スイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法並びに化粧料
【課題】スイゼンジノリ由来の糖誘導体を用い、水分保持能、密着性、抗ウイルス活性、抗酸化作用に優れたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法を提供し、あわせて該処理粉体を配合することにより、保湿効果、感触、肌への付着性・親和性、化粧膜の均一性、化粧もち改善効果に優れた化粧料を提供する。
【解決手段】粉体とスイゼンジノリ由来糖誘導体とを分散させたスラリーを混合して粘性スラリーにした後、該粘性スラリーを凍結乾燥して粉砕するか、噴霧乾燥することで、そのスイゼンジノリ由来糖誘導体を粉体表面に直接被覆してスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を得る。このスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を化粧料に配合することで、所期の目的の化粧料を得る。
【解決手段】粉体とスイゼンジノリ由来糖誘導体とを分散させたスラリーを混合して粘性スラリーにした後、該粘性スラリーを凍結乾燥して粉砕するか、噴霧乾燥することで、そのスイゼンジノリ由来糖誘導体を粉体表面に直接被覆してスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を得る。このスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を化粧料に配合することで、所期の目的の化粧料を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然由来親水性高分子であるスイゼンジノリ（Ａｐｈａｎｏｔｈｅｃｅ ｓａｃｒｕｍ）由来糖誘導体を被覆したスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法並びに化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
この種のスイゼンジノリ由来糖誘導体は、例えば特許文献１および非特許文献１で知られているとおり、分子量１６，０００，０００という巨大な高分子であり、ティーパック法により、純水に対して５７００倍以上の重量比吸収率を示し、この値はヒアルロン酸に比べ約５倍の吸水性を示す。そして、生理食塩水に対して３３００倍以上の重量比吸収率が確認されており、純水に対する吸収率と生理食塩水に対する吸収率の比が約０．５７以上の値を示すほど該糖誘導体は優れた吸溶媒性、吸水性、保湿性、保水性を示す。なお上記「ティーパック法」に関しては、特許文献１を参照のこと。
【０００３】
また、非特許文献２により、抗ウイルス活性は、分子量が高いほど、また硫酸化度が高いほど優れていると報告されている。さらに、特許文献１，２および非特許文献１〜３により、上記に示した特性により淡水性藍藻類スイゼンジノリには抗酸化作用、抗アレルギー活性が報告されており、また、スイゼンジノリには乾燥品にカビが生えない等、抗菌性があり、他の藍藻類である硫化多糖類スピルランにも抗菌性が知られており、同様に該糖誘導体に関して、優れた抗酸化作用、抗アレルギー活性が確認されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４０６６４４３号公報
【特許文献２】特開２００８−１６２９４７号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４１（１２）(２００８)
【非特許文献２】"Ｅｃｏｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓａｆｅｔｙ "の４５巻２０８〜２２７貢（２０００年）Ｄ．Ｊ．Ｓｈａｅｆｆｅｌ，Ｖ．Ｓ．Ｋｒｙｌｏｖ
【非特許文献３】椛田聖考 「大地の恵み、地下水、湧水の恩恵と将来」 第１３回水環境学会市民セミナー講演資料集 ２９項 （２００４年）
【０００６】
ところで、表面処理に関して被覆物の種類や改質の条件によって、得られる粉体の性能が大きく左右されることが知られており、その被覆条件（製造条件）により、得られる感触、風合い等が大きく変化し、処理粉体の特性の安定制御が難しいという問題点があった。一般的に高分子量の化合物は、密度の高い網目構造の膜ないしは多孔質構造の膜を形成することが確認されているが、この皮膜形成能により表面処理を行う場合、粉体間の結合が強くなる傾向があり、その結果粉砕が困難な硬い凝集になりやすく、化粧料に配合した場合に感触が著しく損なわれるという問題点があった。
【０００７】
また、本発明者らの研究によれば、被覆物がスイゼンジノリ由来糖誘導体である場合に関しても、スイゼンジノリ由来糖誘導体を水に溶解し、この溶解液中に均一に粉体を分散させた後、加熱乾燥・粉砕する方法は、皮膜形成効果が顕著に現れ、粉砕困難な硬い凝集塊となることが判明している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前述のような問題点に鑑みてなされたもので、藍藻網（Ｃｙａｎｏｐｈｙｃｅａｅ）のクロオコックス目(Ｃｈｒｏｏｃｏｃｃａｌｅｓ)のクロオコックス科(Ｃｈｒｏｏｃｏｃｃａｃｅａｅ)のアファノテーケ属(Ａｐｈａｎｏｔｈｅｃｅ)に属するスイゼンジノリ(Ａ.ｓａｃｒｕｍ)により抽出された糖誘導体を用い、水分保持能、密着性、抗ウイルス活性、抗酸化作用に優れたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法を提供し、あわせて該処理粉体を配合することにより、保湿効果、感触、肌への付着性・親和性、化粧膜の均一性、化粧もち改善効果に優れた化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討した結果、スイゼンジノリ由来糖誘導体溶解液に粉体を均一に分散させたスラリーを粘性スラリーとした後、凍結乾燥して粉砕するか、噴霧乾燥することにより、凝集力の弱い、感触に優れた処理粉体を得られることを見出した。そして、この処理粉体を化粧料に配合したところ、感触、肌の付着性・親和性、保湿効果、化粧膜の均一性、化粧持ちの改善効果に優れた化粧料が得られることがわかった。
【００１０】
要するに、第１発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体は、
粉体表面に、淡水性藍藻類スイゼンジノリ由来で、平均分子量が２，０００，０００以上であり、ヘキソース構造を持つ糖構造体およびペントース構造を持つ糖構造体がα−グリコシド結合または、β−グリコシド結合により直鎖状または分岐鎖状に連結した糖鎖ユニットの繰り返し結合を持ち、前記糖鎖ユニットが糖構造として乳酸化された硫酸化糖を含み、かつ、前記糖鎖ユニットにおいては、水酸基１００個当たり２．７個以上水酸基が硫酸化され、あるいは全元素中で硫黄元素が１．５質量％以上占める糖誘導体を被覆処理してなることを特徴とするものである。
【００１１】
次に、第２発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体の製造方法は、
粉体とスイゼンジノリ由来糖誘導体とを分散させたスラリーを混合して粘性スラリーにした後、該粘性スラリーを凍結乾燥して粉砕するか、噴霧乾燥することで、そのスイゼンジノリ由来糖誘導体を粉体表面に直接被覆することを特徴とするものである。
【００１２】
また、第３発明による化粧料は、
第１発明に係るスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を配合してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
粉体とスイゼンジノリ由来糖誘導体とを分散させて得られる粘性スラリーを単純に加熱乾燥させた場合には、密度の高い凝集塊が形成され、粉砕困難である。これに対し、本発明においては、該粘性スラリーが凍結乾燥あるいは噴霧乾燥される。
上記粘性スラリーを凍結乾燥させた場合には、密度の低い凝集塊が形成され、容易に粉砕可能であるため、感触の優れた処理粉体を得ることができる。また、上記粘性スラリーを噴霧乾燥させた場合には、適切な乾燥温度に設定された装置中に粘性スラリーが噴霧され霧散された状態で乾燥するため、凝集の少ない、感触の優れた処理粉体を得ることができる。
こうして得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体は、水分保持機能および密着性に優れたものになる。また、このスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を化粧料に配合することで、保湿効果、感触、肌への付着性・親和性、化粧膜の均一性、化粧持ち改善効果に優れた化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法並びに化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１５】
本発明のスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体とは、スイゼンジノリ（Ａｐｈａｎｏｔｈｅｃｅ ｓａｃｒｕｍ）由来糖誘導体を粉体表面に直接被覆してなる粉体である。ここで、表面処理される粉体としては、従来公知のものが使用でき、その形状(球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等)、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）および粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等を上げることができる。
【００１６】
具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００１７】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、シリコーンレジンパウダー、シリコーンエラストマー粉体、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、アクリルパウダー、アクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００１８】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００１９】
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、微粒子酸化チタン、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化亜鉛等の微粒子粉体、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、およびこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００２０】
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。
【００２１】
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００２２】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。
【００２３】
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。
【００２４】
これらの粉体は単独で処理しても、混合物を形成し、それらをまとめて処理してもかまわない。また、混合物の色を肌色等に調整したものを処理することが可能である。さらに、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等の紫外線散乱成分を使用することで、紫外線防御機能を有する処理粉体とすることも可能である。
【００２５】
スイゼンジノリ由来糖誘導体を粉体表面に被覆処理する方法としては次のようなものがある。
まず、ホモジナイザー等の分散機を用い、スイゼンジノリ由来糖誘導体を溶液中に溶解させる。次いで、攪拌機を用いてスイゼンジノリ由来糖誘導体溶解液と粉体とを均一に攪拌する。該粘性溶液を凍結乾燥し、衝撃式粉砕機（ハンマーミル）にて粉砕を行った後、自動篩機等を用いて分粒するか、もしくは、粘性スラリーに熱をかけて攪拌しながら噴霧乾燥機槽内に送り、噴霧乾燥した後、自動篩機等を用いて分粒することで、目的とするスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を得る。
【００２６】
ここで、水に溶解するスイゼンジノリ由来糖誘導体濃度は、水の質量に対して０.５質量％以下が望ましい。０.５質量％濃度を超えると粘性スラリーの粘度が著しく高くなり、ハンドリングが困難である。
また、粉体を分散させる水量は、粉体の吸水量にもよるが、凍結乾燥させる場合において、粘性スラリーに沈降が起こらない濃度であることが好ましく、具体的には粉体の質量に対して５０〜３００質量％未満であることが好ましい。５０質量％未満では、粘性スラリーの粘度が著しく高くなるため、均一な分散が困難となる場合があり、３００質量％を超えると粉体の沈降が起こり、均一な処理粉体が得られない。
また、噴霧乾燥させる場合の水量は、噴霧乾燥機槽内に詰まらせずに送り込むことができる粘度になる量であることが好ましく、具体的には、５００質量％〜１０００質量％の範囲である。５００質量％未満であると、噴霧乾燥機槽内に詰まる場合があり、１０００質量％を超えると、全体量が多くなり、粘性スラリーの分散においてハンドリングが困難となる。
また、スイゼンジノリ由来糖誘導体の粉体への表面処理量は、その表面処理される粉体の粒子径及び比表面積にもよるが、粉体の質量に対して０．０００１〜０．５質量％の範囲にあるのが好ましい。０．０００１質量％未満では本発明の効果を奏しない場合があり、０．５質量％を超えると凝集が強くなりすぎて感触が悪くなる場合があり、また製造工程におけるハンドリングが困難になるため、好ましくない。さらに好ましい表面処理量の範囲は０．０００１〜０．１質量％である。
【００２７】
本発明において、スイゼンジノリ由来糖誘導体にて被覆される粉体には、さらに各種の表面処理、例えば従来公知の表面処理が行われても構わない。この表面処理の例としては、フッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理、パーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理等）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理等）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理等）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、アルミニウムカップリング処理、シラン処理（アルキル化シランやアルキル化シラザン処理等）、油剤処理、Ｎ‐アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸塩やミリスチン酸塩処理等）、アクリル樹脂処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等が挙げられる。また、これらの処理は複数組み合わせて用いることも可能である。
【００２８】
本発明の化粧料で用いる処理粉体の配合量は、化粧料の剤型により異なるが、化粧料の総量を基準として、０.５〜９９質量％が好ましく、より好ましくは５〜９５質量％である。
【００２９】
また、本発明の化粧料では、通常、化粧料に用いられる油剤、界面活性剤、顔料、防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、樹脂、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。
【００３０】
前記油剤の例としては、アボカド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル；シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ビフェニルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、アルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン等が挙げられる。
【００３１】
本発明の化粧料で用いる粉体としては、上記と同様の粉体を使用することができる。また、この粉体には、前述の各種表面処理が成されていることが好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料としては、スキンケア製品、頭髪製品、メイクアップ製品、紫外線防御製品、香料溶剤等が好ましい用途として挙げられる。例えば、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、ネイルカラー、リップクリーム、口紅、マスカラ等のメイクアップ化粧料、乳液、クリーム、ローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、パック剤、クレンジング剤、洗顔料などの基礎化粧料、ヘアカラー、セット剤、ボディーパウダー、デオドラント、脱毛剤、石鹸、入浴剤、ハンドソープ、香水等が挙げられる。また、製品の形態についても特に限定は無く、液状、乳液状、多層状、ムース状、スプレー状等であってよい。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法並びに化粧料の実施例について説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３４】
特許文献１に記載されている方法によりスイゼンジノリから糖誘導体の抽出を行った。光散乱法により分子量を測定したところ分子量１６，０００，０００であり、同一であることを確認した。上記のスイゼンジノリより抽出を行った糖誘導体を用い粉体に対し表面処理を行った。
【００３５】
（製造実施例１）
スイゼンジノリ由来糖誘導体０．０３質量部と水２００質量部とを攪拌機を用い混合溶解し、そこにセリサイト１００質量部を投入し、３００ｒｐｍで混合し１０分間攪拌を行うことで粘性スラリーとした。この粘性スラリーを凍結乾燥した後、衝撃式粉砕機（ハンマーミル）による粉砕を行い、スイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を得た。また、セリサイトと同様にして表面処理されたタルク、マイカを得た。
【００３６】
（製造実施例２）
スイゼンジノリ由来糖誘導体０．０００５質量部と水２００質量部とを攪拌機を用い混合溶解し、そこに酸化チタン１００質量部を投入し、３００ｒｐｍで混合し１０分間攪拌を行うことで粘性スラリーとした。この粘性スラリーを凍結乾燥した後、衝撃式粉砕機（ハンマーミル）による粉砕を行い、スイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を得た。また、酸化チタンと同様にして表面処理された赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛を得た。
【００３７】
（製造比較例１）
上記の製造実施例１，２で使用した未処理の酸化チタン、セリサイト、タルク、マイカ、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛を製造比較例１とした。
【００３８】
（実施例１）
次に、上記の製造実施例１、２により得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いて、以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
[成分Ａ]
被覆処理セリサイト ３０．０
被覆処理タルク ２２．０
被覆処理マイカ １８．０
被覆処理酸化チタン ８．８
被覆処理黄酸化鉄 ３．７
被覆処理赤酸化鉄 １．２
被覆処理黒酸化鉄 ０．７
ナイロンパウダー ３．６
[成分Ｂ]
ジメチルポリシロキサン ３．０
流動パラフィン ３．０
イソステアリン酸硬化ヒマシ油 ４．０
オクチルドデカノール ２．０
合計 １００．０
（製造方法）
成分Ａをミキサーにて混合した。次いで、均一に混合・溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合した。得られた粉末を衝撃式粉砕機（ハンマーミル）にて粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００３９】
（比較例１）
製造比較例１の未処理粉体を用いて、実施例1の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
【００４０】
（実施例２）
次に、製造実施例１、２により得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いて、以下の配合にてリキッドファンデーションを調製した。
[成分Ａ]
ジメチコンコポリオール／デカメチルシクロペンタ １５．０
シロキサン溶液（注１）
合成ワックス １．０
ベヘン酸アラキル ０．５
トリヒドロキシステアリン ０．４
ラウレス−７ ０．５
フェニルトリメチコン ５．０
イソノナン酸イソトリデシル ５．５
プロピルパラベン ０．１
シリコーンゲル（注２） ３．２
[成分Ｂ]
被覆処理酸化チタン １０．０
被覆処理タルク ４．０
被覆処理黄酸化鉄 ０．８
被覆処理赤酸化鉄 ０．３
被覆処理黒酸化鉄 ０．１
[成分Ｃ]
精製水 残部
プロピレングリコール ８．０
塩化ナトリウム ２．０
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３
フェノキシエタノール ０．２
エデト酸二ナトリウム ０．１
合計 １００．０
（注１）ＢＹ２２−００８Ｍ（東レ・ダウコーニング社製）
（注２）ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
（製造方法）
成分Ｂをミキサーにて混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一になるように混合した。ここに成分Ｂを撹拌下に徐々に添加し、５０℃まで徐冷した。次いで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、５０℃にまで徐冷した。成分Ａに成分Ｃを撹拌下に加え、さらに良く撹拌し、室温まで冷却して得られた溶液を容器に充填し製品を得た。
【００４１】
（比較例２）
製造比較例１の未処理粉体を用いて、実施例２の配合にてリキッドファンデーションを調製した。
【００４２】
（実施例３）
次に、製造実施例１、２により得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いて、以下の配合にて口紅を調製した。
[成分Ａ]
パラフィン ８．０
セレシン ６．０
キャンデリラロウ ２．０
リンゴ酸ジイソステアリル ２０．０
トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル １０．０
液状ラノリン ５．０
イソノナン酸イソトリデシル ５．０
トリオクタン酸グリセリル 残部
[成分Ｂ]
被覆処理セリサイト ４．０
被覆処理酸化チタン １．０
被覆処理赤酸化鉄 ７．０
合計 １００．０
（製造方法）
成分Ａを９０℃にて溶解後、成分Ｂを混合し、ローラーを用いてさらに混合・粉砕を行った後、再溶解、脱気を行い、金型に充填し、冷却後取り出して容器に設置し製品を得た。
【００４３】
（比較例３）
製造比較例１の未処理粉体を用いて、実施例３の配合にて口紅を調製した。
【００４４】
（実施例４）
次に、製造実施例２により得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いて、以下の配合にてサンスクリーンを調製した。
[成分Ａ]
イソノナン酸トリデシル ３．０
フェニルトリメチコン １．０
ジメチコンコポリオール／デカメチルシクロペンタ １．０
シロキサン溶液
シクロペンタシロキサン ３０．０
ＰＥＧ−１０ジメチコン ５．０
[成分Ｂ]
被覆処理微粒子酸化チタン ７．０
被覆処理微粒子酸化亜鉛 １５．０
[成分Ｃ]
精製水 残部
１，３−ブチレングリコール ６．０
塩化ナトリウム １．０
フェノキシエタノール ０．２
エデト酸二ナトリウム １．０
合計 １００．０
（製造方法）
成分Ｂをミキサーにて混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一になるように混合した。ここに成分Ｂを撹拌下に徐々に添加し、４０℃まで徐冷した。次いで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、４０℃にまで徐冷した。成分Ａに成分Ｃを撹拌下に加え、さらに良く撹拌し、室温まで冷却して得られた溶液を容器に充填し製品を得た。
【００４５】
（比較例４）
製造比較例１の未処理粉体を用いて、実施例４の配合にてサンスクリーンを調製した。
【００４６】
上記各実施例１〜４および比較例１〜４で得られた化粧料を使用して貰い、１時間経過した後の、感触の滑らかさ、肌へのなじみ、保湿効果、化粧膜の均一感、化粧持ち改善効果を評価してもらった。評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
表１の結果から明らかなように、本発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いた化粧料は、どの形態の化粧料についても、保湿感のある感触で、かつ持続性があり、しかも使用感の優れた化粧品になっていることがわかった。特に、水分を多く含むリキッド状の形態の化粧料については、保湿感や使用感が大きく改善されることが分かった（実施例２，４、比較例２，４参照）。
【００４９】
以上のように、本発明のスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体が配合された化粧料は、使用感としてみずみずしさや潤い感に代表されるしっとり感が持続する特性を有するとともに、使用感の優れたものであることが明らかとなった。また、水分ミストのような形態で外的に水分を補給することにより、しっとり感の持続が延長され、乾燥から肌を守ることが可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明のスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体は、水分保持能、密着性、抗ウイルス活性、抗酸化作用に優れ、化粧料への配合により、保湿効果、感触、肌への付着性・親和性、化粧膜の均一性、化粧もち改善効果を得ることができるという特性を有していることから、化粧料の用途に好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然由来親水性高分子であるスイゼンジノリ（Ａｐｈａｎｏｔｈｅｃｅ ｓａｃｒｕｍ）由来糖誘導体を被覆したスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法並びに化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
この種のスイゼンジノリ由来糖誘導体は、例えば特許文献１および非特許文献１で知られているとおり、分子量１６，０００，０００という巨大な高分子であり、ティーパック法により、純水に対して５７００倍以上の重量比吸収率を示し、この値はヒアルロン酸に比べ約５倍の吸水性を示す。そして、生理食塩水に対して３３００倍以上の重量比吸収率が確認されており、純水に対する吸収率と生理食塩水に対する吸収率の比が約０．５７以上の値を示すほど該糖誘導体は優れた吸溶媒性、吸水性、保湿性、保水性を示す。なお上記「ティーパック法」に関しては、特許文献１を参照のこと。
【０００３】
また、非特許文献２により、抗ウイルス活性は、分子量が高いほど、また硫酸化度が高いほど優れていると報告されている。さらに、特許文献１，２および非特許文献１〜３により、上記に示した特性により淡水性藍藻類スイゼンジノリには抗酸化作用、抗アレルギー活性が報告されており、また、スイゼンジノリには乾燥品にカビが生えない等、抗菌性があり、他の藍藻類である硫化多糖類スピルランにも抗菌性が知られており、同様に該糖誘導体に関して、優れた抗酸化作用、抗アレルギー活性が確認されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４０６６４４３号公報
【特許文献２】特開２００８−１６２９４７号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４１（１２）(２００８)
【非特許文献２】"Ｅｃｏｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓａｆｅｔｙ "の４５巻２０８〜２２７貢（２０００年）Ｄ．Ｊ．Ｓｈａｅｆｆｅｌ，Ｖ．Ｓ．Ｋｒｙｌｏｖ
【非特許文献３】椛田聖考 「大地の恵み、地下水、湧水の恩恵と将来」 第１３回水環境学会市民セミナー講演資料集 ２９項 （２００４年）
【０００６】
ところで、表面処理に関して被覆物の種類や改質の条件によって、得られる粉体の性能が大きく左右されることが知られており、その被覆条件（製造条件）により、得られる感触、風合い等が大きく変化し、処理粉体の特性の安定制御が難しいという問題点があった。一般的に高分子量の化合物は、密度の高い網目構造の膜ないしは多孔質構造の膜を形成することが確認されているが、この皮膜形成能により表面処理を行う場合、粉体間の結合が強くなる傾向があり、その結果粉砕が困難な硬い凝集になりやすく、化粧料に配合した場合に感触が著しく損なわれるという問題点があった。
【０００７】
また、本発明者らの研究によれば、被覆物がスイゼンジノリ由来糖誘導体である場合に関しても、スイゼンジノリ由来糖誘導体を水に溶解し、この溶解液中に均一に粉体を分散させた後、加熱乾燥・粉砕する方法は、皮膜形成効果が顕著に現れ、粉砕困難な硬い凝集塊となることが判明している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前述のような問題点に鑑みてなされたもので、藍藻網（Ｃｙａｎｏｐｈｙｃｅａｅ）のクロオコックス目(Ｃｈｒｏｏｃｏｃｃａｌｅｓ)のクロオコックス科(Ｃｈｒｏｏｃｏｃｃａｃｅａｅ)のアファノテーケ属(Ａｐｈａｎｏｔｈｅｃｅ)に属するスイゼンジノリ(Ａ.ｓａｃｒｕｍ)により抽出された糖誘導体を用い、水分保持能、密着性、抗ウイルス活性、抗酸化作用に優れたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法を提供し、あわせて該処理粉体を配合することにより、保湿効果、感触、肌への付着性・親和性、化粧膜の均一性、化粧もち改善効果に優れた化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討した結果、スイゼンジノリ由来糖誘導体溶解液に粉体を均一に分散させたスラリーを粘性スラリーとした後、凍結乾燥して粉砕するか、噴霧乾燥することにより、凝集力の弱い、感触に優れた処理粉体を得られることを見出した。そして、この処理粉体を化粧料に配合したところ、感触、肌の付着性・親和性、保湿効果、化粧膜の均一性、化粧持ちの改善効果に優れた化粧料が得られることがわかった。
【００１０】
要するに、第１発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体は、
粉体表面に、淡水性藍藻類スイゼンジノリ由来で、平均分子量が２，０００，０００以上であり、ヘキソース構造を持つ糖構造体およびペントース構造を持つ糖構造体がα−グリコシド結合または、β−グリコシド結合により直鎖状または分岐鎖状に連結した糖鎖ユニットの繰り返し結合を持ち、前記糖鎖ユニットが糖構造として乳酸化された硫酸化糖を含み、かつ、前記糖鎖ユニットにおいては、水酸基１００個当たり２．７個以上水酸基が硫酸化され、あるいは全元素中で硫黄元素が１．５質量％以上占める糖誘導体を被覆処理してなることを特徴とするものである。
【００１１】
次に、第２発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体の製造方法は、
粉体とスイゼンジノリ由来糖誘導体とを分散させたスラリーを混合して粘性スラリーにした後、該粘性スラリーを凍結乾燥して粉砕するか、噴霧乾燥することで、そのスイゼンジノリ由来糖誘導体を粉体表面に直接被覆することを特徴とするものである。
【００１２】
また、第３発明による化粧料は、
第１発明に係るスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を配合してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
粉体とスイゼンジノリ由来糖誘導体とを分散させて得られる粘性スラリーを単純に加熱乾燥させた場合には、密度の高い凝集塊が形成され、粉砕困難である。これに対し、本発明においては、該粘性スラリーが凍結乾燥あるいは噴霧乾燥される。
上記粘性スラリーを凍結乾燥させた場合には、密度の低い凝集塊が形成され、容易に粉砕可能であるため、感触の優れた処理粉体を得ることができる。また、上記粘性スラリーを噴霧乾燥させた場合には、適切な乾燥温度に設定された装置中に粘性スラリーが噴霧され霧散された状態で乾燥するため、凝集の少ない、感触の優れた処理粉体を得ることができる。
こうして得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体は、水分保持機能および密着性に優れたものになる。また、このスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を化粧料に配合することで、保湿効果、感触、肌への付着性・親和性、化粧膜の均一性、化粧持ち改善効果に優れた化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法並びに化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１５】
本発明のスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体とは、スイゼンジノリ（Ａｐｈａｎｏｔｈｅｃｅ ｓａｃｒｕｍ）由来糖誘導体を粉体表面に直接被覆してなる粉体である。ここで、表面処理される粉体としては、従来公知のものが使用でき、その形状(球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等)、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）および粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等を上げることができる。
【００１６】
具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００１７】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、シリコーンレジンパウダー、シリコーンエラストマー粉体、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、アクリルパウダー、アクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００１８】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００１９】
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、微粒子酸化チタン、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化亜鉛等の微粒子粉体、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、およびこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００２０】
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。
【００２１】
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００２２】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。
【００２３】
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。
【００２４】
これらの粉体は単独で処理しても、混合物を形成し、それらをまとめて処理してもかまわない。また、混合物の色を肌色等に調整したものを処理することが可能である。さらに、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等の紫外線散乱成分を使用することで、紫外線防御機能を有する処理粉体とすることも可能である。
【００２５】
スイゼンジノリ由来糖誘導体を粉体表面に被覆処理する方法としては次のようなものがある。
まず、ホモジナイザー等の分散機を用い、スイゼンジノリ由来糖誘導体を溶液中に溶解させる。次いで、攪拌機を用いてスイゼンジノリ由来糖誘導体溶解液と粉体とを均一に攪拌する。該粘性溶液を凍結乾燥し、衝撃式粉砕機（ハンマーミル）にて粉砕を行った後、自動篩機等を用いて分粒するか、もしくは、粘性スラリーに熱をかけて攪拌しながら噴霧乾燥機槽内に送り、噴霧乾燥した後、自動篩機等を用いて分粒することで、目的とするスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を得る。
【００２６】
ここで、水に溶解するスイゼンジノリ由来糖誘導体濃度は、水の質量に対して０.５質量％以下が望ましい。０.５質量％濃度を超えると粘性スラリーの粘度が著しく高くなり、ハンドリングが困難である。
また、粉体を分散させる水量は、粉体の吸水量にもよるが、凍結乾燥させる場合において、粘性スラリーに沈降が起こらない濃度であることが好ましく、具体的には粉体の質量に対して５０〜３００質量％未満であることが好ましい。５０質量％未満では、粘性スラリーの粘度が著しく高くなるため、均一な分散が困難となる場合があり、３００質量％を超えると粉体の沈降が起こり、均一な処理粉体が得られない。
また、噴霧乾燥させる場合の水量は、噴霧乾燥機槽内に詰まらせずに送り込むことができる粘度になる量であることが好ましく、具体的には、５００質量％〜１０００質量％の範囲である。５００質量％未満であると、噴霧乾燥機槽内に詰まる場合があり、１０００質量％を超えると、全体量が多くなり、粘性スラリーの分散においてハンドリングが困難となる。
また、スイゼンジノリ由来糖誘導体の粉体への表面処理量は、その表面処理される粉体の粒子径及び比表面積にもよるが、粉体の質量に対して０．０００１〜０．５質量％の範囲にあるのが好ましい。０．０００１質量％未満では本発明の効果を奏しない場合があり、０．５質量％を超えると凝集が強くなりすぎて感触が悪くなる場合があり、また製造工程におけるハンドリングが困難になるため、好ましくない。さらに好ましい表面処理量の範囲は０．０００１〜０．１質量％である。
【００２７】
本発明において、スイゼンジノリ由来糖誘導体にて被覆される粉体には、さらに各種の表面処理、例えば従来公知の表面処理が行われても構わない。この表面処理の例としては、フッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理、パーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理等）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理等）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理等）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、アルミニウムカップリング処理、シラン処理（アルキル化シランやアルキル化シラザン処理等）、油剤処理、Ｎ‐アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸塩やミリスチン酸塩処理等）、アクリル樹脂処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等が挙げられる。また、これらの処理は複数組み合わせて用いることも可能である。
【００２８】
本発明の化粧料で用いる処理粉体の配合量は、化粧料の剤型により異なるが、化粧料の総量を基準として、０.５〜９９質量％が好ましく、より好ましくは５〜９５質量％である。
【００２９】
また、本発明の化粧料では、通常、化粧料に用いられる油剤、界面活性剤、顔料、防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、樹脂、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。
【００３０】
前記油剤の例としては、アボカド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル；シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ビフェニルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、アルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン等が挙げられる。
【００３１】
本発明の化粧料で用いる粉体としては、上記と同様の粉体を使用することができる。また、この粉体には、前述の各種表面処理が成されていることが好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料としては、スキンケア製品、頭髪製品、メイクアップ製品、紫外線防御製品、香料溶剤等が好ましい用途として挙げられる。例えば、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、ネイルカラー、リップクリーム、口紅、マスカラ等のメイクアップ化粧料、乳液、クリーム、ローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、パック剤、クレンジング剤、洗顔料などの基礎化粧料、ヘアカラー、セット剤、ボディーパウダー、デオドラント、脱毛剤、石鹸、入浴剤、ハンドソープ、香水等が挙げられる。また、製品の形態についても特に限定は無く、液状、乳液状、多層状、ムース状、スプレー状等であってよい。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体およびその製造方法並びに化粧料の実施例について説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３４】
特許文献１に記載されている方法によりスイゼンジノリから糖誘導体の抽出を行った。光散乱法により分子量を測定したところ分子量１６，０００，０００であり、同一であることを確認した。上記のスイゼンジノリより抽出を行った糖誘導体を用い粉体に対し表面処理を行った。
【００３５】
（製造実施例１）
スイゼンジノリ由来糖誘導体０．０３質量部と水２００質量部とを攪拌機を用い混合溶解し、そこにセリサイト１００質量部を投入し、３００ｒｐｍで混合し１０分間攪拌を行うことで粘性スラリーとした。この粘性スラリーを凍結乾燥した後、衝撃式粉砕機（ハンマーミル）による粉砕を行い、スイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を得た。また、セリサイトと同様にして表面処理されたタルク、マイカを得た。
【００３６】
（製造実施例２）
スイゼンジノリ由来糖誘導体０．０００５質量部と水２００質量部とを攪拌機を用い混合溶解し、そこに酸化チタン１００質量部を投入し、３００ｒｐｍで混合し１０分間攪拌を行うことで粘性スラリーとした。この粘性スラリーを凍結乾燥した後、衝撃式粉砕機（ハンマーミル）による粉砕を行い、スイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を得た。また、酸化チタンと同様にして表面処理された赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛を得た。
【００３７】
（製造比較例１）
上記の製造実施例１，２で使用した未処理の酸化チタン、セリサイト、タルク、マイカ、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛を製造比較例１とした。
【００３８】
（実施例１）
次に、上記の製造実施例１、２により得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いて、以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
[成分Ａ]
被覆処理セリサイト ３０．０
被覆処理タルク ２２．０
被覆処理マイカ １８．０
被覆処理酸化チタン ８．８
被覆処理黄酸化鉄 ３．７
被覆処理赤酸化鉄 １．２
被覆処理黒酸化鉄 ０．７
ナイロンパウダー ３．６
[成分Ｂ]
ジメチルポリシロキサン ３．０
流動パラフィン ３．０
イソステアリン酸硬化ヒマシ油 ４．０
オクチルドデカノール ２．０
合計 １００．０
（製造方法）
成分Ａをミキサーにて混合した。次いで、均一に混合・溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合した。得られた粉末を衝撃式粉砕機（ハンマーミル）にて粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００３９】
（比較例１）
製造比較例１の未処理粉体を用いて、実施例1の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
【００４０】
（実施例２）
次に、製造実施例１、２により得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いて、以下の配合にてリキッドファンデーションを調製した。
[成分Ａ]
ジメチコンコポリオール／デカメチルシクロペンタ １５．０
シロキサン溶液（注１）
合成ワックス １．０
ベヘン酸アラキル ０．５
トリヒドロキシステアリン ０．４
ラウレス−７ ０．５
フェニルトリメチコン ５．０
イソノナン酸イソトリデシル ５．５
プロピルパラベン ０．１
シリコーンゲル（注２） ３．２
[成分Ｂ]
被覆処理酸化チタン １０．０
被覆処理タルク ４．０
被覆処理黄酸化鉄 ０．８
被覆処理赤酸化鉄 ０．３
被覆処理黒酸化鉄 ０．１
[成分Ｃ]
精製水 残部
プロピレングリコール ８．０
塩化ナトリウム ２．０
デヒドロ酢酸ナトリウム ０．３
フェノキシエタノール ０．２
エデト酸二ナトリウム ０．１
合計 １００．０
（注１）ＢＹ２２−００８Ｍ（東レ・ダウコーニング社製）
（注２）ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
（製造方法）
成分Ｂをミキサーにて混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一になるように混合した。ここに成分Ｂを撹拌下に徐々に添加し、５０℃まで徐冷した。次いで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、５０℃にまで徐冷した。成分Ａに成分Ｃを撹拌下に加え、さらに良く撹拌し、室温まで冷却して得られた溶液を容器に充填し製品を得た。
【００４１】
（比較例２）
製造比較例１の未処理粉体を用いて、実施例２の配合にてリキッドファンデーションを調製した。
【００４２】
（実施例３）
次に、製造実施例１、２により得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いて、以下の配合にて口紅を調製した。
[成分Ａ]
パラフィン ８．０
セレシン ６．０
キャンデリラロウ ２．０
リンゴ酸ジイソステアリル ２０．０
トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル １０．０
液状ラノリン ５．０
イソノナン酸イソトリデシル ５．０
トリオクタン酸グリセリル 残部
[成分Ｂ]
被覆処理セリサイト ４．０
被覆処理酸化チタン １．０
被覆処理赤酸化鉄 ７．０
合計 １００．０
（製造方法）
成分Ａを９０℃にて溶解後、成分Ｂを混合し、ローラーを用いてさらに混合・粉砕を行った後、再溶解、脱気を行い、金型に充填し、冷却後取り出して容器に設置し製品を得た。
【００４３】
（比較例３）
製造比較例１の未処理粉体を用いて、実施例３の配合にて口紅を調製した。
【００４４】
（実施例４）
次に、製造実施例２により得られたスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いて、以下の配合にてサンスクリーンを調製した。
[成分Ａ]
イソノナン酸トリデシル ３．０
フェニルトリメチコン １．０
ジメチコンコポリオール／デカメチルシクロペンタ １．０
シロキサン溶液
シクロペンタシロキサン ３０．０
ＰＥＧ−１０ジメチコン ５．０
[成分Ｂ]
被覆処理微粒子酸化チタン ７．０
被覆処理微粒子酸化亜鉛 １５．０
[成分Ｃ]
精製水 残部
１，３−ブチレングリコール ６．０
塩化ナトリウム １．０
フェノキシエタノール ０．２
エデト酸二ナトリウム １．０
合計 １００．０
（製造方法）
成分Ｂをミキサーにて混合した。一方、成分Ａを８０℃に加温し、均一になるように混合した。ここに成分Ｂを撹拌下に徐々に添加し、４０℃まで徐冷した。次いで、成分Ｃを８０℃に加温し、均一に溶解させた後、４０℃にまで徐冷した。成分Ａに成分Ｃを撹拌下に加え、さらに良く撹拌し、室温まで冷却して得られた溶液を容器に充填し製品を得た。
【００４５】
（比較例４）
製造比較例１の未処理粉体を用いて、実施例４の配合にてサンスクリーンを調製した。
【００４６】
上記各実施例１〜４および比較例１〜４で得られた化粧料を使用して貰い、１時間経過した後の、感触の滑らかさ、肌へのなじみ、保湿効果、化粧膜の均一感、化粧持ち改善効果を評価してもらった。評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
表１の結果から明らかなように、本発明によるスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を用いた化粧料は、どの形態の化粧料についても、保湿感のある感触で、かつ持続性があり、しかも使用感の優れた化粧品になっていることがわかった。特に、水分を多く含むリキッド状の形態の化粧料については、保湿感や使用感が大きく改善されることが分かった（実施例２，４、比較例２，４参照）。
【００４９】
以上のように、本発明のスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体が配合された化粧料は、使用感としてみずみずしさや潤い感に代表されるしっとり感が持続する特性を有するとともに、使用感の優れたものであることが明らかとなった。また、水分ミストのような形態で外的に水分を補給することにより、しっとり感の持続が延長され、乾燥から肌を守ることが可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明のスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体は、水分保持能、密着性、抗ウイルス活性、抗酸化作用に優れ、化粧料への配合により、保湿効果、感触、肌への付着性・親和性、化粧膜の均一性、化粧もち改善効果を得ることができるという特性を有していることから、化粧料の用途に好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体表面に、淡水性藍藻類スイゼンジノリ由来で、平均分子量が２，０００，０００以上であり、ヘキソース構造を持つ糖構造体およびペントース構造を持つ糖構造体がα−グリコシド結合または、β−グリコシド結合により直鎖状または分岐鎖状に連結した糖鎖ユニットの繰り返し結合を持ち、前記糖鎖ユニットが糖構造として乳酸化された硫酸化糖を含み、かつ、前記糖鎖ユニットにおいては、水酸基１００個当たり２．７個以上水酸基が硫酸化され、あるいは全元素中で硫黄元素が１．５質量％以上占める糖誘導体を被覆処理してなることを特徴とするスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体。
【請求項２】
粉体とスイゼンジノリ由来糖誘導体とを分散させたスラリーを混合して粘性スラリーにした後、該粘性スラリーを凍結乾燥して粉砕するか、噴霧乾燥することで、そのスイゼンジノリ由来糖誘導体を粉体表面に直接被覆することを特徴とするスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載のスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を配合してなることを特徴とする化粧料。
【請求項１】
粉体表面に、淡水性藍藻類スイゼンジノリ由来で、平均分子量が２，０００，０００以上であり、ヘキソース構造を持つ糖構造体およびペントース構造を持つ糖構造体がα−グリコシド結合または、β−グリコシド結合により直鎖状または分岐鎖状に連結した糖鎖ユニットの繰り返し結合を持ち、前記糖鎖ユニットが糖構造として乳酸化された硫酸化糖を含み、かつ、前記糖鎖ユニットにおいては、水酸基１００個当たり２．７個以上水酸基が硫酸化され、あるいは全元素中で硫黄元素が１．５質量％以上占める糖誘導体を被覆処理してなることを特徴とするスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体。
【請求項２】
粉体とスイゼンジノリ由来糖誘導体とを分散させたスラリーを混合して粘性スラリーにした後、該粘性スラリーを凍結乾燥して粉砕するか、噴霧乾燥することで、そのスイゼンジノリ由来糖誘導体を粉体表面に直接被覆することを特徴とするスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載のスイゼンジノリ由来糖誘導体被覆処理粉体を配合してなることを特徴とする化粧料。
【公開番号】特開２０１３−８２６４９（Ｐ２０１３−８２６４９Ａ）
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２２７４２（Ｐ２０１１−２２２７４２）
【出願日】平成２３年１０月７日（２０１１．１０．７）
【出願人】（３９１０１５３７３）大東化成工業株式会社 (97)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月９日（２０１３．５．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月７日（２０１１．１０．７）
【出願人】（３９１０１５３７３）大東化成工業株式会社 (97)
【Ｆターム（参考）】
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