光感応性組成物
【課題】サングラスや窓ガラスのような遮光材、膜状のホログラム素子や光メモリのような書換え可能な光学的記録媒体、調光素子のような光学素子を形成するのに用いられる光感応性組成物を提供する。また、その組成物で形成され、特に基材上で膜状に形成でき、着色−消色の繰返安定性及び迅速な応答速度と、機械的強度とに優れ、ホログラムメモリ材料に必要な光、特に４０５ｎｍ波長付近の光に対する十分な感度を有し、生産効率がよく、均質で安定した品質で、様々な膜厚のフォトクロミック膜を調製でき、そのフォトクロミック膜を有しつつ、安全かつ簡易に製造できる光学材料を提供する。
【解決手段】光感応性組成物は、銀塩と、オルガノシロキサンと、チタン化合物とを、有効成分として含有する。光学材料は、この光感応性組成物で基材上に製膜されたフォトクロミック膜を有するものである。
【解決手段】光感応性組成物は、銀塩と、オルガノシロキサンと、チタン化合物とを、有効成分として含有する。光学材料は、この光感応性組成物で基材上に製膜されたフォトクロミック膜を有するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射で着色し可逆的に消色するフォトクロミック性の光学材料を形成するのに用いられる光感応性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紫外線・可視光線等の光照射によって着色し暗所で消色するという光可逆変色するいわゆるフォトクロミック材料が、サングラス、窓ガラスなどの遮光材として用いられている。このようなフォトクロミック材料は、光照射で構造変化して着色する可逆性発色物質が含有された光感応性組成物を、基材に塗布し成膜したり、基材に含有させたりすることによって、作製される。
【０００３】
フォトクロミック材料は、遮光材として利用されるだけではなく、膜状にしてホログラム素子や光メモリ等の光学的記録媒体、調光素子等の光学素子のような光学材料として応用されることが期待されている。
【０００４】
特に光学的記録媒体や光学素子のような光学材料に用いられる膜状のフォトクロミック材料は、情報を光で記録し、熱で消去できる書換え可能型記憶材料としての機能を必要とする。大容量の情報を高速に記録再生できる次世代光メモリが強く望まれていることから、膜状のフォトクロミック材料は、ホログラムメモリ材料の最有力候補としてとりわけ注目されている。
【０００５】
現在のところ、ホログラムメモリ材料の主流は、光重合と未反応モノマーの拡散を駆動力とするフォトポリマー材料である。しかしフォトポリマー材料では、十分に満足できる高速性、高信頼性、低収縮、書換え特性を実現できていない。しかもフォトクロミック材料は、ホログラムメモリ材料として用いられる場合、書換え可能であるとともに、様々な膜厚で均一な膜厚であることが要求される。
【０００６】
このようなフォトクロミック材料として、ハロゲン化銀を含むガラスのような無機系材料と、スピロピランのような有機系材料とが知られているが、一般に、それを基材上に低温で成膜して、均一なフォトクロミック膜を有する光学的記録媒体や光学素子のような光学材料を作製することは、困難である。また、フォトクロミック膜には、着色−消色の繰返安定性及び迅速な応答速度と、膜自体の十分な機械的強度とが、求められているが、十分ではない。
【０００７】
そのような膜状フォトクロミック材料として、ガラス基材上にハロゲン化銀系のフォトクロミック性被膜を形成する方法が、いくつか知られている。
【０００８】
例えば、非特許文献１には、アルコキシシランと可溶性銀塩とを含む溶液をガラス基体上に塗布した後、塩化水素ガス中でハロゲン化処理をする膜形成方法が開示され、非特許文献２には、末端がハロゲンで置換された炭化水素基が結合したアルコキシシランで形成した膜を、高温熱処理して熱分解させることによって、遊離ハロゲンを発生させてハロゲン化銀を生成させる膜形成方法が開示されている。また、特許文献１に、銀を含む超微粒子と、ケイ素化合物と、熱分解によりハロゲンを遊離する化合物を含む塗布液をガラス基体上に塗布して下層膜を形成し、さらにケイ素化合物と銅化合物とを含む塗布液を塗布加熱して上層膜を形成するフォトクロミックガラスの製造方法が開示され、特許文献２に、銀微粒子を担持させた酸化チタンを塗布する多色フォトクロミック材料の製造方法が開示されている。
【０００９】
その膜状フォトクロミック材料を調製するに際し、Ａｇ＋とＡｇ２０との酸化還元反応系の材料では、紫外光による還元によって光学特性の変化を誘起することはできるが、ホログラムメモリ材料に必要とされる４０５ｎｍ付近の光に対する十分な感度を付与することが困難であった。また、光で記録し、熱で消去する書換え可能型記憶材料としての機能を発現する光学部品を得るのに、前記のように、原料組成物に塩化水素ガスを作用させ塩化銀を生成させる方法では、そのガスの腐食性が強く、扱いが不便であって、生産性が悪い。一方、原料組成物膜を熱分解させる方法では、耐熱性の低い樹脂のような基板への適用が困難であるうえ、ハロゲン化銀結晶が成長して粗大化してフォトクロミック特性が損なわれてしまう。さらに、銀の酸化還元を利用するために銀微粒子を担持させた酸化チタンを塗布する方法では、得られる膜が半透明であり、膜と基材との密着力が弱いという問題がある。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】ＳＰＩＥＰｒｏｃ．，１５９０，１５２−１５９（１９９１）
【非特許文献２】Ｊ．Ｓｏｌ−ＧｅｌＳｃｉ．Ｔｅｃｈ．，１，２１７−２３１（１９９４）
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００１−３９７３９号公報
【特許文献２】特開２００４−１８５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、サングラスや窓ガラスのような遮光材、膜状のホログラム素子や光メモリ等の書換え可能な光学的記録媒体、調光素子等の光学素子のような光学材料を形成するのに用いられる光感応性組成物を提供することを目的とする。また、その組成物で形成され、特に基材上で膜状に形成され、着色−消色の繰返安定性及び迅速な応答速度と、機械的強度とに優れ、ホログラムメモリ材料に必要な光、特に４０５ｎｍ波長付近の光に対する十分な感度を有し、生産効率がよく、均質で安定した品質で、様々な膜厚のフォトクロミック膜が付されており、安全かつ簡易に製造できる光学材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記の目的を達成するためになされた特許請求の範囲の請求項１に記載の光感応性組成物は、銀塩と、オルガノシロキサンと、チタン化合物とを、有効成分として含有することを特徴とする。
【００１４】
請求項２に記載の光感応性組成物は、請求項１に記載されたもので、前記オルガノシロキサン及び前記チタン化合物がモル分率で９５：５〜５０：５０で合計１０〜１モルと、前記銀塩及び酸化銀が合計１〜１０モルとの比であることを特徴とする。
【００１５】
請求項３に記載の光感応性組成物は、請求項１に記載されたもので、前記オルガノシロキサンが、ビニル基、又はエポキシ基を有していることを特徴とする。
【００１６】
請求項４に記載の光感応性組成物は、請求項１に記載されたもので、水可溶性の前記銀塩と、オルガノアルコキシシランからなる前記オルガノシロキサンと、前記チタン化合物との共加水分解縮重合複合体を含有していることを特徴とする。
【００１７】
請求項５に記載の光学材料は、請求項１の光感応性組成物で基材上に製膜されたフォトクロミック膜を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の光感応性組成物は、サングラスや窓ガラスのような遮光材、膜状のホログラム素子や光メモリのような光学的記録媒体、調光素子のような光学素子で例示される光学材料を、形成することができるものである。
【００１９】
この組成物を用いて作製されたフォトクロミック膜を有する光学材料は、基材上に均一で膜状に精密に形成されたものであるので、着色−消色の繰返安定性及び迅速な応答速度と、機械的強度とに優れており、光で記録し熱で消去できる書換え可能な高容量の光学的記録媒体として、有用であり、安定した高品質のものを安全かつ大量に製造できるので、生産効率が良いものである。この光学材料は、そのフォトクロミック膜中の銀ナノ粒子がプラズモン共鳴により粒子のサイズや形状に応じて様々な波長の光を吸収することを利用したものであるから、特定波長の可視光を光感応性組成物に照射することによって、その照射光を選択的に透過するカラーフィルター特性が発現している。
【００２０】
特に、このフォトクロミック膜を有する光学材料は、実用上重要な青色光に対する感度が高く、ホログラム記録特性が優れている。そのため、大量の情報を高速に記録再生できる光メモリとしてとりわけ有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明を適用する光感応性組成物で形成したフォトクロミック膜である５ｍｏｌ％ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜の粉末Ｘ線回折測定結果を示す図である。
【図２】本発明を適用する光感応性組成物で形成したフォトクロミック膜である５ｍｏｌ％ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜について４０５ｎｍ波長の光の照射前後の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。
【図３】本発明を適用する光感応性組成物で形成したフォトクロミック膜である３０％Ａｇ１５％Ｂｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２−２０ＴｉＯ２膜への二光束干渉露光時間と回折効率との相関を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための好ましい形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００２３】
本発明の光感応性組成物の好ましい一形態は、フォトクロミック材料有効成分として、水可溶性銀塩、オルガノシロキサン、チタン化合物とを含有するものである。好ましくは、構造中にハロゲン化銀、オルガノシロキサン、酸化チタンと、ハロゲン含有有機化合物とを含むものである。
【００２４】
光感応性組成物は、これら銀塩、オルガノシロキサン、チタン化合物により形成された共加水分解縮重合複合体を含有するものであると一層好ましい。
【００２５】
この光感応性組成物中、オルガノシロキサンの有機官能基がビニル基又はエポキシ基であると、紫外光照射によって銀塩例えばハロゲン化銀（ＡｇＸ）が一部還元されハロゲン化銀／金属銀（ＡｇＸ／Ａｇ）ナノコロイドとして析出し、光学特性を変化させることが可能となる。また、空気中１００℃程度での加熱によって、この光感応性組成物中の非晶質状態の酸化チタン（ＴｉＯ２）成分が、金属銀（Ａｇ）ナノコロイドを再び酸化して銀イオン（Ａｇ＋）状態に戻して消色させることが可能となる。つまり、光で記録し、熱で消去する書換え可能型記憶材料としての機能が発現する。また、銀ナノ粒子はプラズモン共鳴により粒子のサイズや形状に応じて様々な波長の光を吸収するが、この特徴を利用して、特定波長の可視光をこの光感応性組成物に照射することによって、照射した光を選択的に透過するカラーフィルター特性が発現する。また、樹脂中にこれら光感応性組成物を均一分散させることで任意の膜厚の光学部品を与えることが出来る。
【００２６】
この共加水分解縮重合複合体は、水可溶性銀化合物とハロゲン含有有機化合物とオルガノアルコキシシランとチタン化合物との共加水分解・縮重合したもので、例えば下記化学式（１）
ＡｇＸ，ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２−ＴｉＯ２ ・・・（１）
又は下記化学式（２）
ＡｇＸ，Ａｇ２Ｏ−ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２−ＴｉＯ２ ・・・（２）
（式（１）及び（２）中、Ｒは不飽和基及び／又はエポキシ基を含有する有機官能基、好ましくはビニル基、グリシドキシプロピル基、Ｘはアニオン、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンのようなハロゲンイオン、ｎは０＜ｎ≦２の数）で表されるものであることが好ましい。
【００２７】
このような共加水分解縮重合複合体を形成する水可溶性銀含有化合物は、硝酸銀、酢酸銀などが挙げられる。またオルガノシロキサンは、ビニルのような不飽和基、又はグリシジルやエポキシのようなエポキシ含有基の何れかの有機官能基を有していることが好ましい。このようなオルガノアルコキシシランとして、ビニルトリエトキシシラン、γグリシドキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。さらに、チタン化合物としてはチタンテトラノルマルブトシキドのようなチタンテトラブトシキドなどが挙げられる。
【００２８】
前記式（１）及び（２）中の繰返構造単位であるＲｘＳｉＯ（４−ｘ）／２は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を基本骨格構造として、三次元網目構造、又は二次元鎖状構造を有するものであり、そのＳｉ原子にはｘ個の有機官能基Ｒが共有結合してペンダント型構造を形成したものである。また、前記式（１）及び（２）中のＴｉ原子は、基本的に４個の酸素原子とイオン結合しており、その酸素原子はＳｉ原子と結合して三次元〜二次元構造を形成している。一部の酸素は水素結合して、非架橋酸素として存在していると考えられる。Ａｇ、ＸはそれぞれＡｇ＋イオン、Ｘ−イオンもしくはＡｇ０結晶、ＡｇＢｒ結晶として上記無機−有機ハイブリッド材料中に高分散している。
【００２９】
このような共加水分解縮重合複合体が前記化学式（１）及び（２）で表されるものであると、それを含有する光感応性組成物を、任意の素材からなる種々の基材、例えば樹脂製基材に塗布乾燥することによって、フォトクロミック性能を付与することができる。
【００３０】
共加水分解縮重合複合体は、化学式（１）又は（２）で表されるもののうちｘ＝１であるＡｇＸ，ＲＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２又はＡｇＸ，Ａｇ２Ｏ−ＲＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２で表される無機−有機複合体であると、なお一層好ましい。Ａｇ２Ｏは、硝酸銀など水可溶性銀含有化合物から誘導される。三臭化酢酸、三塩化酢酸、三ヨウ化酢酸を用いることによって、ＡｇＢｒ，ＡｇＣｌ，ＡｇＩ結晶を膜中に析出させることが可能となる。ＲＳｉＯ３／２のＲは、ビニル基又はエポキシ基を有するものが好ましく、ビニルトリエトキシシランやγグリシドキシプロピルトリエトキシシランのような３官能オルガノアルコキシシランから誘導される。ＴｉＯ２はチタンテトラブトシキドなどのチタン化合物から誘導される。
【００３１】
前記化学式（１）で示されるＡｇＸ，ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２−ＴｉＯ２又は前記化学式（２）で示されるＡｇＸ，Ａｇ２Ｏ−ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２−ＴｉＯ２の膜組成の成分比は、［ＡｇＸ（及びＡｇ２Ｏ）］／（［ＲＳｉＯ３／２］＋［ＴｉＯ２］）＝１／１０〜１０／１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、［ＲＳｉＯ３／２］／［ＴｉＯ２］＝９５／５〜５０／５０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることが好ましい。得られた光感応性組成物を、樹脂に均一に分散させることで、任意の膜厚を有する光学部品を作製することができる。
【００３２】
光感応性組成物は、主たる構成成分である銀塩とオルガノシロキサンと酸化チタンの他に、必要に応じて、塗膜面のフォトクロミック性能を改良するために、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、非イオン系界面活性剤などのレベリング剤が添加されていてもよく、密着性等を向上させるために、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油用染料、蛍光染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光・耐熱安定剤、耐候性剤、酸化剤、前記オルガノシロキサン以外の有機ケイ素化合物、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂のようなポリエステル樹脂、環状オレフィン系樹脂が添加されていてもよく、液を安定させるためにｐＨ調製剤が添加されていてもよい。
【００３３】
この光感応性組成物を基材に塗布し乾燥させると、ホログラム記録に適したハロゲン化銀含有オルガノシルセスキオキサン−チタニア系ハイブリッド膜を有するフォトクロミック材料が得られる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明の光感応性組成物を調製し、それを用いて形成したフォトクロミック膜であるＡｇＢｒ−ＲＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２系ゲル膜を有する光学材料を作製した実施例について、説明する。
【００３５】
（実施例１）
（光感応性組成物の調製及び光学材料の作製）
エタノール（ＥｔＯＨ；和光純薬工業株式会社製）の３．００ｇと、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＳｉ（ＯＭｅ）３；信越シリコーン株式会社製）の７．０９ｇとを、混合して５分間攪拌した。さらにその混合物へ、３．０重量％硝酸水溶液の３．５ｇに硝酸銀（和光純薬工業株式会社製）の０．３２ｇとブロモ酢酸（東京化成工業株式会社製）の０．２６ｇとを溶かした溶液を、滴下して、共加水分解・重縮合を行った。その混合物へ、エタノール（和光純薬工業株式会社製）の３．００ｇにチタンテトラブトキシド（Ｔｉ（Ｏ−ｎＢｕ）４；和光純薬工業株式会社製）の２．５５ｇ及びアセト酢酸エチル（ＥｔＡｃＡｃ；和光純薬工業株式会社製）の０．９７ｇを加えたエタノール溶液を、加えて、１時間室温で攪拌し、光感応性組成物溶液としてゾルを得た。溶液組成はモル比で、［ＧＰＳｉ（ＯＭｅ）３＋Ｔｉ（Ｏ−ｎＢｕ）４］：Ｈ２Ｏ（硝酸水溶液）：ＥｔＯＨ＝１：５：５とした。またＴｉ（Ｏ−ｎＢｕ）４：ＥｔＡｃＡｃ＝１：１とし、ＡｇＢｒのモル比は［ＧＰＳｉ（ＯＭｔ）３＋Ｔｉ（Ｏ−ｎＢｕ）４］：ＡｇＢｒ＝２０：１とした。２８％アンモニア水（特級、和光純薬工業株式会社製）、過酸化水素水（１級、和光純薬工業株式会社製）と純水とを体積比で１：１：５で混合した洗浄液を用いて超音波洗浄及びＲＣＡ洗浄した無アルカリガラス又はシリコン基板上に、得られたゾルを、ディップコーティング処理して、成膜し、５ｍｏｌ％ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜を有する光学材料を作製した。ゾル中に硝酸銀とブロモ酢酸を加えることで、室温で膜中に臭化銀の分散した膜を作製することができた。
【００３６】
（光学材料のＡｇＢｒ−ＲＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２系ゲル膜の評価）
光学材料上の５ｍｏｌ％ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜に、スポットＵＶ装置ＳＰ７−２５０（ウシオ電機株式会社製；商品名）を用いて紫外光を１０分間照射した。照度は紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０（ウシオ電機株式会社製；商品名）により測定した結果、３６５ｎｍの波長で約５０ｍＷ／ｃｍ２であった。また単色青色光照射の際にはバンドパスフィルター（４０５ｎｍ，半値全幅１０ｎｍ；エドモンドオプティクスジャパン社製）を介して青色のみの光を１０分間照射した。照度は４０５ｎｍの波長で約１０ｍＷ／ｃｍ２であった。
【００３７】
（Ｘ線回折測定）
バルクの試料を作製し、粉砕して、Ｘ線回折測定装置Ｘ’Ｐｅｒｔ（フィリップス社製）を用いて、粉末Ｘ線回折測定を行った。測定条件はスキャンスピード０．５°／分である。その結果を図１に示す。図１から明らかな通り、ハロゲン化銀結晶のピークが認められた。Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式に従った計算によれば、その粒径は約５９ｎｍであった。
【００３８】
（紫外線照射前後での紫外吸収スペクトル測定）
膜の特性評価として無アルカリガラス基板に片面コーティングした試料の紫外光照射前後の紫外−可視吸光度スペクトル測定を行った。測定には紫外可視分光光度計Ｖ−５６０（日本分光株式会社製；商品名）を用いた。その結果を図２に示す。図２から明らかな通り、４０５ｎｍの光照射により、吸光度が増加することがわかった。
【００３９】
また１００℃で熱処理することで退色することがわかった。
【００４０】
(青色光の照射による吸収測定)
ＧＰＳｉ（ＯＭｅ）３を用いて形成されたものであって光学材料上の前記ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜は、青色光（４０５ｎｍ，１５ｍＷ／ｃｍ２）の照射により銀ナノ粒子の表面プラズモン共鳴に起因する４２０ｎｍ付近の吸収増加が認められた。
【００４１】
（ホログラム特性評価）
さらに前記と同様にして形成したものであって青色光に感度を有する３０％Ａｇ１５％Ｂｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜について、青色光干渉露光装置を用いて、ホログラム特性の評価を行った。光源には青色レーザ（４０５ｎｍ）を用い、青色光の参照光と信号光の合成強度３．１４ｍＷ／ｃｍ２、スポット径Φ４ｍｍとしてホログラムの書き込みを行った。ホログラム形成は青色レーザの二光束干渉露光で行い、同時に赤色レーザ（６３３ｎｍ）で読出しを行うことにより評価を行った。干渉露光開始後まもなく回折光が出現し、ホログラムからのデータの読み出しが可能であった。また図３に示すように、赤色光の回折効率は時間経過と共に向上した。これらより青色光の干渉露光によって、ＡｇＢｒ分散無機−有機ハイブリッド膜にホログラムが形成できることが分かった。
【００４２】
（比較例１）
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７．８５ｇにエタノール２．８２ｇが加えられている溶液に、硝酸銀０．０６ｇが溶解されている硝酸（８．６重量％）水溶液３．７ｇを、加えて、室温で撹拌しながら３０分間加水分解し、ゾルにした。アセト酢酸エチル０．９１ｇで安定化させたチタンテトラノルマルブトキシド２．４ｇにエタノール２．８２ｇが添加されている溶液を、得られたゾルに加え、室温で、さらに２時間加水分解を行った。得られたゾルを無アルカリガラス基板にディップコーティングしてＡｇ＋の１ｍｏｌ％を含む８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜を作製し、１時間９０℃で乾燥し、光感応性組成物としてＡｇ２Ｏ−ＧＰＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２系組成物を得た。
【００４３】
このＡｇ２Ｏ−ＧＰＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２系組成物をガラス板に塗布し、乾燥させて成膜し、無機−有機ハイブリッド膜を有するフォトクロミック材料を得た。その膜に、単色青色光照射の際にはバンドパスフィルター（４０５ｎｍ，半値全幅１０ｎｍ；エドモンドオプティクスジャパン社製）を介して青色のみの光を１０分間照射した。照度は４０５ｎｍの波長で約１０ｍＷ／ｃｍ２であった。照射前後での吸光度変化は認められなかった。
【００４４】
（比較例２）
実施例１のＧＰＳｉ（ＯＭｅ）３に代えて、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）、又はビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）を、夫々出発原料に用いたこと以外は、実施例１と同様にして、成膜を有する光学材料を作製した。得られた膜に単色光照射と熱処理（ＨＴ）を行い、吸光度測定、Ｘ線回折測定などを行った。さらに、二光束干渉露光によるホログラム形成を行った。その結果、ＴＥＯＳ、ＭＴＥＳ、又はＶＴＥＳを用いた成膜を有する光学材料は、青色光を照射しても吸光度に変化はなかった。このことから、実施例１の結果と対比すると、実施例１の膜中のエポキシ基等の有機官能基がＡｇＢｒ／Ａｇの光還元に大きく関与していることが示唆された。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の光感応性組成物を用いて形成されるフォトクロミック材料は、サングラスや窓ガラスのような遮光材、ホログラム素子、光メモリ、調光素子、表示素子のような光学材料として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射で着色し可逆的に消色するフォトクロミック性の光学材料を形成するのに用いられる光感応性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紫外線・可視光線等の光照射によって着色し暗所で消色するという光可逆変色するいわゆるフォトクロミック材料が、サングラス、窓ガラスなどの遮光材として用いられている。このようなフォトクロミック材料は、光照射で構造変化して着色する可逆性発色物質が含有された光感応性組成物を、基材に塗布し成膜したり、基材に含有させたりすることによって、作製される。
【０００３】
フォトクロミック材料は、遮光材として利用されるだけではなく、膜状にしてホログラム素子や光メモリ等の光学的記録媒体、調光素子等の光学素子のような光学材料として応用されることが期待されている。
【０００４】
特に光学的記録媒体や光学素子のような光学材料に用いられる膜状のフォトクロミック材料は、情報を光で記録し、熱で消去できる書換え可能型記憶材料としての機能を必要とする。大容量の情報を高速に記録再生できる次世代光メモリが強く望まれていることから、膜状のフォトクロミック材料は、ホログラムメモリ材料の最有力候補としてとりわけ注目されている。
【０００５】
現在のところ、ホログラムメモリ材料の主流は、光重合と未反応モノマーの拡散を駆動力とするフォトポリマー材料である。しかしフォトポリマー材料では、十分に満足できる高速性、高信頼性、低収縮、書換え特性を実現できていない。しかもフォトクロミック材料は、ホログラムメモリ材料として用いられる場合、書換え可能であるとともに、様々な膜厚で均一な膜厚であることが要求される。
【０００６】
このようなフォトクロミック材料として、ハロゲン化銀を含むガラスのような無機系材料と、スピロピランのような有機系材料とが知られているが、一般に、それを基材上に低温で成膜して、均一なフォトクロミック膜を有する光学的記録媒体や光学素子のような光学材料を作製することは、困難である。また、フォトクロミック膜には、着色−消色の繰返安定性及び迅速な応答速度と、膜自体の十分な機械的強度とが、求められているが、十分ではない。
【０００７】
そのような膜状フォトクロミック材料として、ガラス基材上にハロゲン化銀系のフォトクロミック性被膜を形成する方法が、いくつか知られている。
【０００８】
例えば、非特許文献１には、アルコキシシランと可溶性銀塩とを含む溶液をガラス基体上に塗布した後、塩化水素ガス中でハロゲン化処理をする膜形成方法が開示され、非特許文献２には、末端がハロゲンで置換された炭化水素基が結合したアルコキシシランで形成した膜を、高温熱処理して熱分解させることによって、遊離ハロゲンを発生させてハロゲン化銀を生成させる膜形成方法が開示されている。また、特許文献１に、銀を含む超微粒子と、ケイ素化合物と、熱分解によりハロゲンを遊離する化合物を含む塗布液をガラス基体上に塗布して下層膜を形成し、さらにケイ素化合物と銅化合物とを含む塗布液を塗布加熱して上層膜を形成するフォトクロミックガラスの製造方法が開示され、特許文献２に、銀微粒子を担持させた酸化チタンを塗布する多色フォトクロミック材料の製造方法が開示されている。
【０００９】
その膜状フォトクロミック材料を調製するに際し、Ａｇ＋とＡｇ２０との酸化還元反応系の材料では、紫外光による還元によって光学特性の変化を誘起することはできるが、ホログラムメモリ材料に必要とされる４０５ｎｍ付近の光に対する十分な感度を付与することが困難であった。また、光で記録し、熱で消去する書換え可能型記憶材料としての機能を発現する光学部品を得るのに、前記のように、原料組成物に塩化水素ガスを作用させ塩化銀を生成させる方法では、そのガスの腐食性が強く、扱いが不便であって、生産性が悪い。一方、原料組成物膜を熱分解させる方法では、耐熱性の低い樹脂のような基板への適用が困難であるうえ、ハロゲン化銀結晶が成長して粗大化してフォトクロミック特性が損なわれてしまう。さらに、銀の酸化還元を利用するために銀微粒子を担持させた酸化チタンを塗布する方法では、得られる膜が半透明であり、膜と基材との密着力が弱いという問題がある。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】ＳＰＩＥＰｒｏｃ．，１５９０，１５２−１５９（１９９１）
【非特許文献２】Ｊ．Ｓｏｌ−ＧｅｌＳｃｉ．Ｔｅｃｈ．，１，２１７−２３１（１９９４）
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００１−３９７３９号公報
【特許文献２】特開２００４−１８５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、サングラスや窓ガラスのような遮光材、膜状のホログラム素子や光メモリ等の書換え可能な光学的記録媒体、調光素子等の光学素子のような光学材料を形成するのに用いられる光感応性組成物を提供することを目的とする。また、その組成物で形成され、特に基材上で膜状に形成され、着色−消色の繰返安定性及び迅速な応答速度と、機械的強度とに優れ、ホログラムメモリ材料に必要な光、特に４０５ｎｍ波長付近の光に対する十分な感度を有し、生産効率がよく、均質で安定した品質で、様々な膜厚のフォトクロミック膜が付されており、安全かつ簡易に製造できる光学材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記の目的を達成するためになされた特許請求の範囲の請求項１に記載の光感応性組成物は、銀塩と、オルガノシロキサンと、チタン化合物とを、有効成分として含有することを特徴とする。
【００１４】
請求項２に記載の光感応性組成物は、請求項１に記載されたもので、前記オルガノシロキサン及び前記チタン化合物がモル分率で９５：５〜５０：５０で合計１０〜１モルと、前記銀塩及び酸化銀が合計１〜１０モルとの比であることを特徴とする。
【００１５】
請求項３に記載の光感応性組成物は、請求項１に記載されたもので、前記オルガノシロキサンが、ビニル基、又はエポキシ基を有していることを特徴とする。
【００１６】
請求項４に記載の光感応性組成物は、請求項１に記載されたもので、水可溶性の前記銀塩と、オルガノアルコキシシランからなる前記オルガノシロキサンと、前記チタン化合物との共加水分解縮重合複合体を含有していることを特徴とする。
【００１７】
請求項５に記載の光学材料は、請求項１の光感応性組成物で基材上に製膜されたフォトクロミック膜を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の光感応性組成物は、サングラスや窓ガラスのような遮光材、膜状のホログラム素子や光メモリのような光学的記録媒体、調光素子のような光学素子で例示される光学材料を、形成することができるものである。
【００１９】
この組成物を用いて作製されたフォトクロミック膜を有する光学材料は、基材上に均一で膜状に精密に形成されたものであるので、着色−消色の繰返安定性及び迅速な応答速度と、機械的強度とに優れており、光で記録し熱で消去できる書換え可能な高容量の光学的記録媒体として、有用であり、安定した高品質のものを安全かつ大量に製造できるので、生産効率が良いものである。この光学材料は、そのフォトクロミック膜中の銀ナノ粒子がプラズモン共鳴により粒子のサイズや形状に応じて様々な波長の光を吸収することを利用したものであるから、特定波長の可視光を光感応性組成物に照射することによって、その照射光を選択的に透過するカラーフィルター特性が発現している。
【００２０】
特に、このフォトクロミック膜を有する光学材料は、実用上重要な青色光に対する感度が高く、ホログラム記録特性が優れている。そのため、大量の情報を高速に記録再生できる光メモリとしてとりわけ有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明を適用する光感応性組成物で形成したフォトクロミック膜である５ｍｏｌ％ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜の粉末Ｘ線回折測定結果を示す図である。
【図２】本発明を適用する光感応性組成物で形成したフォトクロミック膜である５ｍｏｌ％ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜について４０５ｎｍ波長の光の照射前後の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。
【図３】本発明を適用する光感応性組成物で形成したフォトクロミック膜である３０％Ａｇ１５％Ｂｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２−２０ＴｉＯ２膜への二光束干渉露光時間と回折効率との相関を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための好ましい形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００２３】
本発明の光感応性組成物の好ましい一形態は、フォトクロミック材料有効成分として、水可溶性銀塩、オルガノシロキサン、チタン化合物とを含有するものである。好ましくは、構造中にハロゲン化銀、オルガノシロキサン、酸化チタンと、ハロゲン含有有機化合物とを含むものである。
【００２４】
光感応性組成物は、これら銀塩、オルガノシロキサン、チタン化合物により形成された共加水分解縮重合複合体を含有するものであると一層好ましい。
【００２５】
この光感応性組成物中、オルガノシロキサンの有機官能基がビニル基又はエポキシ基であると、紫外光照射によって銀塩例えばハロゲン化銀（ＡｇＸ）が一部還元されハロゲン化銀／金属銀（ＡｇＸ／Ａｇ）ナノコロイドとして析出し、光学特性を変化させることが可能となる。また、空気中１００℃程度での加熱によって、この光感応性組成物中の非晶質状態の酸化チタン（ＴｉＯ２）成分が、金属銀（Ａｇ）ナノコロイドを再び酸化して銀イオン（Ａｇ＋）状態に戻して消色させることが可能となる。つまり、光で記録し、熱で消去する書換え可能型記憶材料としての機能が発現する。また、銀ナノ粒子はプラズモン共鳴により粒子のサイズや形状に応じて様々な波長の光を吸収するが、この特徴を利用して、特定波長の可視光をこの光感応性組成物に照射することによって、照射した光を選択的に透過するカラーフィルター特性が発現する。また、樹脂中にこれら光感応性組成物を均一分散させることで任意の膜厚の光学部品を与えることが出来る。
【００２６】
この共加水分解縮重合複合体は、水可溶性銀化合物とハロゲン含有有機化合物とオルガノアルコキシシランとチタン化合物との共加水分解・縮重合したもので、例えば下記化学式（１）
ＡｇＸ，ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２−ＴｉＯ２ ・・・（１）
又は下記化学式（２）
ＡｇＸ，Ａｇ２Ｏ−ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２−ＴｉＯ２ ・・・（２）
（式（１）及び（２）中、Ｒは不飽和基及び／又はエポキシ基を含有する有機官能基、好ましくはビニル基、グリシドキシプロピル基、Ｘはアニオン、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンのようなハロゲンイオン、ｎは０＜ｎ≦２の数）で表されるものであることが好ましい。
【００２７】
このような共加水分解縮重合複合体を形成する水可溶性銀含有化合物は、硝酸銀、酢酸銀などが挙げられる。またオルガノシロキサンは、ビニルのような不飽和基、又はグリシジルやエポキシのようなエポキシ含有基の何れかの有機官能基を有していることが好ましい。このようなオルガノアルコキシシランとして、ビニルトリエトキシシラン、γグリシドキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。さらに、チタン化合物としてはチタンテトラノルマルブトシキドのようなチタンテトラブトシキドなどが挙げられる。
【００２８】
前記式（１）及び（２）中の繰返構造単位であるＲｘＳｉＯ（４−ｘ）／２は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を基本骨格構造として、三次元網目構造、又は二次元鎖状構造を有するものであり、そのＳｉ原子にはｘ個の有機官能基Ｒが共有結合してペンダント型構造を形成したものである。また、前記式（１）及び（２）中のＴｉ原子は、基本的に４個の酸素原子とイオン結合しており、その酸素原子はＳｉ原子と結合して三次元〜二次元構造を形成している。一部の酸素は水素結合して、非架橋酸素として存在していると考えられる。Ａｇ、ＸはそれぞれＡｇ＋イオン、Ｘ−イオンもしくはＡｇ０結晶、ＡｇＢｒ結晶として上記無機−有機ハイブリッド材料中に高分散している。
【００２９】
このような共加水分解縮重合複合体が前記化学式（１）及び（２）で表されるものであると、それを含有する光感応性組成物を、任意の素材からなる種々の基材、例えば樹脂製基材に塗布乾燥することによって、フォトクロミック性能を付与することができる。
【００３０】
共加水分解縮重合複合体は、化学式（１）又は（２）で表されるもののうちｘ＝１であるＡｇＸ，ＲＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２又はＡｇＸ，Ａｇ２Ｏ−ＲＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２で表される無機−有機複合体であると、なお一層好ましい。Ａｇ２Ｏは、硝酸銀など水可溶性銀含有化合物から誘導される。三臭化酢酸、三塩化酢酸、三ヨウ化酢酸を用いることによって、ＡｇＢｒ，ＡｇＣｌ，ＡｇＩ結晶を膜中に析出させることが可能となる。ＲＳｉＯ３／２のＲは、ビニル基又はエポキシ基を有するものが好ましく、ビニルトリエトキシシランやγグリシドキシプロピルトリエトキシシランのような３官能オルガノアルコキシシランから誘導される。ＴｉＯ２はチタンテトラブトシキドなどのチタン化合物から誘導される。
【００３１】
前記化学式（１）で示されるＡｇＸ，ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２−ＴｉＯ２又は前記化学式（２）で示されるＡｇＸ，Ａｇ２Ｏ−ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２−ＴｉＯ２の膜組成の成分比は、［ＡｇＸ（及びＡｇ２Ｏ）］／（［ＲＳｉＯ３／２］＋［ＴｉＯ２］）＝１／１０〜１０／１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、［ＲＳｉＯ３／２］／［ＴｉＯ２］＝９５／５〜５０／５０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることが好ましい。得られた光感応性組成物を、樹脂に均一に分散させることで、任意の膜厚を有する光学部品を作製することができる。
【００３２】
光感応性組成物は、主たる構成成分である銀塩とオルガノシロキサンと酸化チタンの他に、必要に応じて、塗膜面のフォトクロミック性能を改良するために、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、非イオン系界面活性剤などのレベリング剤が添加されていてもよく、密着性等を向上させるために、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油用染料、蛍光染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光・耐熱安定剤、耐候性剤、酸化剤、前記オルガノシロキサン以外の有機ケイ素化合物、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂のようなポリエステル樹脂、環状オレフィン系樹脂が添加されていてもよく、液を安定させるためにｐＨ調製剤が添加されていてもよい。
【００３３】
この光感応性組成物を基材に塗布し乾燥させると、ホログラム記録に適したハロゲン化銀含有オルガノシルセスキオキサン−チタニア系ハイブリッド膜を有するフォトクロミック材料が得られる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明の光感応性組成物を調製し、それを用いて形成したフォトクロミック膜であるＡｇＢｒ−ＲＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２系ゲル膜を有する光学材料を作製した実施例について、説明する。
【００３５】
（実施例１）
（光感応性組成物の調製及び光学材料の作製）
エタノール（ＥｔＯＨ；和光純薬工業株式会社製）の３．００ｇと、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＳｉ（ＯＭｅ）３；信越シリコーン株式会社製）の７．０９ｇとを、混合して５分間攪拌した。さらにその混合物へ、３．０重量％硝酸水溶液の３．５ｇに硝酸銀（和光純薬工業株式会社製）の０．３２ｇとブロモ酢酸（東京化成工業株式会社製）の０．２６ｇとを溶かした溶液を、滴下して、共加水分解・重縮合を行った。その混合物へ、エタノール（和光純薬工業株式会社製）の３．００ｇにチタンテトラブトキシド（Ｔｉ（Ｏ−ｎＢｕ）４；和光純薬工業株式会社製）の２．５５ｇ及びアセト酢酸エチル（ＥｔＡｃＡｃ；和光純薬工業株式会社製）の０．９７ｇを加えたエタノール溶液を、加えて、１時間室温で攪拌し、光感応性組成物溶液としてゾルを得た。溶液組成はモル比で、［ＧＰＳｉ（ＯＭｅ）３＋Ｔｉ（Ｏ−ｎＢｕ）４］：Ｈ２Ｏ（硝酸水溶液）：ＥｔＯＨ＝１：５：５とした。またＴｉ（Ｏ−ｎＢｕ）４：ＥｔＡｃＡｃ＝１：１とし、ＡｇＢｒのモル比は［ＧＰＳｉ（ＯＭｔ）３＋Ｔｉ（Ｏ−ｎＢｕ）４］：ＡｇＢｒ＝２０：１とした。２８％アンモニア水（特級、和光純薬工業株式会社製）、過酸化水素水（１級、和光純薬工業株式会社製）と純水とを体積比で１：１：５で混合した洗浄液を用いて超音波洗浄及びＲＣＡ洗浄した無アルカリガラス又はシリコン基板上に、得られたゾルを、ディップコーティング処理して、成膜し、５ｍｏｌ％ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜を有する光学材料を作製した。ゾル中に硝酸銀とブロモ酢酸を加えることで、室温で膜中に臭化銀の分散した膜を作製することができた。
【００３６】
（光学材料のＡｇＢｒ−ＲＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２系ゲル膜の評価）
光学材料上の５ｍｏｌ％ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜に、スポットＵＶ装置ＳＰ７−２５０（ウシオ電機株式会社製；商品名）を用いて紫外光を１０分間照射した。照度は紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０（ウシオ電機株式会社製；商品名）により測定した結果、３６５ｎｍの波長で約５０ｍＷ／ｃｍ２であった。また単色青色光照射の際にはバンドパスフィルター（４０５ｎｍ，半値全幅１０ｎｍ；エドモンドオプティクスジャパン社製）を介して青色のみの光を１０分間照射した。照度は４０５ｎｍの波長で約１０ｍＷ／ｃｍ２であった。
【００３７】
（Ｘ線回折測定）
バルクの試料を作製し、粉砕して、Ｘ線回折測定装置Ｘ’Ｐｅｒｔ（フィリップス社製）を用いて、粉末Ｘ線回折測定を行った。測定条件はスキャンスピード０．５°／分である。その結果を図１に示す。図１から明らかな通り、ハロゲン化銀結晶のピークが認められた。Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式に従った計算によれば、その粒径は約５９ｎｍであった。
【００３８】
（紫外線照射前後での紫外吸収スペクトル測定）
膜の特性評価として無アルカリガラス基板に片面コーティングした試料の紫外光照射前後の紫外−可視吸光度スペクトル測定を行った。測定には紫外可視分光光度計Ｖ−５６０（日本分光株式会社製；商品名）を用いた。その結果を図２に示す。図２から明らかな通り、４０５ｎｍの光照射により、吸光度が増加することがわかった。
【００３９】
また１００℃で熱処理することで退色することがわかった。
【００４０】
(青色光の照射による吸収測定)
ＧＰＳｉ（ＯＭｅ）３を用いて形成されたものであって光学材料上の前記ＡｇＢｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜は、青色光（４０５ｎｍ，１５ｍＷ／ｃｍ２）の照射により銀ナノ粒子の表面プラズモン共鳴に起因する４２０ｎｍ付近の吸収増加が認められた。
【００４１】
（ホログラム特性評価）
さらに前記と同様にして形成したものであって青色光に感度を有する３０％Ａｇ１５％Ｂｒ−８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜について、青色光干渉露光装置を用いて、ホログラム特性の評価を行った。光源には青色レーザ（４０５ｎｍ）を用い、青色光の参照光と信号光の合成強度３．１４ｍＷ／ｃｍ２、スポット径Φ４ｍｍとしてホログラムの書き込みを行った。ホログラム形成は青色レーザの二光束干渉露光で行い、同時に赤色レーザ（６３３ｎｍ）で読出しを行うことにより評価を行った。干渉露光開始後まもなく回折光が出現し、ホログラムからのデータの読み出しが可能であった。また図３に示すように、赤色光の回折効率は時間経過と共に向上した。これらより青色光の干渉露光によって、ＡｇＢｒ分散無機−有機ハイブリッド膜にホログラムが形成できることが分かった。
【００４２】
（比較例１）
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７．８５ｇにエタノール２．８２ｇが加えられている溶液に、硝酸銀０．０６ｇが溶解されている硝酸（８．６重量％）水溶液３．７ｇを、加えて、室温で撹拌しながら３０分間加水分解し、ゾルにした。アセト酢酸エチル０．９１ｇで安定化させたチタンテトラノルマルブトキシド２．４ｇにエタノール２．８２ｇが添加されている溶液を、得られたゾルに加え、室温で、さらに２時間加水分解を行った。得られたゾルを無アルカリガラス基板にディップコーティングしてＡｇ＋の１ｍｏｌ％を含む８０ＧＰＳｉＯ３／２・２０ＴｉＯ２膜を作製し、１時間９０℃で乾燥し、光感応性組成物としてＡｇ２Ｏ−ＧＰＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２系組成物を得た。
【００４３】
このＡｇ２Ｏ−ＧＰＳｉＯ３／２−ＴｉＯ２系組成物をガラス板に塗布し、乾燥させて成膜し、無機−有機ハイブリッド膜を有するフォトクロミック材料を得た。その膜に、単色青色光照射の際にはバンドパスフィルター（４０５ｎｍ，半値全幅１０ｎｍ；エドモンドオプティクスジャパン社製）を介して青色のみの光を１０分間照射した。照度は４０５ｎｍの波長で約１０ｍＷ／ｃｍ２であった。照射前後での吸光度変化は認められなかった。
【００４４】
（比較例２）
実施例１のＧＰＳｉ（ＯＭｅ）３に代えて、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）、又はビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）を、夫々出発原料に用いたこと以外は、実施例１と同様にして、成膜を有する光学材料を作製した。得られた膜に単色光照射と熱処理（ＨＴ）を行い、吸光度測定、Ｘ線回折測定などを行った。さらに、二光束干渉露光によるホログラム形成を行った。その結果、ＴＥＯＳ、ＭＴＥＳ、又はＶＴＥＳを用いた成膜を有する光学材料は、青色光を照射しても吸光度に変化はなかった。このことから、実施例１の結果と対比すると、実施例１の膜中のエポキシ基等の有機官能基がＡｇＢｒ／Ａｇの光還元に大きく関与していることが示唆された。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の光感応性組成物を用いて形成されるフォトクロミック材料は、サングラスや窓ガラスのような遮光材、ホログラム素子、光メモリ、調光素子、表示素子のような光学材料として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀塩と、オルガノシロキサンと、チタン化合物とを、有効成分として含有することを特徴とする光感応性組成物。
【請求項２】
前記オルガノシロキサン及び前記チタン化合物がモル分率で９５：５〜５０：５０で合計１０〜１モルと、前記銀塩及び酸化銀が合計１〜１０モルとの比であることを特徴とする請求項１に記載の光感応性組成物。
【請求項３】
前記オルガノシロキサンが、ビニル基、又はエポキシ基を有していることを特徴とする請求項１に記載の光感応性組成物。
【請求項４】
水可溶性の前記銀塩と、オルガノアルコキシシランからなる前記オルガノシロキサンと、前記チタン化合物との共加水分解縮重合複合体を含有していることを特徴とする請求項１に記載の光感応性組成物。
【請求項５】
請求項１の光感応性組成物で基材上に製膜されたフォトクロミック膜を有することを特徴とする光学材料。
【請求項１】
銀塩と、オルガノシロキサンと、チタン化合物とを、有効成分として含有することを特徴とする光感応性組成物。
【請求項２】
前記オルガノシロキサン及び前記チタン化合物がモル分率で９５：５〜５０：５０で合計１０〜１モルと、前記銀塩及び酸化銀が合計１〜１０モルとの比であることを特徴とする請求項１に記載の光感応性組成物。
【請求項３】
前記オルガノシロキサンが、ビニル基、又はエポキシ基を有していることを特徴とする請求項１に記載の光感応性組成物。
【請求項４】
水可溶性の前記銀塩と、オルガノアルコキシシランからなる前記オルガノシロキサンと、前記チタン化合物との共加水分解縮重合複合体を含有していることを特徴とする請求項１に記載の光感応性組成物。
【請求項５】
請求項１の光感応性組成物で基材上に製膜されたフォトクロミック膜を有することを特徴とする光学材料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−９５６９８（Ｐ２０１０−９５６９８Ａ）
【公開日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５６２５０（Ｐ２００９−５６２５０）
【出願日】平成２１年３月１０日（２００９．３．１０）
【出願人】（０００１６２０７６）共栄社化学株式会社 (67)
【出願人】（３０４０２７３４９）国立大学法人豊橋技術科学大学 (391)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１０日（２００９．３．１０）
【出願人】（０００１６２０７６）共栄社化学株式会社 (67)
【出願人】（３０４０２７３４９）国立大学法人豊橋技術科学大学 (391)
【Ｆターム（参考）】
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