ベシクル組成物およびその製造方法ならびにその用途
【課題】すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制する毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】本発明は、以下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成される連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物である：（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸、（Ｂ）所定の構造を有する炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸、（Ｃ）第３級アミン化合物、（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸。
【解決手段】本発明は、以下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成される連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物である：（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸、（Ｂ）所定の構造を有する炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸、（Ｃ）第３級アミン化合物、（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベシクル組成物およびその製造方法ならびにその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーマやヘアカラー、ブリーチなどの利用が一般化する反面、これらの化学処理に伴う毛髪のダメージも問題となっている。従来から、シャンプー後の毛髪の感触を向上させるために、リンス、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪化粧料が使用されているが、毛髪のダメージを軽減する観点からも、更なる性能向上が望まれている。
【０００３】
特許文献１には、化学処理、ドライヤー乾燥、日々のヘアケア行動による毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる毛髪化粧料が開示されている。特許文献１には、このような課題を解決することができる具体的な態様として、特定の分岐脂肪酸またはその塩、特定の第３級アミンまたはその塩および必要に応じて特定の芳香族アルコールを含有する毛髪化粧料が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、生分解性を有し、環境に優しく、長鎖アルコールや油剤等を安定に配合することのできる毛髪化粧料が開示されている。このような毛髪化粧料は、湿潤時に柔軟性、平滑性などに優れる旨記載されている。特許文献２には、このような課題を解決することができる具体的な態様として、特定の第３級アミン、直鎖または分岐状の脂肪酸、無機酸または有機酸を含有する毛髪化粧料が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、頭髪損傷の修復及び予防を目的として、コレステロールと塩基性アミノ酸と脂肪酸及び非イオン活性剤で安定化した多層小胞分散物からなる頭髪トリートメント組成物及び、多層小胞分散物を含むシャンプー及びコンディショナーのような頭髪トリートメント組成物が開示されている。このトリートメント組成物は頭髪繊維への幾つかの頭髪有効物質の浸透が特異的に促進されることが記載されている。
【０００６】
一方、乳化組成物の製造方法の一つとして、転相乳化法や液晶乳化法が知られている。転相乳化法とは油相に水相を添加しながら乳化する方法である。また液晶乳化法とは液晶相に水相を加えながら乳化する方法である。例えば非特許文献１では油相に水相を添加しながら乳化し、転相点付近で油−水界面張力が著しく低下することを利用して平均粒径１μｍ以下の微細なエマルションを形成させている。
また、例えば特許文献４には、香気のロングラスティング及び拡散性が良く、経時での安定性が良好となる、4級アンモニウム塩を含有する水中油型エマルションの製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２９７２１８号公報
【特許文献２】特開２００２−１１４６４８号公報
【特許文献３】特表２００２−５１６８３１号公報
【特許文献４】特開２００８−０９４９８０号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Optimization of Nano-emulsion Preparation by Low-Energy Methods in an Ionic Surfactant System, Langmuir 2006,22,8326-8332
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１及び２に記載の技術では、特定の第３級アミン、直鎖または分岐状の脂肪酸を組み合わせた毛髪化粧料は記載されているが、ベシクル構造を形成することについては何ら言及されていないので、特許文献１及び２記載の技術では、すすぎ時のぬるつきの抑制、乾燥後のべたつきの抑制の観点から不十分だった。
【００１０】
また、特許文献３に記載の技術ではコレステロールを必須成分として混在させることで、多層小胞を形成する。すなわち、ステロール類など特定の脂質が介在していることによりベシクル構造を形成するが、通常のトリートメント剤の成分を使用しても、すすぎ時に滑らかで、ぬるつきを抑制し、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制するという観点から不十分だった。
【００１１】
更に、非特許文献１および特許文献４に記載されているような転相乳化は一般的にエマルションの安定化のために行われるが、ベシクル構造を形成することについては何ら言及されていない。さらに、エマルジョンでは、すすぎ時のぬるつきや乾燥後のべたつきの点で課題があり、改善の余地があった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、特定の第３級アミンおよび特定の分岐脂肪酸に加えて、直鎖脂肪酸を組み合わせて、さらに特定の有機酸を用いることにより、水中で比較的大きな平均粒径を有するベシクルを構成することができることを見出した。
【００１３】
さらに、本発明者らは、このようにベシクルが大きな容量を占める組成物を用いた毛髪化粧料が、すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制する毛髪化粧料が得られることを見出した。
このようなベシクルの組成物は、具体的には、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成され、特定の第３級アミンおよび特定の分岐脂肪酸ならびに直鎖脂肪酸、および特定の有機酸から製造でき、かつ、十分なベシクルの体積割合を示すことを見出し、本発明を完成させた。
【００１４】
すなわち本発明のベシクル組成物によれば、以下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成される連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物：
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（Ｂ）炭素数１４〜２４であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【００１５】
【化１】
【００１６】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
（Ｃ）第３級アミン化合物
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸
が提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のベシクル組成物によれば、すすぎ時に滑らかで、ぬるつきを抑制し、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制する毛髪化粧料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のベシクル組成物は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成される連続相が水相である。以下、各成分について具体的に説明する。
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（Ｂ）所定の構造を有する炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸
（Ｃ）第３級アミン化合物
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸。
【００１９】
はじめに、成分（Ａ）について説明する。
本発明で用いる成分（Ａ）は、炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸である。飽和でも不飽和でも良く、特に飽和脂肪酸が好ましい。ベシクルを形成する観点から、炭素数は１４以上、特に１６以上が好ましく、炭素数２２以下、特に２０以下が好ましい。中でもすすぎ時の滑らかさに優れる観点から、炭素数１８のステアリン酸が好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）の含有量は、ベシクル組成物中に０．５質量％以上、１質量％以上が好ましく、５質量％以下、３質量％以下が好ましい。
【００２１】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸である。
【００２２】
【化２】
【００２３】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
このような分岐脂肪酸としては、１４-メチルペンタデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１８−メチルノナデカン酸、１９−メチルエイコサン酸、２０−メチルヘンエイコサン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１７−メチルノナデカン酸、１８−メチルエイコサン酸、１９−メチルヘンエイコサン酸が挙げられる。「化粧品原料基準 第二版注解Ｉ（１９８４）薬事日報社」Ｐ.８７（Ｃ）イソステアリン酸に記載されている分岐脂肪酸は、メチル基が側鎖であり、位置は特定されていないが、オレイン酸からダイマー酸を合成する際に副生される不飽和側鎖脂肪酸に水素添加して得られるＣ１８側鎖脂肪酸であると記載されている。具体的には、イソステアリン酸ＥＸ〔高級アルコール工業製〕が挙げられる。
【００２４】
すすぎ時の滑らかさに優れる観点から、ａ＋ｂ＋ｃは１３（炭素数１６）以上が好ましく、かつ、１９（炭素数２２）以下、特に１７（炭素数２０）以下が好ましい。中でもすすぎ時のぬるつきのない使用感の観点から、ａ＋ｂ＋ｃは１５のメチル分岐を1つ有するイソステアリン酸が好ましい。
【００２５】
成分（Ｂ）の分岐脂肪酸は、２種以上を併用してもよい。
成分（Ｂ）の含有量は、ベシクル組成物中に０．２質量％以上、０．５質量％以上が好ましく、４質量％以下、２質量％以下が好ましい。
【００２６】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０とすることができる。さらに、ベシクルの粒径が５μｍ以上と大きく、すすぎ時の滑らかさ、ぬるつきの抑制、乾燥後の滑らかさ、べたつきの抑制の観点から、６０／４０〜５０／５０が好ましい。
【００２７】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、ベシクルを形成する観点から、２種混合した時の凝固点が４０℃以上が好ましく、すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制する観点から、５５℃以下になる組成で組み合わせることが好ましい。特にこの凝固点が４５℃以上、５２℃以下になる組成で組み合わせることが好ましい。
【００２８】
さらに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、ベシクルの粒径が５μｍ以上と大きく、すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制する観点から、総炭素数が同じ化合物を組み合わせることが好ましい。具体的には、直鎖ステアリン酸と１６−メチルへプタデカン酸の組み合わせが好ましく、直鎖ステアリン酸とイソステアリン酸（イソステアリン酸ＥＸ）とを組み合わせても良い。
【００２９】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、一般式(２)で表される第３級アミン化合物が挙げられる。
【００３０】
【化３】
【００３１】
〔上記一般式（２）中、Ｒ１１は総炭素数８〜３５の−ＯＣＯ−若しくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ１２は炭素数１〜２２のアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、２個のＲ１２は同一でも異なってもよい。〕
【００３２】
成分（Ｃ）の第３級アミン化合物としては、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の３級アミン化合物等を１種又は２種以上含むことが好ましい。
【００３３】
（ｉ）ヒドロキシエーテルアルキルアミン
例えば下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００３４】
【化４】
【００３５】
〔一般式（３）中、Ｒ１７は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｆＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｆは１〜６の数を示し、ｆ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ｅは１〜５の数を示す。〕
【００３６】
具体的には、ヘキサデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン、オクタデシルオキシ(２−ヒドロキシプロピル)ジメチルアミンが挙げられる。
【００３７】
（ｉｉ）エーテルアミン
例えば下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００３８】
【化５】
【００３９】
〔上記一般式（４）中、Ｒ２０は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２１及びＲ２２は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｇＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｇは１〜６の数を示し、ｇ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。〕
具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが挙げられる。
【００４０】
（ｉｉｉ）アルキルアミドアミン
例えば下記一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【００４１】
【化６】
【００４２】
〔上記一般式（５）中、Ｒ２３は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ２４は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４の数を示す。〕
具体的には、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサナミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミドが挙げられる。
【００４３】
上記の３級アミン化合物から選ばれる好ましいカチオン界面活性剤としては、塗布時、すすぎ時の滑らかさの観点から（ｉｉ）エーテルアミンまたは（ｉｉｉ）アルキルアミドアミンが好ましい。
その中でも特に、（ｉｉ）エーテルアミンが好ましく、特にＮ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが好ましく、中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが好ましい。
【００４４】
成分（Ｃ）の３級アミンから選ばれるカチオン界面活性剤は、１種または２種以上を併用しても良い。すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさ付与の点から、成分（Ｃ）の含有量は、ベシクル組成物中に０．５〜１５質量％が好ましい。更には１〜１０質量％、特に３〜６質量％が好ましい。
【００４５】
本発明で用いる成分（Ｄ）は、炭素数１〜８の有機酸である。
具体的には、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；安息香酸、サリチル酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、特にグリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸が好ましく、中でもグルコール酸、乳酸が好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸が特に好ましい。
成分（Ｄ）の含有量は、ベシクル組成物中に０．０５質量％以上、０．１質量％以上が好ましく、４質量％以下、２質量％以下が好ましい。
【００４６】
本発明の毛髪化粧料は、水を含む。水は、精製水を使用することが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、使用する目的に応じて、適宜調整して用いることができる。
【００４７】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の組合せとしては上述の化合物を適宜組み合わせることが可能である。組合せを特に限定するものではないが、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の組み合せとして、成分（Ａ）を直鎖ステアリン酸、成分（Ｂ）をイソステアリン酸（イソステアリン酸ＥＸ）とし、さらに成分（Ｃ）を（ｉｉ）エーテルアミンまたは（ｉｉｉ）アルキルアミドアミンとし、成分（Ｄ）としてはグリコール酸、又は乳酸の組み合わせが好ましい。
【００４８】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び水により、ベシクルが形成され、特にいくつかの二重膜から成る多層ラメラベシクル（いわゆる、オニオンベシクル）が水中に分散したベシクル組成物が形成されやすい。また、ベシクルとは通常内層が中空あるいは水相である小胞体を指すが、ここで形成される多層ラメラベシクルは内層の一部もしくは全部が油相となる構造を持つものも包含される。また、本願において、「ベシクル」には多層ラメラベシクルも包含される。
【００４９】
ベシクル分散液中のベシクル体積濃度を高くするという観点から、脂肪酸（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））と有機酸（成分（Ｄ））とのモル比（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｄ）は、５／５以上、好ましくは７／３以上であり、かつ、９／１以下、好ましくは８／２である。
【００５０】
また、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を効率的にベシクル形成に寄与させるという観点から、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の酸当量と（Ｃ）の塩基当量との比は、０．２５以上、好ましくは０．５以上、好ましくは０．６以上であり、かつ、４以下、好ましくは２以下、さらに好ましくは１．８以下である。
【００５１】
さらに、ベシクル分散液の保存安定性やハンドリング性という観点から、ベシクル分散液中の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計は、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１５質量％である。
【００５２】
本発明のベシクル組成物はベシクルの分散液（プレミックス）の形態をとることが望ましい。このベシクル分散液は、例えば以下の段階を経て得ることができる。
すなわち、
（ｉ）成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を含有する油相を、当該油相の融点以上の温度で溶解する工程と、
（ii）得られた油相に水相を加えながら混合する工程と、
によって好適に製造できる。このような手順に従えば、連続相が水相であるベシクル組成物が得られる。
【００５３】
工程（ｉ）においては安定的な製造の観点から油相は溶解する必要がある。このため、油相の融点以上の温度で溶解し、更に油相の融点より５℃以上高い温度で溶解することが好ましく、特に油相の融点より１０℃以上高い温度で溶解することが好ましい。
また、油相は均一に混合された状態であることが好ましい。そこで、本工程は油相を混合しながら溶解させることが好ましい。混合方法は特に限定しないが、例えば攪拌により混合することが好ましい。
【００５４】
工程（ii）においては水相滴下時の温度は油相温度及び滴下する水相の温度及び混合装置での加熱あるいは冷却により適宜決めることが出来る。ここで、「水相」には、イオン交換水、蒸留水などの精製水を用いるが、水に溶解する後述する（Ｅ）成分である多価アルコール、例えばグリセリンやジプロピレングリコールなどを含有させることもできる。また、効率的にベシクルを製造する観点から、油相温度及び滴下する水相の温度を、形成させるベシクルの相転移温度以上にすることが好ましい。
【００５５】
ベシクル分散液中のベシクルの体積濃度は油相への水相の滴下速度及び水相滴下時の攪拌速度により、またベシクルの粒径は水相滴下開始以降の攪拌速度（せん断速度）により調整可能である。油相への水相の滴下速度や滴下時の攪拌速度の最適値はベシクル組成物の処方や成分比及び配合槽の大きさ、形状によって変化するが、水相滴下途中で最も粘度の上昇する状態において均一に混合できる条件が好ましい。更に水相を滴下していくと、ベシクル分散液の粘度は低下し、ベシクル体積濃度は減少する。滴下する水相の量はベシクル分散液の保存安定性、ハンドリング性を考慮して適宜調整可能である。
【００５６】
油相への水相の滴下速度は上述のように適宜選択できるが、ベシクル分散液中のベシクルの体積濃度を高める目的から、１０分以上時間をかけて滴下することが望ましい。特に滴下速度を制限するものではないが、例えば、滴下する水相の全量が６００ｇであれば、５〜２０ｇ/分で滴下することが好ましい。
【００５７】
また、ベシクル組成物の安定性の観点から、工程(ii)の後に
（iii）水相滴下終了後、速やかにベシクルの相転移温度以下まで冷却する工程
を含むベシクル組成物の製造方法であることが好ましい。
【００５８】
また、ベシクルが球状の場合の平均粒径は、毛髪塗布時の馴染み感のさらなる向上という観点から、５μｍ以上、好ましくは７μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、かつ、５００μｍ以下、好ましくは３００μｍ以下、さらに好ましくは２００μｍ以下、特に５０μｍ以下が好ましい。ここで、平均粒径は、上記ベシクル体積濃度の測定で用いられる粒度分布測定装置、例えばベックマン・コールター株式会社製のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒＴＭ４またはシスメックス株式会社製ＣＤＡ−１０００Ｘなど、または、レーザ回折式粒度分布測定装置、例えば島津製作所社製のＳＡＬＤ２１００あるいは株式会社堀場製作所製ＬＡ−９２０などを用いて、循環方式におけるフローセルの中を移動するベシクルにレーザ光を照射して得られる散乱光の強度分布を測定し、当該強度分布から変換して得られる体積分布により平均粒径を測定することができる。測定は室温下（１５〜３０℃）にて行うことが望ましい。
【００５９】
本発明のベシクル組成物は、さらに、（Ｅ）多価アルコールを含んでいてもよい。
成分（Ｅ）として具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソペンチルジオール、ソルビトールなどが挙げられる。特にプロピレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００６０】
ここで、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の具体的な組合せに加えて、成分（Ｅ）を添加してもよく、特に成分（Ｅ）としてプロピレングリコール、ジプロピレングリコールと組み合わせることが好ましい。
【００６１】
成分（Ｅ）の含有量は、ベシクル組成物の保存安定性の観点から、ベシクル組成物全体に対して０．５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５０質量％である。特に２〜２０質量％が好ましい。
【００６２】
成分（Ｅ）の添加においては、前記（ｉ）の段階において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を含有する油相を、油相の融点以上の温度で溶解させた後、油相に成分（Ｅ）を加えることができる。または、前記（ｉ）の段階において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）を含有する油相を、油相の融点以上の温度で固形物が無くなるまで溶解させた油相を得てもよい。（ｉ）の段階の後、得られた油相に水相を加えながら混合する（ii）の段階を経ることによって、ベシクル体積濃度が高く、保存安定性の高いベシクル分散液を得ることができる。さらにベシクルの保存安定性の観点から水相滴下終了後、速やかにベシクルの相転移温度以下まで冷却する（iii）の段階を経ることが好ましい。
【００６３】
また、油相には本発明のベシクルの製造を阻害しない範囲で任意の成分を入れることができる。任意成分としては、例えば各種エキス類及び酸化防止剤などを挙げることができるが、これに限定されない。油相に添加できる任意成分は安定的なベシクル組成物の製造の観点から油相全体の１質量％以下である。
水相には本発明のベシクルの製造を阻害しない範囲で任意の成分を添加できる。添加できる任意成分としては、例えば各種エキス類及び防腐剤などがあるが、特にこれに限定されない。水相に添加できる任意成分は安定的なベシクル組成物の製造の観点から、水相全体の０．１質量％以下である。
【００６４】
なお、高級アルコールは、乳化の際にベシクルではなく、層状のラメラ構造をとりやすくなるため、ベシクル組成物中２質量％以下が好ましい、特に１質量％以下が好ましく、中でも０．５質量％以下が好ましく、ベシクル組成物中には含まないか、あるいは実質的に含まない方がよい。
【００６５】
ベシクル組成物を製造する際には、せん断混合状態の油相に水相を滴下する。混合装置はせん断混合ができれば特に限定されないが、水相添加途中で高粘度になる場合には高粘度物を混合できる装置、例えばプライムミクス株式会社製アヂホモミキサー、Ｔ．Ｋ．コンビミックス、みづほ工業株式会社製真空乳化攪拌装置、住友重機械工業株式会社製マックスブレンド攪拌槽、佐竹化学機械工業株式会社製スーパーミックス攪拌槽などが好ましい。攪拌速度については特に限定するものではないが、例えば５０〜１００ｒｐｍで攪拌するのが好ましい。
【００６６】
確証はないが、このような本発明の製造方法により得られるベシクルでは、毛髪に塗布した際に容易にベシクルから膜状に構造変化することにより、毛髪表面での特性を好適に変化させることができるものと考えられる。
また、従来のベシクル構造は、例えば特表２００２−５１６８３１号公報に記載されているように、ステロール類、リン脂質などの特定の脂質が介在することにより構成されている。これに対して、本発明は、ステロール類やリン脂質を含有していなくてもベシクル組成物を形成できる。すなわち、ベシクル構造を従来からリンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料に使用される成分により構成することができるという点で新しい知見ということができる。従って、本発明は、当該分野における新規な製剤処方を提供するものである。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料は、前述したベシクル組成物を含有する。
毛髪化粧料中のベシクル組成物の含有量としては、柔軟性、平滑性、しっとり感等を付与し、特にすすぎ時に滑らか、ぬるつかず、乾燥後に滑らか、べたつきのない毛髪化粧料を提供する観点から、ベシクルを構成する成分（Ａ）直鎖脂肪酸および成分（Ｂ）分岐脂肪酸の総量が、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜２質量％となる量が挙げられる。このような毛髪化粧料は、従来の毛髪化粧料よりも有効成分の含有量を低減させても、従来の毛髪化粧料により実現されていた柔軟性、平滑性、しっとり感、しなやかさを維持または向上させ、かつ、すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑えることができる。
このような毛髪化粧料としては例えば、コンディショナー、リンス、トリートメント、シャンプーなどが挙げられる。特に効果的な毛髪化粧料として、コンディショナー、リンス、トリートメントが好ましい。これらの毛髪化粧料は、毛髪化粧料塗布後、洗い流す使用形態でも洗い流さない使用形態でも良い。
【００６８】
ベシクル組成物を含有する毛髪化粧料は本発明のベシクル組成物を別途、通常の方法で調製した毛髪化粧料に添加、混合することで得られる。通常の方法で調整した毛髪化粧料とは例えば１種または複数の界面活性剤と脂肪族アルコールとを含むベース混合物と言い、この他にシリコーン、油性成分などを配合した一般的な毛髪化粧料も包含される。これは任意の方法で調整することができる。
【００６９】
ベース混合物として使用するカチオン界面活性剤は、４級アンモニウム、３級アミン化合物が挙げられ、特に３級アミン化合物が好ましい。３級アミン化合物は、成分（Ｃ）に挙げられた化合物から選択される。特に、ベシクル組成物で使用した３級アミン化合物と同じ成分を用いることが好ましい。
【００７０】
ベース混合物として使用する脂肪族アルコールは、炭素数１２〜２６の脂肪族アルコールが好ましい。これにより、毛髪への塗布時の毛髪を滑らかにすることができる。直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましく、中でも、炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましい。特に炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールがより好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
【００７１】
毛髪化粧料の処方や製造方法は特に限定されるものではないが、例えば加熱攪拌した水相にカチオン性界面活性剤と脂肪族アルコールと乳化シリコーンを含有する油相を添加し、乳化することで得られる。
通常の毛髪化粧料に本ベシクル組成物を配合する方法としては、少なくとも１種のカチオン界面活性剤と脂肪族アルコールを含むベース混合物に、前記ベシクル組成物を混合する工程を含む方法が挙げられ、この時、ベシクルの安定性の観点から、ベシクルの相転移温度以下の温度で配合することが望ましい。これによりベシクル組成物の構造を維持した毛髪化粧料を得ることができる。
【実施例】
【００７２】
（実施例１Ａ）
以下の手順にて、ベシクル組成物（プレミックス）を得た。
ステアリン酸（ルナックＳ−９０Ｖ：花王株式会社製）４．２ｇ、イソステアリン酸（イソステアリン酸ＥＸ：高級アルコール工業株式会社製）２．８ｇ、乳酸（ムサシノ乳酸９０：株式会社武蔵野化学研究所製）０．６０ｇ、及びファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン：花王株式会社製）１２．０ｇを、３００ｍｌビーカーにいれ、８０℃までプロペラで攪拌下加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、水相として８０℃に加熱したイオン交換水１８０．４ｇを１０分かけて定速滴下し、８０℃にて乳化した。その後３５℃以下まで放冷を行った。このようにして得られたベシクル組成物をプレミックスとした。このように油相を攪拌しながら水相を滴下する乳化形式を一般に転相乳化という。表１には、プレミックスの製造条件およびプレミックス１０．００ｇに換算した各成分の量（ｇ）を示した。
【００７３】
（実施例２Ａ〜８Ａ、比較例１Ｂ〜２Ｂ）
実施例１Ａと同様に、表１に示した処方にてベシクル組成物を得た。ただし、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｅに関しては、以下のものを用いた。
パルミチン酸：ルナックＰ−９５：花王株式会社製
ミリスチン酸：ルナックＭＹ−９８：花王株式会社製
１６−メチルオクタデカン酸：特開２００８−２５５０５０記載の実施例１の製造方法で合成した。
ジプロピレングリコール：ＤＰＧ−ＲＦ：株式会社ＡＤＥＫＡ製
【００７４】
（実施例１〜１０、比較例１〜２）
ここで、調製したベシクル組成物であるプレミックスを用いて、ヘアコンディショナーの配合を行い、各評価を行った。なお、本実施例１〜１０及び比較例１〜２で調整したヘアコンディショナーは洗い流す形態で使用する毛髪化粧料である。
【００７５】
（ヘアコンディショナー）
３００ｍｌビーカーに水相としてイオン交換水１６７．８ｇ、ムサシノ乳酸９０を１．３８ｇ入れ、５５℃までプロペラで攪袢下加熱した。その後、ファーミンＤＭ Ｅ−８０を４．９０ｇ、ステアリルアルコール（カルコール８０９８：花王株式会社製）１１．１６ｇ、ＤＰＧ−ＲＦ（同上）１．８６ｇから成る油相を８０℃で均―溶解した後、水相中に添加し、１０分間３００ｒｐｍで攪拌して乳化した。３００ｒｐｍで攪拌しながら３５℃以下まで放冷してベース混合物を調製した後、前述のベシクル組成物（プレミックス）７．１４ｇを添加し、ヘアコンディショナーとした。
なお、実施例４および６については、ファーミンＤＭ Ｅ−８０を４．９０ｇ添加するかわりに、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミド（アミドアミンＭＰＳ：日光ケミカルズ株式会社製）を４．５８ｇ添加した以外は、上述と同様の手順にてリンスを調製した。
【００７６】
（成分Ａと成分Ｂ混合物の凝固点測定）
加熱溶解した成分Ａと成分Ｂの混合物を測定用セルに精秤、封入したサンプルを作成し、示差走査熱量計（ＥＸＳＴＡＲ６０００：セイコーインスツル株式会社製）を用いて凝固点を測定した。測定条件は５℃から、１℃／分の加熱速度で９０℃まで昇温した後、１℃／分の冷却速度で５℃まで冷却した。冷却時の発熱ピークが発生する位置から凝固点を決定した。
【００７７】
（プレミックスのベシクル構造観察）
プレミックスを光学顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ８００：ＮＩＫＯＮ社製）を用いて、室温、偏光条件下（直交ニコル）観察した。
また、プレミックス中ベシクルの平均粒径は、ベックマンロコールター株式会社製のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒＴＭ４を用いて２５℃で測定した。なお、平均粒径は体積基準のメディアン径（Ｄ５０）を用いた。
【００７８】
（感触評価）
ストレートパーマ１回、ブリーチ２回処理を施した日本人女性の毛髪をダメージ毛髪とし、それぞれ２０ｇ（長さ１５〜２０ｃｍ、平均直径８０μｍ）の毛髪束を、下記の組成の標準シャンプー２ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表２に示すヘアコンディショナー２ｇを塗布し、毛髪全体に十分に馴染ませた後、およそ３０秒間約４０℃の流水下で濯ぎ、ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで十分に乾燥させた。
【００７９】
・標準シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩 ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３％
エデト酸二ナトリウム ０．１５％
安息香酸ナトリウム ０．５％
塩化ナトリウム ０．８％
７５％リン酸 適量
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量
【００８０】
毛髪の「すすぎ時の滑らかさ」、「すすぎ時のぬるつきのなさ」、「乾燥後の滑らかさ」、「乾燥後のべたつきのなさ」を評価した。評価は６人で４段階評価で行い、その評価の合計値を示した。
【００８１】
（評価基準）
「すすぎ時の滑らかさ」
４：非常に滑らか
３：やや滑らか
２：あまり滑らかでない
１：滑らかでない
【００８２】
「すすぎ時のぬるつきのなさ」
４：髪のぬるつきが全くない
３：髪のぬるつきがあまりない
２：髪のぬるつきが少しある
１：髪のぬるつきがある
【００８３】
「乾燥後の滑らかさ」
４：非常に滑らか
３：やや滑らか
２：あまり滑らかでない
１：滑らかでない
【００８４】
「乾燥後のべたつきのなさ」
４：べたつかない
３：ほとんどべたつかない
２：ややべたつく
１：べたつく
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベシクル組成物およびその製造方法ならびにその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーマやヘアカラー、ブリーチなどの利用が一般化する反面、これらの化学処理に伴う毛髪のダメージも問題となっている。従来から、シャンプー後の毛髪の感触を向上させるために、リンス、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪化粧料が使用されているが、毛髪のダメージを軽減する観点からも、更なる性能向上が望まれている。
【０００３】
特許文献１には、化学処理、ドライヤー乾燥、日々のヘアケア行動による毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる毛髪化粧料が開示されている。特許文献１には、このような課題を解決することができる具体的な態様として、特定の分岐脂肪酸またはその塩、特定の第３級アミンまたはその塩および必要に応じて特定の芳香族アルコールを含有する毛髪化粧料が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、生分解性を有し、環境に優しく、長鎖アルコールや油剤等を安定に配合することのできる毛髪化粧料が開示されている。このような毛髪化粧料は、湿潤時に柔軟性、平滑性などに優れる旨記載されている。特許文献２には、このような課題を解決することができる具体的な態様として、特定の第３級アミン、直鎖または分岐状の脂肪酸、無機酸または有機酸を含有する毛髪化粧料が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、頭髪損傷の修復及び予防を目的として、コレステロールと塩基性アミノ酸と脂肪酸及び非イオン活性剤で安定化した多層小胞分散物からなる頭髪トリートメント組成物及び、多層小胞分散物を含むシャンプー及びコンディショナーのような頭髪トリートメント組成物が開示されている。このトリートメント組成物は頭髪繊維への幾つかの頭髪有効物質の浸透が特異的に促進されることが記載されている。
【０００６】
一方、乳化組成物の製造方法の一つとして、転相乳化法や液晶乳化法が知られている。転相乳化法とは油相に水相を添加しながら乳化する方法である。また液晶乳化法とは液晶相に水相を加えながら乳化する方法である。例えば非特許文献１では油相に水相を添加しながら乳化し、転相点付近で油−水界面張力が著しく低下することを利用して平均粒径１μｍ以下の微細なエマルションを形成させている。
また、例えば特許文献４には、香気のロングラスティング及び拡散性が良く、経時での安定性が良好となる、4級アンモニウム塩を含有する水中油型エマルションの製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２９７２１８号公報
【特許文献２】特開２００２−１１４６４８号公報
【特許文献３】特表２００２−５１６８３１号公報
【特許文献４】特開２００８−０９４９８０号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Optimization of Nano-emulsion Preparation by Low-Energy Methods in an Ionic Surfactant System, Langmuir 2006,22,8326-8332
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１及び２に記載の技術では、特定の第３級アミン、直鎖または分岐状の脂肪酸を組み合わせた毛髪化粧料は記載されているが、ベシクル構造を形成することについては何ら言及されていないので、特許文献１及び２記載の技術では、すすぎ時のぬるつきの抑制、乾燥後のべたつきの抑制の観点から不十分だった。
【００１０】
また、特許文献３に記載の技術ではコレステロールを必須成分として混在させることで、多層小胞を形成する。すなわち、ステロール類など特定の脂質が介在していることによりベシクル構造を形成するが、通常のトリートメント剤の成分を使用しても、すすぎ時に滑らかで、ぬるつきを抑制し、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制するという観点から不十分だった。
【００１１】
更に、非特許文献１および特許文献４に記載されているような転相乳化は一般的にエマルションの安定化のために行われるが、ベシクル構造を形成することについては何ら言及されていない。さらに、エマルジョンでは、すすぎ時のぬるつきや乾燥後のべたつきの点で課題があり、改善の余地があった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、特定の第３級アミンおよび特定の分岐脂肪酸に加えて、直鎖脂肪酸を組み合わせて、さらに特定の有機酸を用いることにより、水中で比較的大きな平均粒径を有するベシクルを構成することができることを見出した。
【００１３】
さらに、本発明者らは、このようにベシクルが大きな容量を占める組成物を用いた毛髪化粧料が、すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制する毛髪化粧料が得られることを見出した。
このようなベシクルの組成物は、具体的には、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成され、特定の第３級アミンおよび特定の分岐脂肪酸ならびに直鎖脂肪酸、および特定の有機酸から製造でき、かつ、十分なベシクルの体積割合を示すことを見出し、本発明を完成させた。
【００１４】
すなわち本発明のベシクル組成物によれば、以下に示す成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成される連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物：
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（Ｂ）炭素数１４〜２４であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【００１５】
【化１】
【００１６】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
（Ｃ）第３級アミン化合物
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸
が提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のベシクル組成物によれば、すすぎ時に滑らかで、ぬるつきを抑制し、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制する毛髪化粧料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のベシクル組成物は、以下の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成される連続相が水相である。以下、各成分について具体的に説明する。
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（Ｂ）所定の構造を有する炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸
（Ｃ）第３級アミン化合物
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸。
【００１９】
はじめに、成分（Ａ）について説明する。
本発明で用いる成分（Ａ）は、炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸である。飽和でも不飽和でも良く、特に飽和脂肪酸が好ましい。ベシクルを形成する観点から、炭素数は１４以上、特に１６以上が好ましく、炭素数２２以下、特に２０以下が好ましい。中でもすすぎ時の滑らかさに優れる観点から、炭素数１８のステアリン酸が好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）の含有量は、ベシクル組成物中に０．５質量％以上、１質量％以上が好ましく、５質量％以下、３質量％以下が好ましい。
【００２１】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、炭素数１４〜２４の分岐脂肪酸であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸である。
【００２２】
【化２】
【００２３】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
このような分岐脂肪酸としては、１４-メチルペンタデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１８−メチルノナデカン酸、１９−メチルエイコサン酸、２０−メチルヘンエイコサン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１７−メチルノナデカン酸、１８−メチルエイコサン酸、１９−メチルヘンエイコサン酸が挙げられる。「化粧品原料基準 第二版注解Ｉ（１９８４）薬事日報社」Ｐ.８７（Ｃ）イソステアリン酸に記載されている分岐脂肪酸は、メチル基が側鎖であり、位置は特定されていないが、オレイン酸からダイマー酸を合成する際に副生される不飽和側鎖脂肪酸に水素添加して得られるＣ１８側鎖脂肪酸であると記載されている。具体的には、イソステアリン酸ＥＸ〔高級アルコール工業製〕が挙げられる。
【００２４】
すすぎ時の滑らかさに優れる観点から、ａ＋ｂ＋ｃは１３（炭素数１６）以上が好ましく、かつ、１９（炭素数２２）以下、特に１７（炭素数２０）以下が好ましい。中でもすすぎ時のぬるつきのない使用感の観点から、ａ＋ｂ＋ｃは１５のメチル分岐を1つ有するイソステアリン酸が好ましい。
【００２５】
成分（Ｂ）の分岐脂肪酸は、２種以上を併用してもよい。
成分（Ｂ）の含有量は、ベシクル組成物中に０．２質量％以上、０．５質量％以上が好ましく、４質量％以下、２質量％以下が好ましい。
【００２６】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０とすることができる。さらに、ベシクルの粒径が５μｍ以上と大きく、すすぎ時の滑らかさ、ぬるつきの抑制、乾燥後の滑らかさ、べたつきの抑制の観点から、６０／４０〜５０／５０が好ましい。
【００２７】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、ベシクルを形成する観点から、２種混合した時の凝固点が４０℃以上が好ましく、すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制する観点から、５５℃以下になる組成で組み合わせることが好ましい。特にこの凝固点が４５℃以上、５２℃以下になる組成で組み合わせることが好ましい。
【００２８】
さらに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、ベシクルの粒径が５μｍ以上と大きく、すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑制する観点から、総炭素数が同じ化合物を組み合わせることが好ましい。具体的には、直鎖ステアリン酸と１６−メチルへプタデカン酸の組み合わせが好ましく、直鎖ステアリン酸とイソステアリン酸（イソステアリン酸ＥＸ）とを組み合わせても良い。
【００２９】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、一般式(２)で表される第３級アミン化合物が挙げられる。
【００３０】
【化３】
【００３１】
〔上記一般式（２）中、Ｒ１１は総炭素数８〜３５の−ＯＣＯ−若しくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、又は脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、Ｒ１２は炭素数１〜２２のアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、２個のＲ１２は同一でも異なってもよい。〕
【００３２】
成分（Ｃ）の第３級アミン化合物としては、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の３級アミン化合物等を１種又は２種以上含むことが好ましい。
【００３３】
（ｉ）ヒドロキシエーテルアルキルアミン
例えば下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００３４】
【化４】
【００３５】
〔一般式（３）中、Ｒ１７は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｆＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｆは１〜６の数を示し、ｆ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ｅは１〜５の数を示す。〕
【００３６】
具体的には、ヘキサデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン、オクタデシルオキシ(２−ヒドロキシプロピル)ジメチルアミンが挙げられる。
【００３７】
（ｉｉ）エーテルアミン
例えば下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００３８】
【化５】
【００３９】
〔上記一般式（４）中、Ｒ２０は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２１及びＲ２２は、同一又は相異なって炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）ｇＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｇは１〜６の数を示し、ｇ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。〕
具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが挙げられる。
【００４０】
（ｉｉｉ）アルキルアミドアミン
例えば下記一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【００４１】
【化６】
【００４２】
〔上記一般式（５）中、Ｒ２３は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ２４は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４の数を示す。〕
具体的には、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサナミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミドが挙げられる。
【００４３】
上記の３級アミン化合物から選ばれる好ましいカチオン界面活性剤としては、塗布時、すすぎ時の滑らかさの観点から（ｉｉ）エーテルアミンまたは（ｉｉｉ）アルキルアミドアミンが好ましい。
その中でも特に、（ｉｉ）エーテルアミンが好ましく、特にＮ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが好ましく、中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンが好ましい。
【００４４】
成分（Ｃ）の３級アミンから選ばれるカチオン界面活性剤は、１種または２種以上を併用しても良い。すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさ付与の点から、成分（Ｃ）の含有量は、ベシクル組成物中に０．５〜１５質量％が好ましい。更には１〜１０質量％、特に３〜６質量％が好ましい。
【００４５】
本発明で用いる成分（Ｄ）は、炭素数１〜８の有機酸である。
具体的には、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；安息香酸、サリチル酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、特にグリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸が好ましく、中でもグルコール酸、乳酸が好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸が特に好ましい。
成分（Ｄ）の含有量は、ベシクル組成物中に０．０５質量％以上、０．１質量％以上が好ましく、４質量％以下、２質量％以下が好ましい。
【００４６】
本発明の毛髪化粧料は、水を含む。水は、精製水を使用することが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、使用する目的に応じて、適宜調整して用いることができる。
【００４７】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の組合せとしては上述の化合物を適宜組み合わせることが可能である。組合せを特に限定するものではないが、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の組み合せとして、成分（Ａ）を直鎖ステアリン酸、成分（Ｂ）をイソステアリン酸（イソステアリン酸ＥＸ）とし、さらに成分（Ｃ）を（ｉｉ）エーテルアミンまたは（ｉｉｉ）アルキルアミドアミンとし、成分（Ｄ）としてはグリコール酸、又は乳酸の組み合わせが好ましい。
【００４８】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及び水により、ベシクルが形成され、特にいくつかの二重膜から成る多層ラメラベシクル（いわゆる、オニオンベシクル）が水中に分散したベシクル組成物が形成されやすい。また、ベシクルとは通常内層が中空あるいは水相である小胞体を指すが、ここで形成される多層ラメラベシクルは内層の一部もしくは全部が油相となる構造を持つものも包含される。また、本願において、「ベシクル」には多層ラメラベシクルも包含される。
【００４９】
ベシクル分散液中のベシクル体積濃度を高くするという観点から、脂肪酸（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））と有機酸（成分（Ｄ））とのモル比（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｄ）は、５／５以上、好ましくは７／３以上であり、かつ、９／１以下、好ましくは８／２である。
【００５０】
また、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を効率的にベシクル形成に寄与させるという観点から、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の酸当量と（Ｃ）の塩基当量との比は、０．２５以上、好ましくは０．５以上、好ましくは０．６以上であり、かつ、４以下、好ましくは２以下、さらに好ましくは１．８以下である。
【００５１】
さらに、ベシクル分散液の保存安定性やハンドリング性という観点から、ベシクル分散液中の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計は、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１５質量％である。
【００５２】
本発明のベシクル組成物はベシクルの分散液（プレミックス）の形態をとることが望ましい。このベシクル分散液は、例えば以下の段階を経て得ることができる。
すなわち、
（ｉ）成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を含有する油相を、当該油相の融点以上の温度で溶解する工程と、
（ii）得られた油相に水相を加えながら混合する工程と、
によって好適に製造できる。このような手順に従えば、連続相が水相であるベシクル組成物が得られる。
【００５３】
工程（ｉ）においては安定的な製造の観点から油相は溶解する必要がある。このため、油相の融点以上の温度で溶解し、更に油相の融点より５℃以上高い温度で溶解することが好ましく、特に油相の融点より１０℃以上高い温度で溶解することが好ましい。
また、油相は均一に混合された状態であることが好ましい。そこで、本工程は油相を混合しながら溶解させることが好ましい。混合方法は特に限定しないが、例えば攪拌により混合することが好ましい。
【００５４】
工程（ii）においては水相滴下時の温度は油相温度及び滴下する水相の温度及び混合装置での加熱あるいは冷却により適宜決めることが出来る。ここで、「水相」には、イオン交換水、蒸留水などの精製水を用いるが、水に溶解する後述する（Ｅ）成分である多価アルコール、例えばグリセリンやジプロピレングリコールなどを含有させることもできる。また、効率的にベシクルを製造する観点から、油相温度及び滴下する水相の温度を、形成させるベシクルの相転移温度以上にすることが好ましい。
【００５５】
ベシクル分散液中のベシクルの体積濃度は油相への水相の滴下速度及び水相滴下時の攪拌速度により、またベシクルの粒径は水相滴下開始以降の攪拌速度（せん断速度）により調整可能である。油相への水相の滴下速度や滴下時の攪拌速度の最適値はベシクル組成物の処方や成分比及び配合槽の大きさ、形状によって変化するが、水相滴下途中で最も粘度の上昇する状態において均一に混合できる条件が好ましい。更に水相を滴下していくと、ベシクル分散液の粘度は低下し、ベシクル体積濃度は減少する。滴下する水相の量はベシクル分散液の保存安定性、ハンドリング性を考慮して適宜調整可能である。
【００５６】
油相への水相の滴下速度は上述のように適宜選択できるが、ベシクル分散液中のベシクルの体積濃度を高める目的から、１０分以上時間をかけて滴下することが望ましい。特に滴下速度を制限するものではないが、例えば、滴下する水相の全量が６００ｇであれば、５〜２０ｇ/分で滴下することが好ましい。
【００５７】
また、ベシクル組成物の安定性の観点から、工程(ii)の後に
（iii）水相滴下終了後、速やかにベシクルの相転移温度以下まで冷却する工程
を含むベシクル組成物の製造方法であることが好ましい。
【００５８】
また、ベシクルが球状の場合の平均粒径は、毛髪塗布時の馴染み感のさらなる向上という観点から、５μｍ以上、好ましくは７μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、かつ、５００μｍ以下、好ましくは３００μｍ以下、さらに好ましくは２００μｍ以下、特に５０μｍ以下が好ましい。ここで、平均粒径は、上記ベシクル体積濃度の測定で用いられる粒度分布測定装置、例えばベックマン・コールター株式会社製のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒＴＭ４またはシスメックス株式会社製ＣＤＡ−１０００Ｘなど、または、レーザ回折式粒度分布測定装置、例えば島津製作所社製のＳＡＬＤ２１００あるいは株式会社堀場製作所製ＬＡ−９２０などを用いて、循環方式におけるフローセルの中を移動するベシクルにレーザ光を照射して得られる散乱光の強度分布を測定し、当該強度分布から変換して得られる体積分布により平均粒径を測定することができる。測定は室温下（１５〜３０℃）にて行うことが望ましい。
【００５９】
本発明のベシクル組成物は、さらに、（Ｅ）多価アルコールを含んでいてもよい。
成分（Ｅ）として具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソペンチルジオール、ソルビトールなどが挙げられる。特にプロピレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００６０】
ここで、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の具体的な組合せに加えて、成分（Ｅ）を添加してもよく、特に成分（Ｅ）としてプロピレングリコール、ジプロピレングリコールと組み合わせることが好ましい。
【００６１】
成分（Ｅ）の含有量は、ベシクル組成物の保存安定性の観点から、ベシクル組成物全体に対して０．５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５０質量％である。特に２〜２０質量％が好ましい。
【００６２】
成分（Ｅ）の添加においては、前記（ｉ）の段階において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を含有する油相を、油相の融点以上の温度で溶解させた後、油相に成分（Ｅ）を加えることができる。または、前記（ｉ）の段階において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）を含有する油相を、油相の融点以上の温度で固形物が無くなるまで溶解させた油相を得てもよい。（ｉ）の段階の後、得られた油相に水相を加えながら混合する（ii）の段階を経ることによって、ベシクル体積濃度が高く、保存安定性の高いベシクル分散液を得ることができる。さらにベシクルの保存安定性の観点から水相滴下終了後、速やかにベシクルの相転移温度以下まで冷却する（iii）の段階を経ることが好ましい。
【００６３】
また、油相には本発明のベシクルの製造を阻害しない範囲で任意の成分を入れることができる。任意成分としては、例えば各種エキス類及び酸化防止剤などを挙げることができるが、これに限定されない。油相に添加できる任意成分は安定的なベシクル組成物の製造の観点から油相全体の１質量％以下である。
水相には本発明のベシクルの製造を阻害しない範囲で任意の成分を添加できる。添加できる任意成分としては、例えば各種エキス類及び防腐剤などがあるが、特にこれに限定されない。水相に添加できる任意成分は安定的なベシクル組成物の製造の観点から、水相全体の０．１質量％以下である。
【００６４】
なお、高級アルコールは、乳化の際にベシクルではなく、層状のラメラ構造をとりやすくなるため、ベシクル組成物中２質量％以下が好ましい、特に１質量％以下が好ましく、中でも０．５質量％以下が好ましく、ベシクル組成物中には含まないか、あるいは実質的に含まない方がよい。
【００６５】
ベシクル組成物を製造する際には、せん断混合状態の油相に水相を滴下する。混合装置はせん断混合ができれば特に限定されないが、水相添加途中で高粘度になる場合には高粘度物を混合できる装置、例えばプライムミクス株式会社製アヂホモミキサー、Ｔ．Ｋ．コンビミックス、みづほ工業株式会社製真空乳化攪拌装置、住友重機械工業株式会社製マックスブレンド攪拌槽、佐竹化学機械工業株式会社製スーパーミックス攪拌槽などが好ましい。攪拌速度については特に限定するものではないが、例えば５０〜１００ｒｐｍで攪拌するのが好ましい。
【００６６】
確証はないが、このような本発明の製造方法により得られるベシクルでは、毛髪に塗布した際に容易にベシクルから膜状に構造変化することにより、毛髪表面での特性を好適に変化させることができるものと考えられる。
また、従来のベシクル構造は、例えば特表２００２−５１６８３１号公報に記載されているように、ステロール類、リン脂質などの特定の脂質が介在することにより構成されている。これに対して、本発明は、ステロール類やリン脂質を含有していなくてもベシクル組成物を形成できる。すなわち、ベシクル構造を従来からリンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料に使用される成分により構成することができるという点で新しい知見ということができる。従って、本発明は、当該分野における新規な製剤処方を提供するものである。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料は、前述したベシクル組成物を含有する。
毛髪化粧料中のベシクル組成物の含有量としては、柔軟性、平滑性、しっとり感等を付与し、特にすすぎ時に滑らか、ぬるつかず、乾燥後に滑らか、べたつきのない毛髪化粧料を提供する観点から、ベシクルを構成する成分（Ａ）直鎖脂肪酸および成分（Ｂ）分岐脂肪酸の総量が、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜２質量％となる量が挙げられる。このような毛髪化粧料は、従来の毛髪化粧料よりも有効成分の含有量を低減させても、従来の毛髪化粧料により実現されていた柔軟性、平滑性、しっとり感、しなやかさを維持または向上させ、かつ、すすぎ時に滑らかで、ぬるつかず、乾燥後に滑らかで、べたつきを抑えることができる。
このような毛髪化粧料としては例えば、コンディショナー、リンス、トリートメント、シャンプーなどが挙げられる。特に効果的な毛髪化粧料として、コンディショナー、リンス、トリートメントが好ましい。これらの毛髪化粧料は、毛髪化粧料塗布後、洗い流す使用形態でも洗い流さない使用形態でも良い。
【００６８】
ベシクル組成物を含有する毛髪化粧料は本発明のベシクル組成物を別途、通常の方法で調製した毛髪化粧料に添加、混合することで得られる。通常の方法で調整した毛髪化粧料とは例えば１種または複数の界面活性剤と脂肪族アルコールとを含むベース混合物と言い、この他にシリコーン、油性成分などを配合した一般的な毛髪化粧料も包含される。これは任意の方法で調整することができる。
【００６９】
ベース混合物として使用するカチオン界面活性剤は、４級アンモニウム、３級アミン化合物が挙げられ、特に３級アミン化合物が好ましい。３級アミン化合物は、成分（Ｃ）に挙げられた化合物から選択される。特に、ベシクル組成物で使用した３級アミン化合物と同じ成分を用いることが好ましい。
【００７０】
ベース混合物として使用する脂肪族アルコールは、炭素数１２〜２６の脂肪族アルコールが好ましい。これにより、毛髪への塗布時の毛髪を滑らかにすることができる。直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましく、中でも、炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましい。特に炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アルコールがより好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
【００７１】
毛髪化粧料の処方や製造方法は特に限定されるものではないが、例えば加熱攪拌した水相にカチオン性界面活性剤と脂肪族アルコールと乳化シリコーンを含有する油相を添加し、乳化することで得られる。
通常の毛髪化粧料に本ベシクル組成物を配合する方法としては、少なくとも１種のカチオン界面活性剤と脂肪族アルコールを含むベース混合物に、前記ベシクル組成物を混合する工程を含む方法が挙げられ、この時、ベシクルの安定性の観点から、ベシクルの相転移温度以下の温度で配合することが望ましい。これによりベシクル組成物の構造を維持した毛髪化粧料を得ることができる。
【実施例】
【００７２】
（実施例１Ａ）
以下の手順にて、ベシクル組成物（プレミックス）を得た。
ステアリン酸（ルナックＳ−９０Ｖ：花王株式会社製）４．２ｇ、イソステアリン酸（イソステアリン酸ＥＸ：高級アルコール工業株式会社製）２．８ｇ、乳酸（ムサシノ乳酸９０：株式会社武蔵野化学研究所製）０．６０ｇ、及びファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン：花王株式会社製）１２．０ｇを、３００ｍｌビーカーにいれ、８０℃までプロペラで攪拌下加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、水相として８０℃に加熱したイオン交換水１８０．４ｇを１０分かけて定速滴下し、８０℃にて乳化した。その後３５℃以下まで放冷を行った。このようにして得られたベシクル組成物をプレミックスとした。このように油相を攪拌しながら水相を滴下する乳化形式を一般に転相乳化という。表１には、プレミックスの製造条件およびプレミックス１０．００ｇに換算した各成分の量（ｇ）を示した。
【００７３】
（実施例２Ａ〜８Ａ、比較例１Ｂ〜２Ｂ）
実施例１Ａと同様に、表１に示した処方にてベシクル組成物を得た。ただし、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｅに関しては、以下のものを用いた。
パルミチン酸：ルナックＰ−９５：花王株式会社製
ミリスチン酸：ルナックＭＹ−９８：花王株式会社製
１６−メチルオクタデカン酸：特開２００８−２５５０５０記載の実施例１の製造方法で合成した。
ジプロピレングリコール：ＤＰＧ−ＲＦ：株式会社ＡＤＥＫＡ製
【００７４】
（実施例１〜１０、比較例１〜２）
ここで、調製したベシクル組成物であるプレミックスを用いて、ヘアコンディショナーの配合を行い、各評価を行った。なお、本実施例１〜１０及び比較例１〜２で調整したヘアコンディショナーは洗い流す形態で使用する毛髪化粧料である。
【００７５】
（ヘアコンディショナー）
３００ｍｌビーカーに水相としてイオン交換水１６７．８ｇ、ムサシノ乳酸９０を１．３８ｇ入れ、５５℃までプロペラで攪袢下加熱した。その後、ファーミンＤＭ Ｅ−８０を４．９０ｇ、ステアリルアルコール（カルコール８０９８：花王株式会社製）１１．１６ｇ、ＤＰＧ−ＲＦ（同上）１．８６ｇから成る油相を８０℃で均―溶解した後、水相中に添加し、１０分間３００ｒｐｍで攪拌して乳化した。３００ｒｐｍで攪拌しながら３５℃以下まで放冷してベース混合物を調製した後、前述のベシクル組成物（プレミックス）７．１４ｇを添加し、ヘアコンディショナーとした。
なお、実施例４および６については、ファーミンＤＭ Ｅ−８０を４．９０ｇ添加するかわりに、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミド（アミドアミンＭＰＳ：日光ケミカルズ株式会社製）を４．５８ｇ添加した以外は、上述と同様の手順にてリンスを調製した。
【００７６】
（成分Ａと成分Ｂ混合物の凝固点測定）
加熱溶解した成分Ａと成分Ｂの混合物を測定用セルに精秤、封入したサンプルを作成し、示差走査熱量計（ＥＸＳＴＡＲ６０００：セイコーインスツル株式会社製）を用いて凝固点を測定した。測定条件は５℃から、１℃／分の加熱速度で９０℃まで昇温した後、１℃／分の冷却速度で５℃まで冷却した。冷却時の発熱ピークが発生する位置から凝固点を決定した。
【００７７】
（プレミックスのベシクル構造観察）
プレミックスを光学顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ８００：ＮＩＫＯＮ社製）を用いて、室温、偏光条件下（直交ニコル）観察した。
また、プレミックス中ベシクルの平均粒径は、ベックマンロコールター株式会社製のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒＴＭ４を用いて２５℃で測定した。なお、平均粒径は体積基準のメディアン径（Ｄ５０）を用いた。
【００７８】
（感触評価）
ストレートパーマ１回、ブリーチ２回処理を施した日本人女性の毛髪をダメージ毛髪とし、それぞれ２０ｇ（長さ１５〜２０ｃｍ、平均直径８０μｍ）の毛髪束を、下記の組成の標準シャンプー２ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表２に示すヘアコンディショナー２ｇを塗布し、毛髪全体に十分に馴染ませた後、およそ３０秒間約４０℃の流水下で濯ぎ、ついで、タオルドライを行い、ドライヤーで十分に乾燥させた。
【００７９】
・標準シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩 ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３％
エデト酸二ナトリウム ０．１５％
安息香酸ナトリウム ０．５％
塩化ナトリウム ０．８％
７５％リン酸 適量
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量
【００８０】
毛髪の「すすぎ時の滑らかさ」、「すすぎ時のぬるつきのなさ」、「乾燥後の滑らかさ」、「乾燥後のべたつきのなさ」を評価した。評価は６人で４段階評価で行い、その評価の合計値を示した。
【００８１】
（評価基準）
「すすぎ時の滑らかさ」
４：非常に滑らか
３：やや滑らか
２：あまり滑らかでない
１：滑らかでない
【００８２】
「すすぎ時のぬるつきのなさ」
４：髪のぬるつきが全くない
３：髪のぬるつきがあまりない
２：髪のぬるつきが少しある
１：髪のぬるつきがある
【００８３】
「乾燥後の滑らかさ」
４：非常に滑らか
３：やや滑らか
２：あまり滑らかでない
１：滑らかでない
【００８４】
「乾燥後のべたつきのなさ」
４：べたつかない
３：ほとんどべたつかない
２：ややべたつく
１：べたつく
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成される連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物：
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（Ｂ）炭素数１４〜２４であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【化１】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
（Ｃ）第３級アミン化合物
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸。
【請求項２】
成分（Ａ）および成分（Ｂ）の混合物の凝固点が４０℃以上５５℃以下である請求項１に記載のベシクル組成物。
【請求項３】
さらに（Ｅ）多価アルコールを含有する請求項１または２に記載のベシクル組成物。
【請求項４】
前記ベシクル組成物中の前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計が１〜２０質量％である請求項１から３のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項５】
前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）において（Ａ）＋（Ｂ）のモル総和と成分（Ｄ）のモルの比が、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｄ）＝５／５以上、９／１以下である請求項１から４のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項６】
前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）において、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の酸当量の総和と（Ｃ）の塩基当量の比が（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））／（Ｃ）＝０．２５〜４である請求項１から５のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項７】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜５０／５０である請求項１から６のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項８】
前記成分（Ｂ）が炭素数１６〜２２の分岐脂肪酸である請求項１から７のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項９】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の脂肪酸の炭素数が同じである請求項１から８のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）がステアリン酸であり、
成分（Ｂ）がイソステアリン酸であり、
成分（Ｃ）がエーテルアミンまたはアルキルアミドアミンのいずれかであり、
成分（Ｄ）がグリコール酸または乳酸のいずれかである
請求項１から９のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項１１】
トリートメント、コンディショナーまたはリンスの形態であり、１種または複数のカチオン界面活性剤と脂肪族アルコールとを含むベース混合物に、請求項１から１０のいずれか一項に記載のベシクル組成物を添加することで得られる毛髪化粧料。
【請求項１２】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
成分（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸；
成分（Ｂ）炭素数１４〜２４であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【化２】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
成分（Ｃ）第３級アミン化合物；
成分（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸；
及び水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０である油相を当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程と、
溶解した油相を水相に加えながら混合する工程と
を含む、連続相が水相であるベシクル組成物の製造方法。
【請求項１３】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
成分（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸；
成分（Ｂ）炭素数１４〜２４であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【化３】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
成分（Ｃ）第３級アミン化合物；
成分（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸；
及び水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０である油相を当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程と、
溶解した油相を水相に加えながら混合し、連続相が水相であるベシクル組成物を製造する工程と、
少なくとも１種のカチオン界面活性剤と脂肪族アルコールを含むベース混合物に、前記ベシクル組成物を混合する工程と
を含む、毛髪化粧料の製造方法。
【請求項１】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び水から形成される連続相が水相であるベシクル組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０であり、かつ、平均粒径が５〜５００μｍであるベシクルを含有するベシクル組成物：
（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸
（Ｂ）炭素数１４〜２４であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【化１】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
（Ｃ）第３級アミン化合物
（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸。
【請求項２】
成分（Ａ）および成分（Ｂ）の混合物の凝固点が４０℃以上５５℃以下である請求項１に記載のベシクル組成物。
【請求項３】
さらに（Ｅ）多価アルコールを含有する請求項１または２に記載のベシクル組成物。
【請求項４】
前記ベシクル組成物中の前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計が１〜２０質量％である請求項１から３のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項５】
前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）において（Ａ）＋（Ｂ）のモル総和と成分（Ｄ）のモルの比が、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｄ）＝５／５以上、９／１以下である請求項１から４のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項６】
前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）において、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の酸当量の総和と（Ｃ）の塩基当量の比が（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））／（Ｃ）＝０．２５〜４である請求項１から５のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項７】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜５０／５０である請求項１から６のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項８】
前記成分（Ｂ）が炭素数１６〜２２の分岐脂肪酸である請求項１から７のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項９】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の脂肪酸の炭素数が同じである請求項１から８のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）がステアリン酸であり、
成分（Ｂ）がイソステアリン酸であり、
成分（Ｃ）がエーテルアミンまたはアルキルアミドアミンのいずれかであり、
成分（Ｄ）がグリコール酸または乳酸のいずれかである
請求項１から９のいずれか一項に記載のベシクル組成物。
【請求項１１】
トリートメント、コンディショナーまたはリンスの形態であり、１種または複数のカチオン界面活性剤と脂肪族アルコールとを含むベース混合物に、請求項１から１０のいずれか一項に記載のベシクル組成物を添加することで得られる毛髪化粧料。
【請求項１２】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
成分（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸；
成分（Ｂ）炭素数１４〜２４であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【化２】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
成分（Ｃ）第３級アミン化合物；
成分（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸；
及び水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０である油相を当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程と、
溶解した油相を水相に加えながら混合する工程と
を含む、連続相が水相であるベシクル組成物の製造方法。
【請求項１３】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
成分（Ａ）炭素数１４〜２４の直鎖脂肪酸；
成分（Ｂ）炭素数１４〜２４であり、一般式（１）で表される分岐脂肪酸
【化３】
（式中、ａ、ｂ、ｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝１１〜２１であり、ｂは１である分岐の飽和脂肪酸。）
成分（Ｃ）第３級アミン化合物；
成分（Ｄ）炭素数１〜８の有機酸；
及び水を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜４０／６０である油相を当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程と、
溶解した油相を水相に加えながら混合し、連続相が水相であるベシクル組成物を製造する工程と、
少なくとも１種のカチオン界面活性剤と脂肪族アルコールを含むベース混合物に、前記ベシクル組成物を混合する工程と
を含む、毛髪化粧料の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−１４９００９（Ｐ２０１２−１４９００９Ａ）
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９２６９（Ｐ２０１１−９２６９）
【出願日】平成２３年１月１９日（２０１１．１．１９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月１９日（２０１１．１．１９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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