コーティング組成物及びオフセット印刷原版
【課題】アルカリ性現像液を必要とせず、簡易に製版でき、実用レベルの印刷画質を有し、さらに印刷時において特別なエッチング処理を必要とせず、ドライのまま印刷機に装着しＰＳ版と同じ湿し水環境で印刷可能なオフセット印刷原版と、そのような印刷原版の画像受理層を形成するのに好適なコーティング組成物を提供すること。
【解決手段】画像受理層２を形成するためのコーティング組成物が、コロイダルシリカの単独もしくはコロイダルシリカとコロイダルアルミナの混合物及びポリビニルアルコールを少なくとも含んでいるように構成し、かつかかるコーティング組成物を支持体上１に塗工して画像受理層２を形成する。
【解決手段】画像受理層２を形成するためのコーティング組成物が、コロイダルシリカの単独もしくはコロイダルシリカとコロイダルアルミナの混合物及びポリビニルアルコールを少なくとも含んでいるように構成し、かつかかるコーティング組成物を支持体上１に塗工して画像受理層２を形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング組成物に関し、さらに詳しく述べると、オフセット印刷原版やその他の画像形成要素においてインクジェット印刷法により画像を形成可能な画像受理層を最上層に形成するのに好適なコーティング組成物に関する。また、本発明は、かかるコーティング組成物を使用して作製されたオフセット印刷原版に関する。本発明のオフセット印刷原版は、デジタル情報からダイレクトにオフセット印刷版を作製するのに好適である。本発明の印刷原版は、特に、液体インクを使用するインクジェット方式により画像を形成可能な、製版性、印刷性に優れたオフセット印刷原版である。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷法は、数多くの印刷方法の中でも印刷版の製作工程が簡単であるために、特に一般的に用いられてきており、現在の主要な印刷手段となっている。この印刷技術は、油と水の非混和性に基づいており、印刷原版の画像領域には油性材料、つまり油性インキが保持され、かつ非画像領域には湿し水が選択的に保持される。したがって、印刷原版を印刷媒体の印刷される面と直接あるいはブランケットと称する中間体を介して間接的に接触させると、画像領域のインキが印刷媒体に転写されて印刷が行われる。
【０００３】
オフセット印刷の主な方法は、アルミニウム基板を支持体としてその上にジアゾ感光層を塗設したＰＳ版である。ＰＳ版においては、支持体であるアルミニウム基板の表面に砂目立て、陽極酸化、その他の諸処理を施して画像領域のインキ受容能と非画像領域のインキ反発性を強め、耐刷力を向上させ、印刷面の精細化を図るなど、簡易性に加えて耐刷力や印刷面の高精細性などの特性も備わるに及んで一般印刷分野の最も一般的で主要な印刷方法となっている。オフセット印刷法の普及に伴って、その一層の簡易化が要望され、数多くの簡易印刷方法が提案されている。
【０００４】
その代表例が、アグファゲバルト社から市販されたＣｏｐｙｒａｐｉｄオフセット印刷版をはじめ、特許文献1及び２などでも開示されている銀塩拡散転写法による印刷版作製に基づく印刷方法であって、この方法は、１つの工程で転写画像を作ることができて、かつその画像が親油性であるために、そのまま印刷版とすることができるので、簡易な印刷方法として実用されている。しかしながら、簡易とはいいながら、この方法もアルカリ現像液による拡散転写現像工程を必要としている。環境負荷の低減という観点から現像液による現像工程を必要としない、しかも簡易な印刷方法が要望されている。
【０００５】
その要望に応える方法として、最近の事務機器の発達とＯＡ化の発展に伴って、印刷分野においても平版印刷原板に電子写真式プリンタ、感熱転写プリンタ、インクジェットプリンタ等の種々の乾式の画像記録方法を用いて湿式の現像などの手間のかかる処理を行なうことなく直接に印刷版を作成するオフセット平版印刷方式が提案されている。提案された中でも、インクジェットプリンタによる記録を利用する方法は、インクジェット記録が低騒音で高速印字が可能な記録方法であるので、簡易製版への適用性が高いと考えられる。
【０００６】
インクジェット記録方式としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆる電界制御方式、ビエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆるドロップ・オン・デマンド方式（圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆるバブル（サーマル）ジェット方式等の各種の記録方式が提案されており、これらの方式のいずれによっても高精度な画像を得ることができる。
【０００７】
これら従来の直描型平版印刷用原版上に、インクジェット記録方式で画像形成を行なう場合に用いるインクジェット用インクとしては、主溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶剤を用いる油性インクとが一般に用いられている。しかしながら、水性インクでは、版材上の画像に滲みを生じたり、乾燥が遅いために描画速度が低下するという問題があった。このような問題を軽減するために、分散媒を非水溶媒とした油性インクを用いる方法が特許文献３に開示されている。
【０００８】
しかし、油性インクを用いても、実際に製版された画像には滲みが見られ、更に印刷してみると滲みが生じ、また印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度であり不充分であった。また、このようなインクは、高解像度の製版画像を可能とする微少インク滴を吐出させるノズルでは目詰まりを生じやすいという問題があった。さらに、静電吐出型のインクジェット方式では、油滴の帯電が画像の歪みを招いて画質を損ねるという問題もある。
【０００９】
インクジェット方式の画像記録の製版への応用は、油溶性インクを用いても上記の欠陥を伴うが、さらに基本的な問題は、印刷用原板は印刷性能を最大限に発揮するように設計されるので、インクジェット画像の記録には、画像物質と原板表面層との接着強度が不充分で、画像部の強度が弱く耐刷性が不足しがちである。
【００１０】
また、一般的なインクジェットプリンタ用油性インクによるノズルの目詰まりを防止する試みとして、例えば、顔料粒子の分散安定性を向上させる方法（特許文献４〜６等）、インク組成物として、特定の化合物を含有させる方法（特許文献７〜１０等）等が提案されている。しかしながら、これらのいずれの方法も、平板印刷版の画像形成に用いた場合には印刷時の画像の強度不足が解決するに至らず、耐刷性を満足しうるものは得られていない。
【００１１】
インクジェット原版の画像受理層に酸化チタンなどの光触媒性金属酸化物含ませてその画像受理層を超親水化する方法も提案されている（特許文献１１）が、この方法では印刷に対し表面に水を保持する能力が低く印刷かぶりが発生しやすい。また、版保存性に問題が有り室内の蛍光灯の光程度でインクが劣化することにより画像濃度が低下し、画像部の親油性が低下し印刷安定性がない。
【００１２】
また、酸化亜鉛を含有する画像受理層をもつ原版上に、インクジェット方式で画像形成後、不感脂化処理して非画像部を不感脂化して印刷とする方法（特許文献１２）は、得られる製版画質・印刷物の画質も良好で多数枚の印刷も可能である。しかしながら、印刷版作成において不感脂化処理液を用いること及び印刷時に湿し水として、不感脂化処理液と同様の不感脂化成分を含有した液が必須であること等の湿式処理の複雑さが挙げられる。又、上記のような成分を含有する湿し水を用いることから、使用する印刷インクによっては、印刷インク中の成分と相互作用し、印刷物への汚れを生じる場合もあり、多様な印刷インクを用いたカラー印刷が行なえないという問題がある。
【００１３】
以上に述べたように、平版印刷用の製版において、インクジェット方式の描画手段を採用することは、製版作業の簡易化の面では、きわめて有望でありながら、支持体と画像部との接着力が弱く、耐刷性に劣るほか、インクの目詰まりや、画像の静電気の影響による画像ひずみを伴うなど上記した弱点が実用化の障害となっている。
【００１４】
【特許文献１】米国特許３５１１６５６号明細書
【特許文献２】特開平７−５６３５１号公報
【特許文献３】特開昭５４−１１７２０３号公報
【特許文献４】特開平４−２５５７３号公報
【特許文献５】特開平５−２５４１３号公報
【特許文献６】特開平５−６５４４３号公報
【特許文献７】特開平３−７９６７７号公報
【特許文献８】特開平３−６４３７７号公報
【特許文献９】特開平４−２０２３８６号公報
【特許文献１０】特開平７−１０９４３１号公報
【特許文献１１】特開２０００−２７２２６５号公報
【特許文献１２】特開平１１−２６９４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、したがって、アルカリ性現像液を必要とせず、簡易に製版でき、かつ印刷面の画像部と非画像部の識別性が改良された実用レベルの印刷画質を有し、さらに印刷時において特別なエッチング処理を必要とせず、ドライのまま印刷機に装着しＰＳ版と同じ湿し水環境で印刷可能な改良されたオフセット印刷原版と、そのような印刷原版の画像受理層を形成するのに好適なコーティング組成物を提供することにある。
【００１６】
本発明のこの目的やその他の目的は、以下の詳細な説明から容易に理解することができるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、その１つの面において、コロイダルシリカの単独もしくはコロイダルシリカとコロイダルアルミナの混合物及びポリビニルアルコールを含んでいる画像受理層形成用親水性コーティング組成物にある。
【００１８】
また、本発明は、そのもう１つの面において、支持体及び最上層の画像受理層を少なくとも有するオフセット印刷原版であって、画像受理層が本発明の画像受理層用コーティング組成物から形成されていることを特徴とするオフセット印刷原版にある。
【発明の効果】
【００１９】
以下の詳細な説明から理解されるように、本発明によれば、各種の画像形成要素において液体インクによるインクジェット方式で画像を形成する場合に良好な画像を提供することのできる画像形成要素用画像受理層や、そのような画像受理層を備えた画像形成要素を提供することができる。
【００２０】
また、得られる画像形成要素は、その画像受理層にインクジェット方式で画像を形成することができるので、アルカリ性現像液を使用することなく、明室条件下、高精度な画像を低騒音で簡便に高速印字することができる。
【００２１】
本発明の画像形成要素は、それがオフセット印刷原版である場合、インクジェット印刷でその表面に得られる画像は、耐刷性及び保水性に優れている。例えば、繰り返しの印刷時にも、印刷かぶりを生じることがなく、明室条件下でも版保存性及び印刷安定性に優れ、インクの劣化による画像濃度の低下や画像部の親油性の低下も防止することができる。また、このオフセット印刷原版は、一般的なＰＳ版用の湿し水環境下で印刷を行うので、印刷物への汚れを生じることがなく、また、多様な印刷インクを用いたカラー印刷が可能であり、高品質なカラー印刷を行うのに好適である。また、インクジェットインクとして水性インクを使用したとき、版材上の画像に滲みを生じたり、乾燥が遅いために描画速度が低下するという問題が発生することはなく、また、油性インクを使用したときにも滲みの発生を防止し、オフセット印刷原版時の印刷枚数も高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明は、いろいろな形態で有利に実施することができる。以下、本発明をその好ましい形態を参照して説明するが、本発明は、下記の形態に限定されるものではない。
【００２３】
図１は、本発明による画像形成要素の好ましい１形態を示した断面図であり、図示の例では、画像形成要素がオフセット印刷原版である。オフセット印刷原版１０は、インクジェット印刷法により画像を形成するプロセスに用いられる、いわゆる直描型の印刷版である。オフセット印刷原版１０は、図示されるように、支持体１と、その上に積層された親水性の画像受理層２とを有している。画像受理層２は、インクジェット印刷法により画像を印刷し、固定するためのものであり、通常、オフセット印刷原版１０の最上層に設けられる。画像受理層２は、詳細に説明するように、本発明によるコーティング組成物から形成される。なお、ここでは図示しないが、本発明の画像形成要素は、例えば優れた印刷性、耐刷性などに優れているので、オフセット印刷原版以外として、例えば印刷紙などとして使用することもできる。
【００２４】
オフセット印刷原版において、支持体は、オフセット印刷原版の作製に一般的に使用されているものであってよく、特に限定されるものではない。例えば、適当な支持体として、アルミニウム、ステンレス鋼などの金属板、プラスチックシートなどを挙げることができる。特に、アルミニウムが好適である。支持体の大きさは、オフセット印刷原版の種類などに応じて広く変更するができるが、一般的には、Ａ３Ｗ〜菊半、厚さ１２５〜２００μｍである。
【００２５】
支持体の上には画像受理層が積層されるが、支持体に対する画像受理層の密着力を高めるため、画像受理層の形成に先がけて支持体を表面処理することが好ましい。適当な表面処理として、例えば、砂目立て、陽極酸化などを挙げることができる。このような表面処理により支持体の表面を粗面化すると、画像受理層の密着力を高め、耐刷性などを向上させることができる。画像受理層は、本発明のコーティング組成物を所定の厚さで塗工し、乾燥させることによって形成することができる。
【００２６】
画像受理層を形成するためのコーティング組成物は、親水性であり、インク受理性に優れている。このコーティング組成物は、本発明に特有の上述のような優れた諸特性を発揮するため、
（ｉ）コロイダルシリカの単独もしくはコロイダルシリカとコロイダルアルミナの混合物（フィラーとして）、及び
（ｉｉ）ポリビニルアルコール
を少なくとも有している。実際、このコーティング組成物は、非画像部の親水性／保水性、画像部のインク膜と印刷原版の支持体表面などとの接着性の向上、インクドットのキレ、インク溶媒の吸収性のいずれをも満足することができ、さらに加えて、このコーティング組成物をインクジェット方式の製版に適用することによって、耐刷性の確保や画像部／非画像部の識別性の向上、さらには印刷汚れの抑制につながって、これらの印刷性能上の利点がインクジェット方式本来の製版簡易性と相俟って本発明の目的を達成することができる。
【００２７】
本発明の実施において、フィラーとして使用されるコロイダルシリカやコロイダルアルミナは、それを本発明のコーティング組成物に混入した場合、特に親水性、保水性、画像性、表面性、表面強度といった特性の向上に有効である。ここで、コロイダルシリカは、単独で使用してもよく、コロイダルアルミナと混合して使用してもよい。混合物は、保護コロイドの作製に好適である。
【００２８】
コロイダルシリカは、いろいろな粒径で使用することができるが、通常、約５〜６０μｍの粒径を有しており、好ましくは約１０〜４５μｍの粒径を有している。同様に、コロイダルアルミナもいろいろな粒径で使用することができ、その粒径は、通常、約４０μｍの前後であるが、特に限定されない。さらに、コロイダルシリカとコロイダルアルミナを混合物の形で使用する場合、両者の比を広い範囲で変更することができるが、通常、コロイダルシリカを主とし、コロイダルアルミナを従とするのが好ましい。コロイダルシリカ及びコロイダルアルミナの混合比（重量基準）は、通常、約１００：１〜１００：１０、好ましくは約１００：３〜６である。もちろん、コーティング組成物や画像受理層の調製に悪影響がでず、所期の作用効果を得ることができるのならば、上記以外の混合比を使用してもよい。
【００２９】
また、コロイダルシリカとコロイダルアルミナを混合物の形で使用する場合、その他の効果も得ることができる。例えば、コロイダルシリカとコロイダルアルミナの凝集による表面強度及び保水性の向上や、以下に説明するマイクロフィブリル化セルロースの使用による吸水性の向上により、保水性をさらに向上させることができ、エッチングが不要となる。さらに、コロイダルアルミナによるインクアニオン成分の固定や、コロイダルアルミナとマイクロフィブリル化セルロースによるインク溶媒の吸収を同時に行うことにより、インク滲みのない高画質の画像を実現することができる。
【００３０】
フィラーとして使用されるコロイダルシリカやコロイダルアルミナは、コーティング組成物においていろいろな量で使用することができるが、通常、組成物の全量を基準として、約８０〜９５重量％であり、好ましくは約９０〜９５重量％である。フィラーの量が８０重量％を下回ると、例えば保水性の低下、表面強度の低下といった不具合が発生し、反対に９５重量％を上回ると、例えば脆さに起因する表面強度の低下といった不具合が発生する。
【００３１】
本発明のコーティング組成物は、コロイダルシリカやコロイダルアルミナに加えて、ポリビニルアルコールを使用することを必須とする。ポリビニルアルコールには、耐溶剤性、塗膜のひび割れ防止といった効果がある。ポリビニルアルコールは、好ましくは、その分子中に自己架橋基を有するポリビニルアルコールである。自己架橋基が含まれることによって、例えば、硬化剤の添加による塗料の凝集を防止するのに好適である。ポリビニルアルコールは、いろいろな分子量で使用することができるが、約５０，０００〜２００，０００の数平均分子量を有しているものが好ましくは、約９０，０００〜１００，０００の数平均分子量を有しているものがさらに好ましい。このように比較的に大きな分子量は、塗膜に柔軟性を持たせるのに好適である。
【００３２】
ポリビニルアルコールは、コーティング組成物においていろいろな量で使用することができるが、通常、組成物の全量を基準として、約２０〜５重量％であり、好ましくは約１０〜１５重量％である。ポリビニルアルコールの量が５重量％を下回ると、例えば印刷時の版面強度の低下といった不具合が発生し、反対に２０重量％を上回ると、例えば保水性の低下による印刷汚れといった不具合が発生する。
【００３３】
本発明のコーティング組成物は、フィブリル化セルロースをさらに含むことが好ましい。フィブリル化セルロースは、それを併用したとき、得られるコーティング組成物において保水性、表面強度、インク溶媒吸収能を向上させるのに好適であるからである。フィブリル化セルロースは、いろいろな形態のものを入手可能であるが、水分を吸収する能力にすぐれるため、とりわけマイクロフィブリル化したセルロースを使用するのが有用である。
【００３４】
フィブリル化セルロースは、コーティング組成物においていろいろな量で使用することができるが、通常、組成物の全量を基準として、約０．２〜１．０重量％であり、好ましくは、約０．４〜０．８重量％である。フィブリル化セルロースの量が０．２重量％を下回ると、例えば保水性の低下、インク溶媒吸収能の低下といった不具合が発生し、反対に１．０重量％を上回ると、例えば塗膜粘度の増大による表面性の低下といった不具合が発生する。
【００３５】
本発明のコーティング組成物は、上記した成分に加えて、オフセット印刷原版の画像受理層の形成に一般的に使用されている成分をさらに含有することができる。適当な成分として、溶媒、例えば水（好ましくは、イオン交換水等の純水）や有機溶媒、例えばメタノールなどを挙げることができる。使用する溶媒を選択するに当っては、コーティング組成物の凝集を引きおこさないものを選択する必要がある。溶媒以外の成分としては、例えば、ブチルセロソルブ、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどを挙げることができる。
【００３６】
本発明のコーティング組成物は、上述のような成分を同時に、あるいは任意の順序で順を追って混合することによって有利に調製することができる。攪拌機などを併用すると、より良好な混合を行うことができる。得られるコーティング組成物において、ポリビニルアルコールと無機物（合計）の比率は、その組成物から画像受理層を形成したと仮定して、好ましくは、約５〜２０：９５〜８０の範囲である。また、コーティング組成物は、好ましくは、ザーンカップで約１５〜２０ｃｐｓの粘度を有している。このような粘度をもつことで、組成物の塗工や乾燥を有利に実施することができる。
【００３７】
画像受理層は、上記のようなコーティング組成物を所定の厚さで塗工し、乾燥させることによって形成することができる。適当な塗工法として、例えば、グラビアコート、ワイヤバーコート、クローズドエッジダイ、コンマなどを挙げることができる。コーティングの乾燥は、例えばホットプレート、乾燥炉などを用いた熱乾燥法によって有利に実施することができ、乾燥条件は、コーティングの種類や厚さなどに応じて変動可能であるが、通常、約７０〜１４０℃の温度で約２０〜４０秒間である。得られる画像受理層の厚さは、通常、約５〜５０μｍの範囲であり、好ましくは約１０〜２０μｍの範囲である。
【００３８】
上記のようにして形成された画像受理層は、好ましいことに、印刷インクを受理し、画像受理層に密着させるに好適な適度の表面粗さを有している。画像受理層の画像形成面の表面粗さは、触針式表面粗さ計により測定できる。中心線平均粗さ（Ｒａ）はＪＩＳ Ｂ ０６０１に定義されている値である。本発明の測定条件としては、カットオフ値の標準値はＪＩＳ Ｂ ０６０１の表１の区分から０．８ｍｍとし、測定長さはＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定されているようにカットオフ値の３倍以上の値である４ｍｍとした。画像形成面の表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１による中心線平均粗さ（Ｒａ）で４μｍ以下の範囲にあることが好ましい。この粗さが４μｍよりも大きいと印刷時のベタ再現性が悪くなり、さらに細線が画質に影響が見られ耐刷性を低下させる。
【００３９】
画像受理層の表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に定義される中心線平均粗さ（Ｒａ）で規定したとき、好ましくは、約３．０μｍ以下であり、さらに好ましくは約２．０μｍ以下である。もしも画像受理層の表面にこのような表面粗さが存在しないと、インクジェット法により印刷を行った場合に、耐刷性に優れた印刷物を得ることができない。
【００４０】
もう１つの好ましい態様において、本発明のオフセット印刷原版は、その印刷原版の支持体と前記画像受理層の間にさらに溶媒吸収層を有していることが好ましい。図２は、この一例を示したものであり、図示されるように、オフセット印刷原版１０は、その支持体１と画像受理層２の間に溶媒吸収層３をさらに有している。溶媒吸収層は、例えば打ち込まれるインク量が多いときに、溢れ出たインクの溶媒を吸収し、適切な印刷の進行を保証するといった効果を奏することができる。溶媒吸収層の形成に適当な材料として、例えば、樹脂材料や無機顔料を挙げることができる。樹脂材料の例は、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂などであり、また、無機顔料の例は、酸化亜鉛、セリサイトなどである。
【００４１】
溶媒吸収層は、上記した画像受理層の形成と同様な手法に従って、例えばグラビアコート、ワイヤバーコートなどの塗工法で塗布し、乾燥することができる。溶媒吸収層の厚さは、通常、約５〜３０μｍの範囲であり、好ましくは約８〜２０μｍの範囲である。溶媒吸収層の厚さがこの範囲を外れると、画像受理層からの溶媒の引き抜き効果が発揮されないので、例えば乾燥にやや時間を要する、 といった傾向が発生するであろう。
【００４２】
上記のようにして、支持体及び最上層の画像受理層を少なくとも有する本発明のオフセット印刷原版を作製することができる。このオフセット印刷原版は、優れた耐刷性を有するものであり、オフセット印刷原版からオフセット印刷版を作製する常用の手法を使用して、インクジェット法により繰り返しオフセット印刷版を作製することができる。
オフセット印刷版の作製のため、媒体に描画するタイプのインクジェット製版機を使用してインクジェット印刷を行う。使用するインクジェット製版機は、特に限定されないけれども、カラー印刷への対応や印刷レベルの文字品質の確保を考慮して、最適な製版機を選択することが好ましい。
【００４３】
また、印刷に際して使用するインクジェットインクは、特に限定されるものではなく、インクジェット法によるオフセット印刷原版の作製に一般的に使用されているインクを、従来の方法におけるような欠陥を伴うことなく使用することができる。また、インクの種類も、モノクロ印刷用からカラー印刷用まで、必要に応じて任意に使用することができる。本発明によると、印刷原版において、描画におけるドットのサイズ、水性インク及び油性インクの別などにかかわらず、にじみなどを有しない良好な画像を安定に形成することができる。但し、後段の工程に印刷工程があるため、水性のインクは、インク自体の耐水性に欠けるため、本発明のようなオフセット印刷には不適当である。よって、インクジェットインクとしては、耐水性のあるインク、例えば溶剤インク、ソリッドインクなどが好適である。
【００４４】
インクジェット製版機を使用して、オフセット印刷原版の画像受理層に所定のパターン（図柄、文字など）で画像を印刷した後、オフセット印刷版を作製する。このオフセット印刷は、常用のオフセット印刷機を使用して行うことができる。好ましいことに、本発明のオフセット印刷原版では、一般的なＰＳ版用の湿し水環境下で印刷を行うことができるので、印刷物への汚れを生じることがなく、また、耐刷性及び保水性が良好であるので、印刷原版に欠陥を生じることなく、例えば約１００〜２０，０００枚の多数枚にわたって連続して印刷を行うことができる。一般的には、オフセット印刷原版に印刷されたインクジェット画像をゴムローラ（ブランケット）に転写した後、その転写画像をさらに印刷媒体に転写し、印刷物とすることができる。なお、印刷媒体は、通常紙であるけれども、必要ならば、金属材料、プラスチック材料などであってもよく、また、印刷媒体の形態も、シートの形態であってもよく、その他の賦形された成形体の形態であってもよい。
【実施例】
【００４５】
引き続いて、本発明をその実施例を参照して説明する。なお、「部」は、特に断りのないかぎり、「重量部」を意味する。
【００４６】
実施例１
オフセット印刷原版の作製
本例では、印刷原版の支持体として使用するため、厚さ１８０μｍのアルミニウム箔とＰＥＴの貼合ベースを用意した。次いで、下記の組成を有するコーティング組成物をグラビア塗工法によりＰＥＴ側面の表面に均一に塗工して乾燥した。
【００４７】
コーティング組成物
コロイダルシリカ（粒径４５μｍ） １００部
コロイダルアルミナ（粒径４０μｍ） ２部
フィブリル化セルロース １部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝９０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００４８】
乾燥後、２０μｍの厚さをもった画像受理層がアルミニウム箔とＰＥＴが貼合された支持体上に形成された。得られたオフセット印刷原版において、その最上層の画像受理層の表面粗さ（Ｒａ；ＪＩＳ Ｂ ０６０１に定義される中心線平均粗さ）は、約２．０μｍであった。
【００４９】
実施例２〜４及び比較例１〜３
前記実施例１に記載の手法を繰り返したが、本例の場合、コーティング組成物の組成を次のように変更した。
【００５０】
コーティング組成物（実施例２）
コロイダルシリカ（粒径４５μｍ） １００部
フィブリル化セルロース １部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝９０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５１】
コーティング組成物（実施例３）
コロイダルシリカ（粒径４５μｍ） １００部
コロイダルアルミナ（粒径４０μｍ） ２部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝９０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５２】
コーティング組成物（比較例１）
コロイダルシリカ（粒径４５μｍ） １００部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝５０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５３】
コーティング組成物（比較例２）
コロイダルシリカ（粒径５０μｍ） １００部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝５０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５４】
コーティング組成物（比較例３）
コロイダルシリカ（粒径８０μｍ） １００部
コロイダルアルミナ（粒径４０μｍ） ２部
フィブリル化セルロース １部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝５０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５５】
コーティング組成物（実施例４）
コロイダルシリカ（粒径１０μｍ） １００部
コロイダルアルミナ（粒径４０μｍ） ２部
フィブリル化セルロース １部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝１００，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５６】
各例において、２０μｍの厚さをもった画像受理層がアルミニウム箔とＰＥＴが貼合された支持体上に形成された。各例において得られたオフセット印刷原版の画像受理層の表面粗さ（Ｒａ）は、下記の第１表に記載する通りである。
【００５７】
実施例５
前記実施例１に記載の手法を繰り返したが、本例の場合、実施例１と同一の画像受理層を形成することに加えて、支持体と画像受理層の中間に下記の組成を有する溶媒吸収層をグラビア塗工法により２０μｍの膜厚で形成した。
【００５８】
溶媒吸収層の組成
酸化亜鉛 １００部
無機顔料（セリサイト） １０部
樹脂材料（ウレタン樹脂） ２０部
イソシアネート化合物 １部
トルエン ５０部
キシレン ３０部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ） １部
【００５９】
約２０μｍの厚さをもった画像受理層がアルミニウム箔とＰＥＴが貼合された支持体上に形成された。本例において得られたオフセット印刷原版の画像受理層の表面粗さ（Ｒａ）は、実施例１の場合と同様に、約２０μｍであった。
【００６０】
試験例１
実施例１〜５及び比較例１〜３において作製したオフセット印刷原版を使用してインクジェット製版を行った。
【００６１】
インクジェット製版機：
「ＩＪＥＳＴＡ ＪＰ−１Ｒ」（商品名；岩崎通信機社製）
印刷インキ：
フュージョンインキＧ（シアン、マゼンタ、イエロー、墨；Ｔ＆Ｋ ＴОＫＡ社製）
スーパーテックプラスＳОＹＡ（シアン、マゼンタ、イエロー、墨；ＤＩＣ社製）
ＦＧｌｏｓｓ（墨；ＤＩＣ社製）
【００６２】
次いで、得られたオフセット印刷原版を使用して、２０，０００枚までの連続オフセット印刷を実施した。給湿液は、アストロマークIII（１％）＋ＰＡＲ（１％）、オフセット印刷機は、下記の３機種（いずれも連続給水）である。
シノハラ５２及び５６（篠原製作所社製）
ハイデルベルグ４色印刷機（ハイデルベルグ社製）
リョービ５１２Ｈ（リョービ社製）
【００６３】
最後に得られた印刷物の製版画像性、ドット形状及び印刷性を次のような手順に従って試験したところ、下記の第１表に記載するような評価結果が得られた。
【００６４】
〔製版画像性〕
得られた印刷物のドットの良否で製版画像性を評価した。各印刷物のドットをデジタルスコープＶＨＸ−５００（キーエンス社製）で４５０倍に拡大して観察し、次のような５点法で評価した：５点（良好なドット）、４点（やや円周にガサツキ有り)、３点(ガサツキが有る)、２点（ドット円周が滲んでいる）及び１点（ドットが滲んで、円でなくなっている）。
【００６５】
〔ドット形状〕
得られた印刷物のドット形状を評価した。各印刷物のドット形状をデジタルスコープＶＨＸ−５００（キーエンス社製）で４５０倍に拡大して観察し、次のような５点法で評価した：５点（良好なドット）、４点（やや円周にガサツキ有り)、３点(ガサツキが有る)、２点（ドット円周が滲んでいる）及び１点（ドットが滲んで、円でなくなっている）。
【００６６】
〔印刷性〕
オフセット印刷機として下記の３機種（いずれも連続給水）：
シノハラ５２及び５６（篠原製作所社製）
ハイデルベルグ４色印刷機（ハイデルベルグ社製）
リョービ５１２Ｈ（リョービ社製）
すべてを使用し、印刷性の良否を次のような５点法で評価した：５点（ドット再現性が非常に良好で有り印刷汚れなど無く良好）、４点（ドット再現性良好であり印刷汚れなど無く良好）、３点（ドット再現性劣るが印刷汚れはない）、２点（ドット再現性劣る、印刷汚れがある）及び１点（ドットが再現できない）。
【００６７】
【表１】
【００６８】
上記第１表に記載の評価結果から理解できるように、本発明によれば、製版画像性、ドット形状及び印刷性のすべてにおいて良好な効果を得ることができ、溶媒吸収層をさらに介在させることでその効果を一段と高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明によるオフセット印刷原版の好ましい１形態を示した断面図である。
【図２】本発明によるオフセット印刷原版のもう１つの好ましい形態を示した断面図である。
【符号の説明】
【００７０】
１ 支持体
２ 画像受理層
３ 溶媒吸収層
１０ オフセット印刷原版
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング組成物に関し、さらに詳しく述べると、オフセット印刷原版やその他の画像形成要素においてインクジェット印刷法により画像を形成可能な画像受理層を最上層に形成するのに好適なコーティング組成物に関する。また、本発明は、かかるコーティング組成物を使用して作製されたオフセット印刷原版に関する。本発明のオフセット印刷原版は、デジタル情報からダイレクトにオフセット印刷版を作製するのに好適である。本発明の印刷原版は、特に、液体インクを使用するインクジェット方式により画像を形成可能な、製版性、印刷性に優れたオフセット印刷原版である。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷法は、数多くの印刷方法の中でも印刷版の製作工程が簡単であるために、特に一般的に用いられてきており、現在の主要な印刷手段となっている。この印刷技術は、油と水の非混和性に基づいており、印刷原版の画像領域には油性材料、つまり油性インキが保持され、かつ非画像領域には湿し水が選択的に保持される。したがって、印刷原版を印刷媒体の印刷される面と直接あるいはブランケットと称する中間体を介して間接的に接触させると、画像領域のインキが印刷媒体に転写されて印刷が行われる。
【０００３】
オフセット印刷の主な方法は、アルミニウム基板を支持体としてその上にジアゾ感光層を塗設したＰＳ版である。ＰＳ版においては、支持体であるアルミニウム基板の表面に砂目立て、陽極酸化、その他の諸処理を施して画像領域のインキ受容能と非画像領域のインキ反発性を強め、耐刷力を向上させ、印刷面の精細化を図るなど、簡易性に加えて耐刷力や印刷面の高精細性などの特性も備わるに及んで一般印刷分野の最も一般的で主要な印刷方法となっている。オフセット印刷法の普及に伴って、その一層の簡易化が要望され、数多くの簡易印刷方法が提案されている。
【０００４】
その代表例が、アグファゲバルト社から市販されたＣｏｐｙｒａｐｉｄオフセット印刷版をはじめ、特許文献1及び２などでも開示されている銀塩拡散転写法による印刷版作製に基づく印刷方法であって、この方法は、１つの工程で転写画像を作ることができて、かつその画像が親油性であるために、そのまま印刷版とすることができるので、簡易な印刷方法として実用されている。しかしながら、簡易とはいいながら、この方法もアルカリ現像液による拡散転写現像工程を必要としている。環境負荷の低減という観点から現像液による現像工程を必要としない、しかも簡易な印刷方法が要望されている。
【０００５】
その要望に応える方法として、最近の事務機器の発達とＯＡ化の発展に伴って、印刷分野においても平版印刷原板に電子写真式プリンタ、感熱転写プリンタ、インクジェットプリンタ等の種々の乾式の画像記録方法を用いて湿式の現像などの手間のかかる処理を行なうことなく直接に印刷版を作成するオフセット平版印刷方式が提案されている。提案された中でも、インクジェットプリンタによる記録を利用する方法は、インクジェット記録が低騒音で高速印字が可能な記録方法であるので、簡易製版への適用性が高いと考えられる。
【０００６】
インクジェット記録方式としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆる電界制御方式、ビエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆるドロップ・オン・デマンド方式（圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆるバブル（サーマル）ジェット方式等の各種の記録方式が提案されており、これらの方式のいずれによっても高精度な画像を得ることができる。
【０００７】
これら従来の直描型平版印刷用原版上に、インクジェット記録方式で画像形成を行なう場合に用いるインクジェット用インクとしては、主溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶剤を用いる油性インクとが一般に用いられている。しかしながら、水性インクでは、版材上の画像に滲みを生じたり、乾燥が遅いために描画速度が低下するという問題があった。このような問題を軽減するために、分散媒を非水溶媒とした油性インクを用いる方法が特許文献３に開示されている。
【０００８】
しかし、油性インクを用いても、実際に製版された画像には滲みが見られ、更に印刷してみると滲みが生じ、また印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度であり不充分であった。また、このようなインクは、高解像度の製版画像を可能とする微少インク滴を吐出させるノズルでは目詰まりを生じやすいという問題があった。さらに、静電吐出型のインクジェット方式では、油滴の帯電が画像の歪みを招いて画質を損ねるという問題もある。
【０００９】
インクジェット方式の画像記録の製版への応用は、油溶性インクを用いても上記の欠陥を伴うが、さらに基本的な問題は、印刷用原板は印刷性能を最大限に発揮するように設計されるので、インクジェット画像の記録には、画像物質と原板表面層との接着強度が不充分で、画像部の強度が弱く耐刷性が不足しがちである。
【００１０】
また、一般的なインクジェットプリンタ用油性インクによるノズルの目詰まりを防止する試みとして、例えば、顔料粒子の分散安定性を向上させる方法（特許文献４〜６等）、インク組成物として、特定の化合物を含有させる方法（特許文献７〜１０等）等が提案されている。しかしながら、これらのいずれの方法も、平板印刷版の画像形成に用いた場合には印刷時の画像の強度不足が解決するに至らず、耐刷性を満足しうるものは得られていない。
【００１１】
インクジェット原版の画像受理層に酸化チタンなどの光触媒性金属酸化物含ませてその画像受理層を超親水化する方法も提案されている（特許文献１１）が、この方法では印刷に対し表面に水を保持する能力が低く印刷かぶりが発生しやすい。また、版保存性に問題が有り室内の蛍光灯の光程度でインクが劣化することにより画像濃度が低下し、画像部の親油性が低下し印刷安定性がない。
【００１２】
また、酸化亜鉛を含有する画像受理層をもつ原版上に、インクジェット方式で画像形成後、不感脂化処理して非画像部を不感脂化して印刷とする方法（特許文献１２）は、得られる製版画質・印刷物の画質も良好で多数枚の印刷も可能である。しかしながら、印刷版作成において不感脂化処理液を用いること及び印刷時に湿し水として、不感脂化処理液と同様の不感脂化成分を含有した液が必須であること等の湿式処理の複雑さが挙げられる。又、上記のような成分を含有する湿し水を用いることから、使用する印刷インクによっては、印刷インク中の成分と相互作用し、印刷物への汚れを生じる場合もあり、多様な印刷インクを用いたカラー印刷が行なえないという問題がある。
【００１３】
以上に述べたように、平版印刷用の製版において、インクジェット方式の描画手段を採用することは、製版作業の簡易化の面では、きわめて有望でありながら、支持体と画像部との接着力が弱く、耐刷性に劣るほか、インクの目詰まりや、画像の静電気の影響による画像ひずみを伴うなど上記した弱点が実用化の障害となっている。
【００１４】
【特許文献１】米国特許３５１１６５６号明細書
【特許文献２】特開平７−５６３５１号公報
【特許文献３】特開昭５４−１１７２０３号公報
【特許文献４】特開平４−２５５７３号公報
【特許文献５】特開平５−２５４１３号公報
【特許文献６】特開平５−６５４４３号公報
【特許文献７】特開平３−７９６７７号公報
【特許文献８】特開平３−６４３７７号公報
【特許文献９】特開平４−２０２３８６号公報
【特許文献１０】特開平７−１０９４３１号公報
【特許文献１１】特開２０００−２７２２６５号公報
【特許文献１２】特開平１１−２６９４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、したがって、アルカリ性現像液を必要とせず、簡易に製版でき、かつ印刷面の画像部と非画像部の識別性が改良された実用レベルの印刷画質を有し、さらに印刷時において特別なエッチング処理を必要とせず、ドライのまま印刷機に装着しＰＳ版と同じ湿し水環境で印刷可能な改良されたオフセット印刷原版と、そのような印刷原版の画像受理層を形成するのに好適なコーティング組成物を提供することにある。
【００１６】
本発明のこの目的やその他の目的は、以下の詳細な説明から容易に理解することができるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、その１つの面において、コロイダルシリカの単独もしくはコロイダルシリカとコロイダルアルミナの混合物及びポリビニルアルコールを含んでいる画像受理層形成用親水性コーティング組成物にある。
【００１８】
また、本発明は、そのもう１つの面において、支持体及び最上層の画像受理層を少なくとも有するオフセット印刷原版であって、画像受理層が本発明の画像受理層用コーティング組成物から形成されていることを特徴とするオフセット印刷原版にある。
【発明の効果】
【００１９】
以下の詳細な説明から理解されるように、本発明によれば、各種の画像形成要素において液体インクによるインクジェット方式で画像を形成する場合に良好な画像を提供することのできる画像形成要素用画像受理層や、そのような画像受理層を備えた画像形成要素を提供することができる。
【００２０】
また、得られる画像形成要素は、その画像受理層にインクジェット方式で画像を形成することができるので、アルカリ性現像液を使用することなく、明室条件下、高精度な画像を低騒音で簡便に高速印字することができる。
【００２１】
本発明の画像形成要素は、それがオフセット印刷原版である場合、インクジェット印刷でその表面に得られる画像は、耐刷性及び保水性に優れている。例えば、繰り返しの印刷時にも、印刷かぶりを生じることがなく、明室条件下でも版保存性及び印刷安定性に優れ、インクの劣化による画像濃度の低下や画像部の親油性の低下も防止することができる。また、このオフセット印刷原版は、一般的なＰＳ版用の湿し水環境下で印刷を行うので、印刷物への汚れを生じることがなく、また、多様な印刷インクを用いたカラー印刷が可能であり、高品質なカラー印刷を行うのに好適である。また、インクジェットインクとして水性インクを使用したとき、版材上の画像に滲みを生じたり、乾燥が遅いために描画速度が低下するという問題が発生することはなく、また、油性インクを使用したときにも滲みの発生を防止し、オフセット印刷原版時の印刷枚数も高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明は、いろいろな形態で有利に実施することができる。以下、本発明をその好ましい形態を参照して説明するが、本発明は、下記の形態に限定されるものではない。
【００２３】
図１は、本発明による画像形成要素の好ましい１形態を示した断面図であり、図示の例では、画像形成要素がオフセット印刷原版である。オフセット印刷原版１０は、インクジェット印刷法により画像を形成するプロセスに用いられる、いわゆる直描型の印刷版である。オフセット印刷原版１０は、図示されるように、支持体１と、その上に積層された親水性の画像受理層２とを有している。画像受理層２は、インクジェット印刷法により画像を印刷し、固定するためのものであり、通常、オフセット印刷原版１０の最上層に設けられる。画像受理層２は、詳細に説明するように、本発明によるコーティング組成物から形成される。なお、ここでは図示しないが、本発明の画像形成要素は、例えば優れた印刷性、耐刷性などに優れているので、オフセット印刷原版以外として、例えば印刷紙などとして使用することもできる。
【００２４】
オフセット印刷原版において、支持体は、オフセット印刷原版の作製に一般的に使用されているものであってよく、特に限定されるものではない。例えば、適当な支持体として、アルミニウム、ステンレス鋼などの金属板、プラスチックシートなどを挙げることができる。特に、アルミニウムが好適である。支持体の大きさは、オフセット印刷原版の種類などに応じて広く変更するができるが、一般的には、Ａ３Ｗ〜菊半、厚さ１２５〜２００μｍである。
【００２５】
支持体の上には画像受理層が積層されるが、支持体に対する画像受理層の密着力を高めるため、画像受理層の形成に先がけて支持体を表面処理することが好ましい。適当な表面処理として、例えば、砂目立て、陽極酸化などを挙げることができる。このような表面処理により支持体の表面を粗面化すると、画像受理層の密着力を高め、耐刷性などを向上させることができる。画像受理層は、本発明のコーティング組成物を所定の厚さで塗工し、乾燥させることによって形成することができる。
【００２６】
画像受理層を形成するためのコーティング組成物は、親水性であり、インク受理性に優れている。このコーティング組成物は、本発明に特有の上述のような優れた諸特性を発揮するため、
（ｉ）コロイダルシリカの単独もしくはコロイダルシリカとコロイダルアルミナの混合物（フィラーとして）、及び
（ｉｉ）ポリビニルアルコール
を少なくとも有している。実際、このコーティング組成物は、非画像部の親水性／保水性、画像部のインク膜と印刷原版の支持体表面などとの接着性の向上、インクドットのキレ、インク溶媒の吸収性のいずれをも満足することができ、さらに加えて、このコーティング組成物をインクジェット方式の製版に適用することによって、耐刷性の確保や画像部／非画像部の識別性の向上、さらには印刷汚れの抑制につながって、これらの印刷性能上の利点がインクジェット方式本来の製版簡易性と相俟って本発明の目的を達成することができる。
【００２７】
本発明の実施において、フィラーとして使用されるコロイダルシリカやコロイダルアルミナは、それを本発明のコーティング組成物に混入した場合、特に親水性、保水性、画像性、表面性、表面強度といった特性の向上に有効である。ここで、コロイダルシリカは、単独で使用してもよく、コロイダルアルミナと混合して使用してもよい。混合物は、保護コロイドの作製に好適である。
【００２８】
コロイダルシリカは、いろいろな粒径で使用することができるが、通常、約５〜６０μｍの粒径を有しており、好ましくは約１０〜４５μｍの粒径を有している。同様に、コロイダルアルミナもいろいろな粒径で使用することができ、その粒径は、通常、約４０μｍの前後であるが、特に限定されない。さらに、コロイダルシリカとコロイダルアルミナを混合物の形で使用する場合、両者の比を広い範囲で変更することができるが、通常、コロイダルシリカを主とし、コロイダルアルミナを従とするのが好ましい。コロイダルシリカ及びコロイダルアルミナの混合比（重量基準）は、通常、約１００：１〜１００：１０、好ましくは約１００：３〜６である。もちろん、コーティング組成物や画像受理層の調製に悪影響がでず、所期の作用効果を得ることができるのならば、上記以外の混合比を使用してもよい。
【００２９】
また、コロイダルシリカとコロイダルアルミナを混合物の形で使用する場合、その他の効果も得ることができる。例えば、コロイダルシリカとコロイダルアルミナの凝集による表面強度及び保水性の向上や、以下に説明するマイクロフィブリル化セルロースの使用による吸水性の向上により、保水性をさらに向上させることができ、エッチングが不要となる。さらに、コロイダルアルミナによるインクアニオン成分の固定や、コロイダルアルミナとマイクロフィブリル化セルロースによるインク溶媒の吸収を同時に行うことにより、インク滲みのない高画質の画像を実現することができる。
【００３０】
フィラーとして使用されるコロイダルシリカやコロイダルアルミナは、コーティング組成物においていろいろな量で使用することができるが、通常、組成物の全量を基準として、約８０〜９５重量％であり、好ましくは約９０〜９５重量％である。フィラーの量が８０重量％を下回ると、例えば保水性の低下、表面強度の低下といった不具合が発生し、反対に９５重量％を上回ると、例えば脆さに起因する表面強度の低下といった不具合が発生する。
【００３１】
本発明のコーティング組成物は、コロイダルシリカやコロイダルアルミナに加えて、ポリビニルアルコールを使用することを必須とする。ポリビニルアルコールには、耐溶剤性、塗膜のひび割れ防止といった効果がある。ポリビニルアルコールは、好ましくは、その分子中に自己架橋基を有するポリビニルアルコールである。自己架橋基が含まれることによって、例えば、硬化剤の添加による塗料の凝集を防止するのに好適である。ポリビニルアルコールは、いろいろな分子量で使用することができるが、約５０，０００〜２００，０００の数平均分子量を有しているものが好ましくは、約９０，０００〜１００，０００の数平均分子量を有しているものがさらに好ましい。このように比較的に大きな分子量は、塗膜に柔軟性を持たせるのに好適である。
【００３２】
ポリビニルアルコールは、コーティング組成物においていろいろな量で使用することができるが、通常、組成物の全量を基準として、約２０〜５重量％であり、好ましくは約１０〜１５重量％である。ポリビニルアルコールの量が５重量％を下回ると、例えば印刷時の版面強度の低下といった不具合が発生し、反対に２０重量％を上回ると、例えば保水性の低下による印刷汚れといった不具合が発生する。
【００３３】
本発明のコーティング組成物は、フィブリル化セルロースをさらに含むことが好ましい。フィブリル化セルロースは、それを併用したとき、得られるコーティング組成物において保水性、表面強度、インク溶媒吸収能を向上させるのに好適であるからである。フィブリル化セルロースは、いろいろな形態のものを入手可能であるが、水分を吸収する能力にすぐれるため、とりわけマイクロフィブリル化したセルロースを使用するのが有用である。
【００３４】
フィブリル化セルロースは、コーティング組成物においていろいろな量で使用することができるが、通常、組成物の全量を基準として、約０．２〜１．０重量％であり、好ましくは、約０．４〜０．８重量％である。フィブリル化セルロースの量が０．２重量％を下回ると、例えば保水性の低下、インク溶媒吸収能の低下といった不具合が発生し、反対に１．０重量％を上回ると、例えば塗膜粘度の増大による表面性の低下といった不具合が発生する。
【００３５】
本発明のコーティング組成物は、上記した成分に加えて、オフセット印刷原版の画像受理層の形成に一般的に使用されている成分をさらに含有することができる。適当な成分として、溶媒、例えば水（好ましくは、イオン交換水等の純水）や有機溶媒、例えばメタノールなどを挙げることができる。使用する溶媒を選択するに当っては、コーティング組成物の凝集を引きおこさないものを選択する必要がある。溶媒以外の成分としては、例えば、ブチルセロソルブ、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどを挙げることができる。
【００３６】
本発明のコーティング組成物は、上述のような成分を同時に、あるいは任意の順序で順を追って混合することによって有利に調製することができる。攪拌機などを併用すると、より良好な混合を行うことができる。得られるコーティング組成物において、ポリビニルアルコールと無機物（合計）の比率は、その組成物から画像受理層を形成したと仮定して、好ましくは、約５〜２０：９５〜８０の範囲である。また、コーティング組成物は、好ましくは、ザーンカップで約１５〜２０ｃｐｓの粘度を有している。このような粘度をもつことで、組成物の塗工や乾燥を有利に実施することができる。
【００３７】
画像受理層は、上記のようなコーティング組成物を所定の厚さで塗工し、乾燥させることによって形成することができる。適当な塗工法として、例えば、グラビアコート、ワイヤバーコート、クローズドエッジダイ、コンマなどを挙げることができる。コーティングの乾燥は、例えばホットプレート、乾燥炉などを用いた熱乾燥法によって有利に実施することができ、乾燥条件は、コーティングの種類や厚さなどに応じて変動可能であるが、通常、約７０〜１４０℃の温度で約２０〜４０秒間である。得られる画像受理層の厚さは、通常、約５〜５０μｍの範囲であり、好ましくは約１０〜２０μｍの範囲である。
【００３８】
上記のようにして形成された画像受理層は、好ましいことに、印刷インクを受理し、画像受理層に密着させるに好適な適度の表面粗さを有している。画像受理層の画像形成面の表面粗さは、触針式表面粗さ計により測定できる。中心線平均粗さ（Ｒａ）はＪＩＳ Ｂ ０６０１に定義されている値である。本発明の測定条件としては、カットオフ値の標準値はＪＩＳ Ｂ ０６０１の表１の区分から０．８ｍｍとし、測定長さはＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定されているようにカットオフ値の３倍以上の値である４ｍｍとした。画像形成面の表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１による中心線平均粗さ（Ｒａ）で４μｍ以下の範囲にあることが好ましい。この粗さが４μｍよりも大きいと印刷時のベタ再現性が悪くなり、さらに細線が画質に影響が見られ耐刷性を低下させる。
【００３９】
画像受理層の表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に定義される中心線平均粗さ（Ｒａ）で規定したとき、好ましくは、約３．０μｍ以下であり、さらに好ましくは約２．０μｍ以下である。もしも画像受理層の表面にこのような表面粗さが存在しないと、インクジェット法により印刷を行った場合に、耐刷性に優れた印刷物を得ることができない。
【００４０】
もう１つの好ましい態様において、本発明のオフセット印刷原版は、その印刷原版の支持体と前記画像受理層の間にさらに溶媒吸収層を有していることが好ましい。図２は、この一例を示したものであり、図示されるように、オフセット印刷原版１０は、その支持体１と画像受理層２の間に溶媒吸収層３をさらに有している。溶媒吸収層は、例えば打ち込まれるインク量が多いときに、溢れ出たインクの溶媒を吸収し、適切な印刷の進行を保証するといった効果を奏することができる。溶媒吸収層の形成に適当な材料として、例えば、樹脂材料や無機顔料を挙げることができる。樹脂材料の例は、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂などであり、また、無機顔料の例は、酸化亜鉛、セリサイトなどである。
【００４１】
溶媒吸収層は、上記した画像受理層の形成と同様な手法に従って、例えばグラビアコート、ワイヤバーコートなどの塗工法で塗布し、乾燥することができる。溶媒吸収層の厚さは、通常、約５〜３０μｍの範囲であり、好ましくは約８〜２０μｍの範囲である。溶媒吸収層の厚さがこの範囲を外れると、画像受理層からの溶媒の引き抜き効果が発揮されないので、例えば乾燥にやや時間を要する、 といった傾向が発生するであろう。
【００４２】
上記のようにして、支持体及び最上層の画像受理層を少なくとも有する本発明のオフセット印刷原版を作製することができる。このオフセット印刷原版は、優れた耐刷性を有するものであり、オフセット印刷原版からオフセット印刷版を作製する常用の手法を使用して、インクジェット法により繰り返しオフセット印刷版を作製することができる。
オフセット印刷版の作製のため、媒体に描画するタイプのインクジェット製版機を使用してインクジェット印刷を行う。使用するインクジェット製版機は、特に限定されないけれども、カラー印刷への対応や印刷レベルの文字品質の確保を考慮して、最適な製版機を選択することが好ましい。
【００４３】
また、印刷に際して使用するインクジェットインクは、特に限定されるものではなく、インクジェット法によるオフセット印刷原版の作製に一般的に使用されているインクを、従来の方法におけるような欠陥を伴うことなく使用することができる。また、インクの種類も、モノクロ印刷用からカラー印刷用まで、必要に応じて任意に使用することができる。本発明によると、印刷原版において、描画におけるドットのサイズ、水性インク及び油性インクの別などにかかわらず、にじみなどを有しない良好な画像を安定に形成することができる。但し、後段の工程に印刷工程があるため、水性のインクは、インク自体の耐水性に欠けるため、本発明のようなオフセット印刷には不適当である。よって、インクジェットインクとしては、耐水性のあるインク、例えば溶剤インク、ソリッドインクなどが好適である。
【００４４】
インクジェット製版機を使用して、オフセット印刷原版の画像受理層に所定のパターン（図柄、文字など）で画像を印刷した後、オフセット印刷版を作製する。このオフセット印刷は、常用のオフセット印刷機を使用して行うことができる。好ましいことに、本発明のオフセット印刷原版では、一般的なＰＳ版用の湿し水環境下で印刷を行うことができるので、印刷物への汚れを生じることがなく、また、耐刷性及び保水性が良好であるので、印刷原版に欠陥を生じることなく、例えば約１００〜２０，０００枚の多数枚にわたって連続して印刷を行うことができる。一般的には、オフセット印刷原版に印刷されたインクジェット画像をゴムローラ（ブランケット）に転写した後、その転写画像をさらに印刷媒体に転写し、印刷物とすることができる。なお、印刷媒体は、通常紙であるけれども、必要ならば、金属材料、プラスチック材料などであってもよく、また、印刷媒体の形態も、シートの形態であってもよく、その他の賦形された成形体の形態であってもよい。
【実施例】
【００４５】
引き続いて、本発明をその実施例を参照して説明する。なお、「部」は、特に断りのないかぎり、「重量部」を意味する。
【００４６】
実施例１
オフセット印刷原版の作製
本例では、印刷原版の支持体として使用するため、厚さ１８０μｍのアルミニウム箔とＰＥＴの貼合ベースを用意した。次いで、下記の組成を有するコーティング組成物をグラビア塗工法によりＰＥＴ側面の表面に均一に塗工して乾燥した。
【００４７】
コーティング組成物
コロイダルシリカ（粒径４５μｍ） １００部
コロイダルアルミナ（粒径４０μｍ） ２部
フィブリル化セルロース １部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝９０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００４８】
乾燥後、２０μｍの厚さをもった画像受理層がアルミニウム箔とＰＥＴが貼合された支持体上に形成された。得られたオフセット印刷原版において、その最上層の画像受理層の表面粗さ（Ｒａ；ＪＩＳ Ｂ ０６０１に定義される中心線平均粗さ）は、約２．０μｍであった。
【００４９】
実施例２〜４及び比較例１〜３
前記実施例１に記載の手法を繰り返したが、本例の場合、コーティング組成物の組成を次のように変更した。
【００５０】
コーティング組成物（実施例２）
コロイダルシリカ（粒径４５μｍ） １００部
フィブリル化セルロース １部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝９０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５１】
コーティング組成物（実施例３）
コロイダルシリカ（粒径４５μｍ） １００部
コロイダルアルミナ（粒径４０μｍ） ２部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝９０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５２】
コーティング組成物（比較例１）
コロイダルシリカ（粒径４５μｍ） １００部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝５０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５３】
コーティング組成物（比較例２）
コロイダルシリカ（粒径５０μｍ） １００部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝５０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５４】
コーティング組成物（比較例３）
コロイダルシリカ（粒径８０μｍ） １００部
コロイダルアルミナ（粒径４０μｍ） ２部
フィブリル化セルロース １部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝５０，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５５】
コーティング組成物（実施例４）
コロイダルシリカ（粒径１０μｍ） １００部
コロイダルアルミナ（粒径４０μｍ） ２部
フィブリル化セルロース １部
自己架橋ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝１００，０００） １０部
イオン交換水 ５０部
溶媒（メタノール） ７０部
【００５６】
各例において、２０μｍの厚さをもった画像受理層がアルミニウム箔とＰＥＴが貼合された支持体上に形成された。各例において得られたオフセット印刷原版の画像受理層の表面粗さ（Ｒａ）は、下記の第１表に記載する通りである。
【００５７】
実施例５
前記実施例１に記載の手法を繰り返したが、本例の場合、実施例１と同一の画像受理層を形成することに加えて、支持体と画像受理層の中間に下記の組成を有する溶媒吸収層をグラビア塗工法により２０μｍの膜厚で形成した。
【００５８】
溶媒吸収層の組成
酸化亜鉛 １００部
無機顔料（セリサイト） １０部
樹脂材料（ウレタン樹脂） ２０部
イソシアネート化合物 １部
トルエン ５０部
キシレン ３０部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ） １部
【００５９】
約２０μｍの厚さをもった画像受理層がアルミニウム箔とＰＥＴが貼合された支持体上に形成された。本例において得られたオフセット印刷原版の画像受理層の表面粗さ（Ｒａ）は、実施例１の場合と同様に、約２０μｍであった。
【００６０】
試験例１
実施例１〜５及び比較例１〜３において作製したオフセット印刷原版を使用してインクジェット製版を行った。
【００６１】
インクジェット製版機：
「ＩＪＥＳＴＡ ＪＰ−１Ｒ」（商品名；岩崎通信機社製）
印刷インキ：
フュージョンインキＧ（シアン、マゼンタ、イエロー、墨；Ｔ＆Ｋ ＴОＫＡ社製）
スーパーテックプラスＳОＹＡ（シアン、マゼンタ、イエロー、墨；ＤＩＣ社製）
ＦＧｌｏｓｓ（墨；ＤＩＣ社製）
【００６２】
次いで、得られたオフセット印刷原版を使用して、２０，０００枚までの連続オフセット印刷を実施した。給湿液は、アストロマークIII（１％）＋ＰＡＲ（１％）、オフセット印刷機は、下記の３機種（いずれも連続給水）である。
シノハラ５２及び５６（篠原製作所社製）
ハイデルベルグ４色印刷機（ハイデルベルグ社製）
リョービ５１２Ｈ（リョービ社製）
【００６３】
最後に得られた印刷物の製版画像性、ドット形状及び印刷性を次のような手順に従って試験したところ、下記の第１表に記載するような評価結果が得られた。
【００６４】
〔製版画像性〕
得られた印刷物のドットの良否で製版画像性を評価した。各印刷物のドットをデジタルスコープＶＨＸ−５００（キーエンス社製）で４５０倍に拡大して観察し、次のような５点法で評価した：５点（良好なドット）、４点（やや円周にガサツキ有り)、３点(ガサツキが有る)、２点（ドット円周が滲んでいる）及び１点（ドットが滲んで、円でなくなっている）。
【００６５】
〔ドット形状〕
得られた印刷物のドット形状を評価した。各印刷物のドット形状をデジタルスコープＶＨＸ−５００（キーエンス社製）で４５０倍に拡大して観察し、次のような５点法で評価した：５点（良好なドット）、４点（やや円周にガサツキ有り)、３点(ガサツキが有る)、２点（ドット円周が滲んでいる）及び１点（ドットが滲んで、円でなくなっている）。
【００６６】
〔印刷性〕
オフセット印刷機として下記の３機種（いずれも連続給水）：
シノハラ５２及び５６（篠原製作所社製）
ハイデルベルグ４色印刷機（ハイデルベルグ社製）
リョービ５１２Ｈ（リョービ社製）
すべてを使用し、印刷性の良否を次のような５点法で評価した：５点（ドット再現性が非常に良好で有り印刷汚れなど無く良好）、４点（ドット再現性良好であり印刷汚れなど無く良好）、３点（ドット再現性劣るが印刷汚れはない）、２点（ドット再現性劣る、印刷汚れがある）及び１点（ドットが再現できない）。
【００６７】
【表１】
【００６８】
上記第１表に記載の評価結果から理解できるように、本発明によれば、製版画像性、ドット形状及び印刷性のすべてにおいて良好な効果を得ることができ、溶媒吸収層をさらに介在させることでその効果を一段と高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明によるオフセット印刷原版の好ましい１形態を示した断面図である。
【図２】本発明によるオフセット印刷原版のもう１つの好ましい形態を示した断面図である。
【符号の説明】
【００７０】
１ 支持体
２ 画像受理層
３ 溶媒吸収層
１０ オフセット印刷原版
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コロイダルシリカの単独もしくはコロイダルシリカとコロイダルアルミナの混合物及びポリビニルアルコールを含んでいる、画像受理層形成用親水性コーティング組成物。
【請求項２】
フィブリル化セルロースをさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
コロイダルシリカは、１０〜４５μｍの粒径を有している、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
コロイダルアルミナは、４０μｍの粒径を有している。請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
ポリビニルアルコールは、９０，０００〜１００，０００の数平均分子量を有している、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
ポリビニルアルコールは、自己架橋基を有するポリビニルアルコールである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
フィブリル化セルロースは、マイクロフィブリル化したセルロースである、請求項２〜５のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
画像形成要素において、インクジェット印刷法により画像を形成可能な画像受理層をその最上層に形成するために用いられる、請求項１〜７のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
支持体及び最上層の画像受理層を少なくとも有するオフセット印刷原版であって、
前記画像受理層が請求項１〜７のいずれか１項に記載の画像受理層用コーティング組成物から形成されていることを特徴とするオフセット印刷原版。
【請求項１０】
インクジェット印刷法により画像を形成するプロセスに用いられる直描型印刷版である、請求項９に記載のオフセット印刷原版。
【請求項１１】
前記画像受理層が、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に定義される中心線平均粗さ（Ｒａ）で規定したとき、４．０μｍ以下の表面粗さを有している、請求項９又は１０に記載のオフセット印刷原版。
【請求項１２】
前記画像受理層において、ポリビニルアルコールと無機物の比率が５〜２０：９５〜８０である、請求項９〜１１のいずれか１項に記載のオフセット印刷原版。
【請求項１３】
印刷原版の支持体と前記画像受理層の間にさらに溶媒吸収層を有している、請求項９〜１２のいずれか１項に記載のオフセット印刷原版。
【請求項１４】
前記溶媒吸収層が、樹脂及び無機顔料を含む、請求項１３に記載のオフセット印刷原版。
【請求項１】
コロイダルシリカの単独もしくはコロイダルシリカとコロイダルアルミナの混合物及びポリビニルアルコールを含んでいる、画像受理層形成用親水性コーティング組成物。
【請求項２】
フィブリル化セルロースをさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
コロイダルシリカは、１０〜４５μｍの粒径を有している、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
コロイダルアルミナは、４０μｍの粒径を有している。請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
ポリビニルアルコールは、９０，０００〜１００，０００の数平均分子量を有している、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
ポリビニルアルコールは、自己架橋基を有するポリビニルアルコールである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
フィブリル化セルロースは、マイクロフィブリル化したセルロースである、請求項２〜５のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
画像形成要素において、インクジェット印刷法により画像を形成可能な画像受理層をその最上層に形成するために用いられる、請求項１〜７のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
支持体及び最上層の画像受理層を少なくとも有するオフセット印刷原版であって、
前記画像受理層が請求項１〜７のいずれか１項に記載の画像受理層用コーティング組成物から形成されていることを特徴とするオフセット印刷原版。
【請求項１０】
インクジェット印刷法により画像を形成するプロセスに用いられる直描型印刷版である、請求項９に記載のオフセット印刷原版。
【請求項１１】
前記画像受理層が、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に定義される中心線平均粗さ（Ｒａ）で規定したとき、４．０μｍ以下の表面粗さを有している、請求項９又は１０に記載のオフセット印刷原版。
【請求項１２】
前記画像受理層において、ポリビニルアルコールと無機物の比率が５〜２０：９５〜８０である、請求項９〜１１のいずれか１項に記載のオフセット印刷原版。
【請求項１３】
印刷原版の支持体と前記画像受理層の間にさらに溶媒吸収層を有している、請求項９〜１２のいずれか１項に記載のオフセット印刷原版。
【請求項１４】
前記溶媒吸収層が、樹脂及び無機顔料を含む、請求項１３に記載のオフセット印刷原版。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−１８３８４６（Ｐ２００８−１８３８４６Ａ）
【公開日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０６２８（Ｐ２００７−２０６２８）
【出願日】平成１９年１月３１日（２００７．１．３１）
【出願人】（００００００１８１）岩崎通信機株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月３１日（２００７．１．３１）
【出願人】（００００００１８１）岩崎通信機株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
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