セメント混和材及びセメント組成物
【課題】内部の鉄筋に優れた防錆効果を付与し、外部から侵入する塩化物イオン浸透の遮蔽効果を有し、Ｃａイオンの溶脱も少ないため多孔化も抑制でき、さらに自己治癒能力を有するセメント混和材及びセメント組成物を提供する。
【解決手段】ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のカルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物を含有するセメント混和材であり、カルシウムフェロアルミネート化合物の粉末度がブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇ、ポリシロキサン化合物が炭素数１〜１２個の疎水性アルキル基を有すること、カルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物との配合割合が質量比で１０／１〜１／１０であることが好ましい。さらに、セメントと、前記セメント混和材を含有するセメント組成物である。
【解決手段】ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のカルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物を含有するセメント混和材であり、カルシウムフェロアルミネート化合物の粉末度がブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇ、ポリシロキサン化合物が炭素数１〜１２個の疎水性アルキル基を有すること、カルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物との配合割合が質量比で１０／１〜１／１０であることが好ましい。さらに、セメントと、前記セメント混和材を含有するセメント組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に、土木・建築業界において使用されるセメント混和材及びセメント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、土木や建築分野において、コンクリート構造物の耐久性向上に対する要望が高まっている。
【０００３】
コンクリート構造物の劣化要因の１つとして、塩化物イオンの存在によって鉄筋腐食が顕在化する塩害があり、その塩害を抑制するための方法として、コンクリート構造物に塩化物イオン浸透抵抗性を付与する手法がある。
【０００４】
コンクリート硬化体の内部への塩化物イオン浸透を抑制し、塩化物イオン浸透抵抗性を与える方法としては、水／セメント比を小さくする方法が知られている（非特許文献１参照）。しかしながら、水／セメント比を小さくする方法では、施工性が損なわれるだけでなく、抜本的な対策とはならない場合があった。
【０００５】
また、セメントコンクリートに早強性を付与し、かつ、鉄筋の腐食を防止するなどの目的で、ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３とセッコウを主体とし、ブレーン比表面積値が８，０００ｃｍ２／ｇ以上の微粉を含有するセメント混和材を使用する方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００６】
さらに、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３ モル比が０．３〜０．７、ブレーン比表面積が２０００〜７０００ｃｍ２／ｇのカルシウムアルミネートを含有するセメント混和材を使用し，優れた塩化物イオン浸透抵抗性を持ち，マスコンの温度ひび割れ抑制する方法が提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、これらの混和材は初期の強度発現を阻害するため初期に十分な養生を必要とするものであった。
【０００７】
一方、セメント組成物の撥水性向上を目的として、ポリシロキサン化合物を添加することが従来から提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、これらはセメント組成物の撥水性向上のみを目的としており、鉄筋の防錆を目的としたものではなかった。さらに、ポリシロキサン化合物をセメント組成物に添加すると水和を阻害し、強度低下を引き起こすという課題を有していた。
【０００８】
鉄筋の防錆を目的として、亜硝酸塩などを添加する方法も提案されている（特許文献４、特許文献５参照）。しかしながら、亜硝酸塩は、防錆効果を発揮するものの、外部から侵入する塩化物イオンの遮蔽効果を発揮するものではなく、また、亜硝酸型ハイドロカルマイトは、防錆効果を発揮するものの、これを混和したセメント硬化体が多孔質になりやすく、むしろ、外部からの塩化物イオンの浸透を許容しやすいという課題を有していた。
【０００９】
本発明者らは、種々検討を重ねた結果、特定の組成のカルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物を用いることにより、前述のような初期強度の低下と、塩化物イオンの遮蔽効果および鉄筋の腐食の課題を解決し、高耐久性のセメント混和材が得られる知見を得て、本発明を完成するに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭４７−０３５０２０号公報
【特許文献２】特開２００５−１０４８２８号公報
【特許文献３】特開昭５５−４２２７２号公報
【特許文献４】特開昭５３−００３４２３号公報
【特許文献５】特開平０１−１０３９７０号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】岸谷孝一、西澤紀昭他編、「コンクリートの耐久性シリーズ、塩害（Ｉ）」、技報堂出版、ｐｐ．３４−３７、１９８６年５月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
セメントコンクリート硬化体内部の鉄筋に優れた防錆効果を付与し、外部から侵入するセメントコンクリート硬化体への塩化物イオン浸透の遮蔽効果を有し、セメントコンクリート硬化体からのＣａイオンの溶脱も少ないため多孔化も抑制でき、さらに、発生したひび割れを自ら閉塞する自己治癒能力を有するセメント組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、（１）ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のカルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物を含有するセメント混和材、（２）カルシウムフェロアルミネート化合物の粉末度が、ブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇである（１）のセメント混和材、（３）ポリシロキサン化合物が、炭素数１〜１２個の疎水性アルキル基を有する（１）又は（２）のセメント混和材、（４）カルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物との配合割合が、質量比で１０／１〜１／１０である（１）〜（３）のうちのいずれかのセメント混和材であり、（５）セメントと、（１）〜（４）のいずれかのセメント混和材を含有するセメント組成物、（６）セメントと、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇであるカルシウムフェロアルミネート化合物と、ポリシロキサン化合物とを含有してなるセメント組成物、である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のセメント混和材を使用することにより、優れた防錆効果と、外部から侵入する塩化物イオンの遮蔽効果を持ち、セメントコンクリート硬化体からのCaイオンの溶脱も少ないことから、多孔化も抑制でき、長期に渡り優れた遮塩性を発揮するなどの効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明における部や％は、特に規定しない限り質量基準で示す。
また、本発明で云うセメントコンクリートとは、セメントペースト、セメントモルタル、及びコンクリートの総称である。
【００１６】
本発明で使用するカルシウムフェロアルミネート化合物（以下、ＣＦＡ化合物という）とは、カルシアを含む原料、アルミナを含む原料、フェライトを含む原料等を混合して、キルンでの焼成や電気炉での溶融等の熱処理をして得られる、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３を主成分とする化合物を総称するものである。
ＣＦＡ化合物の組成は、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３含有量が０．５〜２０％である。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．４〜０．６がより好ましい。０．１５未満では、塩化物イオンの遮蔽効果が充分に得られない場合があり、逆に、０．７を超えると急硬性が現れるようになり、可使時間が確保できない場合がある。ＣＦＡ化合物にＦｅ２Ｏ３の含有量は、０．５〜２０％が好ましく、１〜１０％がより好ましく、３〜７％が最も好ましい。０．５％未満では、キルンで焼成した場合に未反応の酸化アルミニウムが多く残る可能性があり、２０％を越えても効率的に反応を進行させる効果は頭うちとなり、塩化物イオン浸透抵抗性が悪くなる場合がある。
【００１７】
ＣＦＡ化合物の粉末度は、ブレーン比表面積値（以下、ブレーン値という）で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇが好ましく、３，０００〜６，０００ｃｍ２／ｇがより好ましく、４，０００〜５，０００ｃｍ２／ｇが最も好ましい。ＣＦＡ化合物が粗粒では充分な塩化物イオンの遮蔽効果が得られない場合があり、７，０００ｃｍ２／ｇを超える微粉では急硬性が現れるようになり、可使時間が確保できない場合がある。
【００１８】
本発明では、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３含有量が０．５〜２０％のＣＦＡ化合物にポリシロキサン化合物を併用する。
本発明のポリシロキサン化合物とは、ケイ素と酸素が交互に結合してポリマーが形成されたシロキサン結合を有する有機ケイ素化合物のことを指す。ポリシロキサン化合物は、通常、コンクリートの撥水を目的としてセメント組成物に配合されるが、本発明のＣＦＡ化合物と併用することにより、鉄筋に優先的に吸着し、鉄筋の腐食の原因の一つである水の浸透を著しく抑制する。また、鉄筋に吸着しきれなかったポリシロキサン化合物はセメント中の水和物に吸着し、撥水効果を示す。つまり、水の移流を抑制することで鉄筋の腐食の原因の一つである塩化物の浸透も抑制することができる。
本発明のポリシロキサン化合物としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１２の疎水性アルキルを有することを特徴とする。炭素数１〜１２の疎水性アルキル基を有していればいかなるものも使用可能であり、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなどが挙げられる。中でも炭素数６〜１０のヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルがより好ましい。炭素数が１２より大きい場合は撥水性が低下する場合がある。
本発明のポリシロキサン化合物の分子量（シロキサン単位の総数）は、３〜３００が好ましく、３〜１００がより好ましく、３〜５０が最も好ましい。総数が３よりも小さいと、化合物が不安定となる場合があり、３００を超えると、粘度上昇が過剰となり、作業性に悪影響を及ぼす。
また、本発明のポリシロキサン化合物は、本発明の効果を阻害しなければ、アミノ基、エポキシ基、フェニル基、アルコキシ基等の塩基を有していても問題ない。
さらに、本発明のポリシロキサン化合物は、分子量２０００以下の一般的にシリコーンオイルと呼ばれるものを使用する。分子量２０００以上のものはゴムの性質を示し、一般的にシリコーンゴムと呼ばれる。液状、粉末いずれのものでも差し支えないが、セメントにプレミックスできることからポリシラン化合物に対してポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）などをバインダー（結合助剤）として適量混合し、100℃〜150℃の熱風中に噴霧乾燥（スプレードライ）することで得られるPVAを保護コロイドとしたカプセル化されたものや、アルミナやシリカなどの微粉末と混合した粉末状の物がより好ましい。
【００１９】
本発明のＣＦＡ化合物とポリシロキサン化合物との配合割合は、質量比で１０／１〜１／１０が好ましく、１／５〜５／１がより好ましい。１／１０よりもポリシロキサン化合物が過剰になると、外部から侵入する塩化物イオンの遮蔽効果が充分でない場合があり、逆に、１０／１よりも本ＣＦＡ化合物が過剰になると、防錆効果が不充分になる場合がある。
【００２０】
本発明で使用するセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱などの各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、石灰石粉末や高炉徐冷スラグ微粉末などを混合したフィラーセメント、並びに、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント（エコセメント）などのポルトランドセメントが挙げられ、これらのうちの一種又は二種以上が使用可能である。
【００２１】
セメント混和材の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、セメントとセメント混和材からなるセメント組成物１００部中、1〜３０部が好ましく、５〜２０部がより好ましい。セメント混和材の使用量が少ないと充分な防錆効果、塩化物イオンの遮蔽効果、Ｃａイオンの溶脱抑制効果が得られない場合があり、過剰に使用すると急硬性が現れるようになり、充分な可使時間が確保できない場合がある。
【００２２】
本発明では、セメントとセメント混和材を配合して、また、セメント、ＣＦＡ化合物及びポリシロキサン化合物を配合してセメント組成物とする。
【００２３】
本発明のセメント組成物の水／結合材比は、２５〜７０％が好ましく、３０〜６５％がより好ましい。水の配合量が少ないと、ポンプ圧送性や施工性が低下したり、収縮等の原因となる場合があり、水の配合量が過剰では強度発現性が低下する場合がある。ここで、結合材とは、セメント、ＣＦＡ化合物及びポリシロキサン化合物の合計をいう。
【００２４】
本発明のセメント混和材やセメント組成物は、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
【００２５】
本発明では、セメント、セメント混和材、及び砂などの細骨材や砂利等の粗骨材の他に、膨張材、急硬材、減水剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、消泡剤、増粘剤、従来の防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、凝結調整剤、ベントナイトなどの粘土鉱物、ハイドロタルサイトなどのアニオン交換体、高炉水砕スラグ微粉末や高炉徐冷スラグ微粉末などのスラグ、石灰石微粉末等の混和材料からなる群のうちの一種又は二種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能である。
【００２６】
混合装置としては、既存の如何なる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、Ｖ型ミキサ、及びナウタミキサ等の使用が可能である。
【００２７】
以下、実施例、比較例を挙げてさらに詳細に内容を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
「実験例１」
表１に示すＣＦＡ化合物とポリシロキサン化合物アを、質量比２／１で混合してセメント混和材を調製した。調製したセメント混和材を用いて、セメントとセメント混和材からなるセメント組成物１００部中、セメント混和材１０部を配合してセメント組成物を調製し、水／結合材比０．５のモルタルをＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて調製した。このモルタルを用いて、防錆効果、圧縮強さ、塩化物浸透深さ、Ｃａイオンの溶脱および自己治癒能力を調べた。結果を表１に併記する。
【００２９】
（使用材料）
ＣＦＡ化合物Ａ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１５５０℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．１、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｂ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１５５０℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．２、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｃ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１５００℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．４、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｄ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１４５０℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．６、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｅ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１４００℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｆ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１４００℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．９、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ポリシロキサン化合物ア：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの。
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品
細骨材：ＪＩＳ Ｒ ５２０１で使用する標準砂
水：水道水
【００３０】
（評価方法）
防錆効果：モルタルに内在塩化物イオンとして、１０ｋｇ／ｍ３となるように塩化物イオンを加え、丸鋼の鉄筋を入れて５０℃に加温養生することによる促進試験で防錆効果を確認した。鉄筋に錆が発生しなかった場合は良、１／１０の面積以内で錆が発生した場合は可、１／１０の面積を超えて錆が発生した場合は不可とした。
圧縮強さ：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて材齢１日と２８日圧縮強さを測定。
塩化物浸透深さ：塩化物イオン浸透抵抗性を評価。塩化物イオンの遮蔽効果を示す１０ｃｍφ×２０ｃｍの円柱状のモルタル供試体を作製し、一日後に脱型し、速やかに３０℃の塩分濃度３．５％の食塩水である擬似海水に１２週間浸漬した後、塩化物浸透深さを測定。塩化物浸透深さはフルオロセイン−硝酸銀法により、モルタル供試体断面の茶変しなかった部分を塩化物浸透深さと見なし、ノギスで８点測定して平均値を求めた。
Ｃａイオンの溶脱：４×４×１６ｃｍのモルタル供試体を１０リットルの純水に２８日間浸漬し、液相中に溶解したＣａイオン濃度を測定することにより判定した。
自己治癒能力：６ｍｍのナイロン繊維を０．１５質量％混合した１０×１０×４０ｃｍのモルタル供試体を作製し、曲げ応力によって幅０．３ｍｍのひび割れを導入した。擬似海水に１８０日間浸漬した後、ひび割れ幅を測定した。◎は完全にひび割れが塞がった、○は０．１ｍｍ以下にひび割れ幅が縮小化した、△は０．２ｍｍ程度までひび割れ幅が縮小。×はひび割れ幅が縮小化されないか、あるいは逆に広がったことを示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
表１より、ＣＦＡ化合物とポリシロキサン化合物を併用することで、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、初期強度を増加することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【００３３】
「実験例２」
表２に示す粉末度のＣＦＡ化合物Ｄとポリシロキサン化合物アを併用したこと以外は実験例１と同様に行った。結果を表２に併記する。
【００３４】
【表２】
【００３５】
表２より、ＣＦＡ化合物の粉末度を調整することで、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、強度低下を抑制することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【００３６】
「実験例３」
ＣＦＡ化合物Ｄを使用し、表３に示すポリシロキサン化合物を併用したこと以外は実験例１と同様に行った。結果を表３に併記する。
【００３７】
＜使用材料＞
ポリシロキサン化合物イ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数５のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物ウ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数３０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物エ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数１００のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物オ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数３００のポリシ
ロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物カ：直鎖状メチル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物キ：直鎖状デシル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物ク：直鎖状ドデシル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物コ：環状ヘキシル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物サ：分岐状ヘキシル基（ｉｓｏ−ヘキシル基）を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物シ：直鎖状ヘキシル基とアミノ基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物ス：直鎖状ヘキシル基とアルコキシ基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物セ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数２０の液状ポリシロキサン化合物
【００３８】
【表３】
【００３９】
表３より、ポリシロキサンの総数、疎水性アルキル基の分子量を調製することで、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、強度低下を抑制することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【００４０】
「実験例４」
ＣＦＡ化合物Ｄとポリシロキサン化合物アを用いて、表４に示す配合で混和材としたこと以外は実験例１と同様に行った。
【００４１】
【表４】
【００４２】
表４より、本発明の混和材は、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、強度低下を抑制することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【００４３】
「実験例５」
ＣＦＡ化合物Ａとポリシロキサン化合物アを、質量比２／１で混合して調製した混和材を使用して表５に示す使用量としたこと以外は実験例１と同様に行った。比較のために、従来の防錆材を用いて同様に行った。結果を表５に併記する。
【００４４】
（使用材料）
従来の防錆材イ：亜硝酸リチウム、市販品
従来の防錆材ロ：亜硝酸型ハイドロカルマイト、市販品
【００４５】
【表５】
【００４６】
表５より、本発明の混和材の使用量を調整することで、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、強度低下を抑制することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明のセメント混和材を使用することにより、優れた防錆効果と、塩化物イオンの遮蔽効果、Ｃａイオンの溶脱抑制効果及び自己治癒能力を奏するため、主に、土木・建築業界等において海洋や河川の水利構造物、水槽、床版コンクリートなど広範な用途に適する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に、土木・建築業界において使用されるセメント混和材及びセメント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、土木や建築分野において、コンクリート構造物の耐久性向上に対する要望が高まっている。
【０００３】
コンクリート構造物の劣化要因の１つとして、塩化物イオンの存在によって鉄筋腐食が顕在化する塩害があり、その塩害を抑制するための方法として、コンクリート構造物に塩化物イオン浸透抵抗性を付与する手法がある。
【０００４】
コンクリート硬化体の内部への塩化物イオン浸透を抑制し、塩化物イオン浸透抵抗性を与える方法としては、水／セメント比を小さくする方法が知られている（非特許文献１参照）。しかしながら、水／セメント比を小さくする方法では、施工性が損なわれるだけでなく、抜本的な対策とはならない場合があった。
【０００５】
また、セメントコンクリートに早強性を付与し、かつ、鉄筋の腐食を防止するなどの目的で、ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３とセッコウを主体とし、ブレーン比表面積値が８，０００ｃｍ２／ｇ以上の微粉を含有するセメント混和材を使用する方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００６】
さらに、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３ モル比が０．３〜０．７、ブレーン比表面積が２０００〜７０００ｃｍ２／ｇのカルシウムアルミネートを含有するセメント混和材を使用し，優れた塩化物イオン浸透抵抗性を持ち，マスコンの温度ひび割れ抑制する方法が提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、これらの混和材は初期の強度発現を阻害するため初期に十分な養生を必要とするものであった。
【０００７】
一方、セメント組成物の撥水性向上を目的として、ポリシロキサン化合物を添加することが従来から提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、これらはセメント組成物の撥水性向上のみを目的としており、鉄筋の防錆を目的としたものではなかった。さらに、ポリシロキサン化合物をセメント組成物に添加すると水和を阻害し、強度低下を引き起こすという課題を有していた。
【０００８】
鉄筋の防錆を目的として、亜硝酸塩などを添加する方法も提案されている（特許文献４、特許文献５参照）。しかしながら、亜硝酸塩は、防錆効果を発揮するものの、外部から侵入する塩化物イオンの遮蔽効果を発揮するものではなく、また、亜硝酸型ハイドロカルマイトは、防錆効果を発揮するものの、これを混和したセメント硬化体が多孔質になりやすく、むしろ、外部からの塩化物イオンの浸透を許容しやすいという課題を有していた。
【０００９】
本発明者らは、種々検討を重ねた結果、特定の組成のカルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物を用いることにより、前述のような初期強度の低下と、塩化物イオンの遮蔽効果および鉄筋の腐食の課題を解決し、高耐久性のセメント混和材が得られる知見を得て、本発明を完成するに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭４７−０３５０２０号公報
【特許文献２】特開２００５−１０４８２８号公報
【特許文献３】特開昭５５−４２２７２号公報
【特許文献４】特開昭５３−００３４２３号公報
【特許文献５】特開平０１−１０３９７０号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】岸谷孝一、西澤紀昭他編、「コンクリートの耐久性シリーズ、塩害（Ｉ）」、技報堂出版、ｐｐ．３４−３７、１９８６年５月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
セメントコンクリート硬化体内部の鉄筋に優れた防錆効果を付与し、外部から侵入するセメントコンクリート硬化体への塩化物イオン浸透の遮蔽効果を有し、セメントコンクリート硬化体からのＣａイオンの溶脱も少ないため多孔化も抑制でき、さらに、発生したひび割れを自ら閉塞する自己治癒能力を有するセメント組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、（１）ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のカルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物を含有するセメント混和材、（２）カルシウムフェロアルミネート化合物の粉末度が、ブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇである（１）のセメント混和材、（３）ポリシロキサン化合物が、炭素数１〜１２個の疎水性アルキル基を有する（１）又は（２）のセメント混和材、（４）カルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物との配合割合が、質量比で１０／１〜１／１０である（１）〜（３）のうちのいずれかのセメント混和材であり、（５）セメントと、（１）〜（４）のいずれかのセメント混和材を含有するセメント組成物、（６）セメントと、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇであるカルシウムフェロアルミネート化合物と、ポリシロキサン化合物とを含有してなるセメント組成物、である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のセメント混和材を使用することにより、優れた防錆効果と、外部から侵入する塩化物イオンの遮蔽効果を持ち、セメントコンクリート硬化体からのCaイオンの溶脱も少ないことから、多孔化も抑制でき、長期に渡り優れた遮塩性を発揮するなどの効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明における部や％は、特に規定しない限り質量基準で示す。
また、本発明で云うセメントコンクリートとは、セメントペースト、セメントモルタル、及びコンクリートの総称である。
【００１６】
本発明で使用するカルシウムフェロアルミネート化合物（以下、ＣＦＡ化合物という）とは、カルシアを含む原料、アルミナを含む原料、フェライトを含む原料等を混合して、キルンでの焼成や電気炉での溶融等の熱処理をして得られる、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３を主成分とする化合物を総称するものである。
ＣＦＡ化合物の組成は、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３含有量が０．５〜２０％である。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．４〜０．６がより好ましい。０．１５未満では、塩化物イオンの遮蔽効果が充分に得られない場合があり、逆に、０．７を超えると急硬性が現れるようになり、可使時間が確保できない場合がある。ＣＦＡ化合物にＦｅ２Ｏ３の含有量は、０．５〜２０％が好ましく、１〜１０％がより好ましく、３〜７％が最も好ましい。０．５％未満では、キルンで焼成した場合に未反応の酸化アルミニウムが多く残る可能性があり、２０％を越えても効率的に反応を進行させる効果は頭うちとなり、塩化物イオン浸透抵抗性が悪くなる場合がある。
【００１７】
ＣＦＡ化合物の粉末度は、ブレーン比表面積値（以下、ブレーン値という）で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇが好ましく、３，０００〜６，０００ｃｍ２／ｇがより好ましく、４，０００〜５，０００ｃｍ２／ｇが最も好ましい。ＣＦＡ化合物が粗粒では充分な塩化物イオンの遮蔽効果が得られない場合があり、７，０００ｃｍ２／ｇを超える微粉では急硬性が現れるようになり、可使時間が確保できない場合がある。
【００１８】
本発明では、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３含有量が０．５〜２０％のＣＦＡ化合物にポリシロキサン化合物を併用する。
本発明のポリシロキサン化合物とは、ケイ素と酸素が交互に結合してポリマーが形成されたシロキサン結合を有する有機ケイ素化合物のことを指す。ポリシロキサン化合物は、通常、コンクリートの撥水を目的としてセメント組成物に配合されるが、本発明のＣＦＡ化合物と併用することにより、鉄筋に優先的に吸着し、鉄筋の腐食の原因の一つである水の浸透を著しく抑制する。また、鉄筋に吸着しきれなかったポリシロキサン化合物はセメント中の水和物に吸着し、撥水効果を示す。つまり、水の移流を抑制することで鉄筋の腐食の原因の一つである塩化物の浸透も抑制することができる。
本発明のポリシロキサン化合物としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１２の疎水性アルキルを有することを特徴とする。炭素数１〜１２の疎水性アルキル基を有していればいかなるものも使用可能であり、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなどが挙げられる。中でも炭素数６〜１０のヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルがより好ましい。炭素数が１２より大きい場合は撥水性が低下する場合がある。
本発明のポリシロキサン化合物の分子量（シロキサン単位の総数）は、３〜３００が好ましく、３〜１００がより好ましく、３〜５０が最も好ましい。総数が３よりも小さいと、化合物が不安定となる場合があり、３００を超えると、粘度上昇が過剰となり、作業性に悪影響を及ぼす。
また、本発明のポリシロキサン化合物は、本発明の効果を阻害しなければ、アミノ基、エポキシ基、フェニル基、アルコキシ基等の塩基を有していても問題ない。
さらに、本発明のポリシロキサン化合物は、分子量２０００以下の一般的にシリコーンオイルと呼ばれるものを使用する。分子量２０００以上のものはゴムの性質を示し、一般的にシリコーンゴムと呼ばれる。液状、粉末いずれのものでも差し支えないが、セメントにプレミックスできることからポリシラン化合物に対してポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）などをバインダー（結合助剤）として適量混合し、100℃〜150℃の熱風中に噴霧乾燥（スプレードライ）することで得られるPVAを保護コロイドとしたカプセル化されたものや、アルミナやシリカなどの微粉末と混合した粉末状の物がより好ましい。
【００１９】
本発明のＣＦＡ化合物とポリシロキサン化合物との配合割合は、質量比で１０／１〜１／１０が好ましく、１／５〜５／１がより好ましい。１／１０よりもポリシロキサン化合物が過剰になると、外部から侵入する塩化物イオンの遮蔽効果が充分でない場合があり、逆に、１０／１よりも本ＣＦＡ化合物が過剰になると、防錆効果が不充分になる場合がある。
【００２０】
本発明で使用するセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱などの各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、石灰石粉末や高炉徐冷スラグ微粉末などを混合したフィラーセメント、並びに、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント（エコセメント）などのポルトランドセメントが挙げられ、これらのうちの一種又は二種以上が使用可能である。
【００２１】
セメント混和材の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、セメントとセメント混和材からなるセメント組成物１００部中、1〜３０部が好ましく、５〜２０部がより好ましい。セメント混和材の使用量が少ないと充分な防錆効果、塩化物イオンの遮蔽効果、Ｃａイオンの溶脱抑制効果が得られない場合があり、過剰に使用すると急硬性が現れるようになり、充分な可使時間が確保できない場合がある。
【００２２】
本発明では、セメントとセメント混和材を配合して、また、セメント、ＣＦＡ化合物及びポリシロキサン化合物を配合してセメント組成物とする。
【００２３】
本発明のセメント組成物の水／結合材比は、２５〜７０％が好ましく、３０〜６５％がより好ましい。水の配合量が少ないと、ポンプ圧送性や施工性が低下したり、収縮等の原因となる場合があり、水の配合量が過剰では強度発現性が低下する場合がある。ここで、結合材とは、セメント、ＣＦＡ化合物及びポリシロキサン化合物の合計をいう。
【００２４】
本発明のセメント混和材やセメント組成物は、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
【００２５】
本発明では、セメント、セメント混和材、及び砂などの細骨材や砂利等の粗骨材の他に、膨張材、急硬材、減水剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、消泡剤、増粘剤、従来の防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、凝結調整剤、ベントナイトなどの粘土鉱物、ハイドロタルサイトなどのアニオン交換体、高炉水砕スラグ微粉末や高炉徐冷スラグ微粉末などのスラグ、石灰石微粉末等の混和材料からなる群のうちの一種又は二種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能である。
【００２６】
混合装置としては、既存の如何なる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、Ｖ型ミキサ、及びナウタミキサ等の使用が可能である。
【００２７】
以下、実施例、比較例を挙げてさらに詳細に内容を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
「実験例１」
表１に示すＣＦＡ化合物とポリシロキサン化合物アを、質量比２／１で混合してセメント混和材を調製した。調製したセメント混和材を用いて、セメントとセメント混和材からなるセメント組成物１００部中、セメント混和材１０部を配合してセメント組成物を調製し、水／結合材比０．５のモルタルをＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて調製した。このモルタルを用いて、防錆効果、圧縮強さ、塩化物浸透深さ、Ｃａイオンの溶脱および自己治癒能力を調べた。結果を表１に併記する。
【００２９】
（使用材料）
ＣＦＡ化合物Ａ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１５５０℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．１、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｂ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１５５０℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．２、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｃ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１５００℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．４、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｄ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１４５０℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．６、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｅ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１４００℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．７、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ＣＦＡ化合物Ｆ：試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の酸化アルミニウムを所定割合で配合し、Ｆｅ２Ｏ３含有量が３％となるように試薬１級の酸化鉄を配合し、１４００℃で電気炉において焼成した後、徐冷して合成。ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比０．９、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ
ポリシロキサン化合物ア：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの。
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品
細骨材：ＪＩＳ Ｒ ５２０１で使用する標準砂
水：水道水
【００３０】
（評価方法）
防錆効果：モルタルに内在塩化物イオンとして、１０ｋｇ／ｍ３となるように塩化物イオンを加え、丸鋼の鉄筋を入れて５０℃に加温養生することによる促進試験で防錆効果を確認した。鉄筋に錆が発生しなかった場合は良、１／１０の面積以内で錆が発生した場合は可、１／１０の面積を超えて錆が発生した場合は不可とした。
圧縮強さ：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて材齢１日と２８日圧縮強さを測定。
塩化物浸透深さ：塩化物イオン浸透抵抗性を評価。塩化物イオンの遮蔽効果を示す１０ｃｍφ×２０ｃｍの円柱状のモルタル供試体を作製し、一日後に脱型し、速やかに３０℃の塩分濃度３．５％の食塩水である擬似海水に１２週間浸漬した後、塩化物浸透深さを測定。塩化物浸透深さはフルオロセイン−硝酸銀法により、モルタル供試体断面の茶変しなかった部分を塩化物浸透深さと見なし、ノギスで８点測定して平均値を求めた。
Ｃａイオンの溶脱：４×４×１６ｃｍのモルタル供試体を１０リットルの純水に２８日間浸漬し、液相中に溶解したＣａイオン濃度を測定することにより判定した。
自己治癒能力：６ｍｍのナイロン繊維を０．１５質量％混合した１０×１０×４０ｃｍのモルタル供試体を作製し、曲げ応力によって幅０．３ｍｍのひび割れを導入した。擬似海水に１８０日間浸漬した後、ひび割れ幅を測定した。◎は完全にひび割れが塞がった、○は０．１ｍｍ以下にひび割れ幅が縮小化した、△は０．２ｍｍ程度までひび割れ幅が縮小。×はひび割れ幅が縮小化されないか、あるいは逆に広がったことを示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
表１より、ＣＦＡ化合物とポリシロキサン化合物を併用することで、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、初期強度を増加することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【００３３】
「実験例２」
表２に示す粉末度のＣＦＡ化合物Ｄとポリシロキサン化合物アを併用したこと以外は実験例１と同様に行った。結果を表２に併記する。
【００３４】
【表２】
【００３５】
表２より、ＣＦＡ化合物の粉末度を調整することで、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、強度低下を抑制することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【００３６】
「実験例３」
ＣＦＡ化合物Ｄを使用し、表３に示すポリシロキサン化合物を併用したこと以外は実験例１と同様に行った。結果を表３に併記する。
【００３７】
＜使用材料＞
ポリシロキサン化合物イ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数５のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物ウ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数３０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物エ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数１００のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物オ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数３００のポリシ
ロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物カ：直鎖状メチル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物キ：直鎖状デシル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物ク：直鎖状ドデシル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物コ：環状ヘキシル基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物サ：分岐状ヘキシル基（ｉｓｏ−ヘキシル基）を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物シ：直鎖状ヘキシル基とアミノ基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物ス：直鎖状ヘキシル基とアルコキシ基を有するシロキサン総数２０のポリシロキサン化合物をＰＶＡによりカプセル化したもの
ポリシロキサン化合物セ：直鎖状ヘキシル基を有するシロキサン総数２０の液状ポリシロキサン化合物
【００３８】
【表３】
【００３９】
表３より、ポリシロキサンの総数、疎水性アルキル基の分子量を調製することで、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、強度低下を抑制することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【００４０】
「実験例４」
ＣＦＡ化合物Ｄとポリシロキサン化合物アを用いて、表４に示す配合で混和材としたこと以外は実験例１と同様に行った。
【００４１】
【表４】
【００４２】
表４より、本発明の混和材は、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、強度低下を抑制することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【００４３】
「実験例５」
ＣＦＡ化合物Ａとポリシロキサン化合物アを、質量比２／１で混合して調製した混和材を使用して表５に示す使用量としたこと以外は実験例１と同様に行った。比較のために、従来の防錆材を用いて同様に行った。結果を表５に併記する。
【００４４】
（使用材料）
従来の防錆材イ：亜硝酸リチウム、市販品
従来の防錆材ロ：亜硝酸型ハイドロカルマイト、市販品
【００４５】
【表５】
【００４６】
表５より、本発明の混和材の使用量を調整することで、防錆効果、塩化物イオン浸透抑制効果を維持し、強度低下を抑制することができ、さらに、Ｃａイオンの溶脱抵抗性、自己治癒能力を向上することができることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明のセメント混和材を使用することにより、優れた防錆効果と、塩化物イオンの遮蔽効果、Ｃａイオンの溶脱抑制効果及び自己治癒能力を奏するため、主に、土木・建築業界等において海洋や河川の水利構造物、水槽、床版コンクリートなど広範な用途に適する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のカルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物を含有するセメント混和材。
【請求項２】
カルシウムフェロアルミネート化合物の粉末度が、ブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇである請求項１に記載のセメント混和材。
【請求項３】
ポリシロキサン化合物が、炭素数１〜１２個の疎水性アルキル基を有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のセメント混和材。
【請求項４】
カルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物との配合割合が、質量比で１０／１〜１／１０である請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載のセメント混和材。
【請求項５】
セメントと、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載のセメント混和材を含有するセメント組成物。
【請求項６】
セメントと、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇであるカルシウムフェロアルミネート化合物と、ポリシロキサン化合物とを含有してなるセメント組成物。
【請求項１】
ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のカルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物を含有するセメント混和材。
【請求項２】
カルシウムフェロアルミネート化合物の粉末度が、ブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇである請求項１に記載のセメント混和材。
【請求項３】
ポリシロキサン化合物が、炭素数１〜１２個の疎水性アルキル基を有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のセメント混和材。
【請求項４】
カルシウムフェロアルミネート化合物とポリシロキサン化合物との配合割合が、質量比で１０／１〜１／１０である請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載のセメント混和材。
【請求項５】
セメントと、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載のセメント混和材を含有するセメント組成物。
【請求項６】
セメントと、ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．１５〜０．７でＦｅ２Ｏ３の含有量が０．５〜２０質量％のブレーン比表面積値で２，０００〜７，０００ｃｍ２／ｇであるカルシウムフェロアルミネート化合物と、ポリシロキサン化合物とを含有してなるセメント組成物。
【公開番号】特開２０１２−２５４８９６（Ｐ２０１２−２５４８９６Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２８７０７（Ｐ２０１１−１２８７０７）
【出願日】平成２３年６月８日（２０１１．６．８）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月８日（２０１１．６．８）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]