水性インキ組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、色材と水と樹脂を少なくとも含む筆記具用のインキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般の筆記具用のインキ組成物は、色材に染料や顔料を用い、これらの色材を溶剤に溶解及び／または分散し、また、必要に応じて定着性の向上や粘度調整の為に樹脂を、溶解性向上や分散安定性向上のために界面活性剤を、さらには防腐防黴剤等を添加している。ここで、インキ組成物の粘度は筆記具の形態と密接に関わることから重要視されてきている。
【０００３】特に、水性ボ−ルペン用インキ組成物においては、粘度が１〜数センチポイズ（ｃｐｓ）のインキを繊維収束体などからなるインキ吸蔵体に染み込ませたものが使用されており、瑞々しくボテの無い筆跡を有している。
【０００４】上記のようなインキ吸蔵体にインキを染み込ませたものは、外観上インキ残量が分かりにくいが、インキ残量が分かるためには、インキの粘度を上げて、インキを透明な容器に収容し、インキ自身によって保持できる様にする方法がある。
【０００５】従来、インキ組成物の粘度は一般に樹脂を添加して調整していた。インキ組成物の溶剤に水を含む水性インキ組成物の場合は、例えば、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、グァ−ガム、ロ−カストビ−ンガム、アルギン酸、カラギ−ナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、半合成系のメチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、デンプングリコ−ル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコ−ルエステル、合成系のポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエ−テル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマ−、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩などの水溶性高分子を１種または２種以上混合して使用していた。
【０００６】
【発明が解決する課題】インキ組成物の粘度調整剤として上記のような樹脂を用いた場合、染料の種類によっては染料の不溶化を生じ、また、顔料の種類によっては顔料の凝集を生じるという問題があった。よって、可溶化剤や分散剤をインキ組成物中にさらに添加する必要があった。また、添加した樹脂の分子の結合が微生物による腐敗や酸化による分解などによって切れてしまい、粘度調整の機能を発揮しなくなり、その結果、インキ組成物としての粘度が経時的に下がってしまうという問題があった。更に、ア−ト紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙に筆記したとき、その筆跡にハジキが発生し、筆跡幅や筆跡濃度が不均一になるという問題があった。
【０００７】水性ボールペンインキの粘度調整剤として上記のような樹脂を用いた場合、色材の染料の種類によっては染料の不溶化を生じ、色材の顔料の種類によっては顔料の凝集を生じて、筆記できなくなるという問題があった。よって、可溶化剤や分散剤をインキ組成物中にさらに添加する必要があった。また、添加した樹脂の分子の結合が微生物による腐敗や酸化による分解などによって切れてしまい、粘度調整の機能を発揮しなくなり、その結果、インキ組成物の粘度が経時的に下がってしまい、中空の筒体に保持できなくなるという問題があった。更に、ア−ト紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙に筆記したとき、ボールが空回りしたり、その筆跡にハジキが発生し、筆跡幅や筆跡濃度が不均一になるという問題があった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも、色材と水と上記一般式（化１）で示される化合物及び／またはその塩よりなる水性インキ組成物を要旨とする。
【０００９】本発明の水性イキ組成物は、特に水性ボ−ルペン用インキ組成物として使用する場合、インキ粘度を５０〜２０００ｃｐｓ（６００ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンローター１ｒｐｍにて測定、６００ｃｐｓ以上は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴ型ロ−タ− ２０ｒｐｍにて測定、温度２５℃）の範囲に設定することが望ましい。このとき、筆跡のボテの発生を抑制すると共に、中空の筒体に自身で保持できるインキとなるので中空の筒体を透明な物質にすることでインキ残量が確認できるボ−ルペン構造にすることが出来る。インキ粘度を５０ｃｐｓ未満にするとインキを中空の筒体に保持しづらくなり、２０００ｃｐｓより高くなると筆跡に線割れやボテが出易くなる。
【００１０】本発明の水性インキ組成物は、着色剤としては、従来水性インキ組成物に用いられている染料、顔料ともに限定無く使用可能であるが、その具体例を挙げると染料としては、ジャパノ−ルファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォ−タ−ブラック１００Ｌ（同１９）、ウォ−タ−ブラックＬ−２００（同１９）、ウォ−タ−ブラック＃７（同１９）、カヤセットブラックＷ９（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディ−プブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトディ−プブラック（同３８類似品）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤクダイレクトブリリアントエロ−Ｇ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロ−４）ダイレクトファストエロ−５ＧＬ（同２６）、アイゼンブルムラエロ−ＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエロ−Ｒ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカ−レットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカ−レット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカ−レットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカ−レット３Ｂ（同３９）、アイゼンブリムラビンコンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンブリムラレッド４ＢＨ（同８１）カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトロ−ズＦＲ（同２２７）ダイレクトスカイブル−６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブル−１）、ダイレクトスカイブル−５Ｂ（同１５）、ベンゾブリリアントスカイブル−８ＧＳ（同４１）、スミライトスプラブル−ＢＲＲコンク（同７１）、ダイボ−ゲンタ−コイズブル−Ｓ（同８６）、ウォ−タ−ブル−＃３（同８６）、カヤラスタ−コイズブル−ＧＬ（同８６）、ダイワブル−２１５Ｈ（同８７）、カヤラススプラブル−ＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラブル−ＦＦＲＬ（同１０８）カヤラススプラタ−コイズブル−ＦＢＬ（同１９９）などの直接染料や、アシッドブル−ブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、ウォ−タ−ブラックＲ４５５（同２）、ウォ−タ−ブラックＲ５１０（同２）、スミノ−ルミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノ−ルミリングブラックＶＬＧ（同２６）、カヤノ−ルミリングブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパ−ルブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノ−ルミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノ−ルミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノ−ルミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパ−ルブラックニュ−コンク（同１１９）、ウォ−タ−ブラック１８７−Ｌ（同１５４）アシッドイエロ−＃１０（Ｃ．Ｉ．アシッドエロ−１）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（同７：１）、カヤシルエロ−ＧＧ（同１７）、キシレンライトエロ−２Ｇ１４０％（同１７）、スミノ−ルレベリングエロ−ＮＲ（同１９）、ウォ−タ−イエロ−＃１（同２３）、ダイワタ−トラジン（同２５）、カヤクタ−トラジン（同２３）、スミノ−ルファストエロ−Ｒ（同２５）ダイアシッドライトエロ−２ＧＰ（同２９）、スミノ−ルミリングエロ−Ｏ（同３８）、スミノ−ルミリングエロ−ＭＲ（同４２）、ウォ−タ−イエロ−＃６（同４２）、カヤノ−ルエロ−ＮＦＧ（同４９）、スミノ−ルミリングエロ−３Ｇ（同７２）、スミノ−ルファストエロ−Ｇ（同６１）、スミノ−ルミリングエロ−Ｇ（同７８）、カヤノ−ルエロ−Ｎ５Ｇ（同１１０）、スミノ−ルミリングエロ−４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノ−ルエロ−ＮＧ（同１３５）、カヤノ−ルミリングエロ−５ＧＷ（同１２７）、カヤノ−ルミリングエロ−６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカ−レットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカ−レット（同９）、ソ−ラ−ルビンエクストラ（同１４）、ダイワニュ−コクシン（同１８）、ウォ−タ−スカ−レット（同１８）、ダイワ赤色１０２号（同１８）、アイゼンボンソ−ＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノ−ルレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノ−ル３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドロ−ダミンＦＢ（同５２）、ダイワ赤色１０６号（同５２）、スミノ−ルレベリングルビノ−ル３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノ−ルＦ３Ｇ２００％（同８２）、アリザリンルビノ−ル５Ｇ（同８３）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォ−タ−レッド＃２（同８７）、ダイワ赤色１０３ＷＢ（同８７）、ウォ−タ−ピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ダイワ赤色１０４号（同９２）、ロ−ズベンガル（同９４）、カヤノ−ルミリングスカ−レットＦＧＷ（同１１１）、カヤノ−ルミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノ−ルミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノ−ルミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパ−ルピンクＢＨ（同１８６）、スミノ−ルブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノ−ルミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、ウォ−タ−バイオレット＃１（同４９）、ウォ−タ−バイオレット＃５（同４９）、ダイワ紫１号（同４９）、バイオレットＬ１０（同４９）、スミトモパテントピュァブル−ＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブル−１）、ウォ−タ−ブル−＃１０６（同１）、パテントブル−ＡＦ（同７）、ウォ−タ−ブル−＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、ブル−Ｌ２０（同９）、スプラノ−ルブル−Ｂ（同１５）、ウォ−タ−ブル−＃１１６（同１５）、オリエントソルブルブル−ＯＢＣ（同２２）、オリエントソルブルブル−ＯＢＸ（同２２）、スミノ−ルレベリングブル−４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブル−Ｇ（同２５）、カヤシルブル−ＡＧＧ（同４０）、カヤシルブル−ＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロ−ルＳＥ（同４３）、スミノ−ルレベリングスカイブル−Ｒエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブル−Ｒ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｅ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォ−タ−ブル−＃１１５（同９０）、ウォ−タ−ブル−＃１０５（同９０）、オリエントソルブルブル−ＯＢＢ（同９３）、スプラノ−ルシアニン７ＢＦ（同１００）、スミトモブリリアントブル−５Ｇ（同１０３）、アシッドブル−（同１０３）、アシランブリリアントブル−ＦＦＲ（同１０４）、カヤノ−ルミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノ−ルミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパ−ルシアニン２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリ−ンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリ−ン３）アシッドブリリアントミリンググリ−ン（同９）、ダイワグリ−ン＃７０（同１６）、カヤノ−ルシアニングリ−ンＧ（同２５）、スミノ−ルミリンググリ−ンＧ（同２７）、ウォ−タ−オレンジ＃１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６）などの酸性染料、ウォ−タ−イエロ−＃２（Ｃ．Ｉ．フ−ドエロ−３）などの食用染料、マラカイトグリ−ン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブル−ＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ロ−ダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ロ−ダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）などが例示できる。
【００１１】顔料としては、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カ−ボン日本（株）製）等のカ−ボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）等の酸化チタン、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、コバルトブル−、クロムグリ−ン、酸化クロム等の無機顔料、ハンザエロ−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロ−、パ−マネントエロ−ＮＣＧ、タ−トラジンレ−キ、キノリンエロ−、スダ−ン１、パ−マネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パ−マネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パ−マネントレッド４Ｒ、ファイヤ−レッド、ブリリアントカ−ミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レ−キレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカ−ミン６Ｂ、ボルド−５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アルカリブル−レ−キ、フタロシアニンブル−、インジゴ、アシッドグリ−ンレ−キ、フタロシアニングリ−ン等の有機顔料、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダ−Ｐ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダ−３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）等の金属粉顔料が挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウム等の無機蛍光顔料、その他公知の有機蛍光顔料が挙げられる。前記した着色剤は、単独或いは、他との組み合わせにより使用でき、その使用量は色調等によっても異なるが、水性組成物全量に対して０．５〜２０重量％が好ましい。
【００１２】更に、顔料インキ組成物の場合、顔料を水性媒体に分散した水性インキ組成物ベ−スを用いることは、顔料インキ組成物製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｂｌａｃｋ．８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｒｅｄ．５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｂｏｒｄｅａｕｘ．５５００、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｂｌｕｅ．６０６２、同６１３３、同６１３４、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｇｒｅｅｎ．７０５１、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｙｅｌｌｏｗ．４０６０、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｖｉｏｌｅｔ．９０１１、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｐｉｎｋ．９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｏｒｅｎｇｅ．５３４、ＦＵｊｉ．ＳＰ．Ｂｒｏｗｎ．３０７４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ．Ｂｌａｃｋ．ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｂｌｕｅ．ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｇｒｅｅｎ．ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｖｉｏｌｅｔ．ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｂｒｏｗｎ．３１０１、Ｅｍａｃｏｌ．Ｃａｒｍｍｉｎｅ．ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｒｅｄ．ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｏｒａｎｇｅ．Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｙｅｌｌｏｗ．ＦＤ、同．ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｂｌａｃｋ．Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｇｒｅｙ．Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｂｒｏｗｎ．ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｇｒｅｅｎ．Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｎａｙｖｙ．Ｂｌｕｅ．ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｖｉｏｌｅｔ．ＢＬ．Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｂｏｒｄｅａｕｘ．ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｐｉｎｋ．ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｒｕｂｉｎｅ．ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ．ｓｕｐｅｒ．Ｃａｒｍｍｉｎｅ．ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｒｅｄ．ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｏｒａｎｇｅ．ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｇｏｌｄ．Ｙｅｌｌｏｗ．５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｙｗｌｌｏｗ．ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、三陽色素（株）製）、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌａｃｋ．Ｆｘ．８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｒｅｄ．Ｆｘ．８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｒｅｄ．Ｓ．Ｆｘ．８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌｕｅ．Ｆｘ．８１７０、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌｕｅ．ＦＸ．８１７０、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌｕｅ．Ｓ．Ｆｘ．８３１２、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｇｒｅｅｎ．Ｓ．Ｆｘ．８３１４（以上、東洋インキ組成物（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２３０１、同２３０２、同２３０３、同２３０４、同２３０５、同２３０６、同２３０７、同２３０８、同２３１７、同２３２７、同２３３７、同２３６７同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、同３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラ−Ｓ．１０００Ｆシリ−ズ（東洋ソ−ダ（株）製）、シンロイヒ・カラーベースＳＷ−１１、同ＳＷ−１２、同ＳＷ−１３、同ＳＷ−１４、同ＳＷ−１５、同ＳＷ−１６、同ＳＷ−１７、同ＳＷ−２７、どうＳＷ−３７、同ＳＷ−４７、同ＳＷ−１８、同ＳＷ−０７（以上、シンロイヒ（株）製）等が挙げられるものであり、これらは一種もしくは二種以上混合して用いることができる。また、染料、顔料、分散顔料は混合して使用することもできる。
【００１３】溶剤は、水を必須とし、これに加えて各種有機溶媒を用いることができる。有機溶剤としては具体的には、エタノ−ル、メタノ−ル、１−プロパノ−ル、２−プロパノ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオ−ル、２−メトキシエタノ−ル、２−エトシキエタノ−ル、２−ブトキシエタノ−ル、２−フェノキシエタノ−ル、２−ベンジルオキシエタノ−ル、２−（２−メトキシエトシキ）エタノ−ル、２−（２−エトキシエトシキ）エタノ−ル、２−（２−ブトキシエトシキ）エタノ−ル、グリセリン、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ルなどの水溶性有機溶剤が挙げられる。
【００１４】更に、上記一般式（化１）にて示される化合物には、乳化作用があるため、キシレン、トルエン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、アニソ−ル、ジベンジルエ−テル、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタンなどのエ−テル類、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの有機溶剤も少量使用することができる。以上の有機溶剤は１種又は２種以上組合せて使用することができる。
【００１５】インキ組成物の増粘用樹脂としては上記一般式（化１）で表される物質及び／またはその塩が使用できる。
【００１６】本発明のインキ組成物は、必須成分である色材と水と上記一般式（化１）にて示される化合物とを混合、撹拌して得ることができる。更に、必要に応じて分散機にかけても良く、ろ過、遠心分離により色材の分級を行っても良い。また、筆記手段としては、ペン先の種類として、つけペンタイプの筆記具、毛筆、エア−ブラシ、ボ−ルペン、繊維収束体ペン先、合成樹脂製ペン先などの筆記具を用いることができる。特にボ−ルペンに使用した場合、インキ残量、インキ色の表示や筆跡品質の点から好ましいものである。
【００１７】また、必要に応じて、色材を筆記面に付着させるために樹脂を添加することができる。この樹脂は、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、グァ−ガム、ロ−カストビ−ンガム、アルギン酸、カラギ−ナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、半合成系のメチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、デンプングリコ−ル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコ−ルエステル、合成系のポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエ−テル、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩などの水溶性高分子を１種または２種以上混合して使用できる。これらの樹脂の中には、インキ組成物中の染料の不溶化や分散している顔料の凝集を生じさせるものがあるので、染料顔料の種類により添加する樹脂の種類を替える必要がある。
【００１８】上記以外に、各種高分子分散剤や界面活性剤が使用できる。例示すれば、高分子分散剤として、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロ−ス、カルボキシセルロ−ス、ヒドロキシメチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ−ル等の非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、脂肪酸塩類、高級アルコ−ル硫酸エステル塩類、液体脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１９】また、黴の発生によるインキ組成物の筆記具のインキ通路におけるインキ組成物の流出阻害を抑制するためにデヒドロ酢酸ナトリウム、１．２−ベンゾチアザリン−３−オン、安息香酸ナトリウムなどの防腐防黴剤を適宜量加えることもできる。
【００２０】更に、インキ組成物と接触する部分に金属を使用している筆記具の場合、金属の腐食防止のためにベンゾトリアゾ−ル、エチレンジアミン四酢酸塩等の防蝕剤や、可溶化剤としてオレイン酸のような脂肪酸も適宜添加することができる。
【００２１】
【作用】上記一般式（化１）で示される化合物及び／またはその塩を必須成分として有する本発明の水性インキ組成物が、染料の析出や顔料の凝集を生じずに経時的に安定な粘度を保ち、各種の筆記具に組み入れた場合、ア−ト紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙にも均一に筆記できる理由は次のように考えられる。
【００２２】上記一般式（化１）にて示される化合物は、乾燥状態ではコイル状に縮み層状に重なりあった糸毬状で存在し、水性インキ中に分散させた状態では水和して膨潤し増粘作用を示す。更にアルカリ金属が添加されると分子中のカルボキシル基が解離し、その電気的反発力によってより一層膨潤する。よって、水性インキ組成物に添加すると、少量でも著しい増粘作用を示す。また、分子内に親水性部分と親油性部分があり、界面活性剤の働きを持つために、水性インキ組成物に添加しても染料の不溶化や顔料の凝集を生じない。更に分子内に親油性部分があるために、親油性が強いコ−ト紙にも均一に筆記できる。また、本発明に使用する上記一般式にて示される化合物は、加水分解や酸化を受けにくく、微生物の成長を助けないために、経時安定性が良い。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、実施例、比較例の中で「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００２４】各インキ組成物の粘度の測定条件は、５０ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンローター１０ｒｐｍにて測定、５０ｃｐｓ以上６００ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンローター１ｒｐｍにて測定、６００ｃｐｓ以上５５００ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴ型ロ−タ−２０ｒｐｍにて測定、５５００ｃｐｓ以上は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴ型ロ−タ−１０ｒｐｍにて測定した。測定時の温度は２５℃であった。
【００２５】実施例１精製水 １７．５部エチレングリコ−ル １０．０部グリセリン ２０．０部ＮＫＷ−２１０５（顔料分散体、日本蛍光化学（株）製） ４０．０部プロクセルＧＸＬ（１．２−ベンゾチアザリン−３−オン、ＩＣＩ社製、英国）
０．２部ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１ ２％水溶液（上記化１にて示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １２．０部２５％水酸化ナトリウム水溶液 ０．３部上記成分中、２５％水酸化ナトリウム水溶液以外を混合し、１時間撹拌した後に２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して何度１６００ｃｐｓの黄色インキを得た。
【００２６】実施例２精製水 ２３．５部プロピレングリコ−ル １０．０部グリセリン １５．０部ＮＫＷ−２１１７（顔料分散体、日本蛍光化学（株）製） ４０．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２ ２％水溶液（上記化１にて示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １１．０部２５％水酸化リチウム水溶液 ０．３部上記各成分中、２５％水酸化リチウム水溶液以外を混合し、１時間撹拌した後に２５％水酸化リチウム水溶液を添加して粘度１１００ｃｐｓの桃色インキを得た。
【００２７】実施例３精製水 ４６．８部ウォ−タ−ブラック＃１００Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、オリエント化学工業（株）製） ３０．０部エチレングリコ−ル １３．０部デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２部下記一般式（化２）にて示される化合物の２％水溶液 １０．０部上記各成分を混合し４０〜５０℃に加熱し１時間撹拌した後、濾過することにより粘度６０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００２８】
【化２】
【００２９】実施例４精製水 ７３．７部アイゼンエオシンＧＨＣ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部ウォ−タ−オレンジ＃１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、オリエント化学工業（株）製） １．０部ジエチレングリコ−ル １０．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部下記一般式（化３）にて示される化合物の２％水溶液 １０．０部２５％水酸化ナトリウム水溶液 ０．１部上記各成分中２５％水酸化ナトリウム以外を混合し、１時間撹拌してたのちに２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して粘度１５０ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００３０】
【化３】
【００３１】実施例５精製水 ７２．４２部ロ−ダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベ−シックレッド１、住友化学（株）製）
０．３部グリセリン ２．０部ポリエチレングリコ−ル＃４００ １０．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部下記一般式（化４）にて示される化合物の２％水溶液 １５．０部トリエタノ−ルアミン ０．０８部上記各成分中トリエタノ−ルアミン以外を混合し、１時間撹拌したのちにトリエタノ−ルアミンを添加して粘度６００ｃｐｓのピンク色の蛍光インキを得た。
【００３２】
【化４】
【００３３】実施例６精製水 ４０．９５部ＮＫＷ−３００７（蛍光水性インキベ−ス、日本蛍光化学（株）製）４０．０部ウォタ−ブル−＃９（Ｃ．Ｉ．アシッドブル−９、オリエント化学工業（株）製） ０．８部グリセリン ８．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部下記一般式（化５）にて示される化合物の２％水溶液 １０．０部トリエタノ−ルアミン ０．０５部上記各成分中トリエタノ−ルアミン以外を混合し、１時間撹拌したのちにトリエタノ−ルアミンを添加して粘度２５０ｃｐｓの黄緑色の蛍光インキを得た。
【００３４】
【化５】
【００３５】実施例７精製水 ７０．２２部エチレングリコ−ル １５．０部ＭＡ１００（カ−ボンブラック、三菱化成工業（株）製） ８．０部ジョンクリル Ｊ６１ｊ（スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ジョンソンポリマ−（株）製） ２．５部プロクセルＸＬ−２（１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部下記一般式（化６）にて示される化合物の２％水溶液 ４．０部２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ル ０．０８部上記成分のうち上記一般式（化１）にてに示される化合物及び２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ル以外を配合し市販のサンドミルで４時間分散処理し、上記一般式（化１）にてに示される化合物の２％水溶液を添加して１時間撹拌後、２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ルを添加して更に０．５時間撹拌したものを遠心分離処理にて粗大粒子の除去をして粘度６０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００３６】
【化６】
【００３７】実施例８精製水 ５８．７５部プロピレングリコ−ル １５．０部キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２） ６．０部ＳＭＡ Ｒｅｓｉｎ １４４０（スチレン−マレイン酸共重合体２７％、米国、ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．ＬＴＤ製） １０．０部プロクセルＸＬ−２ ０．２部下記一般式（化７）にて示される化合物の２％水溶液 １０．０部２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ル ０．０５部上記成分のうち上記一般式（化１）にてに示される化合物及び２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ル以外を配合し市販のダイノ−ミルで４時間分散処理し、上記一般式（化１）にてに示される化合物を添加して１時間撹拌後、２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ルを添加して更に０．５時間撹拌したものを遠心分離処理にて粗大粒子の除去をして粘度３００ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００３８】
【化７】
【００３９】実施例９精製水 ４６．６部１０％水酸化ナトリウム水溶液 ０．２部ジエチレングリコ−ル １０．０部Ｆｕｊｉ．Ｓ．Ｐ．Ｂｌｕｅ ６０６２（青色水性顔料ベ−ス、富士色素（株）
製） ２５．０部プロクセルＸＬ−２ ０．２部下記一般式（化８）にて示される化合物の２％水溶液 １８．０部上記成分を配合し、１２時間混合撹拌した後、濾過して粘度１８００ｃｐｓの青色インキを得た。
【００４０】
【化８】
【００４１】実施例１０精製水 ７６．７９部プロピレングリコ−ル １５．０部キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄｌｌ２） ６．０部ＳＭＡ Ｒｅｓｉｎ １４４０ １０．０部プロクセルＸＬ−２ ０．２部下記一般式（化９）にて示される化合物の２％水溶液 ２．０部２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル ０．０１部上記成分のうち上記一般式（化１）にて示される化合物及び２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル以外を配合し市販のダイノ−ミルで４時間分散処理し、上記一般式（化１）にて示される化合物を添加して１時間撹拌後、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ルを添加して更に０．５時間撹拌したものを遠心分離処理にて粗大粒子の除去をし、粘度４０ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００４２】
【化９】
【００４３】実施例１１精製水 ５６．７部プロピレングリコ−ル １５．０部キナクリドンレッド ６．０部ＳＭＡ Ｒｅｓｉｎ １４４０ １０．０部プロクセルＸＬ−２ ０．２部下記一般式（化１０）にて示される化合物の２％水溶液 ２２．０部２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル ０．１部上記成分のうち上記一般式（化１）にて示される化合物及び２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル以外を配合し市販のダイノ−ミルで４時間分散処理し、上記一般式（化１）にて示される化合物を添加して１時間撹拌後、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ルを添加して更に０．５時間撹拌したものを遠心分離処理にて粗大粒子の除去をし、粘度２５００ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００４４】
【化１０】
【００４５】実施例１２精製水 ５１．８部ウォ−タ−ブラック＃１００Ｌ ３０．０部エチレングリコ−ル １３．０部デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２部下記一般式（化１１）にて示される化合物の２％水溶液 ５．０部上記各成分を混合し４０〜５０℃に加熱し１時間撹拌した後、濾過することにより粘度１０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００４６】
【化１１】
【００４７】実施例１３精製水 ５８．７部アイゼンエオシンＧＨＣ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部ウォ−タ−オレンジ＃１７ １．０部ジエチレングリコ−ル １０．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部下記一般式（化１２）にて示される化合物の２％水溶液 ２５．０部２５％水酸化ナトリウム水溶液 ０．１部上記各成分中２５％水酸化ナトリウム以外を混合し、１時間撹拌してたのちに２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して粘度６０００ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００４８】
【化１２】
【００４９】比較例１実施例１の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりにカルボキシメチルセルロ−ス（ＣＭＣダイセル１２０５、ダイセル化学工業（株）製）を５．０部使用し、水を５１．８部にする以外は同様にして粘度６０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００５０】比較例２実施例２の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりにカラギ−ナン（ゲニュビスコ ＣＳＷ−１ 三晶（株）製）を０．６部使用し、精製水を８３．１部とする以外は同様にして粘度３００ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００５１】比較例３実施例１の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりに精製水使用する以外は同様にして粘度４ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００５２】比較例４実施例１の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりにカルボキシメチルセルロ−ス（ＣＭＣダイセル１２０５、ダイセル化学工業（株）製）を２．０部使用する以外は同様にして粘度１０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００５３】比較例５実施例５の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりにカルボキシメチルセルロ−ス（ＣＭＣダイセル１３５０、ダイセル化学工業（株）製）を１．０部使用し、精製水を７３．２２部とする以外は同様にして粘度３００ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００５４】実施例１〜１３及び比較例１〜５のインキについて以下の試験１〜５を実施した結果を表１、表２、表３に示す。
試験１：溶解安定性（染料インキ）及び分散安定性（顔料インキ）
ガラス瓶にインキを入れて密封し、室温にて１ケ月放置した後、インキをメンブランフィルタ−（０．３μｍ、東洋濾紙（株）製）に点滴して状態を目視評価した。
○：残渣なし×：残渣あり
【００５５】試験２：加工紙への定着性各インキを毛筆ペン先の筆記具（丸筆０号、ＸＺＢＳ■−０、ぺんてる（株）製）につけてコ−ト紙（ＧＬＯＳＳＹ ＰＬＯＴＴＥＲ ＰＡＰＥＲ ヒュ−レットパッカ−ド社製、米国）に１０ｃｍ、１０本線を筆記し、筆跡の状態を目視判定した。
○：線幅及び／又は濃度が均一な筆跡×：はじきのあり線幅及び／又は濃度が不均一な筆跡
【００５６】試験３：筆記線各インキを水性ボ−ルペン（ぺんてる（株）製の部品を使用）に組立て、上質紙（ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙）に１０ｃｍ、１０本の線を筆記し、筆跡のボテの数を目視測定した。
○：０〜２個△：３〜１５個×：１６個以上
【００５７】試験４：経時粘度安定性ガラス瓶にインキを入れて密封し、５０℃にて３ケ月放置した後、粘度を測定し、粘度低下率（（元の粘度−経時後粘度）×１００／元の粘度）を算出した。（粘度測定条件 ６００ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計１ｒｐｍにて測定、６００ｃｐｓ以上は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴ型ロ−タ− ２０ｒｐｍにて測定。 温度２５℃）
○：０〜１０％△：１１〜６０％×：６１％以上
【００５８】試験５：筒体でのインキ保持性インキを内径３ｍｍのポリプロピレン製のパイプに入れ、ボ−ルペンペン先（ボ−ル径０．６ｍｍ ぺんてる（株）製）を付けて、ペン先を下向きにして３０分間静値し、インキの洩れの状態を目視判定した。
○：洩れなし△：僅かに洩れあり×：洩れあり
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【発明の効果】以上の如く、本発明の水性インキは、少なくとも、色材と水と上記一般式（化１）で示される化合物及び／またはその塩よりなるので、染料の不溶化や顔料の凝集を起こすこともなく、好ましい粘度を得ることができ、表面に樹脂層を形成したよう加工紙上でも筆跡幅や筆跡濃度が不均一になるような筆跡の乱れが生じにくく、また、経時的に粘度変化が少なく安定した筆跡を得ることができるものである。
【００６３】また、特にボ−ルペンインキとして色材の種類に左右されずにインキを良好な状態に保つことができるものである。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、色材と水と樹脂を少なくとも含む筆記具用のインキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般の筆記具用のインキ組成物は、色材に染料や顔料を用い、これらの色材を溶剤に溶解及び／または分散し、また、必要に応じて定着性の向上や粘度調整の為に樹脂を、溶解性向上や分散安定性向上のために界面活性剤を、さらには防腐防黴剤等を添加している。ここで、インキ組成物の粘度は筆記具の形態と密接に関わることから重要視されてきている。
【０００３】特に、水性ボ−ルペン用インキ組成物においては、粘度が１〜数センチポイズ（ｃｐｓ）のインキを繊維収束体などからなるインキ吸蔵体に染み込ませたものが使用されており、瑞々しくボテの無い筆跡を有している。
【０００４】上記のようなインキ吸蔵体にインキを染み込ませたものは、外観上インキ残量が分かりにくいが、インキ残量が分かるためには、インキの粘度を上げて、インキを透明な容器に収容し、インキ自身によって保持できる様にする方法がある。
【０００５】従来、インキ組成物の粘度は一般に樹脂を添加して調整していた。インキ組成物の溶剤に水を含む水性インキ組成物の場合は、例えば、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、グァ−ガム、ロ−カストビ−ンガム、アルギン酸、カラギ−ナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、半合成系のメチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、デンプングリコ−ル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコ−ルエステル、合成系のポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエ−テル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマ−、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩などの水溶性高分子を１種または２種以上混合して使用していた。
【０００６】
【発明が解決する課題】インキ組成物の粘度調整剤として上記のような樹脂を用いた場合、染料の種類によっては染料の不溶化を生じ、また、顔料の種類によっては顔料の凝集を生じるという問題があった。よって、可溶化剤や分散剤をインキ組成物中にさらに添加する必要があった。また、添加した樹脂の分子の結合が微生物による腐敗や酸化による分解などによって切れてしまい、粘度調整の機能を発揮しなくなり、その結果、インキ組成物としての粘度が経時的に下がってしまうという問題があった。更に、ア−ト紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙に筆記したとき、その筆跡にハジキが発生し、筆跡幅や筆跡濃度が不均一になるという問題があった。
【０００７】水性ボールペンインキの粘度調整剤として上記のような樹脂を用いた場合、色材の染料の種類によっては染料の不溶化を生じ、色材の顔料の種類によっては顔料の凝集を生じて、筆記できなくなるという問題があった。よって、可溶化剤や分散剤をインキ組成物中にさらに添加する必要があった。また、添加した樹脂の分子の結合が微生物による腐敗や酸化による分解などによって切れてしまい、粘度調整の機能を発揮しなくなり、その結果、インキ組成物の粘度が経時的に下がってしまい、中空の筒体に保持できなくなるという問題があった。更に、ア−ト紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙に筆記したとき、ボールが空回りしたり、その筆跡にハジキが発生し、筆跡幅や筆跡濃度が不均一になるという問題があった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも、色材と水と上記一般式（化１）で示される化合物及び／またはその塩よりなる水性インキ組成物を要旨とする。
【０００９】本発明の水性イキ組成物は、特に水性ボ−ルペン用インキ組成物として使用する場合、インキ粘度を５０〜２０００ｃｐｓ（６００ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンローター１ｒｐｍにて測定、６００ｃｐｓ以上は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴ型ロ−タ− ２０ｒｐｍにて測定、温度２５℃）の範囲に設定することが望ましい。このとき、筆跡のボテの発生を抑制すると共に、中空の筒体に自身で保持できるインキとなるので中空の筒体を透明な物質にすることでインキ残量が確認できるボ−ルペン構造にすることが出来る。インキ粘度を５０ｃｐｓ未満にするとインキを中空の筒体に保持しづらくなり、２０００ｃｐｓより高くなると筆跡に線割れやボテが出易くなる。
【００１０】本発明の水性インキ組成物は、着色剤としては、従来水性インキ組成物に用いられている染料、顔料ともに限定無く使用可能であるが、その具体例を挙げると染料としては、ジャパノ−ルファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォ−タ−ブラック１００Ｌ（同１９）、ウォ−タ−ブラックＬ−２００（同１９）、ウォ−タ−ブラック＃７（同１９）、カヤセットブラックＷ９（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディ−プブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトディ−プブラック（同３８類似品）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤクダイレクトブリリアントエロ−Ｇ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロ−４）ダイレクトファストエロ−５ＧＬ（同２６）、アイゼンブルムラエロ−ＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエロ−Ｒ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカ−レットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカ−レット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカ−レットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカ−レット３Ｂ（同３９）、アイゼンブリムラビンコンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンブリムラレッド４ＢＨ（同８１）カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトロ−ズＦＲ（同２２７）ダイレクトスカイブル−６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブル−１）、ダイレクトスカイブル−５Ｂ（同１５）、ベンゾブリリアントスカイブル−８ＧＳ（同４１）、スミライトスプラブル−ＢＲＲコンク（同７１）、ダイボ−ゲンタ−コイズブル−Ｓ（同８６）、ウォ−タ−ブル−＃３（同８６）、カヤラスタ−コイズブル−ＧＬ（同８６）、ダイワブル−２１５Ｈ（同８７）、カヤラススプラブル−ＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラブル−ＦＦＲＬ（同１０８）カヤラススプラタ−コイズブル−ＦＢＬ（同１９９）などの直接染料や、アシッドブル−ブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、ウォ−タ−ブラックＲ４５５（同２）、ウォ−タ−ブラックＲ５１０（同２）、スミノ−ルミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノ−ルミリングブラックＶＬＧ（同２６）、カヤノ−ルミリングブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパ−ルブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノ−ルミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノ−ルミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノ−ルミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパ−ルブラックニュ−コンク（同１１９）、ウォ−タ−ブラック１８７−Ｌ（同１５４）アシッドイエロ−＃１０（Ｃ．Ｉ．アシッドエロ−１）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（同７：１）、カヤシルエロ−ＧＧ（同１７）、キシレンライトエロ−２Ｇ１４０％（同１７）、スミノ−ルレベリングエロ−ＮＲ（同１９）、ウォ−タ−イエロ−＃１（同２３）、ダイワタ−トラジン（同２５）、カヤクタ−トラジン（同２３）、スミノ−ルファストエロ−Ｒ（同２５）ダイアシッドライトエロ−２ＧＰ（同２９）、スミノ−ルミリングエロ−Ｏ（同３８）、スミノ−ルミリングエロ−ＭＲ（同４２）、ウォ−タ−イエロ−＃６（同４２）、カヤノ−ルエロ−ＮＦＧ（同４９）、スミノ−ルミリングエロ−３Ｇ（同７２）、スミノ−ルファストエロ−Ｇ（同６１）、スミノ−ルミリングエロ−Ｇ（同７８）、カヤノ−ルエロ−Ｎ５Ｇ（同１１０）、スミノ−ルミリングエロ−４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノ−ルエロ−ＮＧ（同１３５）、カヤノ−ルミリングエロ−５ＧＷ（同１２７）、カヤノ−ルミリングエロ−６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカ−レットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカ−レット（同９）、ソ−ラ−ルビンエクストラ（同１４）、ダイワニュ−コクシン（同１８）、ウォ−タ−スカ−レット（同１８）、ダイワ赤色１０２号（同１８）、アイゼンボンソ−ＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノ−ルレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノ−ル３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドロ−ダミンＦＢ（同５２）、ダイワ赤色１０６号（同５２）、スミノ−ルレベリングルビノ−ル３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノ−ルＦ３Ｇ２００％（同８２）、アリザリンルビノ−ル５Ｇ（同８３）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォ−タ−レッド＃２（同８７）、ダイワ赤色１０３ＷＢ（同８７）、ウォ−タ−ピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ダイワ赤色１０４号（同９２）、ロ−ズベンガル（同９４）、カヤノ−ルミリングスカ−レットＦＧＷ（同１１１）、カヤノ−ルミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノ−ルミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノ−ルミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパ−ルピンクＢＨ（同１８６）、スミノ−ルブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノ−ルミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、ウォ−タ−バイオレット＃１（同４９）、ウォ−タ−バイオレット＃５（同４９）、ダイワ紫１号（同４９）、バイオレットＬ１０（同４９）、スミトモパテントピュァブル−ＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブル−１）、ウォ−タ−ブル−＃１０６（同１）、パテントブル−ＡＦ（同７）、ウォ−タ−ブル−＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、ブル−Ｌ２０（同９）、スプラノ−ルブル−Ｂ（同１５）、ウォ−タ−ブル−＃１１６（同１５）、オリエントソルブルブル−ＯＢＣ（同２２）、オリエントソルブルブル−ＯＢＸ（同２２）、スミノ−ルレベリングブル−４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブル−Ｇ（同２５）、カヤシルブル−ＡＧＧ（同４０）、カヤシルブル−ＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロ−ルＳＥ（同４３）、スミノ−ルレベリングスカイブル−Ｒエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブル−Ｒ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｅ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォ−タ−ブル−＃１１５（同９０）、ウォ−タ−ブル−＃１０５（同９０）、オリエントソルブルブル−ＯＢＢ（同９３）、スプラノ−ルシアニン７ＢＦ（同１００）、スミトモブリリアントブル−５Ｇ（同１０３）、アシッドブル−（同１０３）、アシランブリリアントブル−ＦＦＲ（同１０４）、カヤノ−ルミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノ−ルミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパ−ルシアニン２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリ−ンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリ−ン３）アシッドブリリアントミリンググリ−ン（同９）、ダイワグリ−ン＃７０（同１６）、カヤノ−ルシアニングリ−ンＧ（同２５）、スミノ−ルミリンググリ−ンＧ（同２７）、ウォ−タ−オレンジ＃１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６）などの酸性染料、ウォ−タ−イエロ−＃２（Ｃ．Ｉ．フ−ドエロ−３）などの食用染料、マラカイトグリ−ン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブル−ＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ロ−ダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ロ−ダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）などが例示できる。
【００１１】顔料としては、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カ−ボン日本（株）製）等のカ−ボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）等の酸化チタン、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、コバルトブル−、クロムグリ−ン、酸化クロム等の無機顔料、ハンザエロ−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロ−、パ−マネントエロ−ＮＣＧ、タ−トラジンレ−キ、キノリンエロ−、スダ−ン１、パ−マネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パ−マネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パ−マネントレッド４Ｒ、ファイヤ−レッド、ブリリアントカ−ミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レ−キレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカ−ミン６Ｂ、ボルド−５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アルカリブル−レ−キ、フタロシアニンブル−、インジゴ、アシッドグリ−ンレ−キ、フタロシアニングリ−ン等の有機顔料、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダ−Ｐ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダ−３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）等の金属粉顔料が挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウム等の無機蛍光顔料、その他公知の有機蛍光顔料が挙げられる。前記した着色剤は、単独或いは、他との組み合わせにより使用でき、その使用量は色調等によっても異なるが、水性組成物全量に対して０．５〜２０重量％が好ましい。
【００１２】更に、顔料インキ組成物の場合、顔料を水性媒体に分散した水性インキ組成物ベ−スを用いることは、顔料インキ組成物製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｂｌａｃｋ．８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｒｅｄ．５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｂｏｒｄｅａｕｘ．５５００、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｂｌｕｅ．６０６２、同６１３３、同６１３４、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｇｒｅｅｎ．７０５１、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｙｅｌｌｏｗ．４０６０、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｖｉｏｌｅｔ．９０１１、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｐｉｎｋ．９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ．ＳＰ．Ｏｒｅｎｇｅ．５３４、ＦＵｊｉ．ＳＰ．Ｂｒｏｗｎ．３０７４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ．Ｂｌａｃｋ．ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｂｌｕｅ．ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｇｒｅｅｎ．ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｖｉｏｌｅｔ．ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｂｒｏｗｎ．３１０１、Ｅｍａｃｏｌ．Ｃａｒｍｍｉｎｅ．ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｒｅｄ．ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｏｒａｎｇｅ．Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ．Ｙｅｌｌｏｗ．ＦＤ、同．ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｂｌａｃｋ．Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｇｒｅｙ．Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｂｒｏｗｎ．ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｇｒｅｅｎ．Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｎａｙｖｙ．Ｂｌｕｅ．ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｖｉｏｌｅｔ．ＢＬ．Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｂｏｒｄｅａｕｘ．ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｐｉｎｋ．ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｒｕｂｉｎｅ．ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ．ｓｕｐｅｒ．Ｃａｒｍｍｉｎｅ．ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｒｅｄ．ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｄｙｅ．Ｓｕｐｅｒ．Ｏｒａｎｇｅ．ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｇｏｌｄ．Ｙｅｌｌｏｗ．５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ．Ｙｗｌｌｏｗ．ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、三陽色素（株）製）、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌａｃｋ．Ｆｘ．８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｒｅｄ．Ｆｘ．８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｒｅｄ．Ｓ．Ｆｘ．８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌｕｅ．Ｆｘ．８１７０、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌｕｅ．ＦＸ．８１７０、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｂｌｕｅ．Ｓ．Ｆｘ．８３１２、Ｒｉｏ．Ｆａｓｔ．Ｇｒｅｅｎ．Ｓ．Ｆｘ．８３１４（以上、東洋インキ組成物（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２３０１、同２３０２、同２３０３、同２３０４、同２３０５、同２３０６、同２３０７、同２３０８、同２３１７、同２３２７、同２３３７、同２３６７同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、同３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラ−Ｓ．１０００Ｆシリ−ズ（東洋ソ−ダ（株）製）、シンロイヒ・カラーベースＳＷ−１１、同ＳＷ−１２、同ＳＷ−１３、同ＳＷ−１４、同ＳＷ−１５、同ＳＷ−１６、同ＳＷ−１７、同ＳＷ−２７、どうＳＷ−３７、同ＳＷ−４７、同ＳＷ−１８、同ＳＷ−０７（以上、シンロイヒ（株）製）等が挙げられるものであり、これらは一種もしくは二種以上混合して用いることができる。また、染料、顔料、分散顔料は混合して使用することもできる。
【００１３】溶剤は、水を必須とし、これに加えて各種有機溶媒を用いることができる。有機溶剤としては具体的には、エタノ−ル、メタノ−ル、１−プロパノ−ル、２−プロパノ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオ−ル、２−メトキシエタノ−ル、２−エトシキエタノ−ル、２−ブトキシエタノ−ル、２−フェノキシエタノ−ル、２−ベンジルオキシエタノ−ル、２−（２−メトキシエトシキ）エタノ−ル、２−（２−エトキシエトシキ）エタノ−ル、２−（２−ブトキシエトシキ）エタノ−ル、グリセリン、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ルなどの水溶性有機溶剤が挙げられる。
【００１４】更に、上記一般式（化１）にて示される化合物には、乳化作用があるため、キシレン、トルエン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、アニソ−ル、ジベンジルエ−テル、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタンなどのエ−テル類、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの有機溶剤も少量使用することができる。以上の有機溶剤は１種又は２種以上組合せて使用することができる。
【００１５】インキ組成物の増粘用樹脂としては上記一般式（化１）で表される物質及び／またはその塩が使用できる。
【００１６】本発明のインキ組成物は、必須成分である色材と水と上記一般式（化１）にて示される化合物とを混合、撹拌して得ることができる。更に、必要に応じて分散機にかけても良く、ろ過、遠心分離により色材の分級を行っても良い。また、筆記手段としては、ペン先の種類として、つけペンタイプの筆記具、毛筆、エア−ブラシ、ボ−ルペン、繊維収束体ペン先、合成樹脂製ペン先などの筆記具を用いることができる。特にボ−ルペンに使用した場合、インキ残量、インキ色の表示や筆跡品質の点から好ましいものである。
【００１７】また、必要に応じて、色材を筆記面に付着させるために樹脂を添加することができる。この樹脂は、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、グァ−ガム、ロ−カストビ−ンガム、アルギン酸、カラギ−ナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、半合成系のメチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、デンプングリコ−ル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコ−ルエステル、合成系のポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエ−テル、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩などの水溶性高分子を１種または２種以上混合して使用できる。これらの樹脂の中には、インキ組成物中の染料の不溶化や分散している顔料の凝集を生じさせるものがあるので、染料顔料の種類により添加する樹脂の種類を替える必要がある。
【００１８】上記以外に、各種高分子分散剤や界面活性剤が使用できる。例示すれば、高分子分散剤として、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロ−ス、カルボキシセルロ−ス、ヒドロキシメチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ−ル等の非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、脂肪酸塩類、高級アルコ−ル硫酸エステル塩類、液体脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１９】また、黴の発生によるインキ組成物の筆記具のインキ通路におけるインキ組成物の流出阻害を抑制するためにデヒドロ酢酸ナトリウム、１．２−ベンゾチアザリン−３−オン、安息香酸ナトリウムなどの防腐防黴剤を適宜量加えることもできる。
【００２０】更に、インキ組成物と接触する部分に金属を使用している筆記具の場合、金属の腐食防止のためにベンゾトリアゾ−ル、エチレンジアミン四酢酸塩等の防蝕剤や、可溶化剤としてオレイン酸のような脂肪酸も適宜添加することができる。
【００２１】
【作用】上記一般式（化１）で示される化合物及び／またはその塩を必須成分として有する本発明の水性インキ組成物が、染料の析出や顔料の凝集を生じずに経時的に安定な粘度を保ち、各種の筆記具に組み入れた場合、ア−ト紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙にも均一に筆記できる理由は次のように考えられる。
【００２２】上記一般式（化１）にて示される化合物は、乾燥状態ではコイル状に縮み層状に重なりあった糸毬状で存在し、水性インキ中に分散させた状態では水和して膨潤し増粘作用を示す。更にアルカリ金属が添加されると分子中のカルボキシル基が解離し、その電気的反発力によってより一層膨潤する。よって、水性インキ組成物に添加すると、少量でも著しい増粘作用を示す。また、分子内に親水性部分と親油性部分があり、界面活性剤の働きを持つために、水性インキ組成物に添加しても染料の不溶化や顔料の凝集を生じない。更に分子内に親油性部分があるために、親油性が強いコ−ト紙にも均一に筆記できる。また、本発明に使用する上記一般式にて示される化合物は、加水分解や酸化を受けにくく、微生物の成長を助けないために、経時安定性が良い。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、実施例、比較例の中で「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００２４】各インキ組成物の粘度の測定条件は、５０ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンローター１０ｒｐｍにて測定、５０ｃｐｓ以上６００ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンローター１ｒｐｍにて測定、６００ｃｐｓ以上５５００ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴ型ロ−タ−２０ｒｐｍにて測定、５５００ｃｐｓ以上は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴ型ロ−タ−１０ｒｐｍにて測定した。測定時の温度は２５℃であった。
【００２５】実施例１精製水 １７．５部エチレングリコ−ル １０．０部グリセリン ２０．０部ＮＫＷ−２１０５（顔料分散体、日本蛍光化学（株）製） ４０．０部プロクセルＧＸＬ（１．２−ベンゾチアザリン−３−オン、ＩＣＩ社製、英国）
０．２部ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１ ２％水溶液（上記化１にて示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １２．０部２５％水酸化ナトリウム水溶液 ０．３部上記成分中、２５％水酸化ナトリウム水溶液以外を混合し、１時間撹拌した後に２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して何度１６００ｃｐｓの黄色インキを得た。
【００２６】実施例２精製水 ２３．５部プロピレングリコ−ル １０．０部グリセリン １５．０部ＮＫＷ−２１１７（顔料分散体、日本蛍光化学（株）製） ４０．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２ ２％水溶液（上記化１にて示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国） １１．０部２５％水酸化リチウム水溶液 ０．３部上記各成分中、２５％水酸化リチウム水溶液以外を混合し、１時間撹拌した後に２５％水酸化リチウム水溶液を添加して粘度１１００ｃｐｓの桃色インキを得た。
【００２７】実施例３精製水 ４６．８部ウォ−タ−ブラック＃１００Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、オリエント化学工業（株）製） ３０．０部エチレングリコ−ル １３．０部デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２部下記一般式（化２）にて示される化合物の２％水溶液 １０．０部上記各成分を混合し４０〜５０℃に加熱し１時間撹拌した後、濾過することにより粘度６０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００２８】
【化２】
【００２９】実施例４精製水 ７３．７部アイゼンエオシンＧＨＣ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部ウォ−タ−オレンジ＃１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、オリエント化学工業（株）製） １．０部ジエチレングリコ−ル １０．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部下記一般式（化３）にて示される化合物の２％水溶液 １０．０部２５％水酸化ナトリウム水溶液 ０．１部上記各成分中２５％水酸化ナトリウム以外を混合し、１時間撹拌してたのちに２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して粘度１５０ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００３０】
【化３】
【００３１】実施例５精製水 ７２．４２部ロ−ダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベ−シックレッド１、住友化学（株）製）
０．３部グリセリン ２．０部ポリエチレングリコ−ル＃４００ １０．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部下記一般式（化４）にて示される化合物の２％水溶液 １５．０部トリエタノ−ルアミン ０．０８部上記各成分中トリエタノ−ルアミン以外を混合し、１時間撹拌したのちにトリエタノ−ルアミンを添加して粘度６００ｃｐｓのピンク色の蛍光インキを得た。
【００３２】
【化４】
【００３３】実施例６精製水 ４０．９５部ＮＫＷ−３００７（蛍光水性インキベ−ス、日本蛍光化学（株）製）４０．０部ウォタ−ブル−＃９（Ｃ．Ｉ．アシッドブル−９、オリエント化学工業（株）製） ０．８部グリセリン ８．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部下記一般式（化５）にて示される化合物の２％水溶液 １０．０部トリエタノ−ルアミン ０．０５部上記各成分中トリエタノ−ルアミン以外を混合し、１時間撹拌したのちにトリエタノ−ルアミンを添加して粘度２５０ｃｐｓの黄緑色の蛍光インキを得た。
【００３４】
【化５】
【００３５】実施例７精製水 ７０．２２部エチレングリコ−ル １５．０部ＭＡ１００（カ−ボンブラック、三菱化成工業（株）製） ８．０部ジョンクリル Ｊ６１ｊ（スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ジョンソンポリマ−（株）製） ２．５部プロクセルＸＬ−２（１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部下記一般式（化６）にて示される化合物の２％水溶液 ４．０部２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ル ０．０８部上記成分のうち上記一般式（化１）にてに示される化合物及び２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ル以外を配合し市販のサンドミルで４時間分散処理し、上記一般式（化１）にてに示される化合物の２％水溶液を添加して１時間撹拌後、２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ルを添加して更に０．５時間撹拌したものを遠心分離処理にて粗大粒子の除去をして粘度６０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００３６】
【化６】
【００３７】実施例８精製水 ５８．７５部プロピレングリコ−ル １５．０部キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１１２） ６．０部ＳＭＡ Ｒｅｓｉｎ １４４０（スチレン−マレイン酸共重合体２７％、米国、ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．ＬＴＤ製） １０．０部プロクセルＸＬ−２ ０．２部下記一般式（化７）にて示される化合物の２％水溶液 １０．０部２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ル ０．０５部上記成分のうち上記一般式（化１）にてに示される化合物及び２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ル以外を配合し市販のダイノ−ミルで４時間分散処理し、上記一般式（化１）にてに示される化合物を添加して１時間撹拌後、２−アミノ−２−メチル―１．３―プロパンジオ−ルを添加して更に０．５時間撹拌したものを遠心分離処理にて粗大粒子の除去をして粘度３００ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００３８】
【化７】
【００３９】実施例９精製水 ４６．６部１０％水酸化ナトリウム水溶液 ０．２部ジエチレングリコ−ル １０．０部Ｆｕｊｉ．Ｓ．Ｐ．Ｂｌｕｅ ６０６２（青色水性顔料ベ−ス、富士色素（株）
製） ２５．０部プロクセルＸＬ−２ ０．２部下記一般式（化８）にて示される化合物の２％水溶液 １８．０部上記成分を配合し、１２時間混合撹拌した後、濾過して粘度１８００ｃｐｓの青色インキを得た。
【００４０】
【化８】
【００４１】実施例１０精製水 ７６．７９部プロピレングリコ−ル １５．０部キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄｌｌ２） ６．０部ＳＭＡ Ｒｅｓｉｎ １４４０ １０．０部プロクセルＸＬ−２ ０．２部下記一般式（化９）にて示される化合物の２％水溶液 ２．０部２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル ０．０１部上記成分のうち上記一般式（化１）にて示される化合物及び２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル以外を配合し市販のダイノ−ミルで４時間分散処理し、上記一般式（化１）にて示される化合物を添加して１時間撹拌後、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ルを添加して更に０．５時間撹拌したものを遠心分離処理にて粗大粒子の除去をし、粘度４０ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００４２】
【化９】
【００４３】実施例１１精製水 ５６．７部プロピレングリコ−ル １５．０部キナクリドンレッド ６．０部ＳＭＡ Ｒｅｓｉｎ １４４０ １０．０部プロクセルＸＬ−２ ０．２部下記一般式（化１０）にて示される化合物の２％水溶液 ２２．０部２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル ０．１部上記成分のうち上記一般式（化１）にて示される化合物及び２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル以外を配合し市販のダイノ−ミルで４時間分散処理し、上記一般式（化１）にて示される化合物を添加して１時間撹拌後、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ−ルを添加して更に０．５時間撹拌したものを遠心分離処理にて粗大粒子の除去をし、粘度２５００ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００４４】
【化１０】
【００４５】実施例１２精製水 ５１．８部ウォ−タ−ブラック＃１００Ｌ ３０．０部エチレングリコ−ル １３．０部デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２部下記一般式（化１１）にて示される化合物の２％水溶液 ５．０部上記各成分を混合し４０〜５０℃に加熱し１時間撹拌した後、濾過することにより粘度１０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００４６】
【化１１】
【００４７】実施例１３精製水 ５８．７部アイゼンエオシンＧＨＣ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部ウォ−タ−オレンジ＃１７ １．０部ジエチレングリコ−ル １０．０部プロクセルＧＸＬ ０．２部下記一般式（化１２）にて示される化合物の２％水溶液 ２５．０部２５％水酸化ナトリウム水溶液 ０．１部上記各成分中２５％水酸化ナトリウム以外を混合し、１時間撹拌してたのちに２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して粘度６０００ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００４８】
【化１２】
【００４９】比較例１実施例１の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりにカルボキシメチルセルロ−ス（ＣＭＣダイセル１２０５、ダイセル化学工業（株）製）を５．０部使用し、水を５１．８部にする以外は同様にして粘度６０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００５０】比較例２実施例２の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりにカラギ−ナン（ゲニュビスコ ＣＳＷ−１ 三晶（株）製）を０．６部使用し、精製水を８３．１部とする以外は同様にして粘度３００ｃｐｓの赤色インキを得た。
【００５１】比較例３実施例１の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりに精製水使用する以外は同様にして粘度４ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００５２】比較例４実施例１の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりにカルボキシメチルセルロ−ス（ＣＭＣダイセル１２０５、ダイセル化学工業（株）製）を２．０部使用する以外は同様にして粘度１０ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００５３】比較例５実施例５の上記一般式（化１）にて示される化合物の２％水溶液代わりにカルボキシメチルセルロ−ス（ＣＭＣダイセル１３５０、ダイセル化学工業（株）製）を１．０部使用し、精製水を７３．２２部とする以外は同様にして粘度３００ｃｐｓの黒色インキを得た。
【００５４】実施例１〜１３及び比較例１〜５のインキについて以下の試験１〜５を実施した結果を表１、表２、表３に示す。
試験１：溶解安定性（染料インキ）及び分散安定性（顔料インキ）
ガラス瓶にインキを入れて密封し、室温にて１ケ月放置した後、インキをメンブランフィルタ−（０．３μｍ、東洋濾紙（株）製）に点滴して状態を目視評価した。
○：残渣なし×：残渣あり
【００５５】試験２：加工紙への定着性各インキを毛筆ペン先の筆記具（丸筆０号、ＸＺＢＳ
○：線幅及び／又は濃度が均一な筆跡×：はじきのあり線幅及び／又は濃度が不均一な筆跡
【００５６】試験３：筆記線各インキを水性ボ−ルペン（ぺんてる（株）製の部品を使用）に組立て、上質紙（ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙）に１０ｃｍ、１０本の線を筆記し、筆跡のボテの数を目視測定した。
○：０〜２個△：３〜１５個×：１６個以上
【００５７】試験４：経時粘度安定性ガラス瓶にインキを入れて密封し、５０℃にて３ケ月放置した後、粘度を測定し、粘度低下率（（元の粘度−経時後粘度）×１００／元の粘度）を算出した。（粘度測定条件 ６００ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計１ｒｐｍにて測定、６００ｃｐｓ以上は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴ型ロ−タ− ２０ｒｐｍにて測定。 温度２５℃）
○：０〜１０％△：１１〜６０％×：６１％以上
【００５８】試験５：筒体でのインキ保持性インキを内径３ｍｍのポリプロピレン製のパイプに入れ、ボ−ルペンペン先（ボ−ル径０．６ｍｍ ぺんてる（株）製）を付けて、ペン先を下向きにして３０分間静値し、インキの洩れの状態を目視判定した。
○：洩れなし△：僅かに洩れあり×：洩れあり
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【発明の効果】以上の如く、本発明の水性インキは、少なくとも、色材と水と上記一般式（化１）で示される化合物及び／またはその塩よりなるので、染料の不溶化や顔料の凝集を起こすこともなく、好ましい粘度を得ることができ、表面に樹脂層を形成したよう加工紙上でも筆跡幅や筆跡濃度が不均一になるような筆跡の乱れが生じにくく、また、経時的に粘度変化が少なく安定した筆跡を得ることができるものである。
【００６３】また、特にボ−ルペンインキとして色材の種類に左右されずにインキを良好な状態に保つことができるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 少なくとも、色材と水と下記一般式（化１）で示される化合物及び／またはその塩よりなる水性インキ組成物。
【請求項２】 前記水性インキ組成物のインキ粘度が５０〜２０００ｃｐｓ（２５℃）の範囲であることを特徴とする請求項１記載のボ−ルペン用水性インキ組成物。
【化１】
【請求項１】 少なくとも、色材と水と下記一般式（化１）で示される化合物及び／またはその塩よりなる水性インキ組成物。
【請求項２】 前記水性インキ組成物のインキ粘度が５０〜２０００ｃｐｓ（２５℃）の範囲であることを特徴とする請求項１記載のボ−ルペン用水性インキ組成物。
【化１】
【特許番号】特許第３１８６３５４号（Ｐ３１８６３５４）
【登録日】平成１３年５月１１日（２００１．５．１１）
【発行日】平成１３年７月１１日（２００１．７．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平５−１８４３９０
【出願日】平成５年６月２９日（１９９３．６．２９）
【公開番号】特開平６−９３２２４
【公開日】平成６年４月５日（１９９４．４．５）
【審査請求日】平成１１年３月３１日（１９９９．３．３１）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【参考文献】
【文献】特開 昭６０−１８１１７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 昭６１−６０７６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 昭６２−２７４７９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 昭５３−５９５３７（ＪＰ，Ａ）
【登録日】平成１３年５月１１日（２００１．５．１１）
【発行日】平成１３年７月１１日（２００１．７．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成５年６月２９日（１９９３．６．２９）
【公開番号】特開平６−９３２２４
【公開日】平成６年４月５日（１９９４．４．５）
【審査請求日】平成１１年３月３１日（１９９９．３．３１）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【参考文献】
【文献】特開 昭６０−１８１１７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 昭６１−６０７６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 昭６２−２７４７９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 昭５３−５９５３７（ＪＰ，Ａ）
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