反応染料組成物及びそれを用いる染色法
【課題】セルロース繊維含有繊維を再現性よく、均染性もよく、高堅牢度に染色する反応染料組成物及びそれを用いた染色法の提供。
【解決手段】下式で示される特定の染料を含有する赤色反応性染料組成物や、
（Ｙ１〜Ｙ３はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２等を表す）あるいは青色等の反応性染料組成物等、並びに該組成物を用いる染色方法。
【解決手段】下式で示される特定の染料を含有する赤色反応性染料組成物や、
（Ｙ１〜Ｙ３はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２等を表す）あるいは青色等の反応性染料組成物等、並びに該組成物を用いる染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色に適する特定の赤色用反応染料を含有する反応染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応染料を用いるセルロース繊維の染色においては、黄色、赤色、及び、青色又は紺色の反応染料を三原色用染料として用い、それらを種々の割合で配合して染色する方法が知られている。
【０００３】
三原色に使用される反応染料に関しては、各染料のビルドアップ性や均染性が優れていること、三原色の染着速度がほぼ等しく温度依存性が揃っていること、三原色の諸堅牢度が優れていることが必要とされてきている。更に、実工程に対応出来ることが特に必要とされる。つまり、一般的に製品に使用する染色には実験室スケール（概ね５〜３０ｇ）、中実験スケール（概ね３〜２０ｋｇ）、工場スケール（概ね１００〜１０００ｋｇ）のステップ段階を踏むが、このスケールに由来する又はセルロース含有材料のセルロース混率による染色浴比を一定にするのは極めて困難である。
【０００４】
しかるに、従来の三原色用染料として使用する各染料のセルロース繊維に対する親和性は異なり、染着挙動が異なるため、染色浴比の変化に伴う濃度や色相の変化による色違いの問題が生じ、色修正・脱色修正が現場では頻繁に行われているのが現状である。その為、同一の染色浴比変化挙動を示す三原色が染色現場では強く望まれている。
又、染色浴比に伴う問題とは別に、アルカリ添加温度による色違いの問題があり、実験室スケールと工場スケールでの再現性不良も起こっている。
【０００５】
このような問題を解決するために、例えば下記の特許文献では様々な検討がなされているが、未だ満足な結果は得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３１６８６２４号公報
【特許文献２】特公平１−２４８２６号公報
【特許文献３】特公平１−１２７８７号公報
【特許文献４】特開昭５６−１２８３８０号公報
【特許文献５】欧州特許第２２５７５号公報
【特許文献６】特開昭５６−１５４８１号公報
【特許文献７】特開２００４−２６９８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記の問題を解決し、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を再現性よく、均染性もよく、高堅牢度に染色する反応染料組成物及びそれを用いた染色法の開発を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的のために、本発明者等は鋭意研究の結果、特定の赤色用反応染料を含有する反応染料組成物、該反応染料組成物と特定の青色用若しくは紺色用反応染料を含有する反応染料組成物及び／又は特定の黄色用反応染料を含有する反応染料組成物とを組み合わせて含有する反応染料組成物及びそれを用いる染色方法を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の１）〜１１）に関する。
１）遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％である赤色用反応染料を含有する反応染料組成物。
【化１】
［式中、Ｙ１はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化２】
［式中、Ｙ２、Ｙ３はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１０】
２）赤色用反応染料が、遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が２０重量％〜５０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が５０重量％〜８０重量％である前記１）記載の反応染料組成物。
３）前記１）又は２）に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が１０重量％〜９０重量％である青色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化３】
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ４はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化４】
［式中、Ｙ５はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化５】
［式中、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ６はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１１】
４）青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が７０重量％〜９０重量％である前記３）記載の反応染料組成物。
５）青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５０％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（５）で示される反応染料が２０重量％〜３０重量％である前記３）又は４）に記載の反応染料組成物。
【００１２】
６）前記１）又は２）に記載の赤色反応染料と、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％である紺色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化６】
［式中、Ｙ７はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
７）紺色用反応染料が、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が８０重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜２０％重量％である前記６）記載の反応染料組成物。
【００１３】
８）前記１）又は２）に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（７）で示される黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化７】
［式中、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
９）前記３）〜５）のいずれか一項に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１０）前記６）又は７）に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１１）前記１）〜１０）のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の反応染料組成物及びそれを用いる染色方法により、染色浴比の変化による色相の変化が無く、且つ、濃度補正をする係数を掛け合わせて染色することで常に同様な濃度、色相を得ることが出来、更に、アルカリ添加温度による色相変化も無く、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を再現性よく且つ高堅牢度に染色出来るものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、遊離酸の形が前記式（１）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％、遊離酸の形が前記式（２）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％である赤色用反応染料を含有する反応染料組成物である。該反応染料組成物に含有される遊離酸の形が式（１）で示される反応染料は、例えば特許文献５等に、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料は、例えば特公平７−９１４８３号公報等に記載されており、又、商業的に入手可能である。しかしながら、それらの染料を含有する反応染料組成物は知られていない。該反応染料組成物には式（１）で示される反応染料を１０重量％〜９０重量％、式（２）で示される反応染料を１０重量％〜９０重量％含有する。特に式（１）で示される反応染料を２０重量％〜５０重量％、式（２）で示される反応染料を５０重量％〜８０重量％含有するのが好ましい。
【００１６】
更に本発明は、前記の赤色用反応染料と、遊離酸の形が前記式（３）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％で、遊離酸の形が前記式（４）及び前記式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が１０重量％〜９０重量％である青色用反応染料とを含有する反応染料組成物である。該青色用反応染料に含有される遊離酸の形が式（３）で示される反応染料は、例えば特許文献２等に、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料は、例えば特許文献３及び４等に、遊離酸の形が式（５）で示される反応染料は、例えば特公平３−１０６６９号公報等に記載されており、又、商業的に入手可能である。該青色用反応染料に含有される式（３）〜式（５）で示される反応染料は、式（３）で示される反応染料を１０重量％〜９０重量％、式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料を１０重量％〜９０重量％含有する。式（３）で示される反応染料を１０重量％〜３０重量％、式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料を７０重量％〜９０重量％含有するのが好ましく、式（３）で示される反応染料を１０重量％〜３０重量％、式（４）で示される反応染料を５０重量％〜６０重量％及び式（５）で示される反応染料を２０％重量％〜３０重量％含有するのが殊更好ましい。
【００１７】
更に本発明には、前記の赤色反応染料と、遊離酸の形が前記式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が前記式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％である紺色用反応染料とを含有する反応染料組成物である。式（４）で示される反応染料は前記の通りである。式（６）で示される反応染料はＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５として知られる化合物であり、商業的に入手可能である。該紺色用反応染料には式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５重量％、式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５重量％含有する。式（４）で示される反応染料を８０重量％〜９５重量％、式（６）で示される反応染料を５重量％〜２０重量％含有するのが好ましい。
【００１８】
更に本発明は、前記の赤色反応染料と、遊離酸の形が前記式（７）で示される黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物である。該式（７）で示される黄色反応染料は、例えば特許文献６等に記載されており、又、商業的に入手可能である。
【００１９】
更に本発明の反応染料組成物には、前記の赤色用反応染料と前記の青色用反応染料と前記の黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物、又は、前記の赤色用反応染料と前記の紺色用反応染料と前記の黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物を含む。
【００２０】
本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜式（７）で示される反応染料において、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚであり、Ｚはアルカリで脱離する基である。Ｚがアルカリで脱離するとＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２となる。Ｚとしては脱離基として知られる各種の基が使用可能であるが、例えば、ＯＳＯ３Ｈ等が挙げられる。
【００２１】
本発明の反応染料組成物に含有される式（３）で示される反応染料において、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表す。該ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子等が挙げられる。該（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基等が挙げられる。Ｒ１としては水素原子が好ましい。
【００２２】
本発明の反応染料組成物に含有される式（５）で示される反応染料において、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す。該（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。Ｒ２としてはエチル基が好ましい。
Ｙ１、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ８、Ｒ１の置換位置は置換可能な位置であれば特に限定されない。
【００２３】
本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜（７）で示される反応染料は遊離酸の形で示しているが、塩であってもよく、その対カチオンは特に限定されない。中でもアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。
【００２４】
本発明の反応染料組成物において各反応染料の配合方法は特に限定されない。例えば、それぞれの反応染料を別々に製造し、その後に配合する方法；製造時生成した各反応染料を含有した反応液を混合し、その後に乾燥して組成物とする方法；染色浴にそれぞれの反応染料を溶解し、染色浴中で各組成物と同じ組成とする方法等を採ることが出来る。その際に、各反応染料組成物の混合割合は、所望の色調に応じて適宜行われる。又、必要に応じて、本発明の組成物中には公知の添加剤、例えば、濃度調整剤、分散剤、均染剤、沈殿防止剤、金属イオン封鎖剤、還元防止剤等を含有させてもよい。
【００２５】
染浴、パディング浴、捺染糊に本発明の反応染料組成物を構成する各染料及び必要に応じて前記の添加剤等を加え、染浴等を調製して染色する場合に、各染料、添加剤等を溶解する順序は任意の順序でよい。使用する各構成成分の使用量も公知の方法を参考にして決めればよい。
【００２６】
本発明の反応染料組成物を用いた染色法においてそれらの使用量は通常、繊維重量に対して０．０００５〜１５重量％程度である。
【００２７】
本発明の反応染料組成物はセルロース繊維やそれを含有する繊維に有用である。対象となる繊維としては、例えば、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等のセルロース繊維、又は、これら同士の混合繊維が挙げられる。更にはこれらの繊維又は混合繊維と他の繊維、例えば、ポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、羊毛、絹、ナイロン等のポリアミド繊維等との混紡、又は、交織品等が挙げられる。
【００２８】
本発明には前記の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法も含まれる。
該反応染料組成物を用いる染色は、例えば、それ自体は公知の下記のような方法に従って行うことが出来るが、これらに限定されるものではない。例えば、木綿等のセルロース繊維の染色においては所望の色相及び濃度に応じた本発明の反応染料組成物を染浴に加え、無機中性塩、例えば、無水芒硝、食塩等と、酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム等をそれぞれ単独に、又は、併用して行う。この時用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量についても特に制限はない。又、無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、分割して投入してもよい。
染色工程終了後、水洗、湯染の後、常法により、市販のソーピング剤を含むソーピング浴にて洗浄を行い、染色を終了する。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
本実施例では本発明の式（１）〜（７）で示される反応染料として、以下の式（Ａ）〜（Ｇ）で示される反応染料を用いた。
尚、本文中「部」は特別な記載がない限り重量部を表わす。表中、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅはカラーインデックスジェネリックネームを意味する。
【００３０】
【化８】
【００３１】
【化９】
【００３２】
【化１０】
【００３３】
【化１１】
【００３４】
【化１２】
【００３５】
【化１３】
【００３６】
【化１４】
【００３７】
実施例１
反応染料の配合組成
表１に反応染料の組み合わせ及びそれらの使用量を記した。
［表１］配合組成
本発明配合例１ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１０部
式（２）の染料 ０．１８部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．１０部
式（５）の染料 ０．２８部
黄色用反応染料
式（７）の染料 １．１２部
【００３８】
本発明配合例２ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１２部
式（２）の染料 ０．１４部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．３７部
式（６）の染料 ０．０４部
黄色用反応染料
式（７）の染料 １．１４部
【００３９】
本発明配合例３ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１２部
式（２）の染料 ０．３３部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．２６部
式（４）の染料 ０．７１部
式（５）の染料 ０．３５部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．７５部
【００４０】
本発明配合例４ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０９部
式（２）の染料 ０．２６部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．９３部
式（６）の染料 ０．１１部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．６０部
【００４１】
比較例１
比較配合例１ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．５０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２０ ０．４０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ １．２１部
【００４２】
比較配合例２ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．５０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ５ ０．７０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６４部
【００４３】
比較配合例３ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（２）の染料 ０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２０ ０．３５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６８部
【００４４】
比較配合例４ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１ ０．２８部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６８部
【００４５】
比較配合例５ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（２）の染料 ０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１ ０．３５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６８部
【００４６】
浴比依存性試験法について説明する。
（１）浴比１：１０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム１０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４７】
（２）浴比１：３０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム３０部に水を加えて全量１４７０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム３０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４８】
（３）浴比１：６０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム６０部に水を加えて全量２９４０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム６０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４９】
（４）浴比１：６０で濃度補正した染色
（３）の浴比１：６０の条件で表１に示す各配合組成の染料を１．３３倍使用して染色し染色物を得た。浴比を１：３０から１：６０にすると濃度が３／４になるので染料を１．３３倍使用して濃度補正した。
【００５０】
（５）判定方法
（１）の浴比１：１０で得られた染色物を基準にそれぞれの条件で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色相差ΔＥａ＊ｂ＊及び色差ΔＥを表２に示した。
【００５１】
［表２］
ΔＥａ＊ｂ＊、ΔＥの値は０に近いほど優れる。
１：６０濃度補正後のΔＥは、０．７以下であれば相当優れた水準である。
【００５２】
実施例２
反応染料の配合組成
表３に反応染料の組み合わせ及びそれらの使用量を記した。
［表３］配合組成
本発明配合例５ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２９部
式（２）の染料 ０．８５部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．３１部
式（４）の染料 ０．８３部
式（５）の染料 ０．３９部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ３．７８部
【００５３】
本発明配合例６ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．７２部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．４０部
式（５）の染料 １．１９部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ３．５８部
【００５４】
本発明配合例７ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２６部
式（２）の染料 ０．８０部
紺色用反応染料
式（４）の染料 １．１０部
式（６）の染料 ０．１３部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ３．４２部
【００５５】
本発明配合例８ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．３２部
式（２）の染料 １．００部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．７９部
式（４）の染料 ２．１４部
式（５）の染料 １．０３部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ２．２５部
【００５６】
本発明配合例９ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２９部
式（２）の染料 ０．９０部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．７９部
式（４）の染料 ２．８２部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ２．１２部
【００５７】
本発明配合例１０ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２７部
式（２）の染料 ０．９０部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ２．８０部
式（６）の染料 ０．３２部
黄色用反応染料
式（７）の染料 １．８０部
【００５８】
比較例２
比較配合例６ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．５０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１ １．２０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．６３部
【００５９】
比較配合例７ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．６２部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２０ １．８８部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．７０部
【００６０】
比較配合例８ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．４４部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ５ ０．８４部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．９０部
【００６１】
比較配合例９ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．８９部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１ ３．０５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ １．８３部
【００６２】
アルカリ添加温度依存性試験法について説明する。
（１）アルカリ（炭酸ナトリウム） ６０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００６３】
（２）アルカリ（炭酸ナトリウム） ４０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、４０℃で２０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。同温度で６０分間染色し、次いで、水洗、湯洗の後、前記のソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００６４】
（３）判定方法
６０℃添加で得られた染色物を基準に、４０℃添加で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色差ΔＥを表４に示した。
【００６５】
［表４］
ΔＥの値は０に近いほど優れ、０．７以下であれば相当優れた水準である。
【００６６】
表２及び表４から明らかなように、本発明の配合例１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０の組み合わせで染色を行った場合、赤色用反応染料、青色用反応染料若しくは紺色用反応染料、黄色用反応染料の親和性が一致しており、浴比が大きく変動した場合でも濃度補正をしても色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れている。
【００６７】
実施例３〜実施例１２
実施例１の配合例の組み合わせ及び使用量に替えて、表５に示す染料の組み合わせ及び使用量を用い、無水硫酸ナトリウム１５部に水を加えて全量４９０部の染浴をそれぞれ調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液５００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００６８】
［表５］配合組成
実施例３ グリーン
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０８部
式（２）の染料 ０．１８部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．１６部
式（５）の染料 ０．６４部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．８部
【００６９】
実施例４ バイオレット
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．５５部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．２０部
式（４）の染料 ０．５０部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．２０部
【００７０】
実施例５ エンジ色
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．３０部
式（２）の染料 ０．８５部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．０４部
式（４）の染料 ０．１１部
式（５）の染料 ０．０６部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．３５部
【００７１】
実施例６ カーキー色
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０９部
式（２）の染料 ０．２１部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．０６部
式（４）の染料 ０．２０部
式（５）の染料 ０．０９部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．１０部
【００７２】
実施例７ ネービー
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．５８部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．４４部
式（４）の染料 ０．８８部
式（５）の染料 ０．３５部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．８０部
【００７３】
実施例８ グリーン
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０４部
式（２）の染料 ０．１２部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．７０部
式（６）の染料 ０．１０部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．８０部
【００７４】
実施例９ バイオレット
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１５部
式（２）の染料 ０．４２部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．５２部
式（６）の染料 ０．０８部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．２０部
【００７５】
実施例１０ エンジ色
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２６部
式（２）の染料 ０．７７部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．１０５部
式（６）の染料 ０．０１５部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．３０部
【００７６】
実施例１１ カーキー色
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０８部
式（２）の染料 ０．２０部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．１７部
式（６）の染料 ０．０３部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．９０部
【００７７】
実施例１２ ネービー
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１６部
式（２）の染料 ０．５５部
紺色用反応染料
式（４）の染料 １．７５部
式（６）の染料 ０．２０部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．６５部
【００７８】
試験結果
実施例３〜１２で得られた染色物について浴比依存性試験及びアルカリ添加温度依存性試験を行ったところ、いずれの反応染料の組み合わせにおいても浴比が大きく変動した場合でも色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色に適する特定の赤色用反応染料を含有する反応染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応染料を用いるセルロース繊維の染色においては、黄色、赤色、及び、青色又は紺色の反応染料を三原色用染料として用い、それらを種々の割合で配合して染色する方法が知られている。
【０００３】
三原色に使用される反応染料に関しては、各染料のビルドアップ性や均染性が優れていること、三原色の染着速度がほぼ等しく温度依存性が揃っていること、三原色の諸堅牢度が優れていることが必要とされてきている。更に、実工程に対応出来ることが特に必要とされる。つまり、一般的に製品に使用する染色には実験室スケール（概ね５〜３０ｇ）、中実験スケール（概ね３〜２０ｋｇ）、工場スケール（概ね１００〜１０００ｋｇ）のステップ段階を踏むが、このスケールに由来する又はセルロース含有材料のセルロース混率による染色浴比を一定にするのは極めて困難である。
【０００４】
しかるに、従来の三原色用染料として使用する各染料のセルロース繊維に対する親和性は異なり、染着挙動が異なるため、染色浴比の変化に伴う濃度や色相の変化による色違いの問題が生じ、色修正・脱色修正が現場では頻繁に行われているのが現状である。その為、同一の染色浴比変化挙動を示す三原色が染色現場では強く望まれている。
又、染色浴比に伴う問題とは別に、アルカリ添加温度による色違いの問題があり、実験室スケールと工場スケールでの再現性不良も起こっている。
【０００５】
このような問題を解決するために、例えば下記の特許文献では様々な検討がなされているが、未だ満足な結果は得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３１６８６２４号公報
【特許文献２】特公平１−２４８２６号公報
【特許文献３】特公平１−１２７８７号公報
【特許文献４】特開昭５６−１２８３８０号公報
【特許文献５】欧州特許第２２５７５号公報
【特許文献６】特開昭５６−１５４８１号公報
【特許文献７】特開２００４−２６９８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記の問題を解決し、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を再現性よく、均染性もよく、高堅牢度に染色する反応染料組成物及びそれを用いた染色法の開発を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的のために、本発明者等は鋭意研究の結果、特定の赤色用反応染料を含有する反応染料組成物、該反応染料組成物と特定の青色用若しくは紺色用反応染料を含有する反応染料組成物及び／又は特定の黄色用反応染料を含有する反応染料組成物とを組み合わせて含有する反応染料組成物及びそれを用いる染色方法を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の１）〜１１）に関する。
１）遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％である赤色用反応染料を含有する反応染料組成物。
【化１】
［式中、Ｙ１はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化２】
［式中、Ｙ２、Ｙ３はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１０】
２）赤色用反応染料が、遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が２０重量％〜５０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が５０重量％〜８０重量％である前記１）記載の反応染料組成物。
３）前記１）又は２）に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が１０重量％〜９０重量％である青色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化３】
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ４はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化４】
［式中、Ｙ５はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化５】
［式中、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ６はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１１】
４）青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が７０重量％〜９０重量％である前記３）記載の反応染料組成物。
５）青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５０％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（５）で示される反応染料が２０重量％〜３０重量％である前記３）又は４）に記載の反応染料組成物。
【００１２】
６）前記１）又は２）に記載の赤色反応染料と、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％である紺色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化６】
［式中、Ｙ７はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
７）紺色用反応染料が、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が８０重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜２０％重量％である前記６）記載の反応染料組成物。
【００１３】
８）前記１）又は２）に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（７）で示される黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化７】
［式中、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
９）前記３）〜５）のいずれか一項に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１０）前記６）又は７）に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１１）前記１）〜１０）のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の反応染料組成物及びそれを用いる染色方法により、染色浴比の変化による色相の変化が無く、且つ、濃度補正をする係数を掛け合わせて染色することで常に同様な濃度、色相を得ることが出来、更に、アルカリ添加温度による色相変化も無く、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を再現性よく且つ高堅牢度に染色出来るものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、遊離酸の形が前記式（１）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％、遊離酸の形が前記式（２）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％である赤色用反応染料を含有する反応染料組成物である。該反応染料組成物に含有される遊離酸の形が式（１）で示される反応染料は、例えば特許文献５等に、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料は、例えば特公平７−９１４８３号公報等に記載されており、又、商業的に入手可能である。しかしながら、それらの染料を含有する反応染料組成物は知られていない。該反応染料組成物には式（１）で示される反応染料を１０重量％〜９０重量％、式（２）で示される反応染料を１０重量％〜９０重量％含有する。特に式（１）で示される反応染料を２０重量％〜５０重量％、式（２）で示される反応染料を５０重量％〜８０重量％含有するのが好ましい。
【００１６】
更に本発明は、前記の赤色用反応染料と、遊離酸の形が前記式（３）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％で、遊離酸の形が前記式（４）及び前記式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が１０重量％〜９０重量％である青色用反応染料とを含有する反応染料組成物である。該青色用反応染料に含有される遊離酸の形が式（３）で示される反応染料は、例えば特許文献２等に、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料は、例えば特許文献３及び４等に、遊離酸の形が式（５）で示される反応染料は、例えば特公平３−１０６６９号公報等に記載されており、又、商業的に入手可能である。該青色用反応染料に含有される式（３）〜式（５）で示される反応染料は、式（３）で示される反応染料を１０重量％〜９０重量％、式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料を１０重量％〜９０重量％含有する。式（３）で示される反応染料を１０重量％〜３０重量％、式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料を７０重量％〜９０重量％含有するのが好ましく、式（３）で示される反応染料を１０重量％〜３０重量％、式（４）で示される反応染料を５０重量％〜６０重量％及び式（５）で示される反応染料を２０％重量％〜３０重量％含有するのが殊更好ましい。
【００１７】
更に本発明には、前記の赤色反応染料と、遊離酸の形が前記式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が前記式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％である紺色用反応染料とを含有する反応染料組成物である。式（４）で示される反応染料は前記の通りである。式（６）で示される反応染料はＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５として知られる化合物であり、商業的に入手可能である。該紺色用反応染料には式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５重量％、式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５重量％含有する。式（４）で示される反応染料を８０重量％〜９５重量％、式（６）で示される反応染料を５重量％〜２０重量％含有するのが好ましい。
【００１８】
更に本発明は、前記の赤色反応染料と、遊離酸の形が前記式（７）で示される黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物である。該式（７）で示される黄色反応染料は、例えば特許文献６等に記載されており、又、商業的に入手可能である。
【００１９】
更に本発明の反応染料組成物には、前記の赤色用反応染料と前記の青色用反応染料と前記の黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物、又は、前記の赤色用反応染料と前記の紺色用反応染料と前記の黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物を含む。
【００２０】
本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜式（７）で示される反応染料において、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚであり、Ｚはアルカリで脱離する基である。Ｚがアルカリで脱離するとＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２となる。Ｚとしては脱離基として知られる各種の基が使用可能であるが、例えば、ＯＳＯ３Ｈ等が挙げられる。
【００２１】
本発明の反応染料組成物に含有される式（３）で示される反応染料において、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表す。該ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子等が挙げられる。該（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基等が挙げられる。Ｒ１としては水素原子が好ましい。
【００２２】
本発明の反応染料組成物に含有される式（５）で示される反応染料において、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す。該（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。Ｒ２としてはエチル基が好ましい。
Ｙ１、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ８、Ｒ１の置換位置は置換可能な位置であれば特に限定されない。
【００２３】
本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜（７）で示される反応染料は遊離酸の形で示しているが、塩であってもよく、その対カチオンは特に限定されない。中でもアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。
【００２４】
本発明の反応染料組成物において各反応染料の配合方法は特に限定されない。例えば、それぞれの反応染料を別々に製造し、その後に配合する方法；製造時生成した各反応染料を含有した反応液を混合し、その後に乾燥して組成物とする方法；染色浴にそれぞれの反応染料を溶解し、染色浴中で各組成物と同じ組成とする方法等を採ることが出来る。その際に、各反応染料組成物の混合割合は、所望の色調に応じて適宜行われる。又、必要に応じて、本発明の組成物中には公知の添加剤、例えば、濃度調整剤、分散剤、均染剤、沈殿防止剤、金属イオン封鎖剤、還元防止剤等を含有させてもよい。
【００２５】
染浴、パディング浴、捺染糊に本発明の反応染料組成物を構成する各染料及び必要に応じて前記の添加剤等を加え、染浴等を調製して染色する場合に、各染料、添加剤等を溶解する順序は任意の順序でよい。使用する各構成成分の使用量も公知の方法を参考にして決めればよい。
【００２６】
本発明の反応染料組成物を用いた染色法においてそれらの使用量は通常、繊維重量に対して０．０００５〜１５重量％程度である。
【００２７】
本発明の反応染料組成物はセルロース繊維やそれを含有する繊維に有用である。対象となる繊維としては、例えば、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等のセルロース繊維、又は、これら同士の混合繊維が挙げられる。更にはこれらの繊維又は混合繊維と他の繊維、例えば、ポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、羊毛、絹、ナイロン等のポリアミド繊維等との混紡、又は、交織品等が挙げられる。
【００２８】
本発明には前記の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法も含まれる。
該反応染料組成物を用いる染色は、例えば、それ自体は公知の下記のような方法に従って行うことが出来るが、これらに限定されるものではない。例えば、木綿等のセルロース繊維の染色においては所望の色相及び濃度に応じた本発明の反応染料組成物を染浴に加え、無機中性塩、例えば、無水芒硝、食塩等と、酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム等をそれぞれ単独に、又は、併用して行う。この時用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量についても特に制限はない。又、無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、分割して投入してもよい。
染色工程終了後、水洗、湯染の後、常法により、市販のソーピング剤を含むソーピング浴にて洗浄を行い、染色を終了する。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
本実施例では本発明の式（１）〜（７）で示される反応染料として、以下の式（Ａ）〜（Ｇ）で示される反応染料を用いた。
尚、本文中「部」は特別な記載がない限り重量部を表わす。表中、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅはカラーインデックスジェネリックネームを意味する。
【００３０】
【化８】
【００３１】
【化９】
【００３２】
【化１０】
【００３３】
【化１１】
【００３４】
【化１２】
【００３５】
【化１３】
【００３６】
【化１４】
【００３７】
実施例１
反応染料の配合組成
表１に反応染料の組み合わせ及びそれらの使用量を記した。
［表１］配合組成
本発明配合例１ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１０部
式（２）の染料 ０．１８部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．１０部
式（５）の染料 ０．２８部
黄色用反応染料
式（７）の染料 １．１２部
【００３８】
本発明配合例２ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１２部
式（２）の染料 ０．１４部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．３７部
式（６）の染料 ０．０４部
黄色用反応染料
式（７）の染料 １．１４部
【００３９】
本発明配合例３ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１２部
式（２）の染料 ０．３３部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．２６部
式（４）の染料 ０．７１部
式（５）の染料 ０．３５部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．７５部
【００４０】
本発明配合例４ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０９部
式（２）の染料 ０．２６部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．９３部
式（６）の染料 ０．１１部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．６０部
【００４１】
比較例１
比較配合例１ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．５０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２０ ０．４０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ １．２１部
【００４２】
比較配合例２ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．５０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ５ ０．７０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６４部
【００４３】
比較配合例３ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（２）の染料 ０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２０ ０．３５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６８部
【００４４】
比較配合例４ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１ ０．２８部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６８部
【００４５】
比較配合例５ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（２）の染料 ０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１ ０．３５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６８部
【００４６】
浴比依存性試験法について説明する。
（１）浴比１：１０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム１０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４７】
（２）浴比１：３０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム３０部に水を加えて全量１４７０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム３０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４８】
（３）浴比１：６０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム６０部に水を加えて全量２９４０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム６０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４９】
（４）浴比１：６０で濃度補正した染色
（３）の浴比１：６０の条件で表１に示す各配合組成の染料を１．３３倍使用して染色し染色物を得た。浴比を１：３０から１：６０にすると濃度が３／４になるので染料を１．３３倍使用して濃度補正した。
【００５０】
（５）判定方法
（１）の浴比１：１０で得られた染色物を基準にそれぞれの条件で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色相差ΔＥａ＊ｂ＊及び色差ΔＥを表２に示した。
【００５１】
［表２］
ΔＥａ＊ｂ＊、ΔＥの値は０に近いほど優れる。
１：６０濃度補正後のΔＥは、０．７以下であれば相当優れた水準である。
【００５２】
実施例２
反応染料の配合組成
表３に反応染料の組み合わせ及びそれらの使用量を記した。
［表３］配合組成
本発明配合例５ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２９部
式（２）の染料 ０．８５部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．３１部
式（４）の染料 ０．８３部
式（５）の染料 ０．３９部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ３．７８部
【００５３】
本発明配合例６ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．７２部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．４０部
式（５）の染料 １．１９部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ３．５８部
【００５４】
本発明配合例７ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２６部
式（２）の染料 ０．８０部
紺色用反応染料
式（４）の染料 １．１０部
式（６）の染料 ０．１３部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ３．４２部
【００５５】
本発明配合例８ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．３２部
式（２）の染料 １．００部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．７９部
式（４）の染料 ２．１４部
式（５）の染料 １．０３部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ２．２５部
【００５６】
本発明配合例９ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２９部
式（２）の染料 ０．９０部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．７９部
式（４）の染料 ２．８２部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ２．１２部
【００５７】
本発明配合例１０ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２７部
式（２）の染料 ０．９０部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ２．８０部
式（６）の染料 ０．３２部
黄色用反応染料
式（７）の染料 １．８０部
【００５８】
比較例２
比較配合例６ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．５０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１ １．２０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．６３部
【００５９】
比較配合例７ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．６２部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２０ １．８８部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．７０部
【００６０】
比較配合例８ Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．４４部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ５ ０．８４部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．９０部
【００６１】
比較配合例９ Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．８９部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２１ ３．０５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ １．８３部
【００６２】
アルカリ添加温度依存性試験法について説明する。
（１）アルカリ（炭酸ナトリウム） ６０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００６３】
（２）アルカリ（炭酸ナトリウム） ４０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、４０℃で２０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。同温度で６０分間染色し、次いで、水洗、湯洗の後、前記のソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００６４】
（３）判定方法
６０℃添加で得られた染色物を基準に、４０℃添加で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色差ΔＥを表４に示した。
【００６５】
［表４］
ΔＥの値は０に近いほど優れ、０．７以下であれば相当優れた水準である。
【００６６】
表２及び表４から明らかなように、本発明の配合例１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０の組み合わせで染色を行った場合、赤色用反応染料、青色用反応染料若しくは紺色用反応染料、黄色用反応染料の親和性が一致しており、浴比が大きく変動した場合でも濃度補正をしても色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れている。
【００６７】
実施例３〜実施例１２
実施例１の配合例の組み合わせ及び使用量に替えて、表５に示す染料の組み合わせ及び使用量を用い、無水硫酸ナトリウム１５部に水を加えて全量４９０部の染浴をそれぞれ調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液５００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００６８】
［表５］配合組成
実施例３ グリーン
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０８部
式（２）の染料 ０．１８部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．１６部
式（５）の染料 ０．６４部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．８部
【００６９】
実施例４ バイオレット
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．５５部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．２０部
式（４）の染料 ０．５０部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．２０部
【００７０】
実施例５ エンジ色
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．３０部
式（２）の染料 ０．８５部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．０４部
式（４）の染料 ０．１１部
式（５）の染料 ０．０６部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．３５部
【００７１】
実施例６ カーキー色
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０９部
式（２）の染料 ０．２１部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．０６部
式（４）の染料 ０．２０部
式（５）の染料 ０．０９部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．１０部
【００７２】
実施例７ ネービー
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．５８部
青色用反応染料
式（３）の染料 ０．４４部
式（４）の染料 ０．８８部
式（５）の染料 ０．３５部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．８０部
【００７３】
実施例８ グリーン
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０４部
式（２）の染料 ０．１２部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．７０部
式（６）の染料 ０．１０部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．８０部
【００７４】
実施例９ バイオレット
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１５部
式（２）の染料 ０．４２部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．５２部
式（６）の染料 ０．０８部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．２０部
【００７５】
実施例１０ エンジ色
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．２６部
式（２）の染料 ０．７７部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．１０５部
式（６）の染料 ０．０１５部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．３０部
【００７６】
実施例１１ カーキー色
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．０８部
式（２）の染料 ０．２０部
紺色用反応染料
式（４）の染料 ０．１７部
式（６）の染料 ０．０３部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．９０部
【００７７】
実施例１２ ネービー
赤色用反応染料
式（１）の染料 ０．１６部
式（２）の染料 ０．５５部
紺色用反応染料
式（４）の染料 １．７５部
式（６）の染料 ０．２０部
黄色用反応染料
式（７）の染料 ０．６５部
【００７８】
試験結果
実施例３〜１２で得られた染色物について浴比依存性試験及びアルカリ添加温度依存性試験を行ったところ、いずれの反応染料の組み合わせにおいても浴比が大きく変動した場合でも色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％である赤色用反応染料を含有する反応染料組成物。
【化１】
［式中、Ｙ１はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化２】
［式中、Ｙ２、Ｙ３はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項２】
赤色用反応染料が、遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が２０重量％〜５０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が５０重量％〜８０重量％である請求項１記載の反応染料組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が１０重量％〜９０重量％である青色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化３】
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ４はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化４】
［式中、Ｙ５はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化５】
［式中、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ６はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項４】
青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が７０重量％〜９０重量％である請求項３記載の反応染料組成物。
【請求項５】
青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５０％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（５）で示される反応染料が２０重量％〜３０重量％である請求項３又は４に記載の反応染料組成物。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の赤色反応染料と、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％である紺色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化６】
［式中、Ｙ７はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項７】
紺色用反応染料が、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が８０重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜２０％重量％である請求項６記載の反応染料組成物。
【請求項８】
請求項１又は２に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（７）で示される黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化７】
［式中、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項９】
請求項３〜５のいずれか一項に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１０】
請求項６又は７に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。
【請求項１】
遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％である赤色用反応染料を含有する反応染料組成物。
【化１】
［式中、Ｙ１はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化２】
［式中、Ｙ２、Ｙ３はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項２】
赤色用反応染料が、遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が２０重量％〜５０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が５０重量％〜８０重量％である請求項１記載の反応染料組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が１０重量％〜９０重量％である青色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化３】
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ４はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化４】
［式中、Ｙ５はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化５】
［式中、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ６はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項４】
青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が７０重量％〜９０重量％である請求項３記載の反応染料組成物。
【請求項５】
青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５０％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（５）で示される反応染料が２０重量％〜３０重量％である請求項３又は４に記載の反応染料組成物。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の赤色反応染料と、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％である紺色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化６】
［式中、Ｙ７はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項７】
紺色用反応染料が、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が８０重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜２０％重量％である請求項６記載の反応染料組成物。
【請求項８】
請求項１又は２に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（７）で示される黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物。
【化７】
［式中、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項９】
請求項３〜５のいずれか一項に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１０】
請求項６又は７に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。
【公開番号】特開２０１２−８２２７９（Ｐ２０１２−８２２７９Ａ）
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２８２０６（Ｐ２０１０−２２８２０６）
【出願日】平成２２年１０月８日（２０１０．１０．８）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月８日（２０１０．１０．８）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
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