感熱記録媒体及びその製造方法
【課題】 版を用いた印刷法で水分散感熱インキ又は水分散インキを印刷した感熱発色層を有する感熱記録媒体を作製した場合に、十分な発色濃度と均一な発色濃度とが得られる感熱発色層を形成する。
【解決手段】 基材２の表面に設けたインキ受理層３に少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む水分散感熱インキを含浸させて感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成し、又は、基材２の表面に設けた電子受容性化合物を含むインキ受理層３に少なくとも電子供与性化合物を含む水分散インキを含浸させて感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成し、又は、基材２の表面に設けた電子受容性化合物を含むインキ受理層３に少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む水分散感熱インキを含浸させて感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成する。
【解決手段】 基材２の表面に設けたインキ受理層３に少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む水分散感熱インキを含浸させて感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成し、又は、基材２の表面に設けた電子受容性化合物を含むインキ受理層３に少なくとも電子供与性化合物を含む水分散インキを含浸させて感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成し、又は、基材２の表面に設けた電子受容性化合物を含むインキ受理層３に少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む水分散感熱インキを含浸させて感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱記録媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、１枚の感熱記録媒体で複数のフォームを実現する多色感熱記録媒体が知られている。この多色感熱記録媒体は、異なる発色温度で異なる色調を発色させる少なくとも２つの感熱発色層を紙等の基材上に積層して形成した記録媒体であり（例えば、特許文献１参照）、通常、高温での加熱により所定の色に発色する高温発色層を下層とし、低温での加熱により所定の色に発色する低温発色層を上層としている。
【０００３】
このような多色感熱記録媒体をサーマルヘッドで加熱して印字を行なった場合、加熱温度を変えることにより異なった色調の画像が得られる。例えば、低温で加熱した場合には青色に発色し、高温で加熱した場合には黒色に発色するという具合である。
【０００４】
このような多色感熱記録媒体における問題点としては、混色の問題と、高温で発色する感熱発色材料の感度を上げることができないという問題とがある。“混色”とは、高温加熱時においてもサーマルヘッドの加熱ドットの周辺は温度が低下するので、印字範囲の輪郭部分の周辺が低温で加熱したときの色に発色し、輪郭部分の周辺において低温で発色する色と高温で発色する色との２色に発色することである。複数のフォームを１つの多色感熱記録媒体で実現するには、この混色が避けられない。また、“高温で発色する感熱発色材料の感度を上げることができない”とは、高温で発色する感熱発色材料と低温で発色する感熱発色材料とに差をつける必要が生じるので、高温側の感熱発色材料の発色温度を上げなければならず、つまり、発色感度を低下させなければならない。
【０００５】
このような問題を解決するために、異なった色相に発色する２色以上の感熱発色層を基材上に部分的に形成し、これを発色させる画素のみ選択的に加熱して多色画像を得る方法が提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５７−１７８７９１号公報
【特許文献２】特開昭６０−２０８２８３号公報
【特許文献３】特開２０００−３０１８３５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
基材上に感熱発色層を部分的に形成する場合において、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リップコーター等の塗工装置を用いて感熱インキを塗工すれば、複数色の感熱発色層をストライプ状に形成することは可能である。
【０００８】
一方、ストライプ状以外のパターン、文字、記号等の特殊な形状の感熱発色層は、凸版、凹版、孔版等の版を用いた印刷法により形成することができる。
【０００９】
また、他の方法としてインクジェット方式を用いた場合は、感熱発色層の発色濃度が十分に得られる塗工厚を形成するには、一回の塗工厚では所定の発色濃度を得ることが困難であり、所定の塗工厚を得るためには複数回の塗工が必要となり、工程が複雑になって感熱記録媒体が高価になる。これに対し、凸版、凹版等の版を用いた印刷法によれば、一回の塗布量で所定の膜厚を得ることができる。
【００１０】
通常、感熱記録媒体の作製に用いられる感熱インキとしては、水に、電子受容性化合物として、例えば、顕色剤、電子供与性化合物として、例えば、ロイコ染料、増感剤等の顔料成分を界面活性剤等の分散剤を用いて分散させた水分散感熱インキが広く使用されている。
【００１１】
この水分散感熱インキを、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リップコーター等の塗工装置を用いて塗工した場合には、基材上に均等な膜厚に塗工できる。
【００１２】
しかし、凸版、凹版、孔版等の版を用いた印刷法で水分散感熱インキを基材上に発色濃度が十分に得られる塗布量を印刷して感熱発色層を形成した場合において、その感熱記録媒体をオーブンなどに入れて加熱して発色させた場合には、図６に示すような縞模様Ａが発生する。この縞模様Ａは、印刷時に版と基材とが離反したとき、水分散感熱インキが滑らかに広がらずに波打ち状態になる「泳ぎ」と呼ばれる現象が発生し、その「泳ぎ」の現象が大きくなって水分散感熱インキが筋状に凝集したためであると考えられる。
【００１３】
このような現象が発生した感熱発色層が形成された感熱記録媒体を用い、サーマルヘッドなどで熱エネルギーを印加して画像を形成した場合、その画像には縞模様Ａに対応する部分が濃度ムラとなって現れ、画像品質が低下する。
【００１４】
一方、水分散感熱インキに代えて、有機溶媒中に、顕色剤、ロイコ染料等を分散させた有機溶媒系感熱インキを用いた場合には、印刷された有機溶媒系感熱インキは水分散感熱インキに比べてレベリング性が良く、図６に示したような縞模様の発生は生じにくい。しかし、有機溶媒は、感熱インキの構成成分として用いられる顕色剤、ロイコ染料等の物質を溶解しやすく、地肌かぶりを起こし易いという問題や、地肌かぶりを少なくしようとすれば使用できる顕色剤やロイコ染料等の種類が限定されるので、種々の色を発色させる材料の選択範囲が制限され、カラー化が困難になることやコスト高になるという問題がある。
【００１５】
本発明の目的は、版を用いた印刷法で水分散感熱インキ又は水分散インキを印刷した感熱発色層を有する感熱記録媒体を作製した場合に、十分な発色濃度と均一な発色濃度とが得られる感熱発色層を形成することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の感熱記録媒体の一態様は、基材と、前記基材の表面に設けられたインキ受理層と、少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、を有し、前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている。
【００１７】
本発明の感熱記録媒体の別の一態様は、基材と、前記基材の表面に設けられた電子受容性化合物を含むインキ受理層と、少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、を有し、前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている。
【００１８】
本発明の感熱記録媒体の更に別の一態様は、基材と、前記基材の表面に設けられた電子受容性化合物を含むインキ受理層と、少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、を有し、前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている。
【００１９】
本発明の感熱記録媒体の製造方法の一態様は、基材上にインキ受理層を形成する工程と、少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを版を用いた印刷法により前記インキ受理層に含浸させ、前記インキ受理層と一体的に感熱発色層を形成する工程と、を有する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、水分散感熱インキ又は水分散インキを、凸版、凹版、孔版等の版を用いた印刷法で塗布することにより、基材上に、簡単な工程で均一な発色濃度が十分に得られる塗布量の感熱発色層を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一実施の形態の感熱記録媒体を示す平面図である。
【図２】図１におけるＡ−Ａ線断面図である。
【図３】感熱記録媒体への印字状態を示す平面図である。
【図４】感熱記録媒体の変形例を示す断面図である。
【図５】感熱記録媒体の他の変形例を示す断面図である。
【図６】基材上にグラビア印刷で水分散感熱インキを印刷した場合における縞模様の発生状態を示す写真である。
【図７】実施例７、８の感熱記録媒体をサーマルプリンタで発色させた場合の動的感度曲線を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の一実施の形態を図１ないし図３に基づいて説明する。図１は、感熱記録媒体を示す平面図、図２はそのＡ−Ａ線断面図である。
【００２３】
この感熱記録媒体１は、基材２と、基材２上に形成されたインキ受理層３と、インキ受理層３中に形成された発色色相がそれぞれ異なる感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃとにより形成されている。なお、必要に応じて、インキ受理層３、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの上に保護層を形成してもよい。
【００２４】
基材２としては、例えば、紙、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム、金属箔等が挙げられるが、本発明の目的を妨げないものであれば、これらに限定されるものではない。
【００２５】
インキ受理層３は、顔料を主成分として、顔料とバインダー樹脂とから構成されている。顔料としては、例えば、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ等の無機顔料やスチレン系、スチレン・アクリル系、アクリル系等の樹脂のビーズ状、中空樹脂等の有機顔料が使用可能である。さらに、１次粒子が凝集した凝集体である多孔性顔料が好ましく、例えば、炭酸カルシウムや合成シリカ等が使用可能である。また、親水基である水酸基（−ＯＨ）を顔料に表面処理した親水性顔料がさらに効果があり、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等が挙げられる。親水性顔料においても、１次粒子の凝集した凝集体からなる多孔性顔料となっているものが望ましく、例えば、親水性シリカ等が使用可能である。但し、本発明に使用される親水性顔料の材質は、これらに限定されるものではなく、親水基である水酸基（−ＯＨ）が顔料に表面処理されたもので、さらに好ましくは１次粒子の凝集した凝集体である多孔性顔料となっていれば本発明の目的を達成できる。
【００２６】
インキ受理層３に用いられるバインダー樹脂としては、水溶性高分子、水溶性高分子エマルジョンが利用可能である。水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩等が挙げられる。水溶性高分子エマルジョンとしては、スチレン・ブタジエン共重合体等のラテックスや、酢酸ビニル樹脂、スチレン・アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン樹脂等のエマルジョン等が挙げられる。
【００２７】
また必要に応じて、インキ受理層３に、ステアリン酸亜鉛、ワックス等の滑剤や、ヒンダードフェノール類等の添加剤を添加しても良い。
【００２８】
インキ受理層３の形成方法としては、まず、親水性顔料とバインダー樹脂、必要に応じて添加剤を水に分散混合して塗工液を作製する。この時、必要に応じて、ポリアクリル酸ソーダ、ヘキサメタクリル酸ソーダ、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の顔料分散剤や消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の各種添加剤を併用しても良い。
【００２９】
作製した塗工液を塗工機により、乾燥後の重量として１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２塗布し、インキ受理層３を形成する。塗工機としては、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の塗工装置を用いることができる。また、必要に応じ、キャレンダー等により平滑化処理を行っても良い。
【００３０】
感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃは、それぞれ発色色相が異なり、インキ受理層３中にインキ受理層３と一体的に形成されている。感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃは電子供与性化合物、電子受容性化合物、バインダー樹脂を含有している。
【００３１】
電子供与性化合物としては、例えばロイコ染料が挙げられ、具体的には、＜黒系＞ＰＳＤ−１５０、ＰＳＤ−１８４、ＰＳＤ−３００、ＰＳＤ−８０２、ＰＳＤ−２９０（以上、日本曹達社製）、ＣＰ−１０１、ＢＬＡＣＫ−１５、ＯＤＢ、ＯＤＢ２（以上、山本化成社製）、ＢＬＡＣＫ−１００、Ｓ−２０５、ＢＬＡＣＫ−３０５、ＢＬＡＣＫ−５００（以上、山田化学社製）、ＴＨ−１０７（以上、保土ヶ谷化学社製）、＜青系＞ＣＶＬ、ＢＬＵＥ−６３、ＢＬＵＥ−５０２（以上、山本化成社製）、ＢＬＵＥ−２２０（以上、山田化学社製）、ＢＬＵＥ−３（以上、保土ヶ谷化学社製）、＜赤系＞ＰＳＤ−ＨＲ、ＰＳＤ−Ｐ、ＰＳＤ−Ｏ（以上、日本曹達社製）、Ｒｅｄ−３、Ｒｅｄ−４０（以上、山本化成社製）、Ｒｅｄ−５００、Ｒｅｄ−５２０（以上、山田化学社製）、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ−ＤＣＦ、Ｒｅｄ−ＤＣＦ（以上、保土ヶ谷化学社製）等の材料を使用可能である。
また、一種類の材料ではなく混合して用いても良い。もちろん、これらの色以外の染料も使用可能である。
【００３２】
電子受容性化合物としては、例えば顕色剤が挙げられ、具体的には、フェノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩類、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類等の酸化物等が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。
【００３３】
バインダー樹脂としては、デンプン類、セルロース類、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル等の樹脂ラテックス等の樹脂が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。
【００３４】
その他必要に応じて、ワックス類、ナフトール誘導体、ビフェニル誘導体、ポリエーテル誘導体、炭酸ジエステル誘導体等の増感剤や、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、炭酸カルシウム等のヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤等を使用することが可能である。
【００３５】
感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの形成方法としては、まず、ロイコ染料（電子供与性化合物）、顕色剤（電子受容性化合物）、バインダー樹脂、必要に応じて増感剤やヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤等を水に分散混合して水分散感熱インキを作製する。この時、必要に応じて、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の変性樹脂や界面活性剤等の分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の各種添加剤を併用しても良い。増感剤を混合することにより、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの発色温度を下げることができ、発色させるための加熱エネルギーを低減させることができる。
【００３６】
この水分散感熱インキを、凸版、凹版、孔版等の版を用いたフレキソ印刷法、グラビア印刷法等の印刷法により、乾燥後の重量として１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２でインキ受理層３上に部分的に印刷し、インキ受理層３中に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成する。形成後、必要に応じ、キャレンダー等により平滑化処理を行っても良い。また必要に応じ保護層を形成しても良い。
【００３７】
なお、本実施の形態では、インキ受理層３と感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃとの厚さを一致させた場合を例に挙げて説明したが、各感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃが必要な発色濃度を得られるのであれば、図４に示すように感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃをインキ受理層３より薄くしても良い。また、発色濃度が特に必要となる場合には、図５に示すように感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの厚さをインキ受理層３より厚くしても良い。ただし、図５に示すように感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃがインキ受理層３より上にでる構成の場合、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの作製時、つまり、水分散感熱インキを印刷する際に、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃが厚くなることに伴って図６に示すような縞模様が発生しやすくなるので、できる限りインキ受理層３と感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃとの厚さを同じにすることが好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を挙げて本発明の感熱記録媒体１の具体的な構成を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は、重量部を表わす。
【００３９】
＜実施例１＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） １００部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散して平均粒子径が１．５μｍの親水性シリカの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００４０】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍになるように分散した。
【００４１】
・顕色剤分散液（固形分４０％） ７５部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍになるように分散した。
【００４２】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ５０部
（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、炭酸カルシウムをサンドミルで平均粒子径が０．８μｍになるように分散した。
【００４３】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した顕色剤分散液、増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散剤、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散感熱インキを作製する。
【００４４】
各水分散感熱インキの粘度は、３０〜４０ｃｐｓ（東京計器社製、Ｅ型粘度計で測定）、表面張力は約３０ｍＮ／ｍ（クルス社製、Ｋ１２−Ｍｋ５表面張力計で測定）に調整した。特に凹版による印刷は、インキの表面張力が大きいと印刷版の凹部にインキが入らないため、界面活性剤等でインキの表面張力を小さくする必要がある。
【００４５】
これらの水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１５０線、セル深さ４０μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。この感熱記録媒体１において、４ａが青色に発色する感熱発色層、４ｂが黒色に発色する感熱発色層、４ｃが赤色に発色する感熱発色層である。
【００４６】
ここで、印刷状態の確認のため、作製した感熱記録媒体１を１３０℃のオーブン内に５分間放置し、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、印刷時の泳ぎは若干発生したが、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。インキ受理層３は水分散感熱インキの吸収性が良いので、水分散感熱インキが乾燥する前にインキ受理層３に水分散感熱インキが吸収され、インキ受理層３と感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃとが一体的に形成されることにより、ほぼ均一な印刷面が得られるものと考えられる。
【００４７】
図１に示した感熱記録媒体１の上に保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）をバーコーターにより１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００４８】
＜実施例２＞
実施例１でインキ受理層３の顔料として用いた親水性シリカの代わりに、平均粒子径が０．９μｍである焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製）を用いた以外は、全て実施例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を形成した。
【００４９】
本実施例２において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００５０】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００５１】
＜実施例３＞
実施例１でインキ受理層３の顔料として用いた親水性シリカの代わりに、平均粒子径が２．６μｍである多孔質炭酸カルシウム（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）を用いた以外は、全て実施例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、図１に示すような感熱記録媒体１を形成した。
【００５２】
本実施例３において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００５３】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００５４】
＜実施例４＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） １００部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、平均粒子径が１．５μｍの親水性シリカの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
・顕色剤分散液（固形分４０％） １００部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００５５】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の上質紙（基材１）に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を上質紙上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００５６】
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００５７】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ５０部
（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、炭酸カルシウムをサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００５８】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散剤、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散インキを作製する。
【００５９】
これらの水分散インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００６０】
本実施例４において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００６１】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００６２】
本実施例のように、感熱インキ成分の一つである顕色剤をインキ受理層３に含有させて基材２の全面に塗工し、ロイコ染料とその他の顔料成分をインキ受理層３上に印刷して含浸させることにより感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成することも可能である。
【００６３】
ここでは、感熱インキ成分のうちの顕色剤のみを含有したインキ受理層３を形成する場合を例に挙げて説明したが、顕色剤と共に、ロイコ染料以外の他の顔料成分を含有したインキ受理層３を形成してもよい。インキ受理層３に少なくともロイコ染料を印刷するようにすれば、本発明の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成することができる。
【００６４】
＜実施例５＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） ２０部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製） ８０部
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカ及び焼成クレーの平均粒子径が１．０μｍの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
・顕色剤分散液（固形分４０％） １００部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００６５】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
・顕色剤分散液（固形分４０％） ３７．５部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００６６】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ５０部
（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、炭酸カルシウムをサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００６７】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した顕色剤分散液、増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散剤、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散感熱インキを作製する。
【００６８】
これらの水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００６９】
本実施例５において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００７０】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００７１】
＜実施例６＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） ２０部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製） ８０部
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカ及び焼成クレーの平均粒子径が１．０μｍの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００７２】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
・顕色剤分散液（固形分４０％） ７５部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００７３】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ５０部
（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、炭酸カルシウムをサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００７４】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した顕色剤分散液、増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散剤、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散感熱インキを作製する。
【００７５】
これらの水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００７６】
本実施例６において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００７７】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００７８】
＜実施例７＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） ２０部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製） ８０部
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカ及び焼成クレーの平均粒子径が１．０μｍの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
・顕色剤分散液（固形分４０％） １００部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・増感剤分散液（固形分３０％） １３３部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００７９】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００８０】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００８１】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述したＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散インキを作製する。
【００８２】
これらの水分散インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００８３】
本実施例７において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００８４】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００８５】
＜実施例８＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） ２０部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製） ８０部
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカ及び焼成クレーの平均粒子径が１．０μｍの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
・顕色剤分散液（固形分４０％） １００部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００８６】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００８７】
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００８８】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した増感剤分散液、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散インキを作製する。
【００８９】
これらの水分散インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００９０】
本実施例８において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００９１】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００９２】
＜比較例１＞
実施例１の親水性シリカの顔料分散液をペイントシェーカーで分散し、親水性シリカの平均粒子径を０．５μｍとした以外は、全て実施例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷し、図１に示すような感熱記録媒体を作製した。
【００９３】
この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分間放置して発色させたところ、図６に示したような縞模様Ａの発色が現れた。
【００９４】
＜比較例２＞
比較例１の親水性シリカの代わりに、平均粒子径を０．５μｍとした焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業）を用いた以外は、全て比較例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷し、図１に示すような感熱記録媒体を作製した。
【００９５】
この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分放置して発色させたところ、図６に示すような縞模様Ａの発色が現れた。
【００９６】
＜比較例３＞
比較例１の親水性シリカの代わりに、平均粒子径が０．５μｍである多孔質炭酸カルシウム（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）を用いた以外は、全て比較例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷し、図１に示すような感熱記録媒体を作製した。
【００９７】
この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分放置して発色させたところ、図６に示すような縞模様Ａの発色が現れた。
【００９８】
＜比較例４＞
インクジェット用紙であるＥＰＳＯＮスーパーファイン用紙（型番：MJA4SP1）に、実
施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により感熱発色層を印刷して感熱記録媒体を作製した。この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分放置して感熱発色層を発色させたところ、図６に示すような縞模様Ａの発色が現れた。
【００９９】
＜比較例５＞
実施例１で用いた上質紙（基材２）上に、インキ受理層３を設けず、上質紙上に直接実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷することにより感熱発色層を有する感熱記録媒体を作製した。この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分放置して感熱発色層を発色させたところ、図６に示すような縞模様Ａの発色が現れた。
【０１００】
＜評価方法＞
実施例１、２、３、比較例１、２、３、４のインキ受理層３上、及び、比較例５の上質紙上に、実施例１の黒の水分散感熱インキを、実施例４のインキ受理層３上に実施例４の水分散インキを、実施例５、６、７、８のインキ受理層３上に各実施の形態の水分散感熱インキ又は水分散インキを、簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）で、印刷版１７５線：セル深さ３４μｍ、１５０線：セル深さ４０μｍ、１３３線：セル深さ４５μｍ、１００線：セル深さ６１μｍの腐食版により印刷し、水分散感熱インキ又は水分散インキが「泳ぎ」の現象を生ずることなく印刷できる線数を調査した。
ここでの線数は水分散感熱インキ又は水分散インキの塗布量に対応していて、線数の数が小さいほどインキ塗布量が多くなる。
【０１０１】
印刷状態の確認は１３０℃のオーブンに５分放置し、感熱発色層を発色させて確認した。またマクベス反射濃度計RD-19でO.D.値を測定した。
【０１０２】
また、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字し、印字での濃度ムラがどの線数まで目立たないかを目視で判断した。
【０１０３】
インキ受理層３の各顔料の特性と共に評価結果を表1に示す。総合評価は泳ぎの発生の
度合いと発色濃度の評価結果で判断した。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
＜結果＞
比較例１、２、３のように水分散感熱インキの顔料成分の平均粒子径（０．８μｍ）よりも小さい顔料を用いたインキ受理層では、全ての印刷版で縞模様が発生した。また比較例５のインキ受理層が無い場合も、全ての印刷版で縞模様が発生した。実施例１、２、３、４、５，６，７，８のように水分散感熱インキ又は水分散インキの顔料成分の平均粒子径よりも大きい顔料を用いたインキ受理層では、１７５線の印刷版で印刷が可能であった。実施例２と実施例３とは、ほぼ印刷状態は同じであるが、多孔質顔料を用いている実施例３の方が、水分散感熱インキの吸収量が多いことから、O.D.値が高くなっている。また実施例１は１５０線の印刷版で印刷が可能で、親水性の多孔質顔料を用いたことで、実施例２、３よりも水分散感熱インキの塗布量が多くなっている。
【０１０６】
実施例５、６を比較すると、実施例５のO.D.値の方が大きく濃度が濃くなっているが、これは実施例６の方が顕色剤の量が不足しているためである。最大濃度を出すために水分散感熱インキでロイコ染料に対する顕色剤の量を十分にすると、印刷による塗布量は一定であるから相対的にロイコ染料の量が減るため、印刷による塗布量を増やさない限り濃度を大きく向上させることは困難である。このため実施例５のようにインキ受理層３に顕色剤を含有させることで、感熱発色層の顕色剤量を補うことでき、水分散感熱インキ側のロイコ染料の量を増やす事が可能になるため、印刷により塗布量を増やさなくても、濃度をより大きく向上させることが可能となる。
【０１０７】
実施例７、８の感熱記録媒体をサーマルプリンタで発色させた場合の動的感度曲線を図７に示す。実施例７では増感剤をインキ受理層に含有させ、実施例８では増感剤を水分散インキに含有させている。その結果として、実施例７の感熱記録媒体より実施例８の感熱記録媒体の方が低エネルギーで発色が飽和している。これは増感剤を印刷する水分散インキ側に含有させたほうが、感熱発色層を形成した際に、増感剤が感熱発色層の上部（サーマルヘッドと接触する側）に存在する割合が多くなるため、サーマルヘッドにより同一エネルギーを印加した場合、実施例８の方が増感剤が溶融する割合が多くなるため、低エネルギーで発色が飽和することとなる。このため増感剤は水分散感熱インキもしくは水分散インキに含有させた方がより望ましい。
【０１０８】
またプリンタによる印字では、印刷で泳ぎが発生し始める線数までは印字状態での濃度ムラは目立たず、実用上、泳ぎの発生する線数の印刷版まで印刷が可能である。
【０１０９】
比較例４はインクジェット用紙の例である。通常インクジェット用紙は水の吸収性の良い材料がインキ受理層として紙の表面に塗工してある。しかしながら全ての印刷版で縞模様が発生した。これはインクジェット用紙が水の吸収性を良くするように設計されているが、印刷後の濃度を出すためにインキの顔料成分をインキ受理層の表面に残すようになっており、インキの顔料成分がインキ受理層には浸透しない。これはインクジェットが微少量のインキを印刷することからこのような構成となっている。このため大量のインキをグラビア印刷等で印刷した場合、インキの顔料成分がインキ受理層表面に堆積すると急激にインキ受理層のインキ吸収性が低下し、縞模様が発生することとなる。このため、本発明では感熱層の発色濃度を濃くしたいため、グラビア印刷等で多量の水分散感熱インキを印刷する必要があり、インクジェット用紙のような特性は不適当である。
【０１１０】
ここで、本発明の感熱記録媒体１では、同一平面上に積層することなく２色以上の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成することができ、混色の問題を発生させることなく安価なで多目的なフォームを多色で実現できる。また、同一の発色エネルギーで各色印字可能であるため、特に複雑なプリンタの制御を必要としない。さらに、従来の単色の感熱紙と同等の高速な印字スピードで印字でき、従来の２色発色感熱紙のようにサーマルヘッドの寿命を縮めるようなこともない。
【符号の説明】
【０１１１】
２ 基材
３ インキ受理層
４ａ、４ｂ、４ｃ 感熱発色層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱記録媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、１枚の感熱記録媒体で複数のフォームを実現する多色感熱記録媒体が知られている。この多色感熱記録媒体は、異なる発色温度で異なる色調を発色させる少なくとも２つの感熱発色層を紙等の基材上に積層して形成した記録媒体であり（例えば、特許文献１参照）、通常、高温での加熱により所定の色に発色する高温発色層を下層とし、低温での加熱により所定の色に発色する低温発色層を上層としている。
【０００３】
このような多色感熱記録媒体をサーマルヘッドで加熱して印字を行なった場合、加熱温度を変えることにより異なった色調の画像が得られる。例えば、低温で加熱した場合には青色に発色し、高温で加熱した場合には黒色に発色するという具合である。
【０００４】
このような多色感熱記録媒体における問題点としては、混色の問題と、高温で発色する感熱発色材料の感度を上げることができないという問題とがある。“混色”とは、高温加熱時においてもサーマルヘッドの加熱ドットの周辺は温度が低下するので、印字範囲の輪郭部分の周辺が低温で加熱したときの色に発色し、輪郭部分の周辺において低温で発色する色と高温で発色する色との２色に発色することである。複数のフォームを１つの多色感熱記録媒体で実現するには、この混色が避けられない。また、“高温で発色する感熱発色材料の感度を上げることができない”とは、高温で発色する感熱発色材料と低温で発色する感熱発色材料とに差をつける必要が生じるので、高温側の感熱発色材料の発色温度を上げなければならず、つまり、発色感度を低下させなければならない。
【０００５】
このような問題を解決するために、異なった色相に発色する２色以上の感熱発色層を基材上に部分的に形成し、これを発色させる画素のみ選択的に加熱して多色画像を得る方法が提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５７−１７８７９１号公報
【特許文献２】特開昭６０−２０８２８３号公報
【特許文献３】特開２０００−３０１８３５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
基材上に感熱発色層を部分的に形成する場合において、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リップコーター等の塗工装置を用いて感熱インキを塗工すれば、複数色の感熱発色層をストライプ状に形成することは可能である。
【０００８】
一方、ストライプ状以外のパターン、文字、記号等の特殊な形状の感熱発色層は、凸版、凹版、孔版等の版を用いた印刷法により形成することができる。
【０００９】
また、他の方法としてインクジェット方式を用いた場合は、感熱発色層の発色濃度が十分に得られる塗工厚を形成するには、一回の塗工厚では所定の発色濃度を得ることが困難であり、所定の塗工厚を得るためには複数回の塗工が必要となり、工程が複雑になって感熱記録媒体が高価になる。これに対し、凸版、凹版等の版を用いた印刷法によれば、一回の塗布量で所定の膜厚を得ることができる。
【００１０】
通常、感熱記録媒体の作製に用いられる感熱インキとしては、水に、電子受容性化合物として、例えば、顕色剤、電子供与性化合物として、例えば、ロイコ染料、増感剤等の顔料成分を界面活性剤等の分散剤を用いて分散させた水分散感熱インキが広く使用されている。
【００１１】
この水分散感熱インキを、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リップコーター等の塗工装置を用いて塗工した場合には、基材上に均等な膜厚に塗工できる。
【００１２】
しかし、凸版、凹版、孔版等の版を用いた印刷法で水分散感熱インキを基材上に発色濃度が十分に得られる塗布量を印刷して感熱発色層を形成した場合において、その感熱記録媒体をオーブンなどに入れて加熱して発色させた場合には、図６に示すような縞模様Ａが発生する。この縞模様Ａは、印刷時に版と基材とが離反したとき、水分散感熱インキが滑らかに広がらずに波打ち状態になる「泳ぎ」と呼ばれる現象が発生し、その「泳ぎ」の現象が大きくなって水分散感熱インキが筋状に凝集したためであると考えられる。
【００１３】
このような現象が発生した感熱発色層が形成された感熱記録媒体を用い、サーマルヘッドなどで熱エネルギーを印加して画像を形成した場合、その画像には縞模様Ａに対応する部分が濃度ムラとなって現れ、画像品質が低下する。
【００１４】
一方、水分散感熱インキに代えて、有機溶媒中に、顕色剤、ロイコ染料等を分散させた有機溶媒系感熱インキを用いた場合には、印刷された有機溶媒系感熱インキは水分散感熱インキに比べてレベリング性が良く、図６に示したような縞模様の発生は生じにくい。しかし、有機溶媒は、感熱インキの構成成分として用いられる顕色剤、ロイコ染料等の物質を溶解しやすく、地肌かぶりを起こし易いという問題や、地肌かぶりを少なくしようとすれば使用できる顕色剤やロイコ染料等の種類が限定されるので、種々の色を発色させる材料の選択範囲が制限され、カラー化が困難になることやコスト高になるという問題がある。
【００１５】
本発明の目的は、版を用いた印刷法で水分散感熱インキ又は水分散インキを印刷した感熱発色層を有する感熱記録媒体を作製した場合に、十分な発色濃度と均一な発色濃度とが得られる感熱発色層を形成することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の感熱記録媒体の一態様は、基材と、前記基材の表面に設けられたインキ受理層と、少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、を有し、前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている。
【００１７】
本発明の感熱記録媒体の別の一態様は、基材と、前記基材の表面に設けられた電子受容性化合物を含むインキ受理層と、少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、を有し、前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている。
【００１８】
本発明の感熱記録媒体の更に別の一態様は、基材と、前記基材の表面に設けられた電子受容性化合物を含むインキ受理層と、少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、を有し、前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている。
【００１９】
本発明の感熱記録媒体の製造方法の一態様は、基材上にインキ受理層を形成する工程と、少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを版を用いた印刷法により前記インキ受理層に含浸させ、前記インキ受理層と一体的に感熱発色層を形成する工程と、を有する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、水分散感熱インキ又は水分散インキを、凸版、凹版、孔版等の版を用いた印刷法で塗布することにより、基材上に、簡単な工程で均一な発色濃度が十分に得られる塗布量の感熱発色層を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一実施の形態の感熱記録媒体を示す平面図である。
【図２】図１におけるＡ−Ａ線断面図である。
【図３】感熱記録媒体への印字状態を示す平面図である。
【図４】感熱記録媒体の変形例を示す断面図である。
【図５】感熱記録媒体の他の変形例を示す断面図である。
【図６】基材上にグラビア印刷で水分散感熱インキを印刷した場合における縞模様の発生状態を示す写真である。
【図７】実施例７、８の感熱記録媒体をサーマルプリンタで発色させた場合の動的感度曲線を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の一実施の形態を図１ないし図３に基づいて説明する。図１は、感熱記録媒体を示す平面図、図２はそのＡ−Ａ線断面図である。
【００２３】
この感熱記録媒体１は、基材２と、基材２上に形成されたインキ受理層３と、インキ受理層３中に形成された発色色相がそれぞれ異なる感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃとにより形成されている。なお、必要に応じて、インキ受理層３、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの上に保護層を形成してもよい。
【００２４】
基材２としては、例えば、紙、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム、金属箔等が挙げられるが、本発明の目的を妨げないものであれば、これらに限定されるものではない。
【００２５】
インキ受理層３は、顔料を主成分として、顔料とバインダー樹脂とから構成されている。顔料としては、例えば、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ等の無機顔料やスチレン系、スチレン・アクリル系、アクリル系等の樹脂のビーズ状、中空樹脂等の有機顔料が使用可能である。さらに、１次粒子が凝集した凝集体である多孔性顔料が好ましく、例えば、炭酸カルシウムや合成シリカ等が使用可能である。また、親水基である水酸基（−ＯＨ）を顔料に表面処理した親水性顔料がさらに効果があり、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等が挙げられる。親水性顔料においても、１次粒子の凝集した凝集体からなる多孔性顔料となっているものが望ましく、例えば、親水性シリカ等が使用可能である。但し、本発明に使用される親水性顔料の材質は、これらに限定されるものではなく、親水基である水酸基（−ＯＨ）が顔料に表面処理されたもので、さらに好ましくは１次粒子の凝集した凝集体である多孔性顔料となっていれば本発明の目的を達成できる。
【００２６】
インキ受理層３に用いられるバインダー樹脂としては、水溶性高分子、水溶性高分子エマルジョンが利用可能である。水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩等が挙げられる。水溶性高分子エマルジョンとしては、スチレン・ブタジエン共重合体等のラテックスや、酢酸ビニル樹脂、スチレン・アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン樹脂等のエマルジョン等が挙げられる。
【００２７】
また必要に応じて、インキ受理層３に、ステアリン酸亜鉛、ワックス等の滑剤や、ヒンダードフェノール類等の添加剤を添加しても良い。
【００２８】
インキ受理層３の形成方法としては、まず、親水性顔料とバインダー樹脂、必要に応じて添加剤を水に分散混合して塗工液を作製する。この時、必要に応じて、ポリアクリル酸ソーダ、ヘキサメタクリル酸ソーダ、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の顔料分散剤や消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の各種添加剤を併用しても良い。
【００２９】
作製した塗工液を塗工機により、乾燥後の重量として１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２塗布し、インキ受理層３を形成する。塗工機としては、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の塗工装置を用いることができる。また、必要に応じ、キャレンダー等により平滑化処理を行っても良い。
【００３０】
感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃは、それぞれ発色色相が異なり、インキ受理層３中にインキ受理層３と一体的に形成されている。感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃは電子供与性化合物、電子受容性化合物、バインダー樹脂を含有している。
【００３１】
電子供与性化合物としては、例えばロイコ染料が挙げられ、具体的には、＜黒系＞ＰＳＤ−１５０、ＰＳＤ−１８４、ＰＳＤ−３００、ＰＳＤ−８０２、ＰＳＤ−２９０（以上、日本曹達社製）、ＣＰ−１０１、ＢＬＡＣＫ−１５、ＯＤＢ、ＯＤＢ２（以上、山本化成社製）、ＢＬＡＣＫ−１００、Ｓ−２０５、ＢＬＡＣＫ−３０５、ＢＬＡＣＫ−５００（以上、山田化学社製）、ＴＨ−１０７（以上、保土ヶ谷化学社製）、＜青系＞ＣＶＬ、ＢＬＵＥ−６３、ＢＬＵＥ−５０２（以上、山本化成社製）、ＢＬＵＥ−２２０（以上、山田化学社製）、ＢＬＵＥ−３（以上、保土ヶ谷化学社製）、＜赤系＞ＰＳＤ−ＨＲ、ＰＳＤ−Ｐ、ＰＳＤ−Ｏ（以上、日本曹達社製）、Ｒｅｄ−３、Ｒｅｄ−４０（以上、山本化成社製）、Ｒｅｄ−５００、Ｒｅｄ−５２０（以上、山田化学社製）、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ−ＤＣＦ、Ｒｅｄ−ＤＣＦ（以上、保土ヶ谷化学社製）等の材料を使用可能である。
また、一種類の材料ではなく混合して用いても良い。もちろん、これらの色以外の染料も使用可能である。
【００３２】
電子受容性化合物としては、例えば顕色剤が挙げられ、具体的には、フェノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩類、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類等の酸化物等が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。
【００３３】
バインダー樹脂としては、デンプン類、セルロース類、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル等の樹脂ラテックス等の樹脂が使用可能である。もちろん一種類の材料ではなく混合して用いても良い。
【００３４】
その他必要に応じて、ワックス類、ナフトール誘導体、ビフェニル誘導体、ポリエーテル誘導体、炭酸ジエステル誘導体等の増感剤や、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、炭酸カルシウム等のヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤等を使用することが可能である。
【００３５】
感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの形成方法としては、まず、ロイコ染料（電子供与性化合物）、顕色剤（電子受容性化合物）、バインダー樹脂、必要に応じて増感剤やヘッド磨耗防止剤、スティッキング防止剤等を水に分散混合して水分散感熱インキを作製する。この時、必要に応じて、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等の変性樹脂や界面活性剤等の分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の各種添加剤を併用しても良い。増感剤を混合することにより、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの発色温度を下げることができ、発色させるための加熱エネルギーを低減させることができる。
【００３６】
この水分散感熱インキを、凸版、凹版、孔版等の版を用いたフレキソ印刷法、グラビア印刷法等の印刷法により、乾燥後の重量として１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２でインキ受理層３上に部分的に印刷し、インキ受理層３中に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成する。形成後、必要に応じ、キャレンダー等により平滑化処理を行っても良い。また必要に応じ保護層を形成しても良い。
【００３７】
なお、本実施の形態では、インキ受理層３と感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃとの厚さを一致させた場合を例に挙げて説明したが、各感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃが必要な発色濃度を得られるのであれば、図４に示すように感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃをインキ受理層３より薄くしても良い。また、発色濃度が特に必要となる場合には、図５に示すように感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの厚さをインキ受理層３より厚くしても良い。ただし、図５に示すように感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃがインキ受理層３より上にでる構成の場合、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃの作製時、つまり、水分散感熱インキを印刷する際に、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃが厚くなることに伴って図６に示すような縞模様が発生しやすくなるので、できる限りインキ受理層３と感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃとの厚さを同じにすることが好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を挙げて本発明の感熱記録媒体１の具体的な構成を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は、重量部を表わす。
【００３９】
＜実施例１＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） １００部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散して平均粒子径が１．５μｍの親水性シリカの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００４０】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍになるように分散した。
【００４１】
・顕色剤分散液（固形分４０％） ７５部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍになるように分散した。
【００４２】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ５０部
（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、炭酸カルシウムをサンドミルで平均粒子径が０．８μｍになるように分散した。
【００４３】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した顕色剤分散液、増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散剤、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散感熱インキを作製する。
【００４４】
各水分散感熱インキの粘度は、３０〜４０ｃｐｓ（東京計器社製、Ｅ型粘度計で測定）、表面張力は約３０ｍＮ／ｍ（クルス社製、Ｋ１２−Ｍｋ５表面張力計で測定）に調整した。特に凹版による印刷は、インキの表面張力が大きいと印刷版の凹部にインキが入らないため、界面活性剤等でインキの表面張力を小さくする必要がある。
【００４５】
これらの水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１５０線、セル深さ４０μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。この感熱記録媒体１において、４ａが青色に発色する感熱発色層、４ｂが黒色に発色する感熱発色層、４ｃが赤色に発色する感熱発色層である。
【００４６】
ここで、印刷状態の確認のため、作製した感熱記録媒体１を１３０℃のオーブン内に５分間放置し、感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、印刷時の泳ぎは若干発生したが、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。インキ受理層３は水分散感熱インキの吸収性が良いので、水分散感熱インキが乾燥する前にインキ受理層３に水分散感熱インキが吸収され、インキ受理層３と感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃとが一体的に形成されることにより、ほぼ均一な印刷面が得られるものと考えられる。
【００４７】
図１に示した感熱記録媒体１の上に保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）をバーコーターにより１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００４８】
＜実施例２＞
実施例１でインキ受理層３の顔料として用いた親水性シリカの代わりに、平均粒子径が０．９μｍである焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製）を用いた以外は、全て実施例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を形成した。
【００４９】
本実施例２において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００５０】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００５１】
＜実施例３＞
実施例１でインキ受理層３の顔料として用いた親水性シリカの代わりに、平均粒子径が２．６μｍである多孔質炭酸カルシウム（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）を用いた以外は、全て実施例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、図１に示すような感熱記録媒体１を形成した。
【００５２】
本実施例３において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００５３】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００５４】
＜実施例４＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） １００部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、平均粒子径が１．５μｍの親水性シリカの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
・顕色剤分散液（固形分４０％） １００部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００５５】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の上質紙（基材１）に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を上質紙上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００５６】
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００５７】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ５０部
（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、炭酸カルシウムをサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００５８】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散剤、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散インキを作製する。
【００５９】
これらの水分散インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００６０】
本実施例４において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００６１】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００６２】
本実施例のように、感熱インキ成分の一つである顕色剤をインキ受理層３に含有させて基材２の全面に塗工し、ロイコ染料とその他の顔料成分をインキ受理層３上に印刷して含浸させることにより感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成することも可能である。
【００６３】
ここでは、感熱インキ成分のうちの顕色剤のみを含有したインキ受理層３を形成する場合を例に挙げて説明したが、顕色剤と共に、ロイコ染料以外の他の顔料成分を含有したインキ受理層３を形成してもよい。インキ受理層３に少なくともロイコ染料を印刷するようにすれば、本発明の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成することができる。
【００６４】
＜実施例５＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） ２０部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製） ８０部
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカ及び焼成クレーの平均粒子径が１．０μｍの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
・顕色剤分散液（固形分４０％） １００部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００６５】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
・顕色剤分散液（固形分４０％） ３７．５部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００６６】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ５０部
（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、炭酸カルシウムをサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００６７】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した顕色剤分散液、増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散剤、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散感熱インキを作製する。
【００６８】
これらの水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００６９】
本実施例５において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００７０】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００７１】
＜実施例６＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） ２０部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製） ８０部
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカ及び焼成クレーの平均粒子径が１．０μｍの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００７２】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
・顕色剤分散液（固形分４０％） ７５部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００７３】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
・炭酸カルシウム分散液（固形分３０％） ５０部
（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）
炭酸カルシウム分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、炭酸カルシウムをサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００７４】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した顕色剤分散液、増感剤分散液、滑剤分散液、再結晶防止剤分散液、炭酸カルシウム分散剤、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散感熱インキを作製する。
【００７５】
これらの水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００７６】
本実施例６において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００７７】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００７８】
＜実施例７＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） ２０部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製） ８０部
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカ及び焼成クレーの平均粒子径が１．０μｍの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
・顕色剤分散液（固形分４０％） １００部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・増感剤分散液（固形分３０％） １３３部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００７９】
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００８０】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００８１】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述したＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散インキを作製する。
【００８２】
これらの水分散インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００８３】
本実施例７において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００８４】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００８５】
＜実施例８＞
◎インキ受理層の作製
・親水性シリカ（インキ受理層３の顔料） ２０部
（東ソー・シリカ工業製、商品名：Nipsil E-743）
・焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業製） ８０部
・分散剤：ポリアクリル酸ソーダ １部
・水 ３４０部
上記組成物をホモジナイザーで分散し、親水性シリカ及び焼成クレーの平均粒子径が１．０μｍの顔料分散液を作製した。そしてこの顔料分散液に、
・スチレン・ブタジエン共重合ラテックス ３０部
（ＪＳＲ製、４８％ＳＢＲ分散液）
・リン酸エステル化デンプン ２０部
（日本食品化工製、商品名：MS-4600、２０％水溶液）
・顕色剤分散液（固形分４０％） １００部
（D-8、中京油脂社製、商品名：F-647）
・滑剤分散液（固形分３０％） ３２部
（ステアリン酸亜鉛、中京油脂社製、商品名：ハイドリンZ-7-30）
・再結晶防止剤分散液（固形分３５％） ２０部
（DH43、中京油脂社製、商品名：ハイドリンＦ-165）
を加え、ホモジナイザーで分散混合し、インキ受理層３の塗工液を作製した。
【００８６】
この塗工液を坪量６５ｇ／ｍ２の基材（上質紙）２に、バーコーターで乾燥後の重量が８ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、インキ受理層３を基材２上に形成した。
◎感熱発色層の作製
・ロイコ染料分散液（固形分３０％） ５０部
青（CVL、山本化成社製）
黒（ODB-2、山本化成社製）
赤（Vermilion-DCF、保土谷化学社製）
ロイコ染料分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、ロイコ染料をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００８７】
・増感剤分散液（固形分３０％） １００部
（HS-3520、大日本インキ化学社製）
増感剤分散液は、水に分散剤としてゴーセランL-3266（日本合成化学工業社製）を５％用い、増感剤をサンドミルで平均粒子径０．８μｍになるように分散した。
【００８８】
・ＰＶＡ１０％溶液 ５３部
（クラレ社製 PVA110）
・界面活性剤（固形分１０％） ３３部
（アデカコール EC4500、旭電化社製）
・水 ２５部
上述した青、黒、赤の各ロイコ染料分散液に対し、上述した増感剤分散液、ＰＶＡ１０％溶液、界面活性剤、水を混合することにより、発色色相が青、黒、赤と異なる水分散インキを作製する。
【００８９】
これらの水分散インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により、インキ受理層３上に印刷し、図１に示すような感熱記録媒体１を作製した。
【００９０】
本実施例８において作製された感熱記録媒体１を用いて、実施例１と同様に感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを発色させたところ、図６に示したような泳ぎによる縞模様Ａは発生せず、ほぼ均一な印刷面となった。
【００９１】
また、感熱記録媒体１の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃに、バーコーターにより保護層（ＯＣＡ−５：日本化薬社製）を１ｇ／ｍ２塗布し、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字したところ、印字部分で発色濃度ムラを生ずることなく印字できた。
【００９２】
＜比較例１＞
実施例１の親水性シリカの顔料分散液をペイントシェーカーで分散し、親水性シリカの平均粒子径を０．５μｍとした以外は、全て実施例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷し、図１に示すような感熱記録媒体を作製した。
【００９３】
この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分間放置して発色させたところ、図６に示したような縞模様Ａの発色が現れた。
【００９４】
＜比較例２＞
比較例１の親水性シリカの代わりに、平均粒子径を０．５μｍとした焼成クレー（ＫＡＯＣＡＬ：白石工業）を用いた以外は、全て比較例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷し、図１に示すような感熱記録媒体を作製した。
【００９５】
この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分放置して発色させたところ、図６に示すような縞模様Ａの発色が現れた。
【００９６】
＜比較例３＞
比較例１の親水性シリカの代わりに、平均粒子径が０．５μｍである多孔質炭酸カルシウム（カルライトーＫＴ：白石中央研究所製）を用いた以外は、全て比較例１と同様にインキ受理層３を作製した。このインキ受理層３上に実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷し、図１に示すような感熱記録媒体を作製した。
【００９７】
この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分放置して発色させたところ、図６に示すような縞模様Ａの発色が現れた。
【００９８】
＜比較例４＞
インクジェット用紙であるＥＰＳＯＮスーパーファイン用紙（型番：MJA4SP1）に、実
施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により感熱発色層を印刷して感熱記録媒体を作製した。この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分放置して感熱発色層を発色させたところ、図６に示すような縞模様Ａの発色が現れた。
【００９９】
＜比較例５＞
実施例１で用いた上質紙（基材２）上に、インキ受理層３を設けず、上質紙上に直接実施例１の各水分散感熱インキを簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）、印刷版１７５線、セル深さ３４μｍの腐食版により印刷することにより感熱発色層を有する感熱記録媒体を作製した。この感熱記録媒体を１３０℃のオーブン内に５分放置して感熱発色層を発色させたところ、図６に示すような縞模様Ａの発色が現れた。
【０１００】
＜評価方法＞
実施例１、２、３、比較例１、２、３、４のインキ受理層３上、及び、比較例５の上質紙上に、実施例１の黒の水分散感熱インキを、実施例４のインキ受理層３上に実施例４の水分散インキを、実施例５、６、７、８のインキ受理層３上に各実施の形態の水分散感熱インキ又は水分散インキを、簡易グラビア印刷機（松尾産業製：Ｋプリンティングプルーファー）で、印刷版１７５線：セル深さ３４μｍ、１５０線：セル深さ４０μｍ、１３３線：セル深さ４５μｍ、１００線：セル深さ６１μｍの腐食版により印刷し、水分散感熱インキ又は水分散インキが「泳ぎ」の現象を生ずることなく印刷できる線数を調査した。
ここでの線数は水分散感熱インキ又は水分散インキの塗布量に対応していて、線数の数が小さいほどインキ塗布量が多くなる。
【０１０１】
印刷状態の確認は１３０℃のオーブンに５分放置し、感熱発色層を発色させて確認した。またマクベス反射濃度計RD-19でO.D.値を測定した。
【０１０２】
また、東芝テック製バーコードプリンタ：ＫＰ−５０で図３に示すように印字し、印字での濃度ムラがどの線数まで目立たないかを目視で判断した。
【０１０３】
インキ受理層３の各顔料の特性と共に評価結果を表1に示す。総合評価は泳ぎの発生の
度合いと発色濃度の評価結果で判断した。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
＜結果＞
比較例１、２、３のように水分散感熱インキの顔料成分の平均粒子径（０．８μｍ）よりも小さい顔料を用いたインキ受理層では、全ての印刷版で縞模様が発生した。また比較例５のインキ受理層が無い場合も、全ての印刷版で縞模様が発生した。実施例１、２、３、４、５，６，７，８のように水分散感熱インキ又は水分散インキの顔料成分の平均粒子径よりも大きい顔料を用いたインキ受理層では、１７５線の印刷版で印刷が可能であった。実施例２と実施例３とは、ほぼ印刷状態は同じであるが、多孔質顔料を用いている実施例３の方が、水分散感熱インキの吸収量が多いことから、O.D.値が高くなっている。また実施例１は１５０線の印刷版で印刷が可能で、親水性の多孔質顔料を用いたことで、実施例２、３よりも水分散感熱インキの塗布量が多くなっている。
【０１０６】
実施例５、６を比較すると、実施例５のO.D.値の方が大きく濃度が濃くなっているが、これは実施例６の方が顕色剤の量が不足しているためである。最大濃度を出すために水分散感熱インキでロイコ染料に対する顕色剤の量を十分にすると、印刷による塗布量は一定であるから相対的にロイコ染料の量が減るため、印刷による塗布量を増やさない限り濃度を大きく向上させることは困難である。このため実施例５のようにインキ受理層３に顕色剤を含有させることで、感熱発色層の顕色剤量を補うことでき、水分散感熱インキ側のロイコ染料の量を増やす事が可能になるため、印刷により塗布量を増やさなくても、濃度をより大きく向上させることが可能となる。
【０１０７】
実施例７、８の感熱記録媒体をサーマルプリンタで発色させた場合の動的感度曲線を図７に示す。実施例７では増感剤をインキ受理層に含有させ、実施例８では増感剤を水分散インキに含有させている。その結果として、実施例７の感熱記録媒体より実施例８の感熱記録媒体の方が低エネルギーで発色が飽和している。これは増感剤を印刷する水分散インキ側に含有させたほうが、感熱発色層を形成した際に、増感剤が感熱発色層の上部（サーマルヘッドと接触する側）に存在する割合が多くなるため、サーマルヘッドにより同一エネルギーを印加した場合、実施例８の方が増感剤が溶融する割合が多くなるため、低エネルギーで発色が飽和することとなる。このため増感剤は水分散感熱インキもしくは水分散インキに含有させた方がより望ましい。
【０１０８】
またプリンタによる印字では、印刷で泳ぎが発生し始める線数までは印字状態での濃度ムラは目立たず、実用上、泳ぎの発生する線数の印刷版まで印刷が可能である。
【０１０９】
比較例４はインクジェット用紙の例である。通常インクジェット用紙は水の吸収性の良い材料がインキ受理層として紙の表面に塗工してある。しかしながら全ての印刷版で縞模様が発生した。これはインクジェット用紙が水の吸収性を良くするように設計されているが、印刷後の濃度を出すためにインキの顔料成分をインキ受理層の表面に残すようになっており、インキの顔料成分がインキ受理層には浸透しない。これはインクジェットが微少量のインキを印刷することからこのような構成となっている。このため大量のインキをグラビア印刷等で印刷した場合、インキの顔料成分がインキ受理層表面に堆積すると急激にインキ受理層のインキ吸収性が低下し、縞模様が発生することとなる。このため、本発明では感熱層の発色濃度を濃くしたいため、グラビア印刷等で多量の水分散感熱インキを印刷する必要があり、インクジェット用紙のような特性は不適当である。
【０１１０】
ここで、本発明の感熱記録媒体１では、同一平面上に積層することなく２色以上の感熱発色層４ａ、４ｂ、４ｃを形成することができ、混色の問題を発生させることなく安価なで多目的なフォームを多色で実現できる。また、同一の発色エネルギーで各色印字可能であるため、特に複雑なプリンタの制御を必要としない。さらに、従来の単色の感熱紙と同等の高速な印字スピードで印字でき、従来の２色発色感熱紙のようにサーマルヘッドの寿命を縮めるようなこともない。
【符号の説明】
【０１１１】
２ 基材
３ インキ受理層
４ａ、４ｂ、４ｃ 感熱発色層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材の表面に設けられたインキ受理層と、
少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、
を有し、
前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている、感熱記録媒体。
【請求項２】
基材と、
前記基材の表面に設けられた電子受容性化合物を含むインキ受理層と、
少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、
を有し、
前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている、感熱記録媒体。
【請求項３】
基材と、
前記基材の表面に設けられた電子受容性化合物を含むインキ受理層と、
少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、
を有し、
前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている、感熱記録媒体。
【請求項４】
前記水分散インキが増感剤を含む請求項２記載の感熱記録媒体。
【請求項５】
前記水分散感熱インキが増感剤を含む請求項１又は３記載の感熱記録媒体。
【請求項６】
発色色相が異なる少なくとも２色以上の前記感熱発色層を有する請求項１ないし５のいずれか一記載の感熱記録媒体。
【請求項７】
前記インキ受理層の前記顔料は、１次粒子が凝集した凝集体からなる多孔性顔料である請求項１ないし６のいずれか一記載の感熱記録媒体。
【請求項８】
前記インキ受理層の前記顔料は、親水性顔料である請求項７記載の感熱記録媒体。
【請求項９】
前記親水性顔料は、１次粒子が凝集したシリカ凝集体である請求項８記載の感熱記録媒体。
【請求項１０】
基材上にインキ受理層を形成する工程と、
少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを版を用いた印刷法により前記インキ受理層に含浸させ、前記インキ受理層と一体的に感熱発色層を形成する工程と、
を有する感熱記録媒体の製造方法。
【請求項１】
基材と、
前記基材の表面に設けられたインキ受理層と、
少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、
を有し、
前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている、感熱記録媒体。
【請求項２】
基材と、
前記基材の表面に設けられた電子受容性化合物を含むインキ受理層と、
少なくとも電子供与性化合物を含む顔料成分を水に分散させた水分散インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、
を有し、
前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている、感熱記録媒体。
【請求項３】
基材と、
前記基材の表面に設けられた電子受容性化合物を含むインキ受理層と、
少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを前記インキ受理層に含浸させて前記インキ受理層と一体的に形成された感熱発色層と、
を有し、
前記インキ受理層は顔料を主成分とする多孔質層であり、前記顔料の平均粒子径が前記水分散感熱インキ又は前記水分散インキの顔料成分の平均粒子径より大きく形成されている、感熱記録媒体。
【請求項４】
前記水分散インキが増感剤を含む請求項２記載の感熱記録媒体。
【請求項５】
前記水分散感熱インキが増感剤を含む請求項１又は３記載の感熱記録媒体。
【請求項６】
発色色相が異なる少なくとも２色以上の前記感熱発色層を有する請求項１ないし５のいずれか一記載の感熱記録媒体。
【請求項７】
前記インキ受理層の前記顔料は、１次粒子が凝集した凝集体からなる多孔性顔料である請求項１ないし６のいずれか一記載の感熱記録媒体。
【請求項８】
前記インキ受理層の前記顔料は、親水性顔料である請求項７記載の感熱記録媒体。
【請求項９】
前記親水性顔料は、１次粒子が凝集したシリカ凝集体である請求項８記載の感熱記録媒体。
【請求項１０】
基材上にインキ受理層を形成する工程と、
少なくとも電子受容性化合物と電子供与性化合物とを含む顔料成分を水に分散させた水分散感熱インキを版を用いた印刷法により前記インキ受理層に含浸させ、前記インキ受理層と一体的に感熱発色層を形成する工程と、
を有する感熱記録媒体の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００９−２１４５５２（Ｐ２００９−２１４５５２Ａ）
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１５３３３０（Ｐ２００９−１５３３３０）
【出願日】平成２１年６月２９日（２００９．６．２９）
【分割の表示】特願２００４−７２６３５（Ｐ２００４−７２６３５）の分割
【原出願日】平成１６年３月１５日（２００４．３．１５）
【出願人】（０００００３５６２）東芝テック株式会社 (5,631)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月２９日（２００９．６．２９）
【分割の表示】特願２００４−７２６３５（Ｐ２００４−７２６３５）の分割
【原出願日】平成１６年３月１５日（２００４．３．１５）
【出願人】（０００００３５６２）東芝テック株式会社 (5,631)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]