2絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜である請求項4に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0013】
請求項6に係る発明は、
更に、前記第1粒子層の外面上に、第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材を備える請求項4又は請求項5に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0014】
請求項7に係る発明は、
更に、前記第2粒子層の外面上に、第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材を備える請求項5又は請求項6に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0015】
請求項8に係る発明は、
前記第1導電粒子が、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一つの元素、前記群より選択される少なくとも二種の元素で構成される合金若しくは共析物、又は前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族から14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物を含む請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0016】
請求項9に係る発明は、
前記第2導電粒子が、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一つの元素、前記群より選択される少なくとも二種の元素で構成される合金若しくは共析物、又は前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族から14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物を含む請求項5〜請求項8のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0017】
請求項10に係る発明は、
前記第1半導体粒子が、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン、及びカーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有する請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0018】
請求項11に係る発明は、
前記第2半導体粒子が、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン、及びカーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有する請求項5〜請求項10のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池
【0019】
請求項12に係る発明は、
常温で不純物準位から50%以上の励起電子が発生するよう、前記化合物にn型またはp型の遷移金属、希土類金属又は非磁性金属をドープしてなる請求項10又は請求項11に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0020】
請求項13に係る発明は、
前記複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子の周囲が、誘電体で充填されてなる請求項1〜請求項12のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0021】
請求項14に係る発明は、
前記複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子の周囲が、誘電体で充填されてなる請求項5〜請求項13のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0022】
請求項15に係る発明は、
前記第1絶縁膜の同一面上に、複数列の前記第1導電路及び前記第2導電路を備える請求項4〜請求項14のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0023】
請求項16に係る発明は、
前記複数列の第1導電路に接続する第1端子と、
前記複数列の第2導電路に接続する第2端子と、
を備え、
前記第1端子及び前記第2端子は、前記第1導電路及び前記第2導電路から離れるに従って幅が狭くなる部分を有しており、この部分において、前記第1導電路と同一方向に延伸する2辺は、互いになす角度が30°以下である請求項16に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0024】
請求項17に係る発明は、
前記第1基材の表面粗さRz(μm)が、1≦Rz≦10である請求項2、6〜16のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0025】
請求項18に係る発明は、
前記第2基材の表面粗さRz(μm)が、1≦Rz≦10である請求項7〜17のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0026】
請求項19に係る発明は、
複数個の導電粒子又は半導体粒子が互いに接触して形成してなる粒子層を有し、前記複数個の導電粒子又は半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満である、キャパシタ型蓄電池用基板と、
前記キャパシタ型蓄電池用基板の少なくとも一方の面上に設けた絶縁膜と、
を有し、
前記絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池用蓄電層。
【0027】
請求項20に係る発明は、
前記粒子層が2層以上からなり、該2層の粒子層の間に導電膜又は半導体膜からなる基材を有する請求項19に記載のキャパシタ型蓄電池用蓄電層。
【0028】
請求項21に係る発明は、
第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材と、前記第1基材の少なくとも一方の面に複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子を含む第1粒子層と、を有する第1積層型基材と、
前記第1積層型基材の一方の面に第1絶縁膜と、
前記第1積層型基材の他方の面に第2絶縁膜と、
前記第1絶縁膜上で該第1積層型基材の長尺方向に延在する第1導電路と、
前記第2絶縁膜上で該第1積層型基材の長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を備え、
前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又はこれら粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であり、
前記第1絶縁膜及び前記第2絶縁膜のうち、前記第1粒子層が設けられている側の前記第1積層型基材の面に設けられる絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池。
【0029】
請求項22に係る発明は、
第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材、複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子を含む第1粒子層、及び第1絶縁膜、をこの順に積層した第1積層膜と、
前記第1積層膜の第1絶縁膜上で前記第1積層膜の長尺方向に延在する第1導電路と、
前記第1積層膜の第1絶縁膜上で前記第1積層膜の長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を備え、
前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又はこれら粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であり、
前記第1絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池。
【0030】
請求項23に係る発明は、
更に、前記第1導電路及び前記第2導電路の外面上に連続した第2絶縁膜が設けられ、
前記第2絶縁膜の外面上に、複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子を含む第2粒子層と、第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材と、をこの順に備え、
前記第2導電粒子若しくは前記第2半導体粒子又はこれら粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第2導電粒子若しくは前記第2半導体粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、前記第2導電粒子若しくは前記第2半導体粒子又は前記粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であり、
前記第2絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜である請求項22に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0031】
請求項24に係る発明は、
前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の最大幅が、100nm未満である請求項21〜請求項23のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0032】
請求項25に係る発明は、
前記第2導電粒子若しくは前記第2半導体粒子又は前記粒子集合体の最大幅が、100nm未満である請求項23に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0033】
請求項26に係る発明は、
前記第1基材と前記第1粒子層を構成する第1導電粒子又は第1半導体粒子とが、異なる材質である請求項21〜請求項25のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0034】
請求項27に係る発明は、
前記第2基材と第2粒子層を構成する第2導電粒子又は第2半導体粒子とが、異なる材質である請求項23〜請求項26のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0035】
請求項28に係る発明は、
前記第1基材の表面粗さRz(μm)が、1≦Rz≦10である請求項21〜請求項27のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0036】
請求項29に係る発明は、
前記第2基材の表面粗さRz(μm)が、1≦Rz≦10である請求項23〜請求項28のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0037】
請求項30に係る発明は、
前記第1導電膜及び第1導電粒子が、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一つの元素、前記群より選択される少なくとも二種の元素で構成される合金若しくは共析物、又は前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族〜14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物、を含有する請求項21〜請求項29のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0038】
請求項31に係る発明は、
前記第2導電膜及び第2導電粒子が、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一つの元素、前記群より選択される少なくとも二種の元素で構成される合金若しくは共析物、又は前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族〜14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物、を含有する請求項23〜請求項30のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0039】
請求項32に係る発明は、
前記第1半導体膜及び第1半導体粒子が、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン及びカーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有する請求項21〜請求項31のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0040】
請求項33に係る発明は、
前記第2半導体膜及び第2半導体粒子が、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン及びカーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有する請求項23〜請求項32のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0041】
請求項34に係る発明は、
常温で不純物準位から50%以上の励起電子が発生するよう、前記化合物にn型又はp型の遷移金属、希土類金属又は非磁性金属をドープしてなる請求項32又は請求項33に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0042】
請求項35に係る発明は、
前記第1絶縁膜の同一面上に、複数列の前記第1導電路及び前記第2導電路を備える請求項22〜34のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0043】
請求項36に係る発明は、
前記複数列の第1導電路に接続する第1端子と、
前記複数列の第2導電路に接続する第2端子と、
を備え、
前記第1端子及び前記第2端子は、前記第1導電路及び前記第2導電路から離れるに従って幅が狭くなる部分を有しており、この部分において、前記第1導電路と同一方向に延伸する2辺は、互いになす角度が30°以下である請求項35に記載のキャパシタ型蓄電池。
【0044】
請求項37に係る発明は、
第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材の少なくとも一方の面上に、複数個の導電性又は半導性の第1粒子が存在し、前記第1粒子又は第1粒子が複数個集合した第1粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第1粒子又は前記第1粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であるキャパシタ型蓄電池用基板と、
前記キャパシタ型蓄電池用基板の少なくとも一方の面上に絶縁膜と、
を有し、
前記第1粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、
前記絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池用蓄電層。
【0045】
請求項38に係る発明は、
電力を発生する発電機と、
負荷に供給する電源線に接続され、前記発電機が発電した電力を蓄電し、蓄電した電力を前記負荷に供給する蓄電装置であって、請求項1〜37のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池からなる蓄電装置と、
を備える車両用蓄電システム。
【0046】
請求項39に係る発明は、
前記電源線に接続され、前記蓄電装置と共に前記負荷に電力を供給する補助発電装置をさらに備える請求項38に記載の車両用蓄電システム。
【0047】
請求項40に係る発明は、
前記補助発電装置が、燃料電池、空気・亜鉛電池、空気・リチウム電池、空気・鉄電池、空気・アルミニウム電池から選択される少なくとも一つからなる請求項39に記載の車両用蓄電システム。
【発明の効果】
【0048】
本発明によれば、静電容量が高い共に、耐圧性に優れたキャパシタ型蓄電池を提供することができる。
また、本発明によれば、当該キャパシタ型蓄電池を利用し、小型で軽量な車両用蓄電システムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0049】
【図1】第1発明における第1の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
【図2】第1発明における第2の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
【図3】第1発明における第3の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
【図4】第1発明における第4の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
【図5】第2発明における第1の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
【図6】第2発明における第2の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
【図7】第2発明における第3の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
【図8】第2発明における第4の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
【図9】本発明の車両用蓄電システムが備えられた電動車両の一例を示す概略構成図である。
【図10】本発明の車両用蓄電システムが備えられた電動車両における蓄電装置の内部構造の一例を示す概略構成図である。
【図11】本発明の車両用蓄電システムが備えられた電動車両の他の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【0050】
[[キャパシタ型蓄電池]]
以下、本発明のキャパシタ型蓄電池として、第1発明のキャパシタ型蓄電池について説明した後、第2発明のキャパシタ型蓄電池について説明する。
【0051】
[第1発明のキャパシタ型蓄電池]
まず、第1発明のキャパシタ型蓄電池について説明する。
第1発明の第一の形態のキャパシタ型蓄電池は、
複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が互いに接触して形成してなる第1粒子層と、前記第1粒子層の一方の面上に第1絶縁膜と、前記第1粒子層の他方の面上に第2絶縁膜と、前記第1絶縁膜上で長尺方向に延在する第1導電路と、前記第2絶縁膜上で長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を有し、
前記複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満であり、
前記第1絶縁膜及び前記第2絶縁膜のうち少なくとも一方が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜である。
【0052】
第1発明の第二の形態のキャパシタ型蓄電池は、
複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が互いに接触して形成してなる第1粒子層と、第1絶縁膜と、を積層する第1積層膜と、前記第1積層膜の第1絶縁膜上で該第1積層膜の長尺方向に延在する第1導電路と、前記第1積層膜の第1絶縁膜上で該第1積層膜の長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を有し、
前記複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満であり、
前記第1絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜である。
【0053】
前記第1導電路と第2導電路のペア線を流れる電流によって生じた導電路長さ方向に進行する電磁波は、第1導電路及び第2導電路に隣接する第1絶縁膜及び第2絶縁膜によって速度の低下が生じ、TE成分やTM成分を持つことになる。これらの成分は、第1導電膜若しくは第1半導体膜内の電子の粗密波、つまり表面プラズモンと干渉しやすくなる。
【0054】
特に第1絶縁膜及び第2絶縁膜に隣接する導電膜又は半導体膜を構成する要素が粒子の場合に、TM成分と表面プラズモンとの波面の整合確率が高くなることより、TM成分は表面プラズモンと干渉しやすくなる。当然、この現象は可逆的である。
【0055】
この干渉によって粗密波(表面プラズモン)はエネルギーを得るが、電界の影響によって、より強調された電子の粗密な状態を、粒子層内に生じさせる。これにより、電子が密に存在する部分に電子が集まることになる。この電子の集まりは、連続的な導電体や半導体又は接合された導電粒子群や半導体粒子群であれば、電子の移動度の高さと正の電荷との中和の影響、さらに原子格子の熱振動により熱緩和されて、エネルギーを損失させることになる。
【0056】
そこで、第1発明では、上記熱振動などによるエネルギー損失を防ぐべく、蓄電粒子層を最大幅が100nm未満、好ましくは80nm未満の導電粒子や半導体粒子で形成する。これにより、固有電子状態を形成し、電子のエネルギーはバルクスケールの連続的なバンド構造ではなく、離散的な複数のエネルギー準位を発生させることができる。つまり量子ドットとなり量子効果が発現する。
【0057】
しかしながら、一般に粒子群は粒度分布を有するものであって、形成時に全ての粒子を100nm未満に揃えることは現実的ではない。また粒子は、形成した後で大きく成長する場合もある。
そこで、更なる鋭意検討を重ねた結果、蓄電粒子層を構成する導電粒子又は半導体粒子は、平面面積による粒度分布において平面面積の小さい側から累積85%のまでの粒子を用い、このときの粒子の最大幅が100nm未満であれば、実質的に量子効果を発現する材料として有効であることが明らかとなった。
【0058】
電磁波と表面プラズモン干渉によりエネルギーを得た粗密状態は、量子ドットの量子効果で得られた離散的エネルギー準位において、基底のエネルギー準位から高いエネルギーバ準位への移動、つまり準位間励起となることができる。バルクスケールの連続的なバンド構造では、バンド内でエネルギーが緩和されてしまい保持が困難であるのに対し、離散的エネルギー準位間の励起では、エネルギーの保持作用を発現できる。さらに言うならば、金属の連続的なエネルギー順位にあっても量子ドット的構造で離散的エネルギー準位となり、エネルギーの保持作用が発現できる。
【0059】
離散的励起状態では、電子を伝導体に励起することで電子の抜け殻にホールができ、その電子ホールペア状態でエネルギーが保持される。この状態では、外部から見たとき電気的に中性である。すなわち、電磁エネルギーから電子ホールペア励起エネルギーにエネルギーが変換されたことになり、いわゆる静電気的な電界強度で対向電極の一方に電子、他方にホールが保持された状態とは異なるエネルギー保持状態となる。
【0060】
また、電子が一方の電極側に集まっていることにより、カップリングの存在する範囲で正の電荷(ホール)は分極的に、他方に位置することになる。熱緩和的な正の電荷の存在確率が少ないことにより、中和が生じにくくなり、電子の強い粗密状態の保持作用に有効である。
【0061】
上述のように、蓄電粒子層を特定の大きさの粒子で形成することで、熱振動などによるエネルギー損失を抑えることができるようになるものの、一方で、粒子単体では電子の粗密波の増幅に制限があり、粒子を集めても大きな容量を得ることができないことが判明した。そこで、粒子同士を接触して存在させて、容量の増大を図ることとした。
【0062】
ここで、第1発明における「粒子」とは、均一な固体相で構成され、その固体相は他相と接している境界で区切られた有限な一単位を意味し、境界においては、バルク体と異なり電子移動の多少の制限を受ける。例えば、第1発明における粒子形態は、導電粒子又は半導体粒子(固体相)の周囲が空隙(他相)である場合や、導電粒子又は半導体粒子(固体相)の周囲に絶縁物(他相)が充填されている場合、更には、特定の結晶方位を有する金属相又は半導体相の周囲に他の結晶方位を有する金属相又は半導体相が充填されている場合、極薄酸化膜(他層)が形成されている場合などが挙げられる。つまり、固体相は、単結晶、上記サイズの多結晶、アモルファスでもよい。
【0063】
つまり、第1発明に係る粒子では、例え粒子どうしが接触していても、電子の粗密波はその接触部も表面と捉えるため粒子の中に閉じ込められるが、電荷は粒子どうしが接触していることでその接触面を通過できるものも存在している。したがって、粒子どうしを接触させることで、電子が密となっている粒子に電荷が更に移動し、電子の粗密差を更に大きくすることができる。つまり、粒子どうしを接触させることで、電磁波と表面プラズモンのエネルギー交換を大きくでき、かつ交換したエネルギーを保持できる。よって、単位体積あたりの容量が大きく、且つ電圧や電流の印加を切っても、電位の降下、つまりは蓄電量の低下を抑制することが可能となる。
【0064】
上記メカニズムでの蓄電の安定化作用は、第1導電路と第2導電路のペア線の一方の面でだけでなく、他面も活用できることから、第1導電路と第2導電路のペア線の他面上に、連続した第2絶縁膜を設け、この第2絶縁膜の外面上に、更に複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子が互いに接触して形成してなる第2粒子層を備えても構わない。この場合であっても、前記複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子は、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満である。そして、第2絶縁膜を上記所定の材料で構成すると共に、厚み10μm以上30μm以下の膜とする。
【0065】
ここで、導電路と複数個の導電粒子又は半導電性粒子を含む粒子層との間に介在する絶縁膜は(つまり、導電路と複数個の導電粒子又は半導電性粒子を含む粒子層とを隔離している絶縁膜)は、電流印加の下での絶縁破壊強度が問われるため、電圧印加における高い絶縁破壊強度が必要となる。なお、複数個の導電粒子又は半導体粒子により形成される粒子層が「蓄電粒子層」である。
【0066】
そこで、第1発明では、導電路と、複数個の導電粒子又は半導電性粒子と、の間に介在させる絶縁膜を、上記所定の材料で構成すると共に、その厚みを10μm以上30μm以下とする。
この絶縁膜を構成する上記所定の材料は、電気伝導性を担うようなアルカリ金属や強い分子内極性を与えるような官能基を持つ材料ではなく、絶縁破壊強度が高い材料である。
また、絶縁膜の厚みは、絶縁破壊強度に比例するため、例えば、100Vから500Vの高い電圧まで満充電に至る間、数10から数100Aの電流が印加されることを考慮すると、十分な耐圧性を実現するためには10μm以上が必要である一方で、静電容量に対しては指数関数的に影響するため30μm以下とする必要がある。
このため、高い静電容量(蓄電量)を維持しつつ、高い耐圧性が実現できる。
【0067】
以上から、第1発明のキャパシタ型蓄電池は、静電容量が高い共に、耐圧性に優れたキャパシタ型蓄電池となる。また、単位体積あたりの容量が大きく、且つ電圧や電流の印加を切っても、電位の降下の少ない、電荷保持性能の高いキャパシタ型蓄電池ともなる。
その結果、耐電圧と高エネルギー密度との両立が図られ、車両駆動に必要な静電容量(蓄電量)と500Vまでの耐電圧(単セル当たり500Vまでの耐圧性)を持たせたキャパシタ型蓄電池が実現できる。
【0068】
以下、第1発明の好ましい実施の形態について図面を参照しながら説明する。
【0069】
[第1発明の第1の実施形態]
図1は、第1発明の第1の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
第1発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池は、複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が互いに接触して形成してなる第1粒子層40の一方の面に第1絶縁膜20を積層し、他方の面に第2絶縁膜22を積層する。第1絶縁膜20上には、第1粒子層40の長尺方向(図1では紙面の手前から奥に向かう方向)に延在する第1導電路30が設けられ、第2絶縁膜22上には、第1粒子層40の長尺方向に延在し、第1導電路30と平行に第2導電路32が設けられる。図1では、第1粒子層40は1層として示しているが、第1粒子層40が2層で構成され、該2層の第1粒子層40の間に、第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材(図示せず)を備えていてもよい。
第1粒子は、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満である。
【0070】
以下、各部材を構成する材料について説明する。
【0071】
(第1粒子層)
第1粒子層40は、複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子(「第1粒子」と総称する)が互いに接触して形成している。第1粒子の最大幅は100nm未満であり、80nm未満であることが更に好ましい。
【0072】
ここで、第1粒子の最大幅とは、第1粒子層40の延在方向、つまり表面プラズモンの進行方向に沿った断面を原子間力顕微鏡(AFM)によって画像を観察し、その画像断面に含まれる50個以上の任意の第1粒子についての最大幅を測定したときの値をいう。
【0073】
また、複数個の第1粒子は、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものである。このような粒度分布を有する粒子群は、スパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの方法によって形成される。
【0074】
なお、第1発明において導電性とは、体積抵抗率が10−3Ω・cm以下であることを意味する。半導電性とは、体積抵抗率が10−3Ω・cmを超えて10Ω・cm以下であることを意味する
【0075】
第1導電粒子又は第1半導体粒子は、キャリア密度が高く、電荷の移動度が高い材料であることが好ましい。具体的には例えば以下の材料を例示することができる。
第1導電粒子は、導電性を示すものであれば特に限定されないが、例えば、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一種の元素を含むことが好ましく、単一元素で構成されていても、2種以上の元素が含まれていてもよい。2種以上の元素が含まれている場合には、合金若しくは共析物であってもよい。更に前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族から14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物であってもよい。なお、合金には固溶限界以下の固溶体も含まれる。また、単独でも導電性を有するFe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCの場合は単一の元素により形成されていても何ら問題ない。
また、第1導電膜としてSi含有物を用いる場合、SiにB、Al、Pなどに代表される、周期律表の3族から15族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を固溶限界以下にまで固溶させ導電性を付与したものを用いることができる。
【0076】
第1半導体粒子は、半導電性を示すものであれば特に限定されないが、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン、カーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有して形成されていることが好ましく、二種以上の化合物を併用してもよい。
【0077】
特に半導体粒子においては、常温で不純物準位から50%以上の励起電子が発生するよう、前記群より選択される化合物にp型又はn型の遷移金属、希土類金属又は非磁性金属をドープすることが有効である。
【0078】
第1粒子の周囲は、誘電体で充填されていることが好ましい。第1粒子の周囲を誘電体で充填することで、表面プラズモンの発生が安定化する。第1粒子の周囲を充填する誘電体としては、後述の第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22で説明する絶縁物を適用することができる。なお、第1粒子の周囲を充填する誘電体は、後述の第1絶縁膜20又は第2絶縁膜22を構成する絶縁物とは異なるものを適用しても、同じものを適用してもよい。
【0079】
第1粒子層40は1層で構成されていても、2層以上で構成されていてもよい。
第1粒子層40の厚み(2層以上で構成される場合は総厚)は、20nm以上10000nm以下であることが好ましく、電荷量の確保の観点及び軽量化の観点から0.1μm〜5μm以下であることが好ましい。
【0080】
(第1絶縁膜、第2絶縁膜)
第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22としては、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成される。
これらの中も、耐圧性向上の点から、無アルカリガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリプロピレンが好ましい。
【0081】
また、第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22には、実効的に誘電率の高い材料を用いることが、TE成分やTM成分の発生、及び空間電荷分布による容量成分の追加に有利であるため好ましい。
また、第1絶縁膜20と記第2絶縁膜22は、比誘電率が異なることがTE成分やTM成分の発生の観点から好ましい。
【0082】
第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22の厚みは、10μm以上30μm以下であるが、耐圧性と静電容量(蓄電量)との両立の点から、15μm以上25μm以下でることが好ましい。
【0083】
第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22は、それぞれ単層であっても、2層以上の複層であってもよい。
【0084】
(第1導電路、第2導電路)
第1導電路30及び第2導電路32の組成としては、前記第1導電粒子で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。第1導電路30と第1導電路32は同じ材質で形成してもよいし、異なる材質で形成されていてもよい。
【0085】
第1導電路30及び第2導電路32の短尺方向の長さ(幅)wは、例えば各々1μm以上100mm以下であり、第1導電路と第2導電路との間隔d(つまり第1粒子層40と第1絶縁膜20と第2絶縁膜22の総厚み)は、例えば各々1μm以上100mm以下である。また第1導電路及び第2導電路の厚み(高さ)tは、例えば各々0.5μm以上10μm以下である。また、幅wと間隔dの関係は、w/d≧1.5が望ましい。また幅wと高さtの関係は、t/w≦1が好ましく、より好ましくはt/w≦0.5である。
【0086】
(第1基材)
第1基材の設置は任意であるが、設置してもよい。例えば、前記第1粒子層40が2層から構成されて、その2層の間に第1基材(図示せず)を有していてもよい。
第1基材は、第1導電膜又は第1半導体膜からなり、導電物質、半導体物質のいずれで構成されていてもよい。
【0087】
第1導電膜の組成としては、前記第1導電粒子で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
第1半導体膜の組成としては、前記第1半導体粒子で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0088】
特に、第1半導体膜においては、常温で不純物準位から50%以上の励起電子が発生するよう、前記群より選択される化合物にn型又はp型の遷移金属、希土類金属又は非磁性金属をドープすることが有効である。
第1粒子は、キャリア密度が高く、表面プラズモンを発生しやすく、また、粒子を形成しやすい材料で構成されることが好ましい。
【0089】
第1基材は、第1導電膜又は第1半導体膜、のいずれか1層で構成される単層であっても、異なる材料で構成される第1導電膜を2層以上積層する複層であっても、異なる材料で構成される第1半導体膜を2層以上積層する複層であっても、更には第1導電膜及び第1半導体膜から選択される2層以上を積層してもよい。
【0090】
第1基材の厚みは、20nm以上10000nm以下であることが好ましく、電荷量の確保の観点からと軽量化の観点から0.1μm〜5μm以下であることが好ましい。
【0091】
前記第1基材の表面粗さRz(μm)は、第1粒子層を形成する際に粒子の最大幅を好適な状態にする観点から1μm以上10μm以下であることが好ましく、2μm以上5μm以下であることがより好ましい。
【0092】
表面粗さRzの測定方法は以下の通りである。
第1基材の表面の凹凸状態を原子間力顕微鏡(AFM)を用いて測定する。この粗さ曲線からJIS B0601−1994に従い、その平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の山頂線と谷底線との間隔を粗さ曲線の縦倍率の方向に測定して求めた。
【0093】
(作製方法)
第1発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池の製造方法は、上記構成のキャパシタ型蓄電池を形成し得る方法であれば特に限定されるものではない。以下に製造方法の一例について説明する。
【0094】
基材シートの上に、例えばスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、上記サイズの複数個の第1粒子が互いに接触して第1粒子層40が形成される。第1粒子の大きさを調整して最大幅100nmとするのは、膜形成速度の制御により行うことができる。
【0095】
なお、第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材を用いる場合には、第1基材の形成と第1粒子の形成は一連の同一プロセスで行われるのが一般的であるが、各々異なる条件、異なる手法を用いて、それぞれ別個に形成されてもよい。また、市販の金属箔や半導体膜を第1基材として用い、その上にスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で第1粒子層40を形成してもよい。
【0096】
第1粒子層40を形成した後、塗工、貼合、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第1絶縁膜20が形成され、更にその第1絶縁膜の上に第1導電路30が形成される。
【0097】
他方、基材シートが第1粒子層40又は第1基材10から剥がされ、その剥がされた面の上に、第1絶縁膜の形成方法と同様の方法により第2絶縁膜22が形成される。更に第2絶縁膜22の上に、第1導電路32が形成される。
【0098】
<使用>
図示しないが、蓄電池の長尺方向の一方の端部では第1導電路30及び第2導電路32が露出している。この露出している部分に、第1導電路30及び第2導電路32に電圧を与えるための第1端子及び第2端子がそれぞれ接続している。第1端子及び第2端子に所定の電位差を与えると、第1粒子層40と、第1導電路30及び第2導電路32との間に広がった電磁界すなわちフォトンとの間で、フォトン−表面プラズモンのエネルギー交換が行われ、大きな容量で蓄電される。以下の実施形態においても同様である。
【0099】
〔第1発明の第2の実施形態〕
図2は、第1発明の第2の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
第1発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池は、複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子(「第1粒子」と称する)が互いに接触して形成してなる第1粒子層40の上に第1絶縁膜20を積層する第1積層膜50を有する。第1積層膜50の第1絶縁膜20上には、第1積層膜50の長尺方向(図2では紙面の手前から奥に向かう方向)に延在する第1導電路30と、第1導電路30に平行する第2導電路32とが設けられる。更に図2では、第1粒子層40の外側表面には基材シート60が設けられているが、基材シート60の設置は任意である。また、第1粒子層40の外面上、或いは第1粒子層40と基材シート60の間には、第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材(図示せず)を設けてもよい。
更に、図2に示すように、第1導電路30及び第2導電路32の外面上に、第2絶縁膜22が連続して設けられていてもよいが、第2絶縁膜22の設置は任意である。
【0100】
複数個の第1粒子は、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満である。
【0101】
以下、各部材を構成する材料について説明する。
【0102】
(第1粒子層)
第1発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1粒子層40は、前記第1発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1粒子層で説明したものをそれぞれ適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0103】
(第1絶縁膜、第2絶縁膜)
第1発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22は、前記第1発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22で説明したものをそれぞれ適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
また、第1絶縁膜20と第2絶縁膜22は、比誘電率が異なることがTE成分やTM成分の発生の観点から好ましい場合もある。
【0104】
なお、図2では、第2絶縁膜22は、第1導電路30及び第2導電路32による凹凸に沿って設けられているが、このような形状に限定されず、図3の第2絶縁膜22のように平板状であってもよい。第1発明の第2の実施形態において第2絶縁膜22の設置は任意であり、設けなくともよい。
【0105】
(第1導電路、第2導電路)
第1発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1導電路30及び第2導電路32は、前記第1発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1導電路及び第2導電路で説明したものをそれぞれ適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0106】
(第1基材)
第1基材の設置は任意であり、設けなくともよい。
第1基材(図示せず)は、第1導電膜又は第1半導体膜からなり、導電物質、半導体物質のいずれで構成されていてもよい。
第1発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1基材は、前記第1発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1基材で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0107】
第1発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1基材の厚みは、20nm以上10000nm以下であることが好ましく、電荷量の確保の観点からと軽量化の観点から0.1μm〜5μm以下であることが好ましい。
【0108】
(基材シート)
基材シート60の設置は任意であり、設けなくともよいが、図2に示すキャパシタ型蓄電池では、基材シート60の上に前記第1粒子層40を積層する。基材シート60の組成としては、前記第1粒子層40を積層できるものであれば、導電性、半導電性、及び絶縁性のいずれであってもよい。
絶縁性であれば、本キャパシタ型蓄電池を巻いて使用する場合に。基材シートは導電性のある第1基材と第1導電路及び第2導電路の間を絶縁する役割を果たせる。
導電性のシートとしては、前記第1導電膜で説明したものと適用することができ、半導電性のシートとしては、前記第1半導体膜で説明したものと適用することができ、絶縁性のシートとしては、前記第1絶縁膜で説明したものを適用することができる。好適に用いられる材料についても同様である。
基材シート60の厚みは、1μm〜25μmが好ましい。
【0109】
(作製方法)
第1発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池の製造方法は、上記構成のキャパシタ型蓄電池を形成し得る方法であれば特に限定されるものではない。以下に製造方法の一例について説明する。
【0110】
基材シート60の上に、例えばスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、上記サイズの第1粒子(第1粒子層40)を形成する。第1粒子の大きさを調整して最大幅100nmとするのは、膜形成速度の制御により行うことができる。
なお、第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材を用いる場合には、第1基材の形成と、第1粒子層40の形成は、一連の同一プロセスによって行われるのが一般的であるが、各々異なる条件、異なる手法を用いて、それぞれを別個に形成してもよい。また、市販の金属箔や半導体膜を第1基材として用い、その上にスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で第1粒子層40を形成してもよい。
【0111】
第1粒子層40を形成した後、塗工、貼合、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第1絶縁膜20を形成し、更にその第1絶縁膜20の上に第1導電路30と第1導電路32とを、互いが平行するように形成する。
【0112】
更に、第2絶縁膜22を設ける場合には、第1導電路30と第1導電路32を含む第1絶縁膜20上に、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第2絶縁膜22を形成する。
【0113】
〔第1発明の第3の実施形態〕
図3は、第1発明の第3の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
第1発明の第3の実施形態のキャパシタ型蓄電池は、第1発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池において、更に、第1導電路30及び第2導電路32の外面上に、第2絶縁膜22を連続して設け、そして更に第2絶縁膜22の外面上に、数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子(「第2粒子」と称する)が互いに接触して形成してなる第2粒子層42を設ける。この複数個の第2粒子は、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満である。更に図3では、第2粒子層42の外側表面には基材シート60が設けられているが、基材シート60の設置は任意である。また、第2粒子層42と基材シート60の間には、第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材(図示せず)を設けてもよいが、第2基材の設置は任意である。
【0114】
第1発明の第3の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池において、第1基材、第1粒子層40、第1絶縁膜20、第2絶縁膜22、第1導電路30、第1導電路32、及び基材シート60は、第1発明の第2の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池における第1基材、第1粒子層40、第1絶縁膜20、第2絶縁膜22、第1導電路30、第2導電路32及び基材シート60で説明したものをそれぞれ適用することができ、好適に用いられる材料についても同様であるため、説明を省略する。
なお、図3では、第2絶縁膜22及び第2基材12は平板状のものとして示しているが、このような形状に限定されず、図2の第2絶縁膜22のように導電路30及び第2導電路32による凹凸に沿って設けられていてもよい。
【0115】
(第2粒子層)
第2粒子層42は、前記第1粒子層40で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0116】
(第2基材)
第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材(図示せず)は、前記第1基材で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0117】
前記第2基材の表面粗さRz(μm)も、1μm以上10μm以下であることが好ましく、2μm以上5μm以下であることがより好ましい。
【0118】
(作製方法)
第1発明の第3の実施形態のキャパシタ型蓄電池の製造方法は、上記構成のキャパシタ型蓄電池を形成し得る方法であれば特に限定されるものではない。以下に製造方法の一例について説明する。
【0119】
基材シート60の上に、例えばスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、上記サイズの第1粒子(第1粒子層40)を形成する。第1粒子の大きさを調整して最大幅100nmとするのは、膜形成速度の制御により行うことができる。
なお、第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材を用いる場合には、第1基材の形成と、第1粒子層40の形成は、一連の同一プロセスによって行われるのが一般的であるが、各々異なる条件、異なる手法を用いて、それぞれを別個に形成してもよい。また、市販の金属箔や半導体膜を第1基材として用い、その上にスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で第1粒子層40を形成してもよい。
【0120】
第1粒子層40を形成した後、塗工、貼合、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第1絶縁膜20を形成して、基材シート60、(第1基材)、第1粒子層40、及び第1絶縁膜20がこの順に積層した積層体1を得る。
【0121】
他方、基材シート60の上に、例えばスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、上記サイズの第2粒子(第2粒子層42)が形成される。第2粒子の大きさを調整して最大幅100nmとするのは、膜形成速度の制御により行うことができる。
なお、第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材を用いる場合には、第2基材の形成と、第2粒子層42の形成は、一連の同一プロセスによって行われるのが一般的であるが、各々異なる条件、異なる手法を用いて、それぞれを別個に形成してもよい。また、市販の金属箔や半導体膜を第1基材として用い、その上にスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で第2粒子層42を形成してもよい。
【0122】
第2粒子層42を形成した後、塗工、貼合、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で第2絶縁膜22を形成して、基材シート60、(第2基材)、第2粒子層42、及び第2絶縁膜22がこの順に積層した積層体2を得る。
【0123】
前記準備した積層体1及び積層体2を、積層体1の第1絶縁膜20と積層体2の第2絶縁膜22が対向するようにして、その第1絶縁膜20と第2絶縁膜22の間に、第1導電路30と第1導電路32とが平行するように配置して挟持させ、第1発明の第3の実施形態のキャパシタ型蓄電池を得る。
【0124】
〔第1発明の第4の実施形態〕
図4は、第1発明の第4の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
図4に示すキャパシタ型蓄電池は、第1絶縁膜20の同一面上に、第1導電路30及び第2導電路32を複数交互に設けた点、更に図示しないが複数の第1導電路30が同一の第1端子に接続しており、複数の第2導電路32が同一の第2端子に接続している点を除いて、第1発明の第3の実施形態にかかる蓄電池と同様である。
【0125】
対を形成している第1導電路30及び第2導電路32の幅wとその間の距離dとは、w/d≧1.5の関係を満たすことが望ましい。対を形成していない第1導電路30と第2導電路32との距離をsとした場合、s/d≧1を満たすことが望ましい。以下、第1発明の第1の実施形態と同一の構成については同一の符号を付して、説明を省略する。
【0126】
第1端子及び第2端子は、第1導電路30及び第2導電路32から離れるに従って幅が狭くなる部分を有しており、かつこの部分において、第1導電路30及び第2導電路32が延伸する2辺が互いになす角度θが30°以下である。これにより、第1端子及び第2端子における電力の抵抗損失を少なくすることができる。
【0127】
また、第1端子は、直接第1導電路30に接続しているが、第2端子は貫通電極(図示せず)を介して第1導電路32に接続している。貫通電極は、第1端子上及び第1導電路30及び第2導電路32上に設けられた絶縁膜を貫通している。第2端子は、絶縁膜上に位置している。
【0128】
第1発明の第4の実施形態によっても、第1発明の第1〜第3の実施形態と同様の効果を得ることができる。更に、第1導電路30及び第2導電路32の数を多くしたため、蓄電池の容量がより大きくなる。
なお、図4では、第1発明の第3の実施形態のキャパシタ型蓄電池の構成で、第1導電路30及び第2導電路32を複数交互に設けたものを示したが、図1の第1発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池の構成や、図2の第1発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池の構成で、第1導電路30及び第2導電路32を複数交互に設けたものであってもよい。
【0129】
〔その他の第1発明の実施形態〕
図1〜図4に示したキャパシタ型蓄電池はシート状であるが、このシートを長尺方向においてロール状に巻いて使用してもよい。
【0130】
[第1発明のキャパシタ型蓄電池用基板]
上述の第1粒子層40、つまり、複数個の導電粒子又は半導体粒子が互いに接触して形成してなる粒子層であり、前記複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満であるものは、キャパシタ型蓄電池用基板として有益である。
【0131】
このキャパシタ型蓄電池用基板では、第1粒子層40が2層からなり、この2層の粒子層の間に導電膜又は半導体膜からなる第1基材を有してもよい。更には、この第1基材の両面に第1粒子層40を設け、この粒子層が基材の各面において単層或いは2層以上を積層するものであってもよい。第1粒子層40が2層以上から構成される場合には、各第1粒子層40を構成する粒子は、異なる材質で形成されるものであってもよい。
【0132】
キャパシタ型蓄電池用基板の層構成の例を以下に示すが、これらに限定されない。
(1)第1粒子層の単層
(2)第1粒子層と第2粒子層の複層
(3)第1粒子層、第1基材、第2粒子層をこの順で積層する積層体
(4)第1粒子層、第1基材、第2粒子層、第3粒子層、をこの順で積層する積層体
(5)第1粒子層、第2粒子層、第1基材、第3粒子層、第4粒子層、をこの順で積層する積層体
【0133】
[第1発明のキャパシタ型蓄電池用蓄電層]
前記キャパシタ型蓄電池用基板の少なくとも一方の面上に絶縁膜を有する積層体は、キャパシタ型蓄電池用蓄電層として有益である。絶縁膜は単層でも2層を積層して用いてもよい。そして、この絶縁膜を、上記所定の材料で構成すると共に、厚み10μm以上30μm以下の膜とする。
【0134】
キャパシタ型蓄電池用蓄電層の層構成の例を以下に示すが、これらに限定されない。
(1)前記キャパシタ型蓄電池用基板と第1絶縁膜の積層体
(2)第1絶縁膜、キャパシタ型蓄電池用基板、第2絶縁膜をこの順で積層する積層体
(3)第1絶縁膜、第2絶縁膜、キャパシタ型蓄電池用基板、第3絶縁膜をこの順で積層する積層体
(4)第1絶縁膜、第2絶縁膜、キャパシタ型蓄電池用基板、第3絶縁膜、第4絶縁膜をこの順で積層する積層体
【0135】
[第2発明のキャパシタ型蓄電池]
次に、第2発明のキャパシタ型蓄電池について説明する。
【0136】
第2発明の第一の形態のキャパシタ型蓄電池は、
第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材、及び前記第1基材の少なくとも一方の面に複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子を含む第1粒子層を有する第1積層型基材と、前記第1積層型基材の一方の面に第1絶縁膜と、前記第1積層型基材の他方の面に第2絶縁膜と、前記第1絶縁膜上で前記第1積層型基材の長尺方向に延在する第1導電路と、前記第2絶縁膜上で前記第1積層型基材の長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を備え、
前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又はこれら粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であり、
前記第1絶縁膜及び前記第2絶縁膜のうち、前記第1粒子層が設けられている側の前記第1積層型基材の面に設けられる絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜である。
【0137】
第2発明の第二の形態のキャパシタ型蓄電池は、
第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材、複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子を含む第1粒子層、及び第1絶縁膜、をこの順に積層した第1積層膜と、前記第1積層膜の第1絶縁膜上で該第1積層膜の長尺方向に延在する第1導電路と、前記第1積層膜の第1絶縁膜上で該第1積層膜の長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を備え、
前記第1導電粒子若しくは第1半導体粒子又はこれら粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であり、
前記第1絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜である。
【0138】
第1導電路と第2導電路のペア線を流れる電流によって生じた導電路長さ方向に進行する電磁波は、第1導電路と第2導電路と接する絶縁膜によって速度の低下が生じ、TE成分やTM成分を持つことになる。これらの成分は、導電膜若しくは半導体膜内、又は導電粒子若しくは半導体粒子内の電子の粗密波、つまり表面プラズモンと干渉しやすくなる。
【0139】
特に導電膜又は半導体膜を構成する要素が粒子の場合に、TM成分と表面プラズモンとの波面の整合確率が高くなることより、TM成分は表面プラズモンと干渉しやすくなる。この干渉によって粗密波(表面プラズモン)はエネルギーを得るが、電界の影響により電子の粗密な状態を、導電膜又は半導体膜内に生じさせる。これにより、電子が密に存在する部分に電子が集まることになる。この電子の集まりは、連続的な金属・半導体中においては、伝搬の際に原子格子の熱振動によって熱緩和し、エネルギーを損失させることになる。
【0140】
しかし、粗密波の発生する箇所に粒子化した金属・半導体(導電粒子・半導体粒子。以下ではこれらを総称して「粒子」という場合がある。)を配置し、この粒子又は該粒子の集合体の最大幅を10μm以下とすることで、熱緩和しない距離でのエネルギー伝搬となる。更に、この最大幅の粒子又は粒子集合体が互いに接触せずに、互いの間に隙間又は絶縁物を存在させることで、粗密波から電磁波に戻すことができる。そして再び、電磁波から粗密波にエネルギーを変換する。これを繰り返すことで、熱緩和を抑制でき、電荷の保持性能を向上させることができる。
【0141】
ここで、前記粒子間又は粒子集合体間の距離は30nm以上3000nm以下である。互いの距離を30nm以上とすることで、粗密波から電磁波に、また電磁波から粗密波にエネルギーが変換し、結果として蓄電池の容量が大きくなる。また、大きな容量を得るためには、粒子の数を一定以下に減らさないことが必要であり、この観点から互いの距離は、3000nm以下とする。
【0142】
よって、キャパシタ型蓄電池の構成を上記のように、第1粒子層は最大幅が10μm以下の粒子又は粒子集合体を含んでなり、この粒子又は粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が介在し、粒子間又は粒子集合体間の距離が30nm以上3000nm以下とすることで、静電容量が高く、長時間放置後も充放電効率の高いキャパシタ型蓄電池となる。
【0143】
ここで、第2発明において「粒子」とは、均一な固体相で構成され、その固体相は他相と接している境界で区切られた有限な一単位を意味し、境界においては、バルク体と異なり電子移動の多少の制限を受ける。例えば、第2発明における粒子形態は、導電粒子又は半導体粒子(固体相)の周囲が空隙(他相)である場合や、導電粒子又は半導体粒子(固体相)の周囲に絶縁物(他相)が充填されている場合、更には、特定の結晶方位を有する金属相又は半導体相の周囲に他の結晶方位を有する金属相又は半導体相が充填されている場合、極薄酸化膜(他層)が形成されている場合などが挙げられる。つまり、固体相は、単結晶、上記サイズの多結晶、アモルファスでもよい。
【0144】
なお、一般に固体相と他相との境界においては、電子の移動の制限を受ける。しかしながら、粒子が第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材と接触している場合には、電荷は、粒子と第1基材とが接触していることで接触面を通過できるものも存在する。
一方で、粗密波は、粒子の周囲を形成する境界によって、粒子の外へ伝搬が阻害される。
【0145】
したがって、粒子と第1基材とが接触している場合には、第1基材から粒子の電子の密な部分に電荷が移動し、電子の粗密差をより大きくすることができる。つまり、上記構成を有するキャパシタ型蓄電池では、電磁波と表面プラズモンのエネルギー交換を大きくでき、かつ交換したエネルギーを保持できる。よって、更に大きな容量でかつ、電圧や電流の印加を切っても、電位の降下、つまりは蓄電量の低下を著しく抑制することが可能となる。
【0146】
更に、第1粒子層を形成する前記粒子又は前記粒子集合体の最大幅が100nm未満の場合には、下記に説明するような量子効果が発現する。
【0147】
前記第1粒子層を形成する前記粒子又は前記粒子集合体の最大幅が100nm未満の場合には、固有電子状態を形成し、電子のエネルギーはバルクスケールの連続的なバンド構造ではなく、離散的な複数のエネルギー準位を発生させることができる。つまり量子ドットとなり量子効果が発現する。
【0148】
電磁波と表面プラズモン干渉によりエネルギーを得た粗密状態は、量子ドットの量子効果で得られた離散的エネルギー準位において、基底のエネルギー準位から高いエネルギーバ準位への移動、つまり準位間励起となることができる。バルクスケールの連続的なバンド構造では、バンド内でエネルギーが緩和されてしまい保持が困難であるのに対し、離散的エネルギー準位間の励起では、エネルギーの保持作用を発現できる。さらに言うならば、金属の連続的なエネルギー順位にあっても量子ドット的構造で離散的エネルギー準位となり、エネルギーの保持作用が発現できる。
【0149】
離散的励起状態では、電子を伝導体に励起することで電子の抜け殻にホールができ、その電子ホールペア状態でエネルギーが保持される。この状態では、外部から見たとき電気的に中性である。すなわち、電磁エネルギーから電子ホールペア励起エネルギーにエネルギーが変換されたことになり、いわゆる静電気的な電界強度で対抗電極の一方に電子、他方にホールが保持された状態とは異なるエネルギー保持状態となる。
【0150】
また、電子が一方の電極側に集まっていることにより、カップリングの存在する範囲で正の電荷(ホール)は分極的に、他方に位置することになる。熱緩和的な正の電荷の存在確率が少ないことにより、中和が生じにくくなり、電子の強い粗密状態の保持作用に有効である。
【0151】
上記メカニズムでの蓄電の安定化作用は、第1導電路と第2導電路のペア線の一方の面でだけでなく、他面も活用できることから、第1導電路と第2導電路のペア線の他面に、連続した第2絶縁膜を設け、この第2絶縁膜の外面上に、複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子を含む第2粒子層と、第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材と、をこの順に備えても構わない。そして、第2絶縁膜を上記所定の材料で構成すると共に、厚み10μm以上30μm以下の膜とする。
【0152】
ここで、導電路と複数個の導電粒子又は半導体粒子を含む粒子層との間に介在する絶縁膜は(つまり、導電路と複数個の導電粒子又は半導体粒子を含む粒子層とを隔離している絶縁膜)は、電流印加の下での絶縁破壊強度が問われるため、電圧印加における高い絶縁破壊強度が必要となる。なお、複数個の導電粒子又は半導体粒子を含む粒子層が「蓄電粒子層」である。
【0153】
そこで、第2発明では、導電路と複数個の導電粒子又は半導体粒子を含む粒子層との間に介在させる絶縁膜を、上記所定の材料で構成すると共に、その厚みを10μm以上30μm以下とする。
この絶縁膜を構成する上記所定の材料は、電気伝導性を担うようなアルカリ金属や強い分子内極性を与えるような官能基を持つ材料ではなく、絶縁破壊強度が高い材料である。
また、絶縁膜の厚みは、絶縁破壊強度に比例するため、例えば、100Vから500Vの高い電圧まで満充電に至る間、数10から数100Aの電流が印加されることを考慮すると、十分な耐圧性を実現するためには10μm以上が必要である一方で、静電容量に対しては指数関数的に影響するため30μm以下とする必要がある。
このため、高い静電容量(蓄電量)を維持しつつ、高い耐圧性が実現できる。
【0154】
以上から、第2発明のキャパシタ型蓄電池は、静電容量が高い共に、耐圧性に優れたキャパシタ型蓄電池となる。また、長時間放置後も充放電効率の高いキャパシタ型蓄電池ともなる。
その結果、耐電圧と高エネルギー密度との両立が図られ、車両駆動に必要な静電容量(蓄電量)と500Vまでの耐電圧(単セル当たり500Vまでの耐圧性)を持たせたキャパシタ型蓄電池が実現できる。
【0155】
以下、第2発明の好ましい実施の形態について図面を参照しながら説明する。
【0156】
[第2発明の第1の実施形態]
図5は、第2発明の第1の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
第2発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池は、第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材10の少なくとも一方の面に複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子(「第1粒子」と総称する)を含む第1粒子層40を有する第1積層型基材を有する。図5では、第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22が接する第1基材10の両表面において、第1粒子層40が存在する図を示している。
【0157】
第1積層型基材の一方の面上には第1絶縁膜20、第1積層型基材の他方の面上には第2絶縁膜22が設けられる。第1絶縁膜20上には、第1積層型基材の長尺方向(図5では紙面の手前から奥に向かう方向)に延在する第1導電路30が設けられ、第2絶縁膜22上には、第1積層型基材の長尺方向に延在し、第1導電路30と平行するように第2導電路32が設けられる。
第1粒子又は第1粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅は10μm以下である。第1粒子又は粒子集合体の間には隙間又は絶縁物が介在し、粒子間又は粒子集合体間の距離は30nm以上3000nm以下である。
【0158】
以下、各部材を構成する材料について説明する。
【0159】
(第1基材)
第1基材10は、第1導電膜又は第1半導体膜からなり、導電物質、半導体物質のいずれで構成されていてもよい。
【0160】
なお、第2発明において導電性(導電膜)とは、体積抵抗率が10−3Ω・cm以下であることを意味する。半導電性(半導体膜)とは、体積抵抗率が10−3Ω・cmを超えて10Ω・cm以下であることを意味する
【0161】
第1導電膜又は第1半導体膜は、キャリア密度が高く、電荷の移動度が高い材料であることが好ましい。具体的には例えば以下の材料を例示することができる。
【0162】
第1導電膜は、導電性を示すものであれば特に限定されないが、例えば、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一種の元素を含むことが好ましく、単一元素で構成されていても、2種以上の元素が含まれていてもよい。2種以上の元素が含まれている場合には、合金若しくは共析物、若しくは固溶限界以下の固溶体であってもよい。更に前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族から14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物を含有でもよい。なお、合金には固溶限界以下の固溶体も含まれる。
また、第1導電膜としてSi含有物を用いる場合、SiにB、Al、Pなどに代表される、周期律表の3族から15族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を固溶限界以下にまで固溶させ導電性を付与したものを用いることができる。
【0163】
第1半導体膜は、半導電性を示すものであれば特に限定されないが、例えば、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン、カーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有することが好ましく、二種以上の化合物を併用してもよい。
【0164】
特に半導体においては、常温で不純物準位から50%以上の励起電子が発生するよう、前記群より選択される化合物にn型又はp型の遷移金属、希土類金属又は非磁性金属をドープすることが有効である。
【0165】
第1基材10は、第1導電膜又は第1半導体膜のいずれか1層で構成される単層であっても、異なる材料で構成される第1導電膜を2層以上積層する複層であっても、異なる材料で構成される第1半導体膜を2層以上積層する複層であっても、更には第1導電膜及び第1半導体膜から選択される2層以上を積層してもよい。
【0166】
第1基材10の厚みは、特に規定されないが20nm以上30000nm以下であることが好ましく、電荷量の確保の観点からと軽量化の観点から5μm〜20μm以下であることが好ましい。
【0167】
前記第1基材10の表面粗さRz(μm)は、第1粒子層40を形成する際に集合体の最大幅を好適な状態にする観点から1μm以上10μm以下であることが好ましく、2μm以上5μm以下であることがより好ましい。
【0168】
表面粗さRzの測定方法は以下の通りである。
第1基材10の表面の凹凸状態を原子間力顕微鏡(AFM)を用いて測定する。この粗さ曲線からJIS B0601−1994に従い、その平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の山頂線と谷底線との間隔を粗さ曲線の縦倍率の方向に測定して求めた。
【0169】
(第1粒子層)
第1粒子層40は、複数個の第1導電粒子又は複数個の第1半導体粒子(「第1粒子」と総称する)を含む。
第1粒子層40に含まれる第1粒子は、複数個が集合した粒子集合体(「第1粒子集合体」と称する)となっていてもよい。前記第1粒子又は第1粒子集合体の最大幅は10μm以下であり、前述の通り、量子効果を発揮させる観点からは、100nm以下であることがより好ましく、80nm以下であることが更に好ましい。
【0170】
ここで、第1粒子又は第1粒子集合体の最大幅とは、後述の第1導電路30及び第2導電路32の延在方向、つまり表面プラズモンの進行方法に沿った第1粒子層40の断面をHRSEMを用いて観察する。第2発明において第1粒子又は第1粒子集合体の径を一つ一つの第1粒子又は第1粒子集合体の凸部を取り囲むことのできる最小円の直径と定義した。その第1粒子層40の断面に含まれる100個以上の任意の第1粒子又は粒子集合体についての最大幅を測定したときの値をいう。
【0171】
前記第1粒子又は第1粒子集合体の間の距離は、30nm以上3000nm以下であり、より好ましくは、30nm以上1500nm以下であり、更に好ましくは50nm以上1000nm以下である。
【0172】
ここで、第1粒子又は第1粒子集合体の間の距離とは、上記粒子又は粒子集合体の最大幅の測定と同様の方法で断面を観察し、このときに隣り合う第1粒子又は第1粒子集合体どうしにおいて、最も短い距離を測定したときの値をいう。
【0173】
前記第1粒子又は第1粒子集合体の間には、隙間又は絶縁物を介在させる。第1粒子又は第1粒子集合体の間に充填する絶縁物としては、後述する第1絶縁膜で説明する絶縁物を適用することができる。粒子又は粒子集合体の間が隙間となっている場合には、絶縁体である空気が存在している。
なお、上述の通り、第1粒子又は第1粒子集合体の間の距離が、30nm以上3000nm以下であるため、第2発明ではこの部分に隙間又は絶縁物が存在していることを意味する。
【0174】
なお、第1粒子層40に含まれる第1粒子は、第1基材10上に形成した後に、ここに絶縁物を付与して、第1粒子の周囲を絶縁物で充填してもよいし、或いは絶縁物中に第1粒子を分散させた塗剤を予め調製し、この塗剤を第1基材10上に付与してもよい。更には、第1粒子層40を第1粒子のみから構成し、粒子の間又は粒子集合体の間には空気などの空隙が形成される態様であってもよい。更に、第1粒子の周囲に充填する絶縁物は、後述の第1絶縁膜又は第2絶縁膜が兼ねてもよい。上記に記載以外の方法としては蒸着法やスパッタ法、CVDで直接基材に粒子層40を形成する方法がある
【0175】
第1粒子層40は単層であっても、2層以上の複層であってもよい。また、第1粒子層40は、第1基材10の少なくとも一方の面上に設けられていればよく、第1基材10の両面上に設けられていてもよい。第1基材10の両面上に第1粒子層40を設ける場合には、それぞれの面上に第1粒子層40を単層で設けても、2層以上を積層して設けてもよい。第1粒子層40を2層以上設ける場合には、それぞれの第1粒子層40に同じ第1粒子を適用しても、異なる第1粒子を適用してもよい。
【0176】
第1導電粒子の組成としては、前記第1導電膜で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
第1半導体粒子の組成としては、前記第1半導体膜で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0177】
特に第1半導体粒子においては、常温で不純物準位から50%以上の励起電子が発生するよう、前記群より選択される化合物にn型又はp型の遷移金属、希土類金属又は非磁性金属をドープすることが有効である。
第1粒子は、キャリア密度が高く、表面プラズモンを発生しやすく、また、粒子を形成しやすい材料で構成されることが好ましい。
【0178】
なお、第1粒子層40と第1基材10は材料が異なることによりフェルミレベルを変えることでショットキー接合を形成することでエネルギーの熱緩和を防ぐという観点から、第1粒子層40を構成する第1粒子と前記第1基材10とは異なる材質で構成されていることが好ましい。具体的には、第1粒子層40を構成する第1粒子と、第1基材10との組み合わせとしては、第1粒子層40を構成する粒子をAl、第1基材10をCuとするの組み合わせや、第1粒子層40を構成する粒子をSn、第1基材10をCuとする組み合わせ、第1粒子層40を構成する粒子をAu、第1基材10をAlとする組み合わせなどを挙げることができる。この組み合わせには特に制限されない
【0179】
第1粒子層40の厚み(2層以上を重ねて使用する場合には総厚)は、粒子層40が厚膜化した場合には粒子自体が引き付けあう傾向があることから、15nm〜1000nm以下であることが好ましく、20nm〜500nmであることが好ましい。
【0180】
(第1絶縁膜、第2絶縁膜)
第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22としては、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成される。
これらの中も、耐圧性向上の点から、無アルカリガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリプロピレンが好ましい。
【0181】
また、第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22には、実効的に誘電率の高い材料を用いることが、TE成分やTM成分の発生、及び空間電荷分布による容量成分の追加に有利であるため好ましい。
【0182】
第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22の厚みは、10μm以上30μm以下であるが、耐圧性と静電容量(蓄電量)との両立の点から、15μm以上25μm以下でることが好ましい。
【0183】
第1絶縁膜20及び第2絶縁膜22は、それぞれ単層であっても、2層以上の複層であってもよい。
【0184】
(第1導電路、第2導電路)
第1導電路30及び第2導電路32の組成としては、前記第1導電膜で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。第1導電路30と第2導電路32は同じ材質で形成してもよいし、異なる材質で形成されていてもよい。
【0185】
第1導電路30及び第2導電路32の短尺方向の長さ(幅)wは、例えば各々1μm以上100mm以下であり、第1導電路と第2導電路との間隔d(つまり第1基材10と第1粒子層40と第1絶縁膜20と第2絶縁膜22の総厚み)は、例えば各々1μm以上100mm以下である。また第1導電路及び第2導電路の厚み(高さ)tは、例えば各々0.5μm以上10μm以下である。また、幅wと間隔dの関係は、w/d≧1.5が望ましい。また幅wと高さtの関係は、t/w≦1が好ましく、より好ましくはt/w≦0.5である。
【0186】
(作製方法)
第2発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池の製造方法は、上記構成のキャパシタ型蓄電池を形成し得る方法であれば特に限定されるものではない。以下に製造方法の一例について説明する。
【0187】
基材シートの上に、例えばスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第1導電膜又は第1半導体膜(第1基材10)が形成される。また、市販の金属箔や半導体膜を第1基材10として用いてもよい。
この第1導電膜又は半導体膜の上に、マグネトロンスパッタ、DCスパッタ、RFスパッタ、イオンビームスパッタ、蒸着、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法により、上記サイズの第1粒子(第1粒子層40)を付与する。なおこのスパッタ法の種類は粒子種によって任意に変更可能である。或いは、電解めっきや無電解メッキなどの手法により、第1導電膜又は半導体膜の上に、上記サイズの第1粒子(第1粒子層40)を析出させる。
第1粒子又は粒子集合体の最大幅を10μm以下に調整し且つその第1粒子又は粒子集合体の間の距離を30nm以上3000nm以下とするのは、スパッタ法の場合は製膜条件の最適化を行うこと、電解メッキ法では印加電流条件の最適化により行うことができる。
【0188】
第1導電膜又は第1半導体膜の上に複数個の第1粒子(第1粒子層40)を付与した後、バーコート法などの塗工、貼合、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第1絶縁膜20が形成される。このとき、第1粒子又は粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が介在するようにするには、絶縁体の流動性を制御することが有益である。更に、第1絶縁膜の上に第1導電路30が形成される。
【0189】
他方、基材シートが第1導電膜又は第1半導体膜から剥がされ、その剥がされた面の上に、第1絶縁膜の形成方法と同様の方法により第2絶縁膜22が形成される。更に第2絶縁膜22の上に、第2導電路32が形成される。
なお、第1導電膜又は第1半導体膜の上に第2絶縁膜22を形成する前に、第1粒子(第1粒子層40)を形成してもよい。
【0190】
(使用)
図示しないが、蓄電池の長尺方向の一方の端部では第1導電路30及び第2導電路32が露出している。この露出している部分に、第1導電路30及び第2導電路32に電圧を与えるための第1端子及び第2端子がそれぞれ接続している。第1端子及び第2端子に所定の電位差を与えると、第1基材10と、第1導電路30及び第2導電路32との間に広がった電磁界すなわちフォトンとの間で、フォトン−表面プラズモンのエネルギー交換が行われ、大きな容量で蓄電される。以下の実施形態においても同様である。
【0191】
[第2発明の第2の実施形態]
図6は、第2発明の第2の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
第2発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池は、第1導電膜又は第1半導体膜からなる基材10の上に、複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子(「第1粒子」と称する)を含む第1粒子層40と、第1絶縁膜20とをこの順に積層した第1積層膜50を有する。第1積層膜50上には、第1積層膜50の長尺方向(図6では紙面の手前から奥に向かう方向)に延在する第1導電路30と、第1導電路30に平行する第2導電路32とが設けられる。
第1粒子又は第1粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅は10μm以下である。第1粒子又は粒子集合体の間には隙間又は絶縁物が介在し、粒子間又は粒子集合体間の距離は30nm以上3000nm以下である。
更に図6においては、第1基材10の外側表面には基材シート60が設けられる。
【0192】
以下、各部材を構成する材料について説明する。
【0193】
(第1基材)
第1基材10は、第1導電膜又は第1半導体膜からなり、導電物質、半導体物質のいずれで構成されていてもよい。
第2発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1基材10は、前記第2発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1基材10で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0194】
第2発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1基材10の厚みは、20nm以上30000nm以下であることが好ましく、モジュール化した際の電気容量向上のための電荷量の確保の観点から、1μm〜20μmであることが好ましい。
【0195】
(第1粒子層)
第2発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1粒子層40は、前記第2発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1粒子層40で説明したものをそれぞれ適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0196】
(第1絶縁膜)
第2発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1絶縁膜20は、前記第2発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1絶縁膜20で説明したものをそれぞれ適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0197】
(第1導電路、第2導電路)
第2発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1導電路30及び第2導電路32は、前記第2発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池における第1導電路及び第2導電路で説明したものをそれぞれ適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0198】
(基材シート)
図6に示すキャパシタ型蓄電池では、基材シート60の上に前記第1導電膜又は第1半導体膜を積層する。基材シート60の適用は任意であり、基材シート60を設けなくともよい。
基材シート60を適用する場合の組成としては、前記第1導電膜又は第1半導体膜を積層できるものであれば、導電性、半導電性、及び絶縁性のいずれであってもよい。絶縁性であれば、本キャパシタ型蓄電池を巻いて使用する場合には、基材シート60は導電性のある第1基材10と第1導電路30及び第2導電路32の間を絶縁する役割を果たせる。
導電性のシートとしては、前記第1導電膜で説明したものと適用することができ、半導電性のシートとしては、前記第1半導体膜で説明したものと適用することができ、絶縁性のシートとしては、前記第1絶縁膜で説明したものを適用することができる。好適に用いられる材料についても同様である。
基材シート60の厚みは、1μm〜30μmが好ましい。
【0199】
(作製方法)
第2発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池の製造方法は、上記構成のキャパシタ型蓄電池を形成し得る方法であれば特に限定されるものではない。以下に製造方法の一例について説明する。
【0200】
基材シート60の上に、例えばスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第1導電膜又は第1半導体膜(第1基材10)を形成する。また、市販の金属箔や半導体膜を第1基材として用いてもよい。
この第1導電膜又は第1半導体膜の上に、マグネトロンスパッタDCスパッタ、RFスパッタ、イオンビームスパッタ、蒸着、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法により、上記サイズの第1粒子(第1粒子層40)を付与する。或いは、電解めっきや無電解メッキなどの手法などの手法により、第1導電膜又は半導体膜の上に、上記サイズの第1粒子(第1粒子層40)を析出させる。
【0201】
第1導電膜又は第1半導体膜の上に複数個の第1粒子(第1粒子層40)を付与した後、バーコート法などの塗工、貼合、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第1絶縁膜20を形成し、更にその第1絶縁膜20の上に第1導電路30と第2導電路32とを、互いが平行するように形成する。
【0202】
[第2発明の第3の実施形態]
図7は、第2発明の第3の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
第2発明の第3の実施形態のキャパシタ型蓄電池は、第2発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池において、更に、第1導電路30及び第2導電路32の外面上に、第2絶縁膜22が連続して設けられ、第2絶縁膜22の外面上に、複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子(「第2粒子」と総称する)を含む第2粒子層42と、第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材12と、をこの順に設けられる。更に図7においては、第2基材12の外側表面には基材シート60が設けられる。基材シート60の設置は任意である。
【0203】
第2粒子又は第2粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅は10μm以下である。第2粒子又は粒子集合体の間には隙間又は絶縁物が介在し、粒子間又は粒子集合体間の距離は30nm以上3000nm以下である。
【0204】
第2発明の第3の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池において、第1基材10、第1導電粒子又は第1半導体粒子、第1絶縁膜20、第1導電路30、第2導電路32、及び基材シート60は、第2発明の第2の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池における第1基材10、第1導電粒子又は第1半導体粒子(第1粒子層40)、第1絶縁膜20、第1導電路30、第2導電路32及び基材シート60で説明したものをそれぞれ適用することができ、好適に用いられる材料についても同様であるため、説明を省略する。
【0205】
(第2絶縁膜)
第2絶縁膜22は、前記第1絶縁膜で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料や形状についても同様である。
なお、図7では、第2絶縁膜22及び第2基材12は平板状のものとして示しているが、このような形状に限定されず、第1導電路30及び第2導電路32による凹凸に沿って設けられていてもよい。
【0206】
(第2基材)
第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材12は、前記第1基材10で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
【0207】
前記第2基材12の表面粗さRz(μm)も、1μm以上10μm以下であることが好ましく、2μm以上5μm以下であることがより好ましい。
【0208】
(第2粒子層)
第2粒子層42は、前記第1粒子層40で説明したものを適用することができ、好適に用いられる材料についても同様である。
なお、第1粒子層40と第1基材10は材料が異なることによりフェルミレベルを変えることでショットキー接合を形成することでエネルギーの熱緩和を防ぐという観点から、第2粒子層42を構成する第2粒子と前記第2基材12とは異なる材質で構成されていることが好ましい。第2粒子層42を構成する第2粒子と第2基材12の具体的な組み合わせは、前述の、第1粒子層40を構成する第1粒子と第1基材10の組み合わせと同様である。
【0209】
(作製方法)
第2発明の第3の実施形態のキャパシタ型蓄電池の製造方法は、上記構成のキャパシタ型蓄電池を形成し得る方法であれば特に限定されるものではない。以下に製造方法の一例について説明する。
【0210】
基材シート60の上に、例えばスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第1導電膜又は第1半導体膜(第1基材10)が形成される。また、市販の金属箔や半導体膜を第1基材10として用いてもよい。
この第1導電膜又は半導体膜の上に、マグネトロンスパッタ、DCスパッタ、RFスパッタ、イオンビームスパッタ、蒸着、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法により、上記サイズの第1粒子(第1粒子層40)を付与する。或いは、電界めっきや無電解メッキなどの手法により、第1導電膜又は半導体膜の上に、上記サイズの第1粒子(第1粒子層40)を析出させる。
【0211】
第1導電膜又は第1半導体膜の上に複数個の第1粒子(第1粒子層40)を付与した後、バーコート法などの塗工、貼合、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第1絶縁膜20を形成して、基材シート60、第1導電膜又は第1半導体膜(第1基材10)、第1粒子層40、及び第1絶縁膜20がこの順に積層した積層体1を得る。
【0212】
他方、基材シート60の上に、例えばスパッタ、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で、第2導電膜又は第2半導体膜12(第2基材12)が形成される。また、市販の金属箔や半導体膜を第2基材12として用いてもよい。
この第2導電膜又は第2半導体膜12の上に、マグネトロンスパッタ、DCスパッタ、RFスパッタ、イオンビームスパッタ、蒸着、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法により、上記サイズの第2粒子(第2粒子層42)を付与する。或いは、電界めっきや無電解メッキなどの手法により、第2導電膜又は第2半導体膜12の上に、上記サイズの第2粒子(第2粒子層42)を析出させる。
【0213】
第2導電膜又は第2半導体膜の上に複数個の第2粒子を付与した後、バーコート法などの塗工、貼合、蒸着、めっき、イオンプレーティング、CVD、溶射などの手法で第2絶縁膜22を形成して、基材シート60、第2導電膜又は第2半導体膜(第2基材12)、第2粒子層42、及び第2絶縁膜22がこの順に積層した積層体2を得る。
【0214】
前記準備した積層体1及び積層体2を、積層体1の第1絶縁膜20と積層体2の第2絶縁膜22が対向するようにして、その第1絶縁膜20と第2絶縁膜22の間に、第1導電路30と第2導電路32とが平行するように配置して挟持させ、第2発明の第3の実施形態のキャパシタ型蓄電池を得る。
【0215】
[第2発明の第4の実施形態]
図8は、第2発明の第4の実施形態に係るキャパシタ型蓄電池の一例を示す短尺方向(幅方向)での断面図である。
図8に示すキャパシタ型蓄電池は、第1絶縁膜20の同一面上に、第1導電路30及び第2導電路32を複数交互に設けた点、更に図示しないが複数の第1導電路30が同一の第1端子に接続しており、複数の第2導電路32が同一の第2端子に接続している点を除いて、第2発明の第3の実施形態にかかる蓄電池と同様である。
【0216】
対を形成している第1導電路30及び第2導電路32の幅wとその間の距離dとは、w/d≧1.5の関係を満たすことが望ましい。対を形成していない第1導電路30と第2導電路32との距離をsとした場合、s/d≧1を満たすことが望ましい。以下、第2発明の第1の実施形態と同一の構成については同一の符号を付して、説明を省略する。
【0217】
第1端子及び第2端子は、第1導電路30及び第2導電路32から離れるに従って幅が狭くなる部分を有しており、かつこの部分において、第1導電路30及び第2導電路32が延伸する2辺が互いになす角度θが30°以下である。これにより、第1端子及び第2端子における電力の抵抗損失を少なくすることができる。
【0218】
また、第1端子は、直接第1導電路30に接続しているが、第2端子は貫通電極(図示せず)を介して第2導電路32に接続している。貫通電極は、第1端子上及び第1導電路30及び第2導電路32上に設けられた絶縁膜を貫通している。第2端子は、絶縁膜上に位置している。
【0219】
第2発明の第4の実施形態によっても、第2発明の第1〜第3の実施形態と同様の効果を得ることができる。第1導電路30及び第2導電路32の数を多くしたため、蓄電池の容量がさらに大きくなる。
なお、図8では、第2発明の第3の実施形態のキャパシタ型蓄電池の構成で、第1導電路30及び第2導電路32を複数交互に設けたものを示したが、図5の第2発明の第1の実施形態のキャパシタ型蓄電池の構成や、図6の第2発明の第2の実施形態のキャパシタ型蓄電池の構成で、第1導電路30及び第2導電路32を複数交互に設けたものであってもよい。
【0220】
(その他の第2発明の実施形態)
図5〜図8に示したキャパシタ型蓄電池はシート状であるが、このシートを長尺方向においてロール状に巻いて使用してもよい。
【0221】
[キャパシタ型蓄電池用基板]
前記第1基材10の少なくとも一方の面上に、複数個の導電性又は半導性の第1粒子が存在し、前記第1粒子又は第1粒子が複数個集合した第1粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第1粒子又は前記第1粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であるものは、キャパシタ型蓄電池用基板として有益である。
【0222】
このキャパシタ型蓄電池用基板では、第1基材10の両面に複数個の第1粒子又は第1粒子集合体が存在していてもよく、片面のみに複数個の第1粒子又は第1粒子集合体が存在していてもよい。
【0223】
[キャパシタ型蓄電池用蓄電層]
前記キャパシタ型蓄電池用基板の少なくとも一方の面上に絶縁膜を有する積層体は、キャパシタ型蓄電池用蓄電層として有益である。このとき、第1基材10上の複数個の第1粒子又は第1粒子集合体の間には、隙間又は絶縁物が存在する。そして、この絶縁膜を上記所定の材料で構成すると共に、厚み10μm以上30μm以下の膜とする。
【0224】
キャパシタ型蓄電池用蓄電層の層構成の例を以下に示すが、これらに限定されない。
(1)前記キャパシタ型蓄電池用基板と第1絶縁膜の積層体。
(2)第1絶縁膜、キャパシタ型蓄電池用基板、第2絶縁膜をこの順で積層する積層体。
(3)第1絶縁膜、第2絶縁膜、キャパシタ型蓄電池用基板、第3絶縁膜をこの順で積層する積層体。
(4)第1絶縁膜、第2絶縁膜、キャパシタ型蓄電池用基板、第3絶縁膜、第4絶縁膜をこの順で積層する積層体。
【0225】
[[車両用蓄電システム]]
以下、本発明の車両用蓄電システムについて説明する。
図9は、本発明の車両用蓄電システムが備えられた電動車両を示す概略構成図である。
本発明の車両用蓄電システムが備えられた電動車両は、例えば、図9に示すように、蓄電装置111を持つ電源装置110と、駆動モータ120と、車両駆動装置130と、を備えている。
【0226】
電源装置110は、例えば、インバータ121を介して駆動モータ120と接続されている。電源装置110とインバータ121との間は、配線110Aが備えられ、当該配線110Aを介して電力のやり取りがなされる。
電源装置110は、蓄電装置111とコンバータ112を、インバータ121と配線110Aでそれぞれ並列接続して備えている。また、電源装置110には、蓄電装置111及びコンバータ112に配線110Aで電圧計113が接続されており、電圧計113の検知により制御部115で電源装置110内の総電圧をモニタリングするようにしている。
なお、蓄電装置111は、これを構成する蓄電池に配線(不図示)を介して電圧、充電・放電状態を検知するモニタ114が接続されおり、モニタ114の検知により制御部115で蓄電装置111の電圧、充電・放電状態をモニタリングするようにしている。
【0227】
一方、駆動モータ120は、例えば、三相交流モータにより構成され、その回転軸120Aを介して車両駆動装置130と連結されている。
車両駆動装置130は、例えば、回転軸120Aに連結される駆動伝達部131(ギア)と、駆動伝達部131に連結される駆動軸132と、駆動軸の端部に連結される車輪133と、で構成されている。
【0228】
図9に示す電動車両では、例えば、電源装置110(蓄電装置111)から放電を行い、その直流電力がコンバータから一定の電圧でインバータ121に送られ、インバータ121によって直流電力が所望の交流電力に変換されて供給され、車両が走行するための駆動力が発生する。この駆動力により、車両駆動装置130の車輪133を回転駆動させ、車両を走行させる。
【0229】
一方、電源装置110(蓄電装置111)からの放電を停止し、車両が制動すると、駆動モータ120では回生制動が開始し交流電力を発生する。発生した交流電力は、インバータ121によって所望の直流電力に変換され、コンバータ112に送られる。そして、コンバータ112により出力された直流電圧を蓄電装置111で蓄電する。
【0230】
このような発電機としての駆動モータ120から発生する回生電力を蓄電装置111に蓄電すると共に、蓄電装置111から蓄電した電力を負荷としての駆動モータ120に供給して駆動する電動車両における車両用蓄電システムにおいて、蓄電装置111を、上記本発明のキャパシタ型蓄電池で構成する。具体的には、蓄電装置111の容量を増やすために、蓄電装置111を、例えば、上記本発明のキャパシタ型蓄電池を並列接続して構成する(図10参照:図10中、111A、111B・・・111nは蓄電池を示す。)。
【0231】
上記本発明のキャパシタ型蓄電池は、上述のように、静電容量が高く、長時間放置後も充放電効率の高いと共に、耐圧性に優れたものである。また、短時間に大電力の蓄電・放電を可能となるものである。
このため、負荷(例えば、エンジンや電子部品:図9示す電動車両では駆動モータ120が相当)を動作させるのに必要な電圧供給が、リチウムイオン電池や電気二重層キャパシタなどよりも少ない電池個数で可能となる。
このため、本発明の車両用蓄電システムにおいては、従来の蓄電システムの如く二次電池と蓄電池(キャパシタ)の併用が不要となると共に、個々の電池電圧監視装置は不要若しくは極端に少なくて済み、その分だけシステム体格や重量が簡素化できる。
【0232】
また、上記本発明のキャパシタ型蓄電池は、フォノン(例えばプラズモン、マグノン等)とフォトンとのエネルギー交換を活用したプラズモ二クス又はスピントロニクス分野のキャパシタであることから、そもそも励起電子の数だけ蓄電される原理であり、その電子数以上の過充電や過放電は起こらない。
このため、本発明の車両用蓄電システムにおいては、蓄電装置111に対する過充電/過放電防止の電圧監視回路が不要となる。
【0233】
また、上記本発明のキャパシタ型蓄電池は、上述のように、一個でリチウムイオン電池や電気二重層キャパシタの数百個分の直列電圧を担えることから、特別な必要性がない限り、蓄電装置111の容量を増やすめに蓄電電池は並列され、その場合に各蓄電電池の容量をモニタするための回路だけが必要となる。リチウムイオン電池や電気二重層キャパシタでは、容量を増やすめに直列接続しなければならないのに加え、その一つ一つに配線を介して電圧や充電・放電状態をモニタリングする並列モニタがする必要となってしまうのに対して、本発明のキャパシタ型蓄電池では並列接続で済み、しかも並列した各蓄電池は電圧が透過であるため、上記如く並列モニタが不要となる。
このため、本発明の車両用蓄電システムにおいては、蓄電装置111を構成する各蓄電池監視のための附帯回路が不要となる。
【0234】
以上から、本発明の車両用蓄電システムは、小型で軽量な蓄電システムとなる。
これにより、本発明の車両用蓄電システムを搭載した車両は、例えば、燃費向上、回生電力回収機能向上、加速パワーアシスト機能向上等が実現できる。
【0235】
なお、本発明の車両用蓄電システムは、図9に示す構成に限られず、蓄電装置111と共に負荷(例えば、エンジンや電子部品:図9示す電動車両では駆動モータ120が相当)に電力を供給する補助発電装置をさらに備えた形態であってもよい。
【0236】
具体的には、図11に示すように、蓄電装置111に対して配線110Aを介して燃料電池116が並列接続した形態であってもよい。この燃料電池116は、リレースイッチ116Aを介して接続されている。また、燃料電池システムの起動・運転に必要な高圧補機117(コンプレッサ、ファン、冷却ポンプ、水素ポンプ、エアコン等)も接続されている。
そして、この補助発電装置としての燃料電池116は、例えば、蓄電装置111から供給(放電)される電力が負荷(駆動モータ120)の消費電力よりも少ない場合に、蓄電装置111と共に負荷(駆動モータ120)に電力を供給する。
また、本発明の車両用蓄電システムは、駆動源(負荷)且つ発電機として機能する駆動モータ120とは、別途、発電機(駆動源に連結される発電機:例えばオルタネータ)を備えてもよく、この場合には、補助発電装置としての燃料電池116は、例えば、当該発電機(例えばオルタネータ)から発電する電力が負荷の消費する電力よりも少ない場合に、蓄電装置111と共に負荷(駆動モータ120)に電力を供給する。
補助発電装置としては、燃料電池116以外に、例えば、空気・亜鉛電池、空気・リチウム電池、空気・鉄電池、空気・アルミニウム電池等を適用してもよい。
【0237】
本発明の車両用蓄電システムは、電動車両に限られず、その他、ガソリン車両、ディーゼル車両、燃料電池車両、ハイブリッド車両等にも搭載できる。
【実施例】
【0238】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。
【0239】
(実施例1)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔(第1基材に相当)上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す:第1基材の表面の全面で互いに接触して存在する複数個の第1導電粒子に相当)を、マグネトロンスパッタリングによって膜形成速度を調整し成膜した。
次に、成膜したAgSn微粒子に対して、電子顕微鏡AFMによる観察から、得られた平面画像を用い、画像上の各粒子の最大径を測り、分布曲線を作成して大きい側から累積15%を除いた。その結果、粒子の最大幅が99nmであった。粒子間隔についても電子顕微鏡AFMから、AgSn微粒子がお互いくっつき合って成膜されていた。これを蓄電粒子層(第1粒子層に相当)とした。
次に、長さ2mの銅条2本(第1及び第2導電路に相当)を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが10μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜(第1絶縁膜に相当)を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極(端子)を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0240】
(実施例2)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。
次に、成膜したAgSn微粒子に対して、電子顕微鏡AFMによる観察から、得られた平面画像を用い、画像上の各粒子の最大径を測り、分布曲線を作成して大きい側から累積15%を除いた。その結果、粒子の最大幅が99nmであった。粒子間隔についても電子顕微鏡AFMから、AgSn微粒子がお互いくっつき合って成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極(端子)を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0241】
(実施例3)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔(第1基材に相当)上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。電子顕微鏡AFMによる観察から、AgSn微粒子は、粒子又は粒子集合体の最大幅が180nm、粒子又は粒子集合体の間に間隔が存在し、その間隔(距離)が平均300nmで成膜されていた。これを蓄電粒子層(第1粒子層に相当)とした。
次に、長さ2mの銅条2本(第1及び第2導電路に相当)を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜(第1絶縁膜に相当)を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0242】
(実施例4)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。電子顕微鏡AFMによる観察から、AgSn微粒子は、粒子又は粒子集合体の最大幅が180nm、粒子又は粒子集合体の間に間隔が存在し、その間隔(距離)が平均3000nmで成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0243】
(実施例5)
Rz≒10μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。電子顕微鏡AFMによる観察から、AgSn微粒子は、粒子又は粒子集合体の最大幅が180nm、粒子又は粒子集合体の間に間隔が存在し、その間隔(距離)が平均3000nmで成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0244】
(実施例6)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、電解メッキ法を用い銅粒子を析出させて成膜した。電子顕微鏡AFMによる観察から、銅粒子は、粒子又は粒子集合体の最大幅が10μm、粒子又は粒子集合体の間に間隔が存在し、その間隔(距離)が平均3000nmで成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0245】
(実施例7)
Rz≒15μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。電子顕微鏡AFMによる観察から、AgSn微粒子は、粒子又は粒子集合体の最大幅が180nm、粒子又は粒子集合体の間に間隔が存在し、その間隔(距離)が平均300nmで成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0246】
(比較例1)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。
次に、成膜したAgSn微粒子に対して、電子顕微鏡AFMによる観察から、得られた平面画像を用い、画像上の各粒子の最大径を測り、分布曲線を作成して大きい側から累積15%を除いた。その結果、粒子の最大幅が99nmであった。粒子間隔についても電子顕微鏡AFMから、AgSn微粒子がお互いくっつき合って成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが2.2μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極(端子)を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0247】
(比較例2)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。
次に、成膜したAgSn微粒子に対して、電子顕微鏡AFMによる観察から、得られた平面画像を用い、画像上の各粒子の最大径を測り、分布曲線を作成して大きい側から累積15%を除いた。その結果、粒子の最大幅が99nmであった。粒粒子間隔についても電子顕微鏡AFMから AgSn微粒子がお互いくっつき合って成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが35μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極(端子)を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0248】
(比較例3)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。
次に、成膜したAgSn微粒子に対して、電子顕微鏡AFMによる観察から、得られた平面画像を用い、画像上の各粒子の最大径を測り、分布曲線を作成して大きい側から累積15%を除いた。その結果、粒子の最大幅が118nmであった。粒子間隔についても電子顕微鏡AFMから、AgSn微粒子がお互いくっつき合って成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極(端子)を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0249】
(比較例4)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。
次に、成膜したAgSn微粒子に対して、電子顕微鏡AFMによる観察から、得られた平面画像を用い、画像上の各粒子の最大径を測り、分布曲線を作成して大きい側から累積15%を除いた。その結果、子の最大幅が180nmであった。粒粒子間隔についても電子顕微鏡AFMから、AgSn微粒子がお互いくっつき合って成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極(端子)を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0250】
(比較例5)
Rz≒1μm、厚み25μmのPETフィルム上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。電子顕微鏡AFMによる観察から、AgSn微粒子は、粒子又は粒子集合体の最大幅が180nm、粒子又は粒子集合体の間に間隔が存在し、その間隔(距離)が平均300nmで成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0251】
(比較例6)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。電子顕微鏡AFMによる観察から、AgSn微粒子は、粒子又は粒子集合体の最大幅が180nm、粒子又は粒子集合体の間に間隔が存在し、その間隔(距離)が平均4000nmで成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0252】
(比較例7)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。電子顕微鏡AFMによる観察から、AgSn微粒子は、粒子又は粒子集合体の最大幅が180nm、粒子又は粒子集合体の間に間隔が存在し、その間隔(距離)が平均300nmで成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが2.2μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0253】
(比較例8)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、電解メッキ法を用い銅粒子を析出させ成膜した。電子顕微鏡AFMによる観察から、銅粒子は、粒子又は粒子集合体の最大幅が13μm、粒子又は粒子集合体の間に間隔が存在し、その間隔(距離)が平均300nmで成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが30μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0254】
(比較例9)
Rz≒0.66μmに粗化された銅箔上に、銀スズ合金微粒子(以下AgSn微粒子と記す)を、マグネトロンスパッタリングによって成膜した。
次に、成膜したAgSn微粒子に対して、電子顕微鏡AFMによる観察から、得られた平面画像を用い、画像上の各粒子の最大径を測り、分布曲線を作成して大きい側から累積15%を除いた。その結果、粒子の最大幅が99nmであった。粒子間隔についても電子顕微鏡AFMから、AgSn微粒子がお互いくっつき合って成膜されていた。これを蓄電粒子層とした。
次に、長さ2mの銅条2本を1mm間隔で平行に絶縁基板に配置固定して、その上に溶融したポリプロピレンを、冷却後の厚さが5μmになるように薄く製膜して、ポリプロピレンからなる絶縁膜を形成し、これと一体化して銅条の端部に電極(端子)を作製した。
次に、銅箔上に形成した蓄電粒子層と絶縁膜と貼り合せて一体化して、キャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を作製した。
【0255】
(評価)
各例で作製したキャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を30個並列に接続してモジュール化し、そのキャパシタモジュールに対して、外部電源から直流100Aを500Vになるまで与えて充電した。その充電状態で10分保持させた後に、100Aで1Vまで放電させて、各々の電気容量計測値からエネルギー量[Wh]を算出した。
このモジュール化したキャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)を、蓄電装置として、図9に示す電気車両(車両用蓄電システム)と同じ構成の評価用蓄電システムに組み入れた時の総重量を計測し、蓄電システムに対するエネルギー密度[Wh/kg]を求めた。
なお、車両を搭載に必要な放電エネルギー密度は、本評価システムにおいて最低限20Wh/kg必要である。
【0256】
また、充放電効率の評価としては、上記で求めた充電エネルギー量と放電エネルギー量に対し、「放電エネルギー量/充電エネルギー量×100」を充放電効率とし、蓄電保持の指標とした。
なお、必要な充放電効率は、95%以上である。
【0257】
【表1】

【0258】
上記結果から、本実施例では、定電流充放電時の放電エネルギー密度、定電流充放電時の充電エネルギー密度が高く、充放電効率も高いことがわかる。
これにより、本実施例で作製したキャパシタ型蓄電池(プラズモニックキャパシタ)は、静電容量が高く、長時間放置後も充放電効率の高いと共に、耐圧性に優れたキャパシタ型蓄電池であることがわかる。そして、これを利用すれば、小型で軽量な車両用蓄電システムが実現できることがわかる。
【符号の説明】
【0259】
10 第1基材
12 第2基材
20 第1絶縁膜
22 第2絶縁膜
30 第1導電路
32 第2導電路
40 第1粒子層
42 第2粒子層
50 第1積層膜
60 基材シート
110 電源装置
110A 配線
111 蓄電装置
111A〜111 蓄電電池
112 コンバータ
113 電圧計
114 モニタ
115 制御部
116A リレースイッチ
116 燃料電池
117 高圧補機
120 駆動モータ
120A 回転軸
121 インバータ
130 車両駆動装置
131 駆動伝達部
132 駆動軸
133 車輪

【特許請求の範囲】
【請求項1】
複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が互いに接触して形成してなる第1粒子層と、
前記第1粒子層の一方の面上に第1絶縁膜と、
前記第1粒子層の他方の面上に第2絶縁膜と、
前記第1絶縁膜上で長尺方向に延在する第1導電路と、
前記第2絶縁膜上で長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路 と、を有し、
前記複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満であり、
前記第1絶縁膜及び前記第2絶縁膜のうち少なくとも一方が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池。
【請求項2】
前記第1粒子層が2層からなり、該2層の第1粒子層の間に導電膜又は半導体膜からなる第1基材を有する請求項1に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項3】
前記第1絶縁膜と前記第2絶縁膜の比誘電率が異なる請求項1又は請求項2に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項4】
複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が互いに接触して形成してなる第1粒子層と、第1絶縁膜と、を積層する第1積層膜と、
前記第1積層膜の第1絶縁膜上で該第1積層膜の長尺方向に延在する第1導電路と、
前記第1積層膜の第1絶縁膜上で該第1積層膜の長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を有し、
前記複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満であり、
前記第1絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池。
【請求項5】
更に、前記第1導電路及び前記第2導電路の外面上に連続して設けられた第2絶縁膜と、該第2絶縁膜の外面上に複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子が互いに接触して形成してなる第2粒子層と、を有し、
前記複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満であり、
前記第2絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜である請求項4に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項6】
更に、前記第1粒子層の外面上に、第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材を備える請求項4又は請求項5に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項7】
更に、前記第2粒子層の外面上に、第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材を備える請求項5又は請求項6に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項8】
前記第1導電粒子が、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一つの元素、前記群より選択される少なくとも二種の元素で構成される合金若しくは共析物、又は前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族から14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物を含む請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項9】
前記第2導電粒子が、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一つの元素、前記群より選択される少なくとも二種の元素で構成される合金若しくは共析物、又は前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族から14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物を含む請求項5〜請求項8のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項10】
前記第1半導体粒子が、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン、及びカーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有する請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項11】
前記第2半導体粒子が、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン、及びカーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有する請求項5〜請求項10のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池
【請求項12】
常温で不純物準位から50%以上の励起電子が発生するよう、前記化合物にn型またはp型の遷移金属、希土類金属又は非磁性金属をドープしてなる請求項10又は請求項11に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項13】
前記複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子の周囲が、誘電体で充填されてなる請求項1〜請求項12のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項14】
前記複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子の周囲が、誘電体で充填されてなる請求項5〜請求項13のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項15】
前記第1絶縁膜の同一面上に、複数列の前記第1導電路及び前記第2導電路を備える請求項4〜請求項14のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項16】
前記複数列の第1導電路に接続する第1端子と、
前記複数列の第2導電路に接続する第2端子と、
を備え、
前記第1端子及び前記第2端子は、前記第1導電路及び前記第2導電路から離れるに従って幅が狭くなる部分を有しており、この部分において、前記第1導電路と同一方向に延伸する2辺は、互いになす角度が30°以下である請求項16に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項17】
前記第1基材の表面粗さRz(μm)が、1≦Rz≦10である請求項2、6〜16のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項18】
前記第2基材の表面粗さRz(μm)が、1≦Rz≦10である請求項7〜17のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項19】
複数個の導電粒子又は半導体粒子が互いに接触して形成してなる粒子層を有し、前記複数個の導電粒子又は半導体粒子が、平面面積による粒度分布において平面面積の大きい側から累積15%を除いたものであり、且つ最大幅が100nm未満である、キャパシタ型蓄電池用基板と、
前記キャパシタ型蓄電池用基板の少なくとも一方の面上に設けた絶縁膜と、
を有し、
前記絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池用蓄電層。
【請求項20】
前記粒子層が2層以上からなり、該2層の粒子層の間に導電膜又は半導体膜からなる基材を有する請求項19に記載のキャパシタ型蓄電池用蓄電層。
【請求項21】
第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材と、前記第1基材の少なくとも一方の面に複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子を含む第1粒子層と、を有する第1積層型基材と、
前記第1積層型基材の一方の面に第1絶縁膜と、
前記第1積層型基材の他方の面に第2絶縁膜と、
前記第1絶縁膜上で該第1積層型基材の長尺方向に延在する第1導電路と、
前記第2絶縁膜上で該第1積層型基材の長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を備え、
前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又はこれら粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であり、
前記第1絶縁膜及び前記第2絶縁膜のうち、前記第1粒子層が設けられている側の前記第1積層型基材の面に設けられる絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池。
【請求項22】
第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材、複数個の第1導電粒子又は第1半導体粒子を含む第1粒子層、及び第1絶縁膜、をこの順に積層した第1積層膜と、
前記第1積層膜の第1絶縁膜上で前記第1積層膜の長尺方向に延在する第1導電路と、
前記第1積層膜の第1絶縁膜上で前記第1積層膜の長尺方向に延在し、前記第1導電路に平行に設けられた第2導電路と、を備え、
前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又はこれら粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であり、
前記第1絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池。
【請求項23】
更に、前記第1導電路及び前記第2導電路の外面上に連続した第2絶縁膜が設けられ、
前記第2絶縁膜の外面上に、複数個の第2導電粒子又は第2半導体粒子を含む第2粒子層と、第2導電膜又は第2半導体膜からなる第2基材と、をこの順に備え、
前記第2導電粒子若しくは前記第2半導体粒子又はこれら粒子が複数個集合した粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第2導電粒子若しくは前記第2半導体粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、前記第2導電粒子若しくは前記第2半導体粒子又は前記粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であり、
前記第2絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜である請求項22に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項24】
前記第1導電粒子若しくは前記第1半導体粒子又は前記粒子集合体の最大幅が、100nm未満である請求項21〜請求項23のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項25】
前記第2導電粒子若しくは前記第2半導体粒子又は前記粒子集合体の最大幅が、100nm未満である請求項23に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項26】
前記第1基材と前記第1粒子層を構成する第1導電粒子又は第1半導体粒子とが、異なる材質である請求項21〜請求項25のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項27】
前記第2基材と第2粒子層を構成する第2導電粒子又は第2半導体粒子とが、異なる材質である請求項23〜請求項26のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項28】
前記第1基材の表面粗さRz(μm)が、1≦Rz≦10である請求項21〜請求項27のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項29】
前記第2基材の表面粗さRz(μm)が、1≦Rz≦10である請求項23〜請求項28のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項30】
前記第1導電膜及び第1導電粒子が、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一つの元素、前記群より選択される少なくとも二種の元素で構成される合金若しくは共析物、又は前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族〜14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物、を含有する請求項21〜請求項29のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項31】
前記第2導電膜及び第2導電粒子が、Fe、Al、Co、Cr、Ni、Ag、Mg、Cu、Sn、Au、Pt、Pd、In、Ti、Ta及びCからなる群より選択される少なくとも一つの元素、前記群より選択される少なくとも二種の元素で構成される合金若しくは共析物、又は前記群より選択される少なくとも一つの元素を含み更に周期律表の3族〜14族からなる群より選択される少なくとも一つの元素を含んで構成される合金若しくは共析物、を含有する請求項23〜請求項30のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項32】
前記第1半導体膜及び第1半導体粒子が、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン及びカーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有する請求項21〜請求項31のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項33】
前記第2半導体膜及び第2半導体粒子が、ニッケルナイトライド、アナターゼ構造のチタン酸化物、酸化錫混入の酸化インジウム、酸化錫、ジルコニウム酸化物、ガリウムナイトライド、アルミニウムナイトライド、シリコン及びカーボンからなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有する請求項23〜請求項32のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項34】
常温で不純物準位から50%以上の励起電子が発生するよう、前記化合物にn型又はp型の遷移金属、希土類金属又は非磁性金属をドープしてなる請求項32又は請求項33に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項35】
前記第1絶縁膜の同一面上に、複数列の前記第1導電路及び前記第2導電路を備える請求項22〜34のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項36】
前記複数列の第1導電路に接続する第1端子と、
前記複数列の第2導電路に接続する第2端子と、
を備え、
前記第1端子及び前記第2端子は、前記第1導電路及び前記第2導電路から離れるに従って幅が狭くなる部分を有しており、この部分において、前記第1導電路と同一方向に延伸する2辺は、互いになす角度が30°以下である請求項35に記載のキャパシタ型蓄電池。
【請求項37】
第1導電膜又は第1半導体膜からなる第1基材の少なくとも一方の面上に、複数個の導電性又は半導性の第1粒子が存在し、前記第1粒子又は第1粒子が複数個集合した第1粒子集合体の最大幅が10μm以下であり、前記第1粒子又は前記第1粒子集合体の間の距離が30nm以上3000nm以下であるキャパシタ型蓄電池用基板と、
前記キャパシタ型蓄電池用基板の少なくとも一方の面上に絶縁膜と、
を有し、
前記第1粒子又は前記粒子集合体の間に隙間又は絶縁物が存在し、
前記絶縁膜が、無アルカリガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリアセタールから選択される少なくとも1種を含んで構成され、厚さ10μm以上30μm以下の膜であるキャパシタ型蓄電池用蓄電層。
【請求項38】
電力を発生する発電機と、
負荷に供給する電源線に接続され、前記発電機が発電した電力を蓄電し、蓄電した電力を前記負荷に供給する蓄電装置であって、請求項1〜37のいずれか1項に記載のキャパシタ型蓄電池からなる蓄電装置と、
を備える車両用蓄電システム。
【請求項39】
前記電源線に接続され、前記蓄電装置と共に前記負荷に電力を供給する補助発電装置をさらに備える請求項38に記載の車両用蓄電システム。
【請求項40】
前記補助発電装置が、燃料電池、空気・亜鉛電池、空気・リチウム電池、空気・鉄電池、空気・アルミニウム電池から選択される少なくとも一つからなる請求項39に記載の車両用蓄電システム。

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【図8】
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【図9】
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【図10】
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【図11】
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