ゲル状洗浄組成物
【課題】 使用感触が良好で、経時安定性に優れたゲル洗浄組成物を提供する。
【解決手段】 （ａ）下記式（Ｉ）で示され、分子量が１０００以上であるブロック型アルキレンオキシド誘導体と、
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルと、
（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと、
（ｄ）油分とを含有することを特徴とするゲル状洗浄組成物。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。ＡＯとＥＯはブロック状に付加しており、ＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよく炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）
【解決手段】 （ａ）下記式（Ｉ）で示され、分子量が１０００以上であるブロック型アルキレンオキシド誘導体と、
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルと、
（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと、
（ｄ）油分とを含有することを特徴とするゲル状洗浄組成物。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。ＡＯとＥＯはブロック状に付加しており、ＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよく炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゲル状洗浄組成物、特にその使用感触と経時安定性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の汚れやメークアップ化粧料を洗浄することを目的として使用される化粧料として、クレンジング化粧料がある。クレンジング化粧料は、通常皮膚に塗布後、水で洗い流すか、またはティッシュ等で拭き取って使用される。従来これらの化粧料としては、オイル状、水中油型／油中水型の乳液状・クリーム状等、様々なタイプ及び剤型のものが市販されている。
しかしながら、水中油型のものは、使用感触が良好であるものの、洗浄効果が低いという欠点を有している。一方、油中水型のもの及びオイル状のものは洗浄効果が高いものの、使用時油成分が手にべたつき、水で洗い落としにくいという欠点を有している。
【０００３】
そこで近年では、洗浄効果と使用感触とを両立するべくゲル状の洗浄剤が開発されており、例えば水酸基を有する水溶性物質、油分、水、親水性非イオン界面活性剤からなる液晶ゲルによる化粧料（特許文献１）や、ショ糖脂肪酸エステル、３個以上の水酸基を有する多価アルコール、油分を含有するゲル状洗浄剤（特許文献２）等が知られている。
【特許文献１】特開昭６２−５３９１０号公報
【特許文献２】特開平５−２２９９１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１の液晶ゲルによる化粧料は、経時で水分が揮散することにより、ゲルがこわれ粘度が低下する等、安定性に関して満足できるものではなかった。また、上記特許文献２のゲル状洗浄剤は、転相感が得られないなど使用感触に関して十分満足できるものではなかった。
本発明は前述の課題に鑑み行われたものであり、使用感触が良好で経時安定性に優れたゲル洗浄組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、ゲル状の洗浄組成物に、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を、ショ糖脂肪酸エステル、３個以上の水酸基を有する多価アルコール、油分と共に配合することによって、使用感触が良く、経時安定性に優れたゲル洗浄組成物が得られることを見出し、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を加えることで、洗浄効果及び使用感触がさらに向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明のゲル洗浄組成物は、
（ａ）下記式（Ｉ）で示され、分子量が１０００以上であるブロック型アルキレンオキシド誘導体と、
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルと、
（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと、
（ｄ）油分とを含有することを特徴とする。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加しており、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよく炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）
【０００７】
前記組成物において、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を配合することが好適である。
また、前記アルキレンオキシド誘導体の配合量は、０.０１〜１５質量％であることが好適である。
さらに、前記ショ糖脂肪酸エステルのエステル置換度は、１．８以下であることが好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ゲル状の洗浄組成物に、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を、ショ糖脂肪酸エステル、３個以上の水酸基を有する多価アルコール、油分と共に配合することによって、使用感触と経時安定性に優れたゲル洗浄組成物を得ることができる。
さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を加えることで、洗浄効果及び使用感触をさらに向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
（化２）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
【００１０】
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦５０である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは５≦ｎ≦５５である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基又はオキシエチレン基が０であるとしっとり感が落ち、７０を越えるとべたつき感がでてくる。
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であるとまれに皮膚刺激性が生じる場合があり、８０質量％より大きいと洗浄効果が劣る傾向にある。
【００１１】
オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していなければならないが、エチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またブロック状には２段ブロックのみならず、３段以上のブロックも含まれる。
【００１２】
Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、皮膚刺激性が生じる傾向にある。Ｒ１，Ｒ２は、同一であっても異なっていても良い。
【００１３】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。ただし、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を越えると、べたつき感がでてくる。
【００１４】
上記ブロック型アルキレン誘導体の分子量は、好ましくは１０００以上、さらに好ましくは３０００以上である。分子量１０００未満では洗浄効果が低い。また分子量の上限は特に規定できないが、分子量が大きくなっていくにつれ、洗浄中のすすぎやすさや、洗浄後のべたつき感が生じてくる傾向になる。
【００１５】
本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下このように略して記載することがある。
【００１６】
アルキレンオキシド誘導体の配合量は０．０１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％である。０．０１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また１５質量％を超えると洗浄後、べたつき感を生じる場合がある。
本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。以下、合成例を示す。
【００１７】
＜合成例 ブロック型アルキレンオキシド誘導体＞
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ[（ＥＯ）10（ＰＯ）１０]ＣＨ３（ブロックポリマー）
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。ひきつづき滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１０、得られた化合物の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００１８】
＜参考合成例 ランダム型アルキレンオキシド誘導体＞
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］ＣＨ３（ランダムポリマー）
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記ランダム型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、得られた化合物の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００１９】
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル
本発明に用いる（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルは、エステル置換度１．８以下のものが全て包含される。ここでいう置換度とは、ショ糖脂肪酸エステルの構成ショ糖１分子当たりの、エステル結合した脂肪酸数の平均値を示す。モノエステル含有としては、エステル全体の約２０〜８０質量％である。また結合する脂肪酸の炭素数は８〜２２であり、飽和または不飽和の直鎖あるいは分岐の脂肪酸やヒドロキシ体等の誘導体のうち、単独または混合の脂肪酸である。
本発明において用いられるショ糖脂肪酸エステルとしては、特に置換度１．６５以下、モノエステル含有約４０質量％以上が好ましく、組成比率は０．５〜３０％、さらに好ましくは１〜１０％である。０．５％以下では、以下に記載する多価アルコールとショ糖脂肪酸エステルとの１次ゲル組成物は作りにくく安定性の点で好ましくない。また３０％以上では分散しにくくなる。
【００２０】
本発明のショ糖脂肪酸エステルとしては、具体的にはショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖パルミチン酸ステアリン酸混合エステル等が挙げられる。
ショ糖脂肪酸エステルの配合量は、ゲル洗浄組成物全量に対し、０．５〜５質量％程度、好ましくは１〜３質量％である。０．５質量％未満ではゲル形成、及び転相感が十分でない場合があり、５質量％を超えると使用後べたつき感が出てくる傾向にある。
【００２１】
（ｃ）３個以上の水酸基を有する多価アルコール
本発明の（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールとしては、具体的にはグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン、グルコース、ソルビトール、マルチトール、シュークロース、ラフィノース、トレハロース等が挙げられ、特に好ましくは、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ソルビトール、マルチトールが挙げられる。多価アルコールは１種または２種以上を用いることができる。
３個以上の水酸基を有する多価アルコールの配合量は、ゲル洗浄組成物全量に対し、５〜５０質量％程度、好ましくは１５〜３０質量％である。５質量％未満ではゲル形成、及び転相感が十分でない場合があり、５０質量％を超えると使用後べたつき感が出てくる傾向にある。
【００２２】
（ｄ）油分
本発明に用いる（ｄ）油分は、通常化粧品、医薬部外品等に使用される液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油から任意に使用される。
液体油脂の具体例としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
固体油脂の具体例としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２３】
ロウ類の具体例としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、
POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
炭化水素油の具体例としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２４】
高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
高級アルコールの具体例としては、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００２５】
エステル油の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
シリコーン油の具体例としては、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００２６】
油分の配合量は、ゲル洗浄組成物全量に対し、２０〜９０質量％程度、好ましくは４０〜８０質量％である。２０質量％未満ではゲル形成及び洗浄力が十分でない場合があり、９０質量％を超えると使用後べたつき感が出てくる。
【００２７】
本発明においては、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を配合することによって、洗浄力が向上し、使用感をさらに高めることができる。
本発明に用いる非イオン性界面活性剤の具体例としては、親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
また親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラ
POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００２９】
アニオン性界面活性剤の具体例としては、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤の配合量は、ゲル洗浄組成物全量に対し、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜３質量％である。０．１質量％未満では洗浄効果が十分でない場合があり、１０質量％を越えると使用後べたつきを感じる場合がある。
【００３１】
本発明のゲル洗浄組成物には上記必須成分の他、通常化粧品や医薬部外品のゲル洗浄組成物に用いられる成分を配合することができ常法に応じて製造される。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須成分と下記成分の一種又は二種以上とを配合して本発明のゲル洗浄組成物を調製できる。
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３２】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３３】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００３４】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００３５】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N-
アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)
、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-
ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)
ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
【００３６】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００３７】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００３８】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００３９】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４０】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４１】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。その他に、香料、スクラブ剤、精製水などを配合することができる。
【００４２】
本発明のゲル状洗浄組成物は、顔及び頭皮頭髪、ボディー用等の皮膚の洗浄を目的として、顔及び頭皮頭髪、ボディー等の皮膚に適用されるものを指す。
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。
【実施例１】
【００４３】
最初に、試験に用いた化粧料（皮膜性の強いファンデーション）の処方について示す。
（質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １４．０
（２）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２４．０
（３）シリコーン化プルラン １５．０
（４）イソステアリン酸 １．０
（５）酸化チタン ５．０
（６）オクチルメトキシシンナメート ５．０
（７）デキストリン脂肪酸被覆粉末 ２５．０
（８）アルコール 残 部
（９）香料 適 量
【００４４】
次に本発明に用いた評価方法について説明する。
評価（１）：ゲル形成能
試料調製後のゲル形成状態を観察した。評価基準は以下の通りである。
○…ゲル形成している。
×…ゲル形成していない。
評価(２)：洗浄効果
上記ファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後の化粧料除去効果を専門パネラー１０名により試験した。評価基準は以下の通りである。
◎…１０名中８名以上が、化粧料除去効果が高いと認めた。
○…１０名中６名以上８名未満が、化粧料除去効果が高いと認めた。
△…１０名中３名以上６名未満が、化粧料除去効果が高いと認めた。
×…１０名中３名未満が、化粧料除去効果が高いと認めた。
【００４５】
評価(３)：転相感
上記ファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて皮膚上でなじませ、１０数秒〜３０秒以内に転相する感触（のびが軽くなる感触）があるかどうかを専門パネラー１０名により試験した。評価基準は以下の通りである。
◎…１０名中８名以上が、転相感があると認めた。
○…１０名中６名以上８名未満が、転相感があると認めた。
△…１０名中３名以上６名未満が、転相感があると認めた。
×…１０名中３名未満が、転相感があると認めた。
評価(４)：すすぎやすさ
上記ファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄中のすすぎやすさについて専門パネラー１０名により試験した。評価基準は以下の通りである。
◎…１０名中８名以上が、すすぎやすいと認めた。
○…１０名中６名以上８名未満が、すすぎやすいと認めた。
△…１０名中３名以上６名未満が、すすぎやすいと認めた。
×…１０名中３名未満が、すすぎやすいと認めた。
【００４６】
評価(５)：べたつき感のなさ
上記ファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後のべたつき感の有無を専門パネラー１０名により試験した。評価基準は以下の通りである。
◎…１０名中８名以上が、べたつかないと認めた。
○…１０名中６名以上８名未満が、べたつかないと認めた。
△…１０名中３名以上６名未満が、べたつかないと認めた。
×…１０名中３名未満が、べたつかないと認めた。
評価(６)：皮膚刺激性
１０名のパネルの上腕内側部に２４時間の閉塞パッチを行ない、以下の基準により平均値を算出した。
０…全く異常が認められない。
１…わずかに赤みが認められる。
２…赤みが認められる。
３…赤みと丘疹が認められる。
皮膚刺激性の評価基準は以下の通りである。
◎…パネル１０名の平均値：０以上０.１５未満
○…パネル１０名の平均値：０.１５以上０.２未満
△…パネル１０名の平均値：０.２以上０.３未満
×…パネル１０名の平均値：０.３以上
【００４７】
評価（７）：経時安定性
試料調製後５０ｍｌのサンプル管（直径３ｃｍ）に入れ、５０℃恒温槽で４週間放置後の状態を肉眼にて観察した。評価基準は以下の通りである。
◎…ゲル状態が安定。
○…ゲルの粘度がやや低下。
△…ゲルが軟化。
×…分離。
【００４８】
下記表１に記載した配合組成よりなる試料を製造し、上記評価（１）〜（７）について評価試験を行なった。結果を表１に示す。
（表１）
（製法） ６０℃に加熱した水相部に、低速ホモミキサーをかけながら６０℃に加熱した油相部を徐々に添加し乳化する。その後室温まで冷却し、洗浄組成物を得た。
【００４９】
アルキレンオキシド誘導体を含まない試験例４は、使用感触が十分に得られない。
ショ糖脂肪酸エステルを含まない試験例５は、ゲル形成能及び転相感が得られない。
また、分子内に３つの水酸基を有する多価アルコールの代わりに、水酸基が２つの多価アルコールを用いた試験例６では、ゲル形成能及び転相感が得られず、経時安定性が劣る。さらに、油分が配合されていない試験例７や、非イオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が配合されていない試験例８では、ゲル形成能がなく、使用感触や化粧料除去効果が十分に得られず、経時安定性が劣る。
これに対し、アルキレンオキシド誘導体、置換度1.5のショ糖脂肪酸エステル、水酸基３個以上の多価アルコール、油分を配合した試験例１、２は、（１）〜（７）のいずれの評価にも優れているものであった。
また、ショ糖脂肪酸エステルを含んではいるが、ショ糖脂肪酸エステルの置換度が2.0である試験例３では、ゲル形成能、及び転相感が得られず、経時安定性が劣る。更に検討したところである場合、本発明の効果が得られることが確認された。
【００５０】
つづいて、アルキレンオキシド誘導体の適性についてさらに検討するため、各種アルキレンオキシド誘導体を調製し、下記表２に記載した配合組成よりなる試料について、上記評価（１）〜（７）について評価試験を行なった。試験結果を表２に示す。
（表２）
（製法） ６０℃に加熱した水相部に、低速ホモミキサーをかけながら６０℃に加熱した油相部を徐々に添加し乳化する。その後室温まで冷却し、洗浄組成物を得た。
【００５１】
試験例１２，１３より、オキシエチレン基あるいはオキシプロピレン基のみの場合では、ゲル形成能がなく、また、転相感、皮膚刺激性、経時安定性の点で劣る。さらにオキシエチレン基のみの場合では、すすぎやすさやべたつき感のなさの点でも効果が得られない。
また、オキシエチレン基が８０モル以上であると、すすぎやすさやべたつき感の点で好ましくない（試験例１４）。さらに、分子量が１０００以下の場合（試験例１５）や、ランダム型（試験例１８）の場合は、ゲル形成能、転相感、及び経時安定性がない。
両末端が水素であった場合（試験例１６）は、転相感、すすぎやすさやべたつき感、及び皮膚刺激性の点で好ましくなく、一方で両末端が炭素数６の炭化水素基であった場合（試験例１７）には、転相感や皮膚刺激性の点が十分でない。
これに対し、本発明の式（I）で表されるアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例９〜１１は、（１）〜（７）のいずれの評価にも優れているものであった。
【００５２】
以上より、アルキレンオキシド誘導体はブロック型であり、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数は１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０が好ましいことが確認された。
また炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下が好ましいこともわかった。
【００５３】
つづいて、本発明のアルキレンオキシド誘導体の好適な配合量について検討するため、アルキレンオキシド誘導体の配合量を変化させて、下記表３に記載した配合組成よりなる試料について、上記評価（１）〜（７）について評価試験を行なった。試験結果を表３に示す。
【００５４】
（表３）
【００５５】
いずれの場合も（１）〜（７）のすべての評価において優れているものであり、アルキレンオキシド誘導体の配合量は０．０１〜１５質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましいことが確認された。
【００５６】
以上のように、ゲル状洗浄組成物中に（ａ）特定構造のアルキレンオキシド誘導体と（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルと、（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと、（ｄ）油分とを配合することにより、使用感触と経時安定性に優れたゲル洗浄組成物を得ることができ、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤とを配合することにより、洗浄効果及び使用感触がさらに向上することが明らかとなった。
以下、本発明にかかるゲル状洗浄組成物のその他の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例２】
【００５７】
（質量％）
マルチトール １０．０
ソルビトール １５．０
ショ糖パルミチン酸ステアリン酸混合エステル（置換度１．５） ２．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ２．０
ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン １．０
CH3O[(EO)55(PO)28]CH3（ブロックポリマー） ２．０
流動パラフィン ４０．０
テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール １０．０
トリオクタン酸グリセリン １０．０
ラウリルメチルタウリンナトリウム ２．０
アルギン酸ナトリウム ０．１
香料
適量
ＥＤＴＡ−３Ｎａ・２Ｈ２Ｏ
適量
クエン酸
適量
クエン酸ナトリウム
適量
精製水
残余
（製法及び評価）
上記成分を常法によって混合し、ゲル状洗浄組成物を調製した。得られたゲル状洗浄組成物は、安全で使用感触、特に転相感、すすぎやすさやべたつき感のなさにおいて優れており、且つ経時安定性と洗浄効果においても優れていた。
【実施例３】
【００５８】
（質量％）
ジグリセリン １０．０
ソルビトール １５．０
ショ糖オレイン酸エステル（置換度１．２５） ２．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 １．０
ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン １．０
CH3O[(EO)27(PO)14]CH3（ブロックポリマー） ３．０
流動パラフィン ３５．０
オクタン酸セチル １５．０
乳酸ミリスチル １０．０
Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ２．０
アルギン酸ナトリウム ０．１
香料
適量
ＥＤＴＡ−３Ｎａ・２Ｈ２Ｏ
適量
コハク酸
適量
コハク酸ナトリウム
適量
精製水
残余
（製法及び評価）
上記成分を常法によって混合し、ゲル状洗浄組成物を調製した。得られたゲル状洗浄組成物は、安全で使用感触、特に転相感、すすぎやすさやべたつき感のなさにおいて優れており、且つ経時安定性と洗浄効果においても優れていた。
【実施例４】
【００５９】
（質量％）
トリグリセリン １５．０
マルチトール １５．０
ショ糖パルミチン酸エステル（置換度１．３５） ２．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ２．０
ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン １．０
CH3O[(EO)25(PO)30]CH3（ブロックポリマー） ２．０
スクワラン ２５．０
メチルフェニルポリシロキサン １５．０
ジメチルポリシロキサン １５．０
ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート ２．０
香料
適量
ＥＤＴＡ−３Ｎａ・２Ｈ２Ｏ
適量
クエン酸
適量
クエン酸ナトリウム
適量
精製水
残余
（製法及び評価）
上記成分を常法によって混合し、ゲル状洗浄組成物を調製した。得られたゲル状洗浄組成物は、安全で使用感触、特に転相感、すすぎやすさやべたつき感のなさにおいて優れており、且つ経時安定性と洗浄効果においても優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明はゲル状洗浄組成物、特にその使用感触と経時安定性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の汚れやメークアップ化粧料を洗浄することを目的として使用される化粧料として、クレンジング化粧料がある。クレンジング化粧料は、通常皮膚に塗布後、水で洗い流すか、またはティッシュ等で拭き取って使用される。従来これらの化粧料としては、オイル状、水中油型／油中水型の乳液状・クリーム状等、様々なタイプ及び剤型のものが市販されている。
しかしながら、水中油型のものは、使用感触が良好であるものの、洗浄効果が低いという欠点を有している。一方、油中水型のもの及びオイル状のものは洗浄効果が高いものの、使用時油成分が手にべたつき、水で洗い落としにくいという欠点を有している。
【０００３】
そこで近年では、洗浄効果と使用感触とを両立するべくゲル状の洗浄剤が開発されており、例えば水酸基を有する水溶性物質、油分、水、親水性非イオン界面活性剤からなる液晶ゲルによる化粧料（特許文献１）や、ショ糖脂肪酸エステル、３個以上の水酸基を有する多価アルコール、油分を含有するゲル状洗浄剤（特許文献２）等が知られている。
【特許文献１】特開昭６２−５３９１０号公報
【特許文献２】特開平５−２２９９１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１の液晶ゲルによる化粧料は、経時で水分が揮散することにより、ゲルがこわれ粘度が低下する等、安定性に関して満足できるものではなかった。また、上記特許文献２のゲル状洗浄剤は、転相感が得られないなど使用感触に関して十分満足できるものではなかった。
本発明は前述の課題に鑑み行われたものであり、使用感触が良好で経時安定性に優れたゲル洗浄組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、ゲル状の洗浄組成物に、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を、ショ糖脂肪酸エステル、３個以上の水酸基を有する多価アルコール、油分と共に配合することによって、使用感触が良く、経時安定性に優れたゲル洗浄組成物が得られることを見出し、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を加えることで、洗浄効果及び使用感触がさらに向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明のゲル洗浄組成物は、
（ａ）下記式（Ｉ）で示され、分子量が１０００以上であるブロック型アルキレンオキシド誘導体と、
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルと、
（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと、
（ｄ）油分とを含有することを特徴とする。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加しており、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよく炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）
【０００７】
前記組成物において、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を配合することが好適である。
また、前記アルキレンオキシド誘導体の配合量は、０.０１〜１５質量％であることが好適である。
さらに、前記ショ糖脂肪酸エステルのエステル置換度は、１．８以下であることが好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ゲル状の洗浄組成物に、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を、ショ糖脂肪酸エステル、３個以上の水酸基を有する多価アルコール、油分と共に配合することによって、使用感触と経時安定性に優れたゲル洗浄組成物を得ることができる。
さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を加えることで、洗浄効果及び使用感触をさらに向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
（化２）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２ （Ｉ）
上記式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
【００１０】
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦５０である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは５≦ｎ≦５５である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基又はオキシエチレン基が０であるとしっとり感が落ち、７０を越えるとべたつき感がでてくる。
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であるとまれに皮膚刺激性が生じる場合があり、８０質量％より大きいと洗浄効果が劣る傾向にある。
【００１１】
オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していなければならないが、エチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またブロック状には２段ブロックのみならず、３段以上のブロックも含まれる。
【００１２】
Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、皮膚刺激性が生じる傾向にある。Ｒ１，Ｒ２は、同一であっても異なっていても良い。
【００１３】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。ただし、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を越えると、べたつき感がでてくる。
【００１４】
上記ブロック型アルキレン誘導体の分子量は、好ましくは１０００以上、さらに好ましくは３０００以上である。分子量１０００未満では洗浄効果が低い。また分子量の上限は特に規定できないが、分子量が大きくなっていくにつれ、洗浄中のすすぎやすさや、洗浄後のべたつき感が生じてくる傾向になる。
【００１５】
本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下このように略して記載することがある。
【００１６】
アルキレンオキシド誘導体の配合量は０．０１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％である。０．０１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また１５質量％を超えると洗浄後、べたつき感を生じる場合がある。
本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。以下、合成例を示す。
【００１７】
＜合成例 ブロック型アルキレンオキシド誘導体＞
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ[（ＥＯ）10（ＰＯ）１０]ＣＨ３（ブロックポリマー）
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。ひきつづき滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記ブロック型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１０、得られた化合物の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００１８】
＜参考合成例 ランダム型アルキレンオキシド誘導体＞
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］ＣＨ３（ランダムポリマー）
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記ランダム型アルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、得られた化合物の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００１９】
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステル
本発明に用いる（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルは、エステル置換度１．８以下のものが全て包含される。ここでいう置換度とは、ショ糖脂肪酸エステルの構成ショ糖１分子当たりの、エステル結合した脂肪酸数の平均値を示す。モノエステル含有としては、エステル全体の約２０〜８０質量％である。また結合する脂肪酸の炭素数は８〜２２であり、飽和または不飽和の直鎖あるいは分岐の脂肪酸やヒドロキシ体等の誘導体のうち、単独または混合の脂肪酸である。
本発明において用いられるショ糖脂肪酸エステルとしては、特に置換度１．６５以下、モノエステル含有約４０質量％以上が好ましく、組成比率は０．５〜３０％、さらに好ましくは１〜１０％である。０．５％以下では、以下に記載する多価アルコールとショ糖脂肪酸エステルとの１次ゲル組成物は作りにくく安定性の点で好ましくない。また３０％以上では分散しにくくなる。
【００２０】
本発明のショ糖脂肪酸エステルとしては、具体的にはショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖パルミチン酸ステアリン酸混合エステル等が挙げられる。
ショ糖脂肪酸エステルの配合量は、ゲル洗浄組成物全量に対し、０．５〜５質量％程度、好ましくは１〜３質量％である。０．５質量％未満ではゲル形成、及び転相感が十分でない場合があり、５質量％を超えると使用後べたつき感が出てくる傾向にある。
【００２１】
（ｃ）３個以上の水酸基を有する多価アルコール
本発明の（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールとしては、具体的にはグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン、グルコース、ソルビトール、マルチトール、シュークロース、ラフィノース、トレハロース等が挙げられ、特に好ましくは、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ソルビトール、マルチトールが挙げられる。多価アルコールは１種または２種以上を用いることができる。
３個以上の水酸基を有する多価アルコールの配合量は、ゲル洗浄組成物全量に対し、５〜５０質量％程度、好ましくは１５〜３０質量％である。５質量％未満ではゲル形成、及び転相感が十分でない場合があり、５０質量％を超えると使用後べたつき感が出てくる傾向にある。
【００２２】
（ｄ）油分
本発明に用いる（ｄ）油分は、通常化粧品、医薬部外品等に使用される液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油から任意に使用される。
液体油脂の具体例としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
固体油脂の具体例としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２３】
ロウ類の具体例としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、
POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
炭化水素油の具体例としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２４】
高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
高級アルコールの具体例としては、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００２５】
エステル油の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
シリコーン油の具体例としては、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００２６】
油分の配合量は、ゲル洗浄組成物全量に対し、２０〜９０質量％程度、好ましくは４０〜８０質量％である。２０質量％未満ではゲル形成及び洗浄力が十分でない場合があり、９０質量％を超えると使用後べたつき感が出てくる。
【００２７】
本発明においては、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を配合することによって、洗浄力が向上し、使用感をさらに高めることができる。
本発明に用いる非イオン性界面活性剤の具体例としては、親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
また親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラ
POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００２９】
アニオン性界面活性剤の具体例としては、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤の配合量は、ゲル洗浄組成物全量に対し、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜３質量％である。０．１質量％未満では洗浄効果が十分でない場合があり、１０質量％を越えると使用後べたつきを感じる場合がある。
【００３１】
本発明のゲル洗浄組成物には上記必須成分の他、通常化粧品や医薬部外品のゲル洗浄組成物に用いられる成分を配合することができ常法に応じて製造される。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須成分と下記成分の一種又は二種以上とを配合して本発明のゲル洗浄組成物を調製できる。
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３２】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３３】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００３４】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００３５】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N-
アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)
、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-
ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)
ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
【００３６】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００３７】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００３８】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００３９】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４０】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４１】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。その他に、香料、スクラブ剤、精製水などを配合することができる。
【００４２】
本発明のゲル状洗浄組成物は、顔及び頭皮頭髪、ボディー用等の皮膚の洗浄を目的として、顔及び頭皮頭髪、ボディー等の皮膚に適用されるものを指す。
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。
【実施例１】
【００４３】
最初に、試験に用いた化粧料（皮膜性の強いファンデーション）の処方について示す。
（質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １４．０
（２）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２４．０
（３）シリコーン化プルラン １５．０
（４）イソステアリン酸 １．０
（５）酸化チタン ５．０
（６）オクチルメトキシシンナメート ５．０
（７）デキストリン脂肪酸被覆粉末 ２５．０
（８）アルコール 残 部
（９）香料 適 量
【００４４】
次に本発明に用いた評価方法について説明する。
評価（１）：ゲル形成能
試料調製後のゲル形成状態を観察した。評価基準は以下の通りである。
○…ゲル形成している。
×…ゲル形成していない。
評価(２)：洗浄効果
上記ファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後の化粧料除去効果を専門パネラー１０名により試験した。評価基準は以下の通りである。
◎…１０名中８名以上が、化粧料除去効果が高いと認めた。
○…１０名中６名以上８名未満が、化粧料除去効果が高いと認めた。
△…１０名中３名以上６名未満が、化粧料除去効果が高いと認めた。
×…１０名中３名未満が、化粧料除去効果が高いと認めた。
【００４５】
評価(３)：転相感
上記ファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて皮膚上でなじませ、１０数秒〜３０秒以内に転相する感触（のびが軽くなる感触）があるかどうかを専門パネラー１０名により試験した。評価基準は以下の通りである。
◎…１０名中８名以上が、転相感があると認めた。
○…１０名中６名以上８名未満が、転相感があると認めた。
△…１０名中３名以上６名未満が、転相感があると認めた。
×…１０名中３名未満が、転相感があると認めた。
評価(４)：すすぎやすさ
上記ファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄中のすすぎやすさについて専門パネラー１０名により試験した。評価基準は以下の通りである。
◎…１０名中８名以上が、すすぎやすいと認めた。
○…１０名中６名以上８名未満が、すすぎやすいと認めた。
△…１０名中３名以上６名未満が、すすぎやすいと認めた。
×…１０名中３名未満が、すすぎやすいと認めた。
【００４６】
評価(５)：べたつき感のなさ
上記ファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後のべたつき感の有無を専門パネラー１０名により試験した。評価基準は以下の通りである。
◎…１０名中８名以上が、べたつかないと認めた。
○…１０名中６名以上８名未満が、べたつかないと認めた。
△…１０名中３名以上６名未満が、べたつかないと認めた。
×…１０名中３名未満が、べたつかないと認めた。
評価(６)：皮膚刺激性
１０名のパネルの上腕内側部に２４時間の閉塞パッチを行ない、以下の基準により平均値を算出した。
０…全く異常が認められない。
１…わずかに赤みが認められる。
２…赤みが認められる。
３…赤みと丘疹が認められる。
皮膚刺激性の評価基準は以下の通りである。
◎…パネル１０名の平均値：０以上０.１５未満
○…パネル１０名の平均値：０.１５以上０.２未満
△…パネル１０名の平均値：０.２以上０.３未満
×…パネル１０名の平均値：０.３以上
【００４７】
評価（７）：経時安定性
試料調製後５０ｍｌのサンプル管（直径３ｃｍ）に入れ、５０℃恒温槽で４週間放置後の状態を肉眼にて観察した。評価基準は以下の通りである。
◎…ゲル状態が安定。
○…ゲルの粘度がやや低下。
△…ゲルが軟化。
×…分離。
【００４８】
下記表１に記載した配合組成よりなる試料を製造し、上記評価（１）〜（７）について評価試験を行なった。結果を表１に示す。
（表１）
（製法） ６０℃に加熱した水相部に、低速ホモミキサーをかけながら６０℃に加熱した油相部を徐々に添加し乳化する。その後室温まで冷却し、洗浄組成物を得た。
【００４９】
アルキレンオキシド誘導体を含まない試験例４は、使用感触が十分に得られない。
ショ糖脂肪酸エステルを含まない試験例５は、ゲル形成能及び転相感が得られない。
また、分子内に３つの水酸基を有する多価アルコールの代わりに、水酸基が２つの多価アルコールを用いた試験例６では、ゲル形成能及び転相感が得られず、経時安定性が劣る。さらに、油分が配合されていない試験例７や、非イオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が配合されていない試験例８では、ゲル形成能がなく、使用感触や化粧料除去効果が十分に得られず、経時安定性が劣る。
これに対し、アルキレンオキシド誘導体、置換度1.5のショ糖脂肪酸エステル、水酸基３個以上の多価アルコール、油分を配合した試験例１、２は、（１）〜（７）のいずれの評価にも優れているものであった。
また、ショ糖脂肪酸エステルを含んではいるが、ショ糖脂肪酸エステルの置換度が2.0である試験例３では、ゲル形成能、及び転相感が得られず、経時安定性が劣る。更に検討したところである場合、本発明の効果が得られることが確認された。
【００５０】
つづいて、アルキレンオキシド誘導体の適性についてさらに検討するため、各種アルキレンオキシド誘導体を調製し、下記表２に記載した配合組成よりなる試料について、上記評価（１）〜（７）について評価試験を行なった。試験結果を表２に示す。
（表２）
（製法） ６０℃に加熱した水相部に、低速ホモミキサーをかけながら６０℃に加熱した油相部を徐々に添加し乳化する。その後室温まで冷却し、洗浄組成物を得た。
【００５１】
試験例１２，１３より、オキシエチレン基あるいはオキシプロピレン基のみの場合では、ゲル形成能がなく、また、転相感、皮膚刺激性、経時安定性の点で劣る。さらにオキシエチレン基のみの場合では、すすぎやすさやべたつき感のなさの点でも効果が得られない。
また、オキシエチレン基が８０モル以上であると、すすぎやすさやべたつき感の点で好ましくない（試験例１４）。さらに、分子量が１０００以下の場合（試験例１５）や、ランダム型（試験例１８）の場合は、ゲル形成能、転相感、及び経時安定性がない。
両末端が水素であった場合（試験例１６）は、転相感、すすぎやすさやべたつき感、及び皮膚刺激性の点で好ましくなく、一方で両末端が炭素数６の炭化水素基であった場合（試験例１７）には、転相感や皮膚刺激性の点が十分でない。
これに対し、本発明の式（I）で表されるアルキレンオキシド誘導体を配合した試験例９〜１１は、（１）〜（７）のいずれの評価にも優れているものであった。
【００５２】
以上より、アルキレンオキシド誘導体はブロック型であり、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数は１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０が好ましいことが確認された。
また炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下が好ましいこともわかった。
【００５３】
つづいて、本発明のアルキレンオキシド誘導体の好適な配合量について検討するため、アルキレンオキシド誘導体の配合量を変化させて、下記表３に記載した配合組成よりなる試料について、上記評価（１）〜（７）について評価試験を行なった。試験結果を表３に示す。
【００５４】
（表３）
【００５５】
いずれの場合も（１）〜（７）のすべての評価において優れているものであり、アルキレンオキシド誘導体の配合量は０．０１〜１５質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましいことが確認された。
【００５６】
以上のように、ゲル状洗浄組成物中に（ａ）特定構造のアルキレンオキシド誘導体と（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルと、（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと、（ｄ）油分とを配合することにより、使用感触と経時安定性に優れたゲル洗浄組成物を得ることができ、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤とを配合することにより、洗浄効果及び使用感触がさらに向上することが明らかとなった。
以下、本発明にかかるゲル状洗浄組成物のその他の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例２】
【００５７】
（質量％）
マルチトール １０．０
ソルビトール １５．０
ショ糖パルミチン酸ステアリン酸混合エステル（置換度１．５） ２．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ２．０
ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン １．０
CH3O[(EO)55(PO)28]CH3（ブロックポリマー） ２．０
流動パラフィン ４０．０
テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール １０．０
トリオクタン酸グリセリン １０．０
ラウリルメチルタウリンナトリウム ２．０
アルギン酸ナトリウム ０．１
香料
適量
ＥＤＴＡ−３Ｎａ・２Ｈ２Ｏ
適量
クエン酸
適量
クエン酸ナトリウム
適量
精製水
残余
（製法及び評価）
上記成分を常法によって混合し、ゲル状洗浄組成物を調製した。得られたゲル状洗浄組成物は、安全で使用感触、特に転相感、すすぎやすさやべたつき感のなさにおいて優れており、且つ経時安定性と洗浄効果においても優れていた。
【実施例３】
【００５８】
（質量％）
ジグリセリン １０．０
ソルビトール １５．０
ショ糖オレイン酸エステル（置換度１．２５） ２．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 １．０
ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン １．０
CH3O[(EO)27(PO)14]CH3（ブロックポリマー） ３．０
流動パラフィン ３５．０
オクタン酸セチル １５．０
乳酸ミリスチル １０．０
Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ２．０
アルギン酸ナトリウム ０．１
香料
適量
ＥＤＴＡ−３Ｎａ・２Ｈ２Ｏ
適量
コハク酸
適量
コハク酸ナトリウム
適量
精製水
残余
（製法及び評価）
上記成分を常法によって混合し、ゲル状洗浄組成物を調製した。得られたゲル状洗浄組成物は、安全で使用感触、特に転相感、すすぎやすさやべたつき感のなさにおいて優れており、且つ経時安定性と洗浄効果においても優れていた。
【実施例４】
【００５９】
（質量％）
トリグリセリン １５．０
マルチトール １５．０
ショ糖パルミチン酸エステル（置換度１．３５） ２．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ２．０
ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン １．０
CH3O[(EO)25(PO)30]CH3（ブロックポリマー） ２．０
スクワラン ２５．０
メチルフェニルポリシロキサン １５．０
ジメチルポリシロキサン １５．０
ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート ２．０
香料
適量
ＥＤＴＡ−３Ｎａ・２Ｈ２Ｏ
適量
クエン酸
適量
クエン酸ナトリウム
適量
精製水
残余
（製法及び評価）
上記成分を常法によって混合し、ゲル状洗浄組成物を調製した。得られたゲル状洗浄組成物は、安全で使用感触、特に転相感、すすぎやすさやべたつき感のなさにおいて優れており、且つ経時安定性と洗浄効果においても優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（Ｉ）で示され、分子量が１０００以上であるブロック型アルキレンオキシド誘導体と、
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルと、
（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと、
（ｄ）油分とを含有することを特徴とするゲル状洗浄組成物。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加しており、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよく炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）
【請求項２】
請求項１に記載のゲル状洗浄組成物において、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を配合することを特徴とするゲル状洗浄組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゲル状洗浄組成物において、前記アルキレンオキシド誘導体の配合量が０.０１〜１５質量％であることを特徴とするゲル状洗浄組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のゲル状洗浄組成物において、前記ショ糖脂肪酸エステルのエステル置換度が１．８以下であることを特徴とするゲル状洗浄組成物。
【請求項１】
（ａ）下記式（Ｉ）で示され、分子量が１０００以上であるブロック型アルキレンオキシド誘導体と、
（ｂ）ショ糖脂肪酸エステルと、
（ｃ）分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと、
（ｄ）油分とを含有することを特徴とするゲル状洗浄組成物。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加しており、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なっていてもよく炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）
【請求項２】
請求項１に記載のゲル状洗浄組成物において、さらに非イオン性界面活性剤及び／又はアニオン性界面活性剤を配合することを特徴とするゲル状洗浄組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゲル状洗浄組成物において、前記アルキレンオキシド誘導体の配合量が０.０１〜１５質量％であることを特徴とするゲル状洗浄組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のゲル状洗浄組成物において、前記ショ糖脂肪酸エステルのエステル置換度が１．８以下であることを特徴とするゲル状洗浄組成物。
【公開番号】特開２００６−２８０６２（Ｐ２００６−２８０６２Ａ）
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２０７３６８（Ｐ２００４−２０７３６８）
【出願日】平成１６年７月１４日（２００４．７．１４）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２日（２００６．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月１４日（２００４．７．１４）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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