水中油型化粧料
【課題】長期の乳化安定性を有し、使用感が良好で保湿効果の持続性に優れる水中油型乳化化粧料を提供する。
【解決手段】下記の成分（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）を含有し、全質量に対する成分（ア）の含有量が０．０１〜３０質量％、成分（イ）及び成分（ウ）の合計量が１〜６０質量％、成分（エ）の含有量が１〜３０質量％、かつ、成分（イ）と成分（ウ）の合計量１００質量部に対する成分（イ）の量が１０質量部以上である、水中油型乳化化粧料。
（ア）一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレングリコール誘導体。
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ（ＡＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
（式中、Ｚは、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数４〜８のオキシアルキレン基）
（イ）エステル油、トリグリセリドから選ばれる１種以上の極性油
（ウ）炭化水素油
（エ）炭素数２〜６の２価又は３価のアルコール
【解決手段】下記の成分（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）を含有し、全質量に対する成分（ア）の含有量が０．０１〜３０質量％、成分（イ）及び成分（ウ）の合計量が１〜６０質量％、成分（エ）の含有量が１〜３０質量％、かつ、成分（イ）と成分（ウ）の合計量１００質量部に対する成分（イ）の量が１０質量部以上である、水中油型乳化化粧料。
（ア）一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレングリコール誘導体。
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ（ＡＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
（式中、Ｚは、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数４〜８のオキシアルキレン基）
（イ）エステル油、トリグリセリドから選ばれる１種以上の極性油
（ウ）炭化水素油
（エ）炭素数２〜６の２価又は３価のアルコール
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキレングリコール誘導体を含む水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品には、皮膚や毛髪に滑らかさやしっとり感を付与するために油性基剤が汎用されている。油性基剤としては、流動パラフィン、スクワランなどの炭化水素油、植物油に代表される油脂やトリグリセリド、エステル結合を有するエステル油、ジメチルシロキサンなどといったシリコーン油などが特に汎用され、これらを安定配合するために、様々な乳化形態がある。その中でも、水中油型乳化化粧料（以下、Ｏ／Ｗ型乳化化粧料と示す場合がある）は、さっぱりしたみずみずしい使用感が好まれ、乳液、クリームなど多くの剤型に広く利用されている。
しかし、保湿効果の持続性を得るために油剤を高配合すると、乳化が困難となり、配合安定性を損なうばかりか、使用感の悪化をもたらす場合があった。
このような課題を達成するためは、セルロールなど天然多糖類から誘導される水溶性高分子や、アクリル酸系ポリマーなどの水溶性合成高分子を添加することで連続相の水相の粘性をコントロールし、乳化安定性及び使用感を改善する方法が一般的である（例えば非特許文献１又は特許文献１）。
【０００３】
しかし、天然多糖類系の高分子では、使用感は良好であるものの、乳化安定性において十分に満足いくものではなかった。また、アクリル酸系ポリマーなどの高分子では、乳化安定性には効果を示すものの、べたつき感があり使用感及び保湿効果の持続性において十分に満足いくものではなかった。
また、優れた感触と高い保湿性の双方を有する化粧料用基剤及びこれを配合する化粧料の提案もなされている（例えば特許文献２）がなされている。さらには、油性成分との相溶性に優れた化粧料用基剤及びこれを配合する化粧料の提案もなされている（例えば特許文献３）。しかし、これら提案では、感触、保湿効果、油性成分との相溶性には優れているものの、界面活性能に劣る場合があり、配合安定性に関しては十分に満足いくものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１０６０４３号公報
【特許文献２】国際公開２００６−０３８７２４号公報
【特許文献３】特開２００６−２８２５３９号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】フレグランス ジャーナル２００７−７ ｐ４０−４５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、長期間の乳化安定性を有する化粧料を提供することであり、特に、長期の乳化安定性を有し、使用感が良好で保湿効果の持続性に優れる水中油型乳化化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のポリアルキレングリコール誘導体を配合することで、これらの課題が解決されることを見出した。
すなわち、本発明は以下に示されるものである。
（１）下記の成分（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）を含有し、全質量に対する成分（ア）の含有量が０．０１〜３０質量％、成分（イ）及び成分（ウ）の合計量が１〜６０質量％、成分（エ）の含有量が１〜３０質量％であり、かつ、成分（イ）と成分（ウ）の合計量１００質量部に対する成分（イ）の量が１０質量部以上である、水中油型乳化化粧料。
（ア）一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレングリコール誘導体。
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ（ＡＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
（式中、Ｚは、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールから水酸基を除いた残基、ｍは３〜６、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数４〜８のオキシアルキレン基を示し、ＥＯとＡＯはブロック状に結合している。
ａはＥＯの平均付加モル数で５〜１００、ｋはＡＯの平均付加モル数で１〜２０であり、ＥＯとＡＯの合計質量に対するＥＯの質量割合（Ｘ）は、７５＜Ｘ≦９５質量％である。）
（イ）エステル油、トリグリセリドから選ばれる１種以上の極性油
（ウ）炭化水素油
（エ）炭素数２〜６の２価又は３価のアルコール
（２）ＡＯが、１，２−オキシブチレン基である、上記（１）記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、式（Ｉ）で表される基材を配合したことにより、長期にわたり乳化安定性を維持することができる。肌に塗布したときのべたつき感が少なく、のびがよいなど、使用感に優れる上、保湿効果が持続するなど、とくに皮膚化粧料として顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［ポリアルキレングリコール誘導体］
本発明に係る水中油型化粧料における成分（ア）は、下記一般式（Ｉ）により示されるポリアルキレングリコール誘導体である。
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ（ＡＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
式中、Ｚは、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールから水酸基を除いた残基である。
水溶性多価アルコールとしては、水酸基が３個の、グリセリン、トリメチロールプロパン、水酸基が４個の、ジグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、メチルグルコシド、水酸基が５個のキシリトール、トリグリセリン、水酸基が６個のソルビトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールが例示される。好ましくは、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトールである。
ｍは３〜６で、好ましくは３〜４である。ｍが２以下では、求める乳化安定性が得られない。ｍが７以上では、べたつき感を生じてしまい、求める使用感が得られず好ましくない。
【００１０】
ＥＯはオキシエチレン基であり、ポリアルキレングリコール誘導体の親水基となる。ａはＥＯの平均付加モル数で５〜１００であり、好ましくは、１０〜４０である。ただし、ａ×ｍは、式（Ｉ）における全ＥＯ付加モル数を示す。ａが５より小さいと十分な親水性が得られず、安定な乳化物が得られない場合があり好ましくない。また、ａが１００より大きいとべたつき感を生じてしまい、求める使用感が得られず好ましくない。
ＡＯは炭素数４〜８のオキシアルキレン基であり、本発明のポリアルキレングリコール誘導体の親油基となる。炭素数４の１,２−オキシブチレン基、炭素数５の１,２−オキシペンチレン基、炭素数６の１，２−オキシヘキシレン基、炭素数７の１,２−オキシへプチレン基、炭素数８の１,２−オキシオクチレン基が例示できるが、好ましくは、１,２−オキシブチレン基又は１,２−オキシオクチレン基である。より好ましくは、１,２−オキシブチレン基である。ＡＯは１種でも２種以上でも構わないが、２種以上の場合、付加形態は、ランダム状であってもブロック状であってもどちらでもよい。
ｋはＡＯの平均付加モル数で、１〜２０であり、好ましくは、１〜１０である。ｋが１より小さいと、十分な親油性が得られず、乳化安定性に劣る。また、２０より大きいと、保湿効果の持続性に劣る場合があり好ましくない。ｋ×ｍは、式（Ｉ）の全ＡＯ付加モル数である。
ＥＯとＡＯの合計質量に対するＥＯの質量割合（Ｘ）は、７５＜Ｘ≦９５質量％であり、好ましくは８０≦Ｘ≦９５である。７５質量％以下では、十分な親水性が得られず、乳化安定性に劣るばかりか、保湿効果の持続性に劣る場合があり、好ましくない。また、９５質量％より大きい場合は、水中油型乳化剤としては、油相を内包させる効果に劣る場合があり好ましくない。
ＥＯとＡＯはブロック状に結合している。ランダム状では、十分な界面活性能が得られず、乳化可溶化剤として作用しない。
【００１１】
本発明の式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレングリコール誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールに、アルカリもしくは酸触媒下、オキシエチレン、次いで炭素数４〜８のオキシアルキレンを付加重合して得ることができる。
【００１２】
［水中油型乳化化粧料］
本発明の式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレングリコール誘導体は、エステル油、トリグリセリド及び炭化水素油からなる油相との相溶性がよく、さらに、炭素数２〜６の２価又は３価のアルコールと併用すると、使用感及び保湿効果の持続性が良好となる。すなわち、下記成分（ア）を０．０１〜３０質量％、成分（イ）及び成分（ウ）の合計量を１〜６０質量％、成分（エ）を１〜３０質量％を含有し、成分（イ）と成分（ウ）の合計量を１００質量部としたときに前記成分（イ）の量が１０質量部以上である、Ｏ／Ｗ型化粧料が好適である。
（ア）一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレングリコール誘導体。
（イ）エステル油、トリグリセリドから選ばれる１種以上の極性油
（ウ）炭化水素油
（エ）炭素数２〜６の２価又は３価のアルコール
【００１３】
成分（ア）のポリアルキレングリコール誘導体の配合量は、０．０１〜３０質量％、好ましくは０．０５〜２０質量％、より好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．０１質量％より少ないと乳化安定性に劣り好ましくない。また、３０質量％より多いと、べたつき感が生じてしまい、使用感に劣る。
【００１４】
成分（イ）のうち、トリグリセリドとしては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、エイコサン酸、べへン酸、テトラコサン酸、ミリストレン酸、パルミトレン酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、豚脂脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などの炭素数６以上の高級脂肪酸のトリグリセリド、オリーブ油、ヒマワリ油、ハイブリッドヒマワリ油、パーム油、パーム核油、サフラワー油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヤシ油、ツバキ油、カカオ脂、シア脂などの動植物油脂類などが例示できる。エステル油としては、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、２−エチルへキサン酸ステアリル、２−エチルへキサン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ピバリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、エルカ酸オクチルドデシル、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパンアジピン酸ジデシル、アジピン酸ジデシル、（アジピン酸・２−エチルへキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、オキシステアリン酸オクチル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、オレイン酸フィトステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、ジヤシ油脂肪酸ペンタエリスリット、ステアリン酸硬化ヒマシ油、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ラノリン脂肪酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ステアリン酸コレステリル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸セチル、コハク酸ジオクチル、乳酸セチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどが例示できる。また、ミツロウ、モクロウ、カルナバロウ、ラノリン、キャンデリラロウ、ホホバ油などロウ類も使用できる。これらを１種もしくは２種以上用いることができる。好ましくは、炭素数６以上の高級脂肪酸のトリグリセリド、動植物油脂類、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミツロウ、モクロウなどロウ類である。
【００１５】
成分（ウ）の炭化水素油としては、流動パラフィン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、テトラデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、α―オレフィンオリゴマー、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、ポリエチレン、セレシン等を挙げることができる。好ましくは、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスである。これらを１種又は２種以上、用いることができる。
【００１６】
成分（イ）と成分（ウ）の合計量は、１〜６０質量％である。６０質量％を超えると、安定なＯ／Ｗ型乳化物が得られないことがあり劣り好ましくない。成分（イ）と成分（ウ）の合計量を１００質量部としたときに、成分（イ）の量は１０質量部以上であり、好ましくは、１０〜９０質量部である。１０質量部より少ないと、成分（ア）と油相との相溶性に劣り、乳化安定性が低下する場合があるため好ましくない。
また、成分（イ）と成分（ウ）の合計量が、３０質量％を超える場合には、成分（イ）として、炭素数６以上の高級脂肪酸のトリグリセリド、もしくは、動植物油脂を使用することが好ましい。
【００１７】
成分（エ）は、炭素数２〜６の２価又は３価のアルコールであり、良好な使用感及び保湿効果の持続性に寄与する。このようなアルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,２−プロピレングリコール、１,３−プロピレングリコール、メチルプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,２−ペンチレングリコール、１,２−へキシレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンが例示される。好ましくは、ジプロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、グリセリンである。
成分（エ）の配合量は、１〜３０質量％である。１質量％より少ないと、求める保湿効果が得られない。また、３０質量％より多いとべたつき感が生じてしまい、使用感が悪化することがあり、好ましくない。
【００１８】
本発明の化粧料の形態は常温において液状、半固体、固体の何れかの形態をとることができる。さらに、他の任意成分を本発明の性能を損なわない範囲で含有することも可能である。例えば、低級アルコール、シリコーン油、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、水溶性高分子、有機又は無機塩類、ｐＨ調整剤、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、動植物由来の天然エキス、色素、顔料、香料などが挙げられる。
【００１９】
本発明の水中油型乳化化粧料の製品形態は、前述の形態に特に限定されるものではないが、皮膚外用剤であることが好ましい。皮膚外用剤としては、化粧水、乳液、クリーム、パック等のスキンケア化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメークアップ化粧料；日焼け止め化粧料；ボディー化粧料；芳香化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプー、ハンドソープ等の皮膚化粧料；ヘアリキッド、ヘアトニック、育毛剤等の毛髪化粧料；軟膏等が例示できる。
本発明の水中油型乳化化粧料の調製方法は、特に限定されないが、転相乳化にて得ることが一般的である。この場合、５０〜９０℃程度にて、水相及び油相をそれぞれ調製し、水相を攪拌しながら、油相を徐々に添加し予備乳化を行う。その後、ホモジナイザーなど乳化機を用いて攪拌し、冷却して得ることができる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［合成例］
本発明にかかる化粧料用基剤の合成例を示す。水酸基価は、ＪＩＳＫ１５５７
６．４に準じて測定した。
合成例１：ポリオキシブチレン（１２モル、ｋ＝３）
ポリオキシエチレン（１０８モル、ａ＝２７）
ペンタエリスリトールエーテル（ｍ＝４）（化合物１）
ペンタエリスリトール４５ｇ、トルエン５０ｇ、水酸化カリウム５．６ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１４０℃にて、滴下装置より、エチレンオキシド１５７０ｇを滴下して２時間撹拌した。引き続き、１１０℃にて１，２−ブチレンオキシド２９０ｇを滴下し、２時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有するトルエン及び水分を除去するため、１１５℃、１時間、減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去して、１７００ｇの化合物１を得た。水酸基価は、エチレンオキシド反応後が４５．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、１，２−ブチレンオキシド反応後が３９．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２１】
合成例２：ポリオキシブチレン（２０モル、ｋ＝５）
ポリオキシエチレン（１６０モル、ａ＝４０）
ジグリセリルエーテル（ｍ＝４） （化合物２）
ジグリセリン５０ｇ、水酸化カリウム８．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１４０℃にて滴下装置より、エチレンオキシド２１１５ｇを滴下して２時間撹拌した。引き続き、１４０℃にて、１，２−ブチレンオキシド４３５ｇを滴下し、２時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため、１００℃にて１時間、減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去して、２５００ｇの化合物２を得た。水酸基価は、エチレンオキシド反応後が３１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、１，２−ブチレンオキシド反応後が２５．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
上記合成例１〜２に準じて、下記表１に示す組成のポリアルキレングリコール誘導体（化合物３〜１０）及び化合物１１、１２を合成した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
化合物１２
グリセリン（ｍ＝３）に、エチレンオキシド９０モル（ａ＝３０）、及びプロピレンオキシド９モルをランダム付加重合した後、さらに、１,２−ブチレンオキシド９モル（ｋ＝３）を付加重合した化合物（ＥＯ７７．２質量％）。
【００２４】
＜実施例１〜１０、比較例１〜１１＞
表２に示す組成にて、Ｏ／Ｗ型エモリエントクリームを調製し、使用感及び乳化安定性の評価を行った。
調製方法
［油相］
（ア）又は（ア’）成分
（イ）成分
（ウ）成分
セチルアルコール
ステアリルアルコール
モノステアリン酸ソルビタン
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（７５モル）
モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン
防腐剤
香料
［水相］
（エ）成分
水
油相と水相をそれぞれ７０〜８０℃にて加熱溶解させる。同温度にて、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで攪拌しながら、水相に油相を徐々に加えて、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、４０℃以下に急冷して、エモリエントクリームを得た。
【００２５】
使用感の評価方法
２０名の専門女性パネラーに、得られたエモリエントクリームの［塗布時の感触］と［保湿効果の持続性］について、以下の基準にて評価してもらった。３．５点以上を合格基準とした。評価結果を表２に併せて示す。
［塗布時の感触］
２５℃、相対湿度５０％の環境下にて、調製直後のエモリエントクリームを前腕内側部に塗布し、塗布時の使用感について以下の基準にて評価した。
５：のびが非常によく、全くべたつき感がない。
４：のびがよく、全くべたつき感がない。
３：のびがやや悪く、ややべたつき感がある。
２：のびが悪く、べたつき感がある。
１：のびが非常に悪く、べたつき感が非常に強い。
［保湿効果の持続性］
［塗布時の感触］の評価に引き続き、２５℃、相対湿度５０％の環境下にて２時間経過後の保湿効果について、以下の基準にて評価した。
５：かさつきが全くなく、十分にうるおっている状態。
４：かさつきがなく、うるおっている状態。
３：かさつきが若干あり、うるおいが少し足りない状態。
２：かさつきがあり、うるおいが足りない状態。
１：かさつきがひどく、うるおいが足りない状態。
乳化安定性の評価方法
乳化直後、室温及び４０℃にて１ヶ月間保管した状態を目視した。
○○：乳化状態を維持。
○：下部にわずかに離水しているが、全体的に安定。
×：上部に油相、中層部に界面活性剤相、下部に水相が発現。
××：分離
【００２６】
【表２】
【００２７】
本発明の処方例を以下に挙げる。何れの処方例も、［塗布時の感触］、［保湿効果の持続性］、［乳化安定性］が良好であった。
＜処方例１：Ｏ／Ｗ型乳液＞
［油相］
（ア）化合物１ １．０質量％
（イ）ミツロウ １．０質量％
（ウ）ワセリン １．０質量％
（ウ）スクワラン ５．０質量％
セスキオレイン酸ソルビタン ０．８質量％
ポリオキシエチレン(20モル)オレイルエーテル ０．５質量％
モノステアリン酸ポリオキシエチレン(75モル) １．０質量％
香料 適量
［水相］
（エ）１,２−へキサンジオール ２．０質量％
（エ）１,３−ブチレングリコール ３．０質量％
水 残部
調製方法
油相と水相をそれぞれ７０〜８０℃にて加熱溶解させる。同温度にて、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで攪拌しながら、水相に油相を徐々に加えて、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、４０℃以下に急冷して、乳液を得た。
【００２８】
＜処方例２：Ｏ／Ｗ型クレンジングローション＞
［油相］
（ア）化合物２ ２．０質量％
（イ）２−エチルへキサン酸セチル ５．０質量％
（イ）ハイブリッドヒマワリ油 ５．０質量％
（ウ）水添ポリイソブテン １０．０質量％
シクロメチコン ５．０質量％
セチルアルコール １．５質量％
親油型モノステアリン酸グリセリン ２．０質量％
モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタン １．０質量％
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（75モル） １．０質量％
防腐剤 適量
香料 適量
［水相］
（ニ）グリセリン ５．０質量％
（ニ）ジプロピレングリコール ５．０質量％
ＰＥＧ＃１５００ ２．０質量％
水 残部
［中和剤］
トリエタノールアミン ０．１質量％
調製方法
油相と水相をそれぞれ７０〜８０℃にて加熱溶解させる。同温度にて、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで攪拌しながら、水相に油相を徐々に加えて、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、中和剤を添加して、さらに７０〜８０℃、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、４０℃以下に急冷して、クレンジングローションを得た。
【００２９】
＜処方例３：Ｏ／Ｗ型クレンジングクリーム＞
［油相］
（ア）化合物１ ２．０質量％
（イ）オリーブ油 ５．０質量％
（ウ）流動パラフィン ２５.０質量％
（ウ）ワセリン １５．０質量％
（ウ）マイクロクリスタリンワックス ３．０質量％
親油型モノステアリン酸グリセリン ３．０質量％
防腐剤 適量
香料 適量
［水相］
（ニ）１,３−ブチレングリコール ４．０質量％
（ニ）グリセリン
１．０質量％
水 残部
調製方法
油相と水相をそれぞれ７０〜８０℃にて加熱溶解させる。同温度にて、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで攪拌しながら、水相に油相を徐々に加えて、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、４０℃以下に急冷して、クレンジンクリームを得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキレングリコール誘導体を含む水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品には、皮膚や毛髪に滑らかさやしっとり感を付与するために油性基剤が汎用されている。油性基剤としては、流動パラフィン、スクワランなどの炭化水素油、植物油に代表される油脂やトリグリセリド、エステル結合を有するエステル油、ジメチルシロキサンなどといったシリコーン油などが特に汎用され、これらを安定配合するために、様々な乳化形態がある。その中でも、水中油型乳化化粧料（以下、Ｏ／Ｗ型乳化化粧料と示す場合がある）は、さっぱりしたみずみずしい使用感が好まれ、乳液、クリームなど多くの剤型に広く利用されている。
しかし、保湿効果の持続性を得るために油剤を高配合すると、乳化が困難となり、配合安定性を損なうばかりか、使用感の悪化をもたらす場合があった。
このような課題を達成するためは、セルロールなど天然多糖類から誘導される水溶性高分子や、アクリル酸系ポリマーなどの水溶性合成高分子を添加することで連続相の水相の粘性をコントロールし、乳化安定性及び使用感を改善する方法が一般的である（例えば非特許文献１又は特許文献１）。
【０００３】
しかし、天然多糖類系の高分子では、使用感は良好であるものの、乳化安定性において十分に満足いくものではなかった。また、アクリル酸系ポリマーなどの高分子では、乳化安定性には効果を示すものの、べたつき感があり使用感及び保湿効果の持続性において十分に満足いくものではなかった。
また、優れた感触と高い保湿性の双方を有する化粧料用基剤及びこれを配合する化粧料の提案もなされている（例えば特許文献２）がなされている。さらには、油性成分との相溶性に優れた化粧料用基剤及びこれを配合する化粧料の提案もなされている（例えば特許文献３）。しかし、これら提案では、感触、保湿効果、油性成分との相溶性には優れているものの、界面活性能に劣る場合があり、配合安定性に関しては十分に満足いくものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１０６０４３号公報
【特許文献２】国際公開２００６−０３８７２４号公報
【特許文献３】特開２００６−２８２５３９号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】フレグランス ジャーナル２００７−７ ｐ４０−４５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、長期間の乳化安定性を有する化粧料を提供することであり、特に、長期の乳化安定性を有し、使用感が良好で保湿効果の持続性に優れる水中油型乳化化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のポリアルキレングリコール誘導体を配合することで、これらの課題が解決されることを見出した。
すなわち、本発明は以下に示されるものである。
（１）下記の成分（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）を含有し、全質量に対する成分（ア）の含有量が０．０１〜３０質量％、成分（イ）及び成分（ウ）の合計量が１〜６０質量％、成分（エ）の含有量が１〜３０質量％であり、かつ、成分（イ）と成分（ウ）の合計量１００質量部に対する成分（イ）の量が１０質量部以上である、水中油型乳化化粧料。
（ア）一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレングリコール誘導体。
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ（ＡＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
（式中、Ｚは、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールから水酸基を除いた残基、ｍは３〜６、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数４〜８のオキシアルキレン基を示し、ＥＯとＡＯはブロック状に結合している。
ａはＥＯの平均付加モル数で５〜１００、ｋはＡＯの平均付加モル数で１〜２０であり、ＥＯとＡＯの合計質量に対するＥＯの質量割合（Ｘ）は、７５＜Ｘ≦９５質量％である。）
（イ）エステル油、トリグリセリドから選ばれる１種以上の極性油
（ウ）炭化水素油
（エ）炭素数２〜６の２価又は３価のアルコール
（２）ＡＯが、１，２−オキシブチレン基である、上記（１）記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、式（Ｉ）で表される基材を配合したことにより、長期にわたり乳化安定性を維持することができる。肌に塗布したときのべたつき感が少なく、のびがよいなど、使用感に優れる上、保湿効果が持続するなど、とくに皮膚化粧料として顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［ポリアルキレングリコール誘導体］
本発明に係る水中油型化粧料における成分（ア）は、下記一般式（Ｉ）により示されるポリアルキレングリコール誘導体である。
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ（ＡＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
式中、Ｚは、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールから水酸基を除いた残基である。
水溶性多価アルコールとしては、水酸基が３個の、グリセリン、トリメチロールプロパン、水酸基が４個の、ジグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、メチルグルコシド、水酸基が５個のキシリトール、トリグリセリン、水酸基が６個のソルビトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールが例示される。好ましくは、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトールである。
ｍは３〜６で、好ましくは３〜４である。ｍが２以下では、求める乳化安定性が得られない。ｍが７以上では、べたつき感を生じてしまい、求める使用感が得られず好ましくない。
【００１０】
ＥＯはオキシエチレン基であり、ポリアルキレングリコール誘導体の親水基となる。ａはＥＯの平均付加モル数で５〜１００であり、好ましくは、１０〜４０である。ただし、ａ×ｍは、式（Ｉ）における全ＥＯ付加モル数を示す。ａが５より小さいと十分な親水性が得られず、安定な乳化物が得られない場合があり好ましくない。また、ａが１００より大きいとべたつき感を生じてしまい、求める使用感が得られず好ましくない。
ＡＯは炭素数４〜８のオキシアルキレン基であり、本発明のポリアルキレングリコール誘導体の親油基となる。炭素数４の１,２−オキシブチレン基、炭素数５の１,２−オキシペンチレン基、炭素数６の１，２−オキシヘキシレン基、炭素数７の１,２−オキシへプチレン基、炭素数８の１,２−オキシオクチレン基が例示できるが、好ましくは、１,２−オキシブチレン基又は１,２−オキシオクチレン基である。より好ましくは、１,２−オキシブチレン基である。ＡＯは１種でも２種以上でも構わないが、２種以上の場合、付加形態は、ランダム状であってもブロック状であってもどちらでもよい。
ｋはＡＯの平均付加モル数で、１〜２０であり、好ましくは、１〜１０である。ｋが１より小さいと、十分な親油性が得られず、乳化安定性に劣る。また、２０より大きいと、保湿効果の持続性に劣る場合があり好ましくない。ｋ×ｍは、式（Ｉ）の全ＡＯ付加モル数である。
ＥＯとＡＯの合計質量に対するＥＯの質量割合（Ｘ）は、７５＜Ｘ≦９５質量％であり、好ましくは８０≦Ｘ≦９５である。７５質量％以下では、十分な親水性が得られず、乳化安定性に劣るばかりか、保湿効果の持続性に劣る場合があり、好ましくない。また、９５質量％より大きい場合は、水中油型乳化剤としては、油相を内包させる効果に劣る場合があり好ましくない。
ＥＯとＡＯはブロック状に結合している。ランダム状では、十分な界面活性能が得られず、乳化可溶化剤として作用しない。
【００１１】
本発明の式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレングリコール誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールに、アルカリもしくは酸触媒下、オキシエチレン、次いで炭素数４〜８のオキシアルキレンを付加重合して得ることができる。
【００１２】
［水中油型乳化化粧料］
本発明の式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレングリコール誘導体は、エステル油、トリグリセリド及び炭化水素油からなる油相との相溶性がよく、さらに、炭素数２〜６の２価又は３価のアルコールと併用すると、使用感及び保湿効果の持続性が良好となる。すなわち、下記成分（ア）を０．０１〜３０質量％、成分（イ）及び成分（ウ）の合計量を１〜６０質量％、成分（エ）を１〜３０質量％を含有し、成分（イ）と成分（ウ）の合計量を１００質量部としたときに前記成分（イ）の量が１０質量部以上である、Ｏ／Ｗ型化粧料が好適である。
（ア）一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレングリコール誘導体。
（イ）エステル油、トリグリセリドから選ばれる１種以上の極性油
（ウ）炭化水素油
（エ）炭素数２〜６の２価又は３価のアルコール
【００１３】
成分（ア）のポリアルキレングリコール誘導体の配合量は、０．０１〜３０質量％、好ましくは０．０５〜２０質量％、より好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．０１質量％より少ないと乳化安定性に劣り好ましくない。また、３０質量％より多いと、べたつき感が生じてしまい、使用感に劣る。
【００１４】
成分（イ）のうち、トリグリセリドとしては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、エイコサン酸、べへン酸、テトラコサン酸、ミリストレン酸、パルミトレン酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、豚脂脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などの炭素数６以上の高級脂肪酸のトリグリセリド、オリーブ油、ヒマワリ油、ハイブリッドヒマワリ油、パーム油、パーム核油、サフラワー油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヤシ油、ツバキ油、カカオ脂、シア脂などの動植物油脂類などが例示できる。エステル油としては、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、２−エチルへキサン酸ステアリル、２−エチルへキサン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ピバリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、エルカ酸オクチルドデシル、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパンアジピン酸ジデシル、アジピン酸ジデシル、（アジピン酸・２−エチルへキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、オキシステアリン酸オクチル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、オレイン酸フィトステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、ジヤシ油脂肪酸ペンタエリスリット、ステアリン酸硬化ヒマシ油、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ラノリン脂肪酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ステアリン酸コレステリル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸セチル、コハク酸ジオクチル、乳酸セチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどが例示できる。また、ミツロウ、モクロウ、カルナバロウ、ラノリン、キャンデリラロウ、ホホバ油などロウ類も使用できる。これらを１種もしくは２種以上用いることができる。好ましくは、炭素数６以上の高級脂肪酸のトリグリセリド、動植物油脂類、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミツロウ、モクロウなどロウ類である。
【００１５】
成分（ウ）の炭化水素油としては、流動パラフィン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、テトラデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、α―オレフィンオリゴマー、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、ポリエチレン、セレシン等を挙げることができる。好ましくは、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスである。これらを１種又は２種以上、用いることができる。
【００１６】
成分（イ）と成分（ウ）の合計量は、１〜６０質量％である。６０質量％を超えると、安定なＯ／Ｗ型乳化物が得られないことがあり劣り好ましくない。成分（イ）と成分（ウ）の合計量を１００質量部としたときに、成分（イ）の量は１０質量部以上であり、好ましくは、１０〜９０質量部である。１０質量部より少ないと、成分（ア）と油相との相溶性に劣り、乳化安定性が低下する場合があるため好ましくない。
また、成分（イ）と成分（ウ）の合計量が、３０質量％を超える場合には、成分（イ）として、炭素数６以上の高級脂肪酸のトリグリセリド、もしくは、動植物油脂を使用することが好ましい。
【００１７】
成分（エ）は、炭素数２〜６の２価又は３価のアルコールであり、良好な使用感及び保湿効果の持続性に寄与する。このようなアルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,２−プロピレングリコール、１,３−プロピレングリコール、メチルプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,２−ペンチレングリコール、１,２−へキシレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンが例示される。好ましくは、ジプロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、グリセリンである。
成分（エ）の配合量は、１〜３０質量％である。１質量％より少ないと、求める保湿効果が得られない。また、３０質量％より多いとべたつき感が生じてしまい、使用感が悪化することがあり、好ましくない。
【００１８】
本発明の化粧料の形態は常温において液状、半固体、固体の何れかの形態をとることができる。さらに、他の任意成分を本発明の性能を損なわない範囲で含有することも可能である。例えば、低級アルコール、シリコーン油、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、水溶性高分子、有機又は無機塩類、ｐＨ調整剤、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、動植物由来の天然エキス、色素、顔料、香料などが挙げられる。
【００１９】
本発明の水中油型乳化化粧料の製品形態は、前述の形態に特に限定されるものではないが、皮膚外用剤であることが好ましい。皮膚外用剤としては、化粧水、乳液、クリーム、パック等のスキンケア化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメークアップ化粧料；日焼け止め化粧料；ボディー化粧料；芳香化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプー、ハンドソープ等の皮膚化粧料；ヘアリキッド、ヘアトニック、育毛剤等の毛髪化粧料；軟膏等が例示できる。
本発明の水中油型乳化化粧料の調製方法は、特に限定されないが、転相乳化にて得ることが一般的である。この場合、５０〜９０℃程度にて、水相及び油相をそれぞれ調製し、水相を攪拌しながら、油相を徐々に添加し予備乳化を行う。その後、ホモジナイザーなど乳化機を用いて攪拌し、冷却して得ることができる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［合成例］
本発明にかかる化粧料用基剤の合成例を示す。水酸基価は、ＪＩＳＫ１５５７
６．４に準じて測定した。
合成例１：ポリオキシブチレン（１２モル、ｋ＝３）
ポリオキシエチレン（１０８モル、ａ＝２７）
ペンタエリスリトールエーテル（ｍ＝４）（化合物１）
ペンタエリスリトール４５ｇ、トルエン５０ｇ、水酸化カリウム５．６ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１４０℃にて、滴下装置より、エチレンオキシド１５７０ｇを滴下して２時間撹拌した。引き続き、１１０℃にて１，２−ブチレンオキシド２９０ｇを滴下し、２時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有するトルエン及び水分を除去するため、１１５℃、１時間、減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去して、１７００ｇの化合物１を得た。水酸基価は、エチレンオキシド反応後が４５．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、１，２−ブチレンオキシド反応後が３９．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２１】
合成例２：ポリオキシブチレン（２０モル、ｋ＝５）
ポリオキシエチレン（１６０モル、ａ＝４０）
ジグリセリルエーテル（ｍ＝４） （化合物２）
ジグリセリン５０ｇ、水酸化カリウム８．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１４０℃にて滴下装置より、エチレンオキシド２１１５ｇを滴下して２時間撹拌した。引き続き、１４０℃にて、１，２−ブチレンオキシド４３５ｇを滴下し、２時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため、１００℃にて１時間、減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去して、２５００ｇの化合物２を得た。水酸基価は、エチレンオキシド反応後が３１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、１，２−ブチレンオキシド反応後が２５．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
上記合成例１〜２に準じて、下記表１に示す組成のポリアルキレングリコール誘導体（化合物３〜１０）及び化合物１１、１２を合成した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
化合物１２
グリセリン（ｍ＝３）に、エチレンオキシド９０モル（ａ＝３０）、及びプロピレンオキシド９モルをランダム付加重合した後、さらに、１,２−ブチレンオキシド９モル（ｋ＝３）を付加重合した化合物（ＥＯ７７．２質量％）。
【００２４】
＜実施例１〜１０、比較例１〜１１＞
表２に示す組成にて、Ｏ／Ｗ型エモリエントクリームを調製し、使用感及び乳化安定性の評価を行った。
調製方法
［油相］
（ア）又は（ア’）成分
（イ）成分
（ウ）成分
セチルアルコール
ステアリルアルコール
モノステアリン酸ソルビタン
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（７５モル）
モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン
防腐剤
香料
［水相］
（エ）成分
水
油相と水相をそれぞれ７０〜８０℃にて加熱溶解させる。同温度にて、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで攪拌しながら、水相に油相を徐々に加えて、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、４０℃以下に急冷して、エモリエントクリームを得た。
【００２５】
使用感の評価方法
２０名の専門女性パネラーに、得られたエモリエントクリームの［塗布時の感触］と［保湿効果の持続性］について、以下の基準にて評価してもらった。３．５点以上を合格基準とした。評価結果を表２に併せて示す。
［塗布時の感触］
２５℃、相対湿度５０％の環境下にて、調製直後のエモリエントクリームを前腕内側部に塗布し、塗布時の使用感について以下の基準にて評価した。
５：のびが非常によく、全くべたつき感がない。
４：のびがよく、全くべたつき感がない。
３：のびがやや悪く、ややべたつき感がある。
２：のびが悪く、べたつき感がある。
１：のびが非常に悪く、べたつき感が非常に強い。
［保湿効果の持続性］
［塗布時の感触］の評価に引き続き、２５℃、相対湿度５０％の環境下にて２時間経過後の保湿効果について、以下の基準にて評価した。
５：かさつきが全くなく、十分にうるおっている状態。
４：かさつきがなく、うるおっている状態。
３：かさつきが若干あり、うるおいが少し足りない状態。
２：かさつきがあり、うるおいが足りない状態。
１：かさつきがひどく、うるおいが足りない状態。
乳化安定性の評価方法
乳化直後、室温及び４０℃にて１ヶ月間保管した状態を目視した。
○○：乳化状態を維持。
○：下部にわずかに離水しているが、全体的に安定。
×：上部に油相、中層部に界面活性剤相、下部に水相が発現。
××：分離
【００２６】
【表２】
【００２７】
本発明の処方例を以下に挙げる。何れの処方例も、［塗布時の感触］、［保湿効果の持続性］、［乳化安定性］が良好であった。
＜処方例１：Ｏ／Ｗ型乳液＞
［油相］
（ア）化合物１ １．０質量％
（イ）ミツロウ １．０質量％
（ウ）ワセリン １．０質量％
（ウ）スクワラン ５．０質量％
セスキオレイン酸ソルビタン ０．８質量％
ポリオキシエチレン(20モル)オレイルエーテル ０．５質量％
モノステアリン酸ポリオキシエチレン(75モル) １．０質量％
香料 適量
［水相］
（エ）１,２−へキサンジオール ２．０質量％
（エ）１,３−ブチレングリコール ３．０質量％
水 残部
調製方法
油相と水相をそれぞれ７０〜８０℃にて加熱溶解させる。同温度にて、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで攪拌しながら、水相に油相を徐々に加えて、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、４０℃以下に急冷して、乳液を得た。
【００２８】
＜処方例２：Ｏ／Ｗ型クレンジングローション＞
［油相］
（ア）化合物２ ２．０質量％
（イ）２−エチルへキサン酸セチル ５．０質量％
（イ）ハイブリッドヒマワリ油 ５．０質量％
（ウ）水添ポリイソブテン １０．０質量％
シクロメチコン ５．０質量％
セチルアルコール １．５質量％
親油型モノステアリン酸グリセリン ２．０質量％
モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20モル)ソルビタン １．０質量％
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（75モル） １．０質量％
防腐剤 適量
香料 適量
［水相］
（ニ）グリセリン ５．０質量％
（ニ）ジプロピレングリコール ５．０質量％
ＰＥＧ＃１５００ ２．０質量％
水 残部
［中和剤］
トリエタノールアミン ０．１質量％
調製方法
油相と水相をそれぞれ７０〜８０℃にて加熱溶解させる。同温度にて、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで攪拌しながら、水相に油相を徐々に加えて、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、中和剤を添加して、さらに７０〜８０℃、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、４０℃以下に急冷して、クレンジングローションを得た。
【００２９】
＜処方例３：Ｏ／Ｗ型クレンジングクリーム＞
［油相］
（ア）化合物１ ２．０質量％
（イ）オリーブ油 ５．０質量％
（ウ）流動パラフィン ２５.０質量％
（ウ）ワセリン １５．０質量％
（ウ）マイクロクリスタリンワックス ３．０質量％
親油型モノステアリン酸グリセリン ３．０質量％
防腐剤 適量
香料 適量
［水相］
（ニ）１,３−ブチレングリコール ４．０質量％
（ニ）グリセリン
１．０質量％
水 残部
調製方法
油相と水相をそれぞれ７０〜８０℃にて加熱溶解させる。同温度にて、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍで攪拌しながら、水相に油相を徐々に加えて、５０００ｒｐｍにて１０分間攪拌した。その後、４０℃以下に急冷して、クレンジンクリームを得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）を含有し、全質量に対する成分（ア）の含有量が０．０１〜３０質量％、成分（イ）及び成分（ウ）の合計量が１〜６０質量％、成分（エ）の含有量が１〜３０質量％であり、かつ、成分（イ）と成分（ウ）の合計量１００質量部に対する成分（イ）の量が１０質量部以上である、水中油型乳化化粧料。
（ア）一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレングリコール誘導体。
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ（ＡＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
（式中、Ｚは、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールから水酸基を除いた残基、ｍは３〜６、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数４〜８のオキシアルキレン基を示し、ＥＯとＡＯはブロック状に結合している。
ａはＥＯの平均付加モル数で５〜１００、ｋはＡＯの平均付加モル数で１〜２０であり、ＥＯとＡＯの合計質量に対するＥＯの質量割合（Ｘ）は、７５＜Ｘ≦９５質量％である。）
（イ）エステル油、トリグリセリドから選ばれる１種以上の極性油
（ウ）炭化水素油
（エ）炭素数２〜６の２価又は３価のアルコール
【請求項２】
ＡＯが、１，２−オキシブチレン基である、請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項１】
下記の成分（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）を含有し、全質量に対する成分（ア）の含有量が０．０１〜３０質量％、成分（イ）及び成分（ウ）の合計量が１〜６０質量％、成分（エ）の含有量が１〜３０質量％であり、かつ、成分（イ）と成分（ウ）の合計量１００質量部に対する成分（イ）の量が１０質量部以上である、水中油型乳化化粧料。
（ア）一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレングリコール誘導体。
Ｚ−｛Ｏ−（ＥＯ）ａ（ＡＯ）ｋ−Ｈ｝ｍ （Ｉ）
（式中、Ｚは、水酸基を３〜６個有する水溶性多価アルコールから水酸基を除いた残基、ｍは３〜６、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数４〜８のオキシアルキレン基を示し、ＥＯとＡＯはブロック状に結合している。
ａはＥＯの平均付加モル数で５〜１００、ｋはＡＯの平均付加モル数で１〜２０であり、ＥＯとＡＯの合計質量に対するＥＯの質量割合（Ｘ）は、７５＜Ｘ≦９５質量％である。）
（イ）エステル油、トリグリセリドから選ばれる１種以上の極性油
（ウ）炭化水素油
（エ）炭素数２〜６の２価又は３価のアルコール
【請求項２】
ＡＯが、１，２−オキシブチレン基である、請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【公開番号】特開２０１２−２０７０００（Ｐ２０１２−２０７０００Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７５２６９（Ｐ２０１１−７５２６９）
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２５日（２０１２．１０．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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