平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法
【目的】一層優れた感光膜との密着性、保水性を得ることを可能とする平版印刷版用アルミニウム合金板を提供する。
【構成】Ｍｇ：０．１〜１．５％、Ｚｎ：０．５％以下、Ｍｎ：０．５％以下、Ｆｅ：０．１〜１．０％、Ｓｉ：０．０３〜１．０％、Ｃｕ：０．０００１〜０．１％、Ｔｉ：０．０００１〜０．１％を含有し、残部アルミニウムおよび不純物からなる組成を有するアルミニウム合金板で、板表面において直径（円相当直径）が３０μｍ以上のオイルピットの数が５０個／ｍｍ２以下であることを特徴とする。
【構成】Ｍｇ：０．１〜１．５％、Ｚｎ：０．５％以下、Ｍｎ：０．５％以下、Ｆｅ：０．１〜１．０％、Ｓｉ：０．０３〜１．０％、Ｃｕ：０．０００１〜０．１％、Ｔｉ：０．０００１〜０．１％を含有し、残部アルミニウムおよび不純物からなる組成を有するアルミニウム合金板で、板表面において直径（円相当直径）が３０μｍ以上のオイルピットの数が５０個／ｍｍ２以下であることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版用アルミニウム合金板、とくに電気化学的エッチング処理により表面を均一に粗面化することができるとともに、優れた強度と耐熱軟化性をそなえた平版印刷版用アルミニウム合金板、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版（オフセット印刷版を含む）の支持体としては、一般にアルミニウム合金板が使用されており、支持体については、感光膜の密着性向上と非画像部の保水性向上の観点から粗面化処理が行われる。粗面化処理法としては、従来、ボールグレイニング、ブラシグレイニング、ワイヤーグレイニングなどの機械的粗面化法が行われていたが、近年、製版適性や印刷性能が優れていること、コイル材での連続処理が可能なことなどから、支持体用アルミニウム合金板の表面を電気化学的エッチング処理により粗面化する手法が急速に発展している。
【０００３】
電気化学的エッチング処理は、電解液として、塩酸または塩酸を主体とする電解液（以下、塩酸系電解液）や硝酸または硝酸を主体とする電解液（以下、硝酸系電解液）を用いるもので、比較的均一な電解粗面化が得られるＡ１０５０（アルミニウム純度９９．５％）相当材が支持体として適用されており、支持体の上に塗布される感光層を適切に選択することによって１０万枚にも及ぶ鮮明な印刷物を得ることが可能となる。
【０００４】
また、印刷版の耐刷性の向上のために、アルミニウム合金板を支持体とする印刷版を通常の方法で露光、現像処理した後、高温で加熱処理（バーニング処理）することにより画像部を強化することが行われている。バーニング処理は、通常、加熱温度２００〜２９０℃、加熱時間３〜９分の条件で行われているから、バーニング処理時に支持体の強度が低下することのない耐熱性（耐バーニング性）が求められている。
【０００５】
さらに、最近では、印刷技術の進歩に伴って印刷速度が速くなり、印刷機の版胴の両側に機械的に固定される印刷版に加わる応力が増大したことに対応して、支持体に対する強度要求が大きくなっており、支持体強度が不足すると、その固定部分が変形または破損して印刷ずれなどの支障が生じるため、前記の耐バーニング性とともに、支持体強度の向上が不可欠となっている。
【０００６】
このような要求を満たすために、Ａ１０５０相当材をベースとして添加成分を調整したアルミニウム合金支持体が種々提案されており（例えば、特許文献１参照）、また、添加成分とともに板表面のオイルピットの深さを調整することにより目的を達成しようとする試みも行われている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−１５９１２号公報
【特許文献２】特開２００４−３５９３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
発明者らは、Ａ１０５０相当材をベースとし、最終的に冷間圧延された板表面の性状と電解粗面化処理により得られるエッチングピットとの関係についての検討過程において、板表面のオイルピットの大きさと数がエッチングピットの形成に影響し、これらを特定することにより、均一なピットパターンを得ることができることを見出した。
【０００８】
本発明は、上記の知見に基いてさらに試験、検討を加えた結果としてなされたものであり、その目的は、電気化学的粗面化処理によって従来のＡ１０５０相当材よりさらに均一なピットが形成され、一層優れた感光膜との密着性および保水性を得ることを可能とする平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法を提供することにある。
【０００９】
上記の目的を達成するための請求項１による平版印刷版用アルミニウム合金板は、Ｍｇ：０．１〜１．５％）、Ｚｎ：０．５％以下、Ｍｎ：０．５％以下、Ｆｅ：０．１〜１．０％、Ｓｉ：０．０３〜１．０％、Ｃｕ：０．０００１〜０．１％、Ｔｉ：０．０００１〜０．１％を含有し、残部アルミニウムおよび不純物からなる組成を有するアルミニウム合金板で、板表面において直径（円相当直径）が３０μｍ以上のオイルピットの数が５０個／ｍｍ２以下であることを特徴とする。
【００１０】
請求項２による平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法は、請求項１記載のアルミニウム合金板を製造する方法であって、最終冷間圧延においてロール面粗度が算術平均粗さＲａ：０．２〜０．５μｍの圧延ロールを用い、粘度１〜６ｃＳｔの圧延油を使用して冷間圧延を行うことを特徴とする。
【００１１】
請求項３による平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法は、請求項２において、Ｍｇ含有量（Ｍｇ％）と圧延油の粘度ρとの関係が、ρ≦２×Ｍｇ％＋４を満足する圧延油を最終冷間圧延において使用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、電気化学的粗面化処理によりさらに均一なピットが形成され一層優れた感光膜との密着性、保水性を得ることができ、さらに改善された画像鮮明性および耐刷性を達成することを可能とする強度および耐熱軟化性にも優れた平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板における含有成分の意義および限定理由について説明すると、Ｍｇは、大部分がアルミニウムに固溶して、強度および耐熱軟化性を向上させるよう機能する。強度とは、印刷版用支持体としての常温における引張り強さのことであり、１６０ＭＰａ以上が実用上好ましい範囲である。耐熱軟化性は、耐バーニング性ともいわれ、２８０℃程度の温度で加熱された後の０．２％耐力のことであり、９０ＭＰａ以上が実用上望ましい範囲である。Ｍｇの好ましい含有量は０．１〜１．５％の範囲であり、０．１％未満ではその効果が十分でなく、１．５％を越えると、粗面化処理におけるピットの均一性が低下し非画像部の汚れが生じ易くなる。
【００１４】
Ｚｎは、Ｍｇと同様、大部分がアルミニウムに固溶するが、Ｍｇのように強度および耐熱軟化性の向上に寄与することはなく、アルミニウム表面に形成される酸化皮膜に影響を与える。アルミニウム表面に形成される酸化皮膜には、室温に放置された場合に形成される酸化皮膜（自然酸化皮膜）と製造過程での熱処理時に形成される酸化皮膜があるが、Ｚｎはその両方に影響を与える。
【００１５】
すなわち、Ｍｇを含有するアルミニウム合金においては、とくに均質化処理、熱間圧延時の加熱、中間焼鈍などの熱処理によりＭｇ酸化物（ＭｇＯ系酸化物）を主体とする酸化皮膜が形成され易く、この酸化皮膜は活性且つポーラスであるため、電解粗面化処理において処理液との濡れ性が良くなり粗面化が促進される反面、ピットが不均一になり易い。Ｚｎの含有は、この粗面化構造の不均一性を改善するものであり、Ｍｇ酸化物による活性化を抑制するよう機能する。Ｚｎの好ましい含有量は０．５％以下の範囲であり、０．５％を越えて含有すると、Ｍｇ酸化物による活性化抑制効果が大きくなって粗面化が不均一となり、また、粗大な金属間化合物が生成し易くなって電解処理時に粗大なピットが形成され、粗面化の均一性がさらに阻害される。Ｚｎのより好ましい含有範囲は０．０５％を越え０．５％以下、さらに好ましい含有範囲は０．０６〜０．５％である。
【００１６】
Ｆｅは、Ａｌ−Ｆｅ系金属間化合物を生成し、またＳｉと共存してＡｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系金属間化合物を生成し、これらの化合物の分散により、再結晶組織が微細化され、これらの化合物がピット発生の起点となって電解処理時にピットの形成を均一にし且つピットを微細に分布させる。Ｆｅの好ましい含有量は０．１〜１．０％の範囲であり、０．１％未満では化合物の分布が不均一となって、電解処理時のピットの形成を不均一にする。１．０％を越えると、粗大な化合物が生成し、粗面化構造の均一性が低下する。Ｆｅのさらに好ましい含有範囲は０．１〜０．６％である。
【００１７】
Ｓｉは、Ｆｅと共存してＡｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系金属間化合物を生成し、該化合物の分散により、再結晶組織が微細化され、これらの化合物がピット発生の起点となって電解処理時のピットの形成を均一にし且つピットを微細に分布させる。Ｓｉの好ましい含有量は０．０３〜１．０％の範囲であり、０．０３％未満では化合物の分布が不均一となって、電解処理時のピットの形成を不均一にする。１．０％を越えると、粗大化合物が生成し、また単体のＳｉの析出が生じ易くなって粗面化構造の均一性が低下する。Ｓｉのさらに好ましい含有範囲は０．０３〜０．１５％である。
【００１８】
Ｃｕは、アルミニウムに固溶し易く、０．０００１〜０．１％の含有範囲でピットを微細化する効果を有する。０．１％を越えて含有すると、電解処理時のピットを粗大且つ不均一にし易くなる。Ｃｕのさらに好ましい含有範囲は０．０００１〜０．１０％である。なお、本発明において、前記のＦｅおよびＳｉの含有量を得るために採用される地金から混入されるＣｕ量は５〜１００ｐｐｍ（０．０００５〜０．０１％）程度である。
【００１９】
Ｔｉは、鋳塊組織を微細にし、また結晶粒を微細化し、その結果、電解処理時のピット形成を均一にして、印刷版としての処理を行ったときのストリークの発生を防止する。Ｔｉの好ましい含有量は０．０００１〜０．１％の範囲であり、０．０００１％未満ではその効果が小さく、０．１％を越えて含有すると、Ａｌ−Ｔｉ系の粗大な化合物が生成して粗面化構造が不均一となり易い。Ｔｉのさらに好ましい含有範囲は０．０００１〜０．０５％である。なお、鋳塊組織の微細化のために、ＴｉとともにＢを添加する場合には、Ｔｉを０．０１％以下の範囲で含有させるのが好ましい。
【００２０】
Ｍｎは、強度および耐熱軟化性を向上させるよう機能する。Ｍｎの好ましい含有量は０．５％以下の範囲であり、０．５％を越えると、粗大なＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ系あるいはＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ系の金属間化合物が生成し易く、電解処理時の粗面化が不均一となる。Ｍｎのより好ましい含有範囲は０．０５％を越え０．３％、さらに好ましい含有範囲は０．０６〜０．３％である。
【００２１】
本発明による平版印刷版用アルミニウム合金板には、Ｐｂ、Ｉｎ、ＳｎおよびＧａのうちの1種以上を、総量で０．００５〜０．０５％添加することにより、電解グレーニング性をさらに改善することができ、少ない電気量で所望のピットパターンを得ることができる。Ｐｂ、Ｉｎ、Ｓｎ及びＧａからなる群から選択された1種以上の元素の総量が０．００５％より少ない場合はその効果が十分でなく、０．０５％を越えるとピットの形状が崩れ易くなる。
【００２２】
本発明による平版印刷版用アルミニウム合金板の製造は、前記アルミニウム合金の鋳塊を連続鋳造などにより造塊し、得られた鋳塊を均質化処理後、熱間圧延、冷間圧延することにより行われる。
【００２３】
本発明においては、最終冷間圧延後の板表面において直径（円相当直径）が３０μｍ以上のオイルピットの数を５０個／ｍｍ２以下に調整することが重要である。オイルピットは、板表面に巻き込まれた圧延油の部分が凹状のピットとなるものであり、直径（円相当直径）３０μｍ以上のオイルピットの数を５０個／ｍｍ２以下に調整することにより、電解粗面化処理において形成されるエッチングピットをより均一にすることができる。本発明のアルミニウム合金とは異なりＭｇを含有しないアルミニウム合金、例えば特許文献２に記載のアルミニウム合金の場合には、直径３０μｍ以上の大きなオイルピットが存在しても電解粗面化処理で形成されるエッチングピットを不均一にするようなことはないが、Ｍｇを含有する本発明のアルミニウム合金の場合には、直径３０μｍ以上の大きなオイルピットは、電解グレーニング後も粗大なピットとして残留し易く好ましくない。このような粗大なピットの数が５０個／ｍｍ２を越えると電解粗面化処理で形成されるエッチングピットが不均一となり易い。
【００２４】
直径（円相当直径）３０μｍ以上のオイルピットの数を５０個／ｍｍ２以下に調整するためには、最終冷間圧延加工度、圧延ロール面の形態、圧延油の性状、圧延油の供給量の調整により行われる。Ｍｇを含有し、変形抵抗が比較的大きな本発明のアルミニウム合金の場合には、とくに、最終冷間圧延においてロール面粗度が算術平均粗さＲａ：０．２〜０．５μｍの圧延ロールを用い、粘度１〜６ｃＳｔの圧延油を使用して冷間圧延を行うことが望ましい。
【００２５】
Ｍｇを含有し、変形抵抗が比較的大きな本発明のアルミニウム合金の場合、ロール面粗度が算術平均粗さＲａが０．２μｍ未満では、圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が少なくなって潤滑不良が生じやすく、０．５μmを超えると、圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が過剰となり大きなオイルピットの数が増加する。圧延油の粘度が１ｃＳｔ未満では、圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が少なくなって潤滑不良が生じ、粘度が６ｃＳｔを越えると、圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が過剰となり、大きなオイルピットの数が増加する。
【００２６】
また、最終冷間圧延における圧延油として、アルミニウム合金板中のＭｇ含有量（Ｍｇ％）と最終冷間圧延において使用する圧延油の粘度ρとの関係が、ρ≦２×Ｍｇ％＋４を満足する圧延油を使用するのが好ましい。（２×Ｍｇ％＋４）<ρでは、変形抵抗が小さく、また圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が多くなるため、粗大なピットが過剰に形成され易くなる。
【００２７】
なお、熱間圧延後に行われる冷間圧延は、当該アルミニウム合金板を平版印刷用支持体として適用した場合に、支持体を版胴に巻き付けるときのくわえ切れを防止する強度を与えるとともに、熱間圧延中もしくは熱間圧延直後に生成された結晶粒の圧延方向に平行な方向の長さを調整するために行われる。好ましい圧延加工度は５０〜９８％の範囲であり、これを最終冷間圧延とする。圧延加工度が５０％未満では、版胴に巻き付ける時のくわえ切れを防止するのに十分な強度を与えることが難しく、９８％を越えると、熱間圧延後に生成された結晶粒が圧延方向に平行な方向に長く伸び過ぎて、ストリークスが発生し易くなる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明し、本発明の効果を実証する。これらの実施例は、本発明の好ましい一実施態様を示すものであり、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
実施例１、比較例１
表１に示す組成を有するアルミニウム合金（Ａ〜Ｍ）を溶解、鋳造し、得られた鋳塊の圧延面を６ｍｍ／片面づつ面削して厚さ５００ｍｍとし、鋳塊を３５℃／ｈｒの昇温速度で５４５℃の温度に加熱し、この温度に５ｈｒ保持することにより均質化処理を行った。
【００３０】
ついで、熱間圧延開始温度の４７１℃まで３５℃／ｈｒの速度で降温し、板厚３ｍｍまで熱間圧延し、３４６℃の温度で熱間圧延を終了した。熱間圧延後、中間焼鈍を施すことなしに冷間圧延を行って板厚を０．３ｍｍとした。なお、最終冷間圧延において使用した圧延ロールの面粗度は算術平均粗さＲａ：０．３μｍで、圧延油の粘度は３ｃＳｔである。
【００３１】
得られたアルミニウム合金板（試験材）について、以下の方法により、冷間圧延後の板表面の直径が３０μｍ以上のオイルピット数を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
オイルピット数の測定：アルミニウム合金板の表面を脱脂洗浄後、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５００倍の倍率で表面を観察し、切断法によりオイルピットのサイズ及び分布量を測定した。
【００３３】
また、得られたアルミニウム合金板を、脱脂（溶液：５％水酸化ナトリウム、温度：６０℃、時間：１０秒）−中和処理（溶液：１０％硝酸、温度：２０℃、時間：３０秒）−交流電解粗面化処理（溶液：２．０％塩酸、温度：２５℃、周波数：５０Ｈｚ、電流密度：６０Ａ／ｄｍ２、時間：２０秒）―デスマット処理（溶液：５％水酸化ナトリウム、温度：６０℃、時間：５秒）−陽極酸化処理（溶液：３０％硫酸―温度：２０℃、時間：６０秒）し、水洗、乾燥して、一定の大きさに切り取り試験材とした。
【００３４】
各試験材について、ムラ模様、ストリークスの有無を観察した。また、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５００倍の倍率で表面を観察し、視野の面積が０．０４ｍｍ２となるよう写真を撮影し、得られた写真からつぎの評価を行った。結果を表２に示す。
ムラ模様の有無の観察：試験材表面に強いムラ模様が目視で観察されるものを不良（×）、弱いムラ模様しか観察されないものを良好（○）、ムラ模様が観察されないものを優良（◎）として評価した。
ストリークスの有無の観察：試験材表面にストリークが目視で観察されるものを不良（×）、ストリークが観察されないものを良好（○）として評価した。
未エッチング部の発生についての評価：未エッチング部が２０％を越えるものは不良（×）、１５〜２０％のものは良好（○）、１５％未満のものは優良（◎）とした。
エッチピットの均一性の評価：円相当直径が１０μｍを越える大きなピットが全ピットに対して面積率で１０％を越えるものは不良（×）、５〜１０％のものは良好（○）、５％未満のものは優良（◎）２０％未満のものは良好（○）とした。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
表２にみられるように、本発明に従う試験材１〜３はいずれも、ムラ模様、ストリークスを生じることがなく、電解処理後のエッチング性に優れ、全面に均一なエッチングピットが形成されている。
【００３８】
実施例２、比較例２
表１に示す組成のアルミニウム合金（Ａ〜Ｃ）を溶解、鋳造し、得られた鋳塊の圧延面の面削、均質化処理、熱間圧延を表３に示す条件で行い、熱間圧延後、中間焼鈍を施すことなしに表３に示す板厚まで冷間圧延を行った。最終冷間圧延において使用した圧延ロールの面粗度および圧延油の粘度を表３に示す。Ｍｇ含有量と粘度（ρ）の関係を満足するものには○、満足しないものには×を付した。なお、均質化処理温度までの鋳塊の昇温速度は３５℃／ｈｒ、均質化処理温度から熱間圧延開始温度までの降温速度は３５℃／ｈｒとした。
【００３９】
得られたアルミニウム合金板（試験材）について、実施例１と同じ方法により、冷間圧延後の板表面の直径が３０μｍ以上のオイルピット数を測定した。結果を表３に示す。また、ムラ模様、ストリークスの有無を観察した。結果を表４に示す。
【００４０】
また、得られたアルミニウム合金板を、実施例１と同様に電解粗面化処理し、水洗、乾燥して、一定の大きさに切り取って試験材とし、実施例１と同じ方法で未エッチング部の発生についての評価、エッチピットの均一性の評価を行った。結果を表４に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
表４にみられるように、本発明に従う試験材１４〜１６はいずれも、ムラ模様、ストリークスを生じることがなく、電解処理後のエッチング性に優れ、全面に均一なエッチングピットが形成されている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版用アルミニウム合金板、とくに電気化学的エッチング処理により表面を均一に粗面化することができるとともに、優れた強度と耐熱軟化性をそなえた平版印刷版用アルミニウム合金板、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版（オフセット印刷版を含む）の支持体としては、一般にアルミニウム合金板が使用されており、支持体については、感光膜の密着性向上と非画像部の保水性向上の観点から粗面化処理が行われる。粗面化処理法としては、従来、ボールグレイニング、ブラシグレイニング、ワイヤーグレイニングなどの機械的粗面化法が行われていたが、近年、製版適性や印刷性能が優れていること、コイル材での連続処理が可能なことなどから、支持体用アルミニウム合金板の表面を電気化学的エッチング処理により粗面化する手法が急速に発展している。
【０００３】
電気化学的エッチング処理は、電解液として、塩酸または塩酸を主体とする電解液（以下、塩酸系電解液）や硝酸または硝酸を主体とする電解液（以下、硝酸系電解液）を用いるもので、比較的均一な電解粗面化が得られるＡ１０５０（アルミニウム純度９９．５％）相当材が支持体として適用されており、支持体の上に塗布される感光層を適切に選択することによって１０万枚にも及ぶ鮮明な印刷物を得ることが可能となる。
【０００４】
また、印刷版の耐刷性の向上のために、アルミニウム合金板を支持体とする印刷版を通常の方法で露光、現像処理した後、高温で加熱処理（バーニング処理）することにより画像部を強化することが行われている。バーニング処理は、通常、加熱温度２００〜２９０℃、加熱時間３〜９分の条件で行われているから、バーニング処理時に支持体の強度が低下することのない耐熱性（耐バーニング性）が求められている。
【０００５】
さらに、最近では、印刷技術の進歩に伴って印刷速度が速くなり、印刷機の版胴の両側に機械的に固定される印刷版に加わる応力が増大したことに対応して、支持体に対する強度要求が大きくなっており、支持体強度が不足すると、その固定部分が変形または破損して印刷ずれなどの支障が生じるため、前記の耐バーニング性とともに、支持体強度の向上が不可欠となっている。
【０００６】
このような要求を満たすために、Ａ１０５０相当材をベースとして添加成分を調整したアルミニウム合金支持体が種々提案されており（例えば、特許文献１参照）、また、添加成分とともに板表面のオイルピットの深さを調整することにより目的を達成しようとする試みも行われている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−１５９１２号公報
【特許文献２】特開２００４−３５９３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
発明者らは、Ａ１０５０相当材をベースとし、最終的に冷間圧延された板表面の性状と電解粗面化処理により得られるエッチングピットとの関係についての検討過程において、板表面のオイルピットの大きさと数がエッチングピットの形成に影響し、これらを特定することにより、均一なピットパターンを得ることができることを見出した。
【０００８】
本発明は、上記の知見に基いてさらに試験、検討を加えた結果としてなされたものであり、その目的は、電気化学的粗面化処理によって従来のＡ１０５０相当材よりさらに均一なピットが形成され、一層優れた感光膜との密着性および保水性を得ることを可能とする平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法を提供することにある。
【０００９】
上記の目的を達成するための請求項１による平版印刷版用アルミニウム合金板は、Ｍｇ：０．１〜１．５％）、Ｚｎ：０．５％以下、Ｍｎ：０．５％以下、Ｆｅ：０．１〜１．０％、Ｓｉ：０．０３〜１．０％、Ｃｕ：０．０００１〜０．１％、Ｔｉ：０．０００１〜０．１％を含有し、残部アルミニウムおよび不純物からなる組成を有するアルミニウム合金板で、板表面において直径（円相当直径）が３０μｍ以上のオイルピットの数が５０個／ｍｍ２以下であることを特徴とする。
【００１０】
請求項２による平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法は、請求項１記載のアルミニウム合金板を製造する方法であって、最終冷間圧延においてロール面粗度が算術平均粗さＲａ：０．２〜０．５μｍの圧延ロールを用い、粘度１〜６ｃＳｔの圧延油を使用して冷間圧延を行うことを特徴とする。
【００１１】
請求項３による平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法は、請求項２において、Ｍｇ含有量（Ｍｇ％）と圧延油の粘度ρとの関係が、ρ≦２×Ｍｇ％＋４を満足する圧延油を最終冷間圧延において使用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、電気化学的粗面化処理によりさらに均一なピットが形成され一層優れた感光膜との密着性、保水性を得ることができ、さらに改善された画像鮮明性および耐刷性を達成することを可能とする強度および耐熱軟化性にも優れた平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板における含有成分の意義および限定理由について説明すると、Ｍｇは、大部分がアルミニウムに固溶して、強度および耐熱軟化性を向上させるよう機能する。強度とは、印刷版用支持体としての常温における引張り強さのことであり、１６０ＭＰａ以上が実用上好ましい範囲である。耐熱軟化性は、耐バーニング性ともいわれ、２８０℃程度の温度で加熱された後の０．２％耐力のことであり、９０ＭＰａ以上が実用上望ましい範囲である。Ｍｇの好ましい含有量は０．１〜１．５％の範囲であり、０．１％未満ではその効果が十分でなく、１．５％を越えると、粗面化処理におけるピットの均一性が低下し非画像部の汚れが生じ易くなる。
【００１４】
Ｚｎは、Ｍｇと同様、大部分がアルミニウムに固溶するが、Ｍｇのように強度および耐熱軟化性の向上に寄与することはなく、アルミニウム表面に形成される酸化皮膜に影響を与える。アルミニウム表面に形成される酸化皮膜には、室温に放置された場合に形成される酸化皮膜（自然酸化皮膜）と製造過程での熱処理時に形成される酸化皮膜があるが、Ｚｎはその両方に影響を与える。
【００１５】
すなわち、Ｍｇを含有するアルミニウム合金においては、とくに均質化処理、熱間圧延時の加熱、中間焼鈍などの熱処理によりＭｇ酸化物（ＭｇＯ系酸化物）を主体とする酸化皮膜が形成され易く、この酸化皮膜は活性且つポーラスであるため、電解粗面化処理において処理液との濡れ性が良くなり粗面化が促進される反面、ピットが不均一になり易い。Ｚｎの含有は、この粗面化構造の不均一性を改善するものであり、Ｍｇ酸化物による活性化を抑制するよう機能する。Ｚｎの好ましい含有量は０．５％以下の範囲であり、０．５％を越えて含有すると、Ｍｇ酸化物による活性化抑制効果が大きくなって粗面化が不均一となり、また、粗大な金属間化合物が生成し易くなって電解処理時に粗大なピットが形成され、粗面化の均一性がさらに阻害される。Ｚｎのより好ましい含有範囲は０．０５％を越え０．５％以下、さらに好ましい含有範囲は０．０６〜０．５％である。
【００１６】
Ｆｅは、Ａｌ−Ｆｅ系金属間化合物を生成し、またＳｉと共存してＡｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系金属間化合物を生成し、これらの化合物の分散により、再結晶組織が微細化され、これらの化合物がピット発生の起点となって電解処理時にピットの形成を均一にし且つピットを微細に分布させる。Ｆｅの好ましい含有量は０．１〜１．０％の範囲であり、０．１％未満では化合物の分布が不均一となって、電解処理時のピットの形成を不均一にする。１．０％を越えると、粗大な化合物が生成し、粗面化構造の均一性が低下する。Ｆｅのさらに好ましい含有範囲は０．１〜０．６％である。
【００１７】
Ｓｉは、Ｆｅと共存してＡｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系金属間化合物を生成し、該化合物の分散により、再結晶組織が微細化され、これらの化合物がピット発生の起点となって電解処理時のピットの形成を均一にし且つピットを微細に分布させる。Ｓｉの好ましい含有量は０．０３〜１．０％の範囲であり、０．０３％未満では化合物の分布が不均一となって、電解処理時のピットの形成を不均一にする。１．０％を越えると、粗大化合物が生成し、また単体のＳｉの析出が生じ易くなって粗面化構造の均一性が低下する。Ｓｉのさらに好ましい含有範囲は０．０３〜０．１５％である。
【００１８】
Ｃｕは、アルミニウムに固溶し易く、０．０００１〜０．１％の含有範囲でピットを微細化する効果を有する。０．１％を越えて含有すると、電解処理時のピットを粗大且つ不均一にし易くなる。Ｃｕのさらに好ましい含有範囲は０．０００１〜０．１０％である。なお、本発明において、前記のＦｅおよびＳｉの含有量を得るために採用される地金から混入されるＣｕ量は５〜１００ｐｐｍ（０．０００５〜０．０１％）程度である。
【００１９】
Ｔｉは、鋳塊組織を微細にし、また結晶粒を微細化し、その結果、電解処理時のピット形成を均一にして、印刷版としての処理を行ったときのストリークの発生を防止する。Ｔｉの好ましい含有量は０．０００１〜０．１％の範囲であり、０．０００１％未満ではその効果が小さく、０．１％を越えて含有すると、Ａｌ−Ｔｉ系の粗大な化合物が生成して粗面化構造が不均一となり易い。Ｔｉのさらに好ましい含有範囲は０．０００１〜０．０５％である。なお、鋳塊組織の微細化のために、ＴｉとともにＢを添加する場合には、Ｔｉを０．０１％以下の範囲で含有させるのが好ましい。
【００２０】
Ｍｎは、強度および耐熱軟化性を向上させるよう機能する。Ｍｎの好ましい含有量は０．５％以下の範囲であり、０．５％を越えると、粗大なＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ系あるいはＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ系の金属間化合物が生成し易く、電解処理時の粗面化が不均一となる。Ｍｎのより好ましい含有範囲は０．０５％を越え０．３％、さらに好ましい含有範囲は０．０６〜０．３％である。
【００２１】
本発明による平版印刷版用アルミニウム合金板には、Ｐｂ、Ｉｎ、ＳｎおよびＧａのうちの1種以上を、総量で０．００５〜０．０５％添加することにより、電解グレーニング性をさらに改善することができ、少ない電気量で所望のピットパターンを得ることができる。Ｐｂ、Ｉｎ、Ｓｎ及びＧａからなる群から選択された1種以上の元素の総量が０．００５％より少ない場合はその効果が十分でなく、０．０５％を越えるとピットの形状が崩れ易くなる。
【００２２】
本発明による平版印刷版用アルミニウム合金板の製造は、前記アルミニウム合金の鋳塊を連続鋳造などにより造塊し、得られた鋳塊を均質化処理後、熱間圧延、冷間圧延することにより行われる。
【００２３】
本発明においては、最終冷間圧延後の板表面において直径（円相当直径）が３０μｍ以上のオイルピットの数を５０個／ｍｍ２以下に調整することが重要である。オイルピットは、板表面に巻き込まれた圧延油の部分が凹状のピットとなるものであり、直径（円相当直径）３０μｍ以上のオイルピットの数を５０個／ｍｍ２以下に調整することにより、電解粗面化処理において形成されるエッチングピットをより均一にすることができる。本発明のアルミニウム合金とは異なりＭｇを含有しないアルミニウム合金、例えば特許文献２に記載のアルミニウム合金の場合には、直径３０μｍ以上の大きなオイルピットが存在しても電解粗面化処理で形成されるエッチングピットを不均一にするようなことはないが、Ｍｇを含有する本発明のアルミニウム合金の場合には、直径３０μｍ以上の大きなオイルピットは、電解グレーニング後も粗大なピットとして残留し易く好ましくない。このような粗大なピットの数が５０個／ｍｍ２を越えると電解粗面化処理で形成されるエッチングピットが不均一となり易い。
【００２４】
直径（円相当直径）３０μｍ以上のオイルピットの数を５０個／ｍｍ２以下に調整するためには、最終冷間圧延加工度、圧延ロール面の形態、圧延油の性状、圧延油の供給量の調整により行われる。Ｍｇを含有し、変形抵抗が比較的大きな本発明のアルミニウム合金の場合には、とくに、最終冷間圧延においてロール面粗度が算術平均粗さＲａ：０．２〜０．５μｍの圧延ロールを用い、粘度１〜６ｃＳｔの圧延油を使用して冷間圧延を行うことが望ましい。
【００２５】
Ｍｇを含有し、変形抵抗が比較的大きな本発明のアルミニウム合金の場合、ロール面粗度が算術平均粗さＲａが０．２μｍ未満では、圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が少なくなって潤滑不良が生じやすく、０．５μmを超えると、圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が過剰となり大きなオイルピットの数が増加する。圧延油の粘度が１ｃＳｔ未満では、圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が少なくなって潤滑不良が生じ、粘度が６ｃＳｔを越えると、圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が過剰となり、大きなオイルピットの数が増加する。
【００２６】
また、最終冷間圧延における圧延油として、アルミニウム合金板中のＭｇ含有量（Ｍｇ％）と最終冷間圧延において使用する圧延油の粘度ρとの関係が、ρ≦２×Ｍｇ％＋４を満足する圧延油を使用するのが好ましい。（２×Ｍｇ％＋４）<ρでは、変形抵抗が小さく、また圧延ロールと圧延材との間に導入される圧延油量が多くなるため、粗大なピットが過剰に形成され易くなる。
【００２７】
なお、熱間圧延後に行われる冷間圧延は、当該アルミニウム合金板を平版印刷用支持体として適用した場合に、支持体を版胴に巻き付けるときのくわえ切れを防止する強度を与えるとともに、熱間圧延中もしくは熱間圧延直後に生成された結晶粒の圧延方向に平行な方向の長さを調整するために行われる。好ましい圧延加工度は５０〜９８％の範囲であり、これを最終冷間圧延とする。圧延加工度が５０％未満では、版胴に巻き付ける時のくわえ切れを防止するのに十分な強度を与えることが難しく、９８％を越えると、熱間圧延後に生成された結晶粒が圧延方向に平行な方向に長く伸び過ぎて、ストリークスが発生し易くなる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明し、本発明の効果を実証する。これらの実施例は、本発明の好ましい一実施態様を示すものであり、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
実施例１、比較例１
表１に示す組成を有するアルミニウム合金（Ａ〜Ｍ）を溶解、鋳造し、得られた鋳塊の圧延面を６ｍｍ／片面づつ面削して厚さ５００ｍｍとし、鋳塊を３５℃／ｈｒの昇温速度で５４５℃の温度に加熱し、この温度に５ｈｒ保持することにより均質化処理を行った。
【００３０】
ついで、熱間圧延開始温度の４７１℃まで３５℃／ｈｒの速度で降温し、板厚３ｍｍまで熱間圧延し、３４６℃の温度で熱間圧延を終了した。熱間圧延後、中間焼鈍を施すことなしに冷間圧延を行って板厚を０．３ｍｍとした。なお、最終冷間圧延において使用した圧延ロールの面粗度は算術平均粗さＲａ：０．３μｍで、圧延油の粘度は３ｃＳｔである。
【００３１】
得られたアルミニウム合金板（試験材）について、以下の方法により、冷間圧延後の板表面の直径が３０μｍ以上のオイルピット数を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
オイルピット数の測定：アルミニウム合金板の表面を脱脂洗浄後、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５００倍の倍率で表面を観察し、切断法によりオイルピットのサイズ及び分布量を測定した。
【００３３】
また、得られたアルミニウム合金板を、脱脂（溶液：５％水酸化ナトリウム、温度：６０℃、時間：１０秒）−中和処理（溶液：１０％硝酸、温度：２０℃、時間：３０秒）−交流電解粗面化処理（溶液：２．０％塩酸、温度：２５℃、周波数：５０Ｈｚ、電流密度：６０Ａ／ｄｍ２、時間：２０秒）―デスマット処理（溶液：５％水酸化ナトリウム、温度：６０℃、時間：５秒）−陽極酸化処理（溶液：３０％硫酸―温度：２０℃、時間：６０秒）し、水洗、乾燥して、一定の大きさに切り取り試験材とした。
【００３４】
各試験材について、ムラ模様、ストリークスの有無を観察した。また、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５００倍の倍率で表面を観察し、視野の面積が０．０４ｍｍ２となるよう写真を撮影し、得られた写真からつぎの評価を行った。結果を表２に示す。
ムラ模様の有無の観察：試験材表面に強いムラ模様が目視で観察されるものを不良（×）、弱いムラ模様しか観察されないものを良好（○）、ムラ模様が観察されないものを優良（◎）として評価した。
ストリークスの有無の観察：試験材表面にストリークが目視で観察されるものを不良（×）、ストリークが観察されないものを良好（○）として評価した。
未エッチング部の発生についての評価：未エッチング部が２０％を越えるものは不良（×）、１５〜２０％のものは良好（○）、１５％未満のものは優良（◎）とした。
エッチピットの均一性の評価：円相当直径が１０μｍを越える大きなピットが全ピットに対して面積率で１０％を越えるものは不良（×）、５〜１０％のものは良好（○）、５％未満のものは優良（◎）２０％未満のものは良好（○）とした。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
表２にみられるように、本発明に従う試験材１〜３はいずれも、ムラ模様、ストリークスを生じることがなく、電解処理後のエッチング性に優れ、全面に均一なエッチングピットが形成されている。
【００３８】
実施例２、比較例２
表１に示す組成のアルミニウム合金（Ａ〜Ｃ）を溶解、鋳造し、得られた鋳塊の圧延面の面削、均質化処理、熱間圧延を表３に示す条件で行い、熱間圧延後、中間焼鈍を施すことなしに表３に示す板厚まで冷間圧延を行った。最終冷間圧延において使用した圧延ロールの面粗度および圧延油の粘度を表３に示す。Ｍｇ含有量と粘度（ρ）の関係を満足するものには○、満足しないものには×を付した。なお、均質化処理温度までの鋳塊の昇温速度は３５℃／ｈｒ、均質化処理温度から熱間圧延開始温度までの降温速度は３５℃／ｈｒとした。
【００３９】
得られたアルミニウム合金板（試験材）について、実施例１と同じ方法により、冷間圧延後の板表面の直径が３０μｍ以上のオイルピット数を測定した。結果を表３に示す。また、ムラ模様、ストリークスの有無を観察した。結果を表４に示す。
【００４０】
また、得られたアルミニウム合金板を、実施例１と同様に電解粗面化処理し、水洗、乾燥して、一定の大きさに切り取って試験材とし、実施例１と同じ方法で未エッチング部の発生についての評価、エッチピットの均一性の評価を行った。結果を表４に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
表４にみられるように、本発明に従う試験材１４〜１６はいずれも、ムラ模様、ストリークスを生じることがなく、電解処理後のエッチング性に優れ、全面に均一なエッチングピットが形成されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍｇ：０．１〜１．５％（質量％、以下同じ）、Ｚｎ：０．５％以下（０％を含まず、以下同じ）、Ｍｎ：０．５％以下、Ｆｅ：０．１〜１．０％、Ｓｉ：０．０３〜１．０％、Ｃｕ：０．０００１〜０．１％、Ｔｉ：０．０００１〜０．１％を含有し、残部アルミニウムおよび不純物からなる組成を有するアルミニウム合金板で、板表面において直径（円相当直径）が３０μｍ以上のオイルピットの数が５０個／ｍｍ２以下であることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板。
【請求項２】
請求項１記載のアルミニウム合金板を製造する方法であって、最終冷間圧延においてロール面粗度が算術平均粗さＲａ：０．２〜０．５μｍの圧延ロールを用い、粘度１〜６ｃＳｔの圧延油を使用して冷間圧延を行うことを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法。
【請求項３】
Ｍｇ含有量（Ｍｇ％）と圧延油の粘度ρとの関係が、ρ≦２×Ｍｇ％＋４を満足する圧延油を最終冷間圧延において使用することを特徴とする請求項２記載の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法。
【請求項１】
Ｍｇ：０．１〜１．５％（質量％、以下同じ）、Ｚｎ：０．５％以下（０％を含まず、以下同じ）、Ｍｎ：０．５％以下、Ｆｅ：０．１〜１．０％、Ｓｉ：０．０３〜１．０％、Ｃｕ：０．０００１〜０．１％、Ｔｉ：０．０００１〜０．１％を含有し、残部アルミニウムおよび不純物からなる組成を有するアルミニウム合金板で、板表面において直径（円相当直径）が３０μｍ以上のオイルピットの数が５０個／ｍｍ２以下であることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板。
【請求項２】
請求項１記載のアルミニウム合金板を製造する方法であって、最終冷間圧延においてロール面粗度が算術平均粗さＲａ：０．２〜０．５μｍの圧延ロールを用い、粘度１〜６ｃＳｔの圧延油を使用して冷間圧延を行うことを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法。
【請求項３】
Ｍｇ含有量（Ｍｇ％）と圧延油の粘度ρとの関係が、ρ≦２×Ｍｇ％＋４を満足する圧延油を最終冷間圧延において使用することを特徴とする請求項２記載の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法。
【公開番号】特開２００７−７０６７４（Ｐ２００７−７０６７４Ａ）
【公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２５７８４０（Ｐ２００５−２５７８４０）
【出願日】平成１７年９月６日（２００５．９．６）
【出願人】（０００００５２０１）富士フイルムホールディングス株式会社 (7,609)
【出願人】（０００００２２７７）住友軽金属工業株式会社 (552)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月６日（２００５．９．６）
【出願人】（０００００５２０１）富士フイルムホールディングス株式会社 (7,609)
【出願人】（０００００２２７７）住友軽金属工業株式会社 (552)
【Ｆターム（参考）】
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