液体現像剤およびその製造方法、ならびに液体現像剤を用いた画像形成装置
【課題】変色を軽減し、かつ記録媒体上への画像の定着ムラを抑制して画像の色再現性を維持できる液体現像剤およびその製造方法、ならびに液体現像剤を用いた画像形成装置を実現する。
【解決手段】絶縁性有機溶媒中に、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤であって、前記着色剤と前記電磁波吸収剤とが、前記結着樹脂と共にフラッシング処理されたことを特徴とする液体現像剤。
【解決手段】絶縁性有機溶媒中に、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤であって、前記着色剤と前記電磁波吸収剤とが、前記結着樹脂と共にフラッシング処理されたことを特徴とする液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤およびその製造方法、ならびに液体現像剤を用いた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式における現像法としては、粉体のトナー（乾式現像剤）を用いる乾式現像法が一般的である。また、近年、絶縁性を有する液体キャリアにトナーを分散させた液体現像剤を用いる湿式現像法が知られている。
また、電子写真方式において、紙などの記録媒体上に転写された画像を定着させる方法としては、従来、ヒートロール方式が主に採用されている。
しかし、ヒートロール方式は、画像が転写された記録媒体を加熱したロールの間を通過させることで、トナーを記録媒体に熱圧着させるものであるため、定着部で目詰まりが生じたり、画像が押し潰されるため解像度が低下したりすることがあった。そのため、使用する記録媒体の種類が制限される等の問題があった。また、ヒートロール方式は、記録媒体に転写された画像を定着させるのに多大な熱エネルギーを必要とするため、消費電力が増える傾向にある。そのため、ヒートロール方式は、近年の省エネルギー化の傾向を考慮すると必ずしも好適ではなかった。
【０００３】
このような問題を解決するために、例えば特許文献１には、ヨウ素価１３０以上の油脂を含むトナー粒子を絶縁性の媒体に分散させた液体トナーが開示されている。該液体トナーは、トナー中に含まれたヨウ素価１３０以上の油脂が記録媒体上に定着された後、空気に触れることで比較的短時間で固化することができ、消費電力の抑制が期待される。
また、ＵＶなどを用いた化学反応により記録媒体上に転写された画像を定着させる方法が提案されている。
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の液体トナーでは、油脂を溶かす目的で金属類を含有したドライヤーを使用する場合、多くの熱エネルギーを消費することがあった。また、油脂が溶ける際に臭いが発生したり、定着に時間がかかったりするなどの問題があった。
一方、化学反応により画像を定着させる方法では、液体現像剤を用いて感光体上の静電潜像を現像する場合、液体現像剤や該液体現像剤に含まれる液体キャリアの抵抗が低いとにじみが発生したり、画像ボケが発生したりすることがあった。
【０００５】
ところで、液体現像剤用の液体キャリアとしては、IｓｏｐｅｒやＮｏｒｐｅｒに代表される炭化水素系有機溶媒やシリコーンオイル、植物油などのキャリアオイルが知られている。そして、これらキャリアオイル中にトナーが分散して液体現像剤を構成する。液体現像剤は、トナー同士の凝集作用を防ぐことができるので、乾式現像剤に比べて粒子径の小さいトナーを用いることができ、解像度の高い画像形成を行うことができる。
【０００６】
しかし、このような液体現像剤は、トナーを分散させるために低揮発性の溶媒（キャリアオイル）を用いているため、記録媒体上に画像を定着させる際にトナーが記録媒体上に定着しにくかったり、定着しても揮発せずに残存するキャリアオイルにより擦過性が低くなったりする場合があった。これを解決するには、例えば画像の定着前に複数の除去ローラを設置してキャリアオイルを除去すればよいが、装置の大型化や機構の複雑化といった新たな問題が生じることとなる。
【０００７】
そこで、炭化水素系有機溶媒やシリコーンオイルなどの代替キャリアとして、近年、光硬化型モノマー液が用いられている。該光硬化型モノマー液は、アクリレートなどに代表される炭素同士の官能性不飽和基を有するモノマー、またはオリゴマーから構成される液体に、光重合開始剤（電磁波吸収剤）を分散または溶解させたものである。
光硬化型モノマー液は、紫外線などの光が照射されると前記光重合開始剤がラジカル反応を誘発し、炭素同士の官能性不飽和基を有するモノマー、またはオリゴマーが架橋して硬化する。従って、前記光硬化型モノマー液を用いた液体現像剤は、溶媒ごと記録媒体上に画像を定着させることができ、溶媒を除去するための部材の設置を省略できる。
【０００８】
また、光硬化型モノマー液を用いた液体現像剤は、紫外線などの光を照射すると光重合開始剤（電磁波吸収剤）が光エネルギーを熱エネルギーに変換して熱を放出するので、該熱を利用して記録媒体上に画像を定着させることができ、従来のようなヒートロール方式を採用しなくてもよく、画像形成装置の消費エネルギーを抑えることができる。
しかし、上述したアクリレートに体表されるモノマー、またはオリゴマーは、極性を有するので溶媒の比抵抗が低く、現像時に感光体表面の電荷が液体現像剤に移動しやすい。その結果、感光体表面の電位が低下し、画像のにじみや画像ボケなどが発生する場合があった。
【０００９】
そこで、例えば特許文献２、３には、高抵抗の光反応開始剤を用いることで抵抗を高めた光硬化型モノマー液を含有した液体現像剤が開示されている。
このように、光硬化型モノマー液を高抵抗にすることで、感光体表面の電位が低下するのを抑え、画像のにじみや画像ボケなどが発生するのを抑制できる。
【特許文献１】特開平８−２７２１５３号公報
【特許文献２】特開２００３−５７８８３号公報
【特許文献３】特開２００５−３５２３６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献２、３に記載の液体現像剤では、使用を続けるとアクリレートに代表されるモノマー、またはオリゴマーに分散した光重合開始剤（電磁波吸収剤）の濃度が変化しやすく、その結果、画像に定着ムラが発生し、色再現性が得られにくくなることがあった。
【００１１】
ところで、液体キャリアに分散させるトナーは結着樹脂と着色剤とを混練して作製するのが通常である。
しかし、結着樹脂と着色剤とを混練する際に、例えば赤外線吸収剤などの電磁波吸収剤を添加すると、赤外線吸収剤が焼結し、得られるトナーの色調が黒く変色することがあった。このようなトナーを用いた液体現像剤や、該液体現像剤より形成される画像も黒く変色しやすく、画質が低下しやすかった。
また、一般的に、赤外線吸収剤自体の融点が混練温度よりも高いため、赤外線吸収剤がトナー中で均一に分散されにくかった。そのため、赤外線などの光を照射することで光エネルギーを熱エネルギーに変換しても熱が均一に放出されにくく、その結果、画像の定着性が低下して画像に定着ムラが発生しやすく、色再現性に乏しいものであった。
【００１２】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、変色を軽減し、かつ記録媒体上への画像の定着ムラを抑制して画像の色再現性を維持できる液体現像剤およびその製造方法、ならびに液体現像剤を用いた画像形成装置の実現を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは鋭意検討した結果、トナーの構成成分である着色剤と赤外線吸収剤などの電磁波吸収剤とを特定の結着樹脂と共にフラッシング処理することで、より低い温度で混練できることを見出した。その結果、電磁波吸収剤の焼結を抑制し、かつ、電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の液体現像剤は、絶縁性有機溶媒中に、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤であって、前記着色剤と前記電磁波吸収剤とが、前記結着樹脂と共にフラッシング処理されたことを特徴とする。
ここで、前記電磁波吸収剤が、波長が７５０〜１１００ｎｍの近赤外領域を吸収することが好ましい。
また、前記トナーが酸化防止剤をさらに含有することが好ましい。
【００１５】
また、本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性有機溶媒中に、トナー原料としてガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤の製造方法であって、前記トナー原料のうち、少なくとも着色剤と電磁波吸収剤を結着樹脂と共にフラッシング処理する工程と、前記トナー原料を混練してトナーを作製する工程と、トナーを前記絶縁性有機溶媒に分散する工程とを有することを特徴とする。
また、本発明の画像形成装置は、前記液体現像剤を用いて記録媒体上に形成された画像に、光を照射して前記記録媒体上に画像を定着させる光定着手段を備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、変色を軽減し、かつ記録媒体上への画像の定着ムラを抑制して画像の色再現性を維持できる液体現像剤およびその製造方法、ならびに液体現像剤を用いた画像形成装置を実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
［液体現像剤］
本発明の液体現像剤は、絶縁性有機溶媒中にトナーが分散したものである。
【００１８】
＜絶縁性有機溶媒＞
絶縁性有機溶媒としては、静電潜像を乱さない程度の抵抗値（１０１１〜１０１６Ω・ｃｍ程度）のものを使用する。さらに、臭気、毒性が無く、比較的引火点が高い溶媒が好ましい。
絶縁性有機溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等を使用できる。特に、臭気、無害性、コストの点から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ましい。このような溶媒の具体例として、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ（いずれも日本石油化学社製）、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＫ、アイソパーＶ（いずれもエクソン化学社製）、シェルゾール７１（シェル石油化学社製）、ＩＰソルベント１０１６、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２８、ＩＰソルベント２８３５（いずれも出光石油化学社製）、日石アイソゾール２００、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００（いずれも日本石油社製）等が挙げられる。
【００１９】
＜トナー＞
トナーは、結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とをトナー原料として含有する。
（結着樹脂）
本発明に用いる結着樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜６５℃であり、４５〜５５℃であることが好ましい。Ｔｇが３０℃未満であると、結着樹脂の粘度が低くなりすぎる傾向にあり、トナーを作製する際に、結着樹脂以外のトナー原料と混ざりにくくなる。一方、Ｔｇが６５℃を越えると、結着樹脂以外のトナー原料と混練させるには、温度を高く設定する必要があり、電磁波吸収剤が焼結してトナーの色調が黒く変色しやすくなる。Ｔｇが上記範囲内の結着樹脂を用いることで、通常よりも低い温度でトナー原料を混練してトナーを作製できるので、電磁波吸収剤の焼結を抑制し、トナーの変色を軽減できる。
【００２０】
結着樹脂のＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、ｓｅｃｏｎｄ ＲＵＮでのＴｇ（昇温速度：１０℃／分）の値を測定することで求めることができる。具体的には、結着樹脂を一旦Ｔｇより高い温度まで昇温させた後に降温させ、再びＴｇより高い温度まで昇温させて、温度を安定させるために１０分間その温度を維持した走査を行ったときの吸熱ピークの値を測定し、これを結着樹脂のＴｇとする。
【００２１】
また、結着樹脂は、質量平均分子量が３０００〜１００００であることが好ましく、５０００〜８０００であることがより好ましい。質量平均分子量は、Ｔｇの値に依存しやすく、Ｔｇの値が大きくなるに連れて質量平均分子量の値も大きくなる傾向にある。
質量平均分子量が上記範囲内であれば、通常よりも低い温度でトナー原料を混練してトナーを作製でき、電磁波吸収剤の焼結を抑制し、トナーの変色を軽減できる。
【００２２】
このような結着樹脂としては、熱可塑性を有する樹脂が好ましく、例えば、熱可塑性飽和ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン共重合体樹脂（特にエチレン系共重合体）、エポキシ樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等を挙げることができ、これらを単独で、または混合して用いることができる。ただし、混合して用いる場合は、結着樹脂全体としてのＴｇが上記範囲内となるように組み合わせて用いることとする。
また、必要に応じて、パラフィンワックス、ポリオレフィン等の樹脂を離型剤として配合してもよい。これら離型剤の配合量は、結着樹脂１００質量％中、２０質量％以下が好ましい。
【００２３】
これらの熱可塑性を有する樹脂の中でも、熱可塑性飽和ポリエステル樹脂、エチレン系共重合体、スチレン−アクリル共重合体樹脂、エポキシ樹脂等が好適に用いられる。特に熱可塑性飽和ポリエステル樹脂を用いることが好ましいが、これは、熱可塑性飽和ポリエステル樹脂は広範囲に熱特性等の物性を変化させることができるだけではなく、カラー画像を得る際に透光性が優れるために美しい色彩が得られ、また延展性や粘弾性に優れるために定着後の樹脂膜が強靱で、紙等の記録媒体との接着性が良いからである。
【００２４】
熱可塑性飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多価カルボン酸の重縮合により得られる。重縮合の方法としては、通常公知の重縮合の方法を用いることができる。
多価アルコールとしては、特に限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール等のプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等のブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール（脂肪族グリコール）およびこれらのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール等のビスフェノール類およびこれらのアルキレンオキサイド付加物のフェノール系グリコール類、単環或いは多環ジオール等の脂環式及び芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール等が挙げられ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。 特に、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド２〜３モル付加物が、生成物であるポリエステル樹脂の安定性やコスト等の点で好ましい。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００２５】
多価カルボン酸としては、特に限定されないが、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸およびその変性酸（例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸）、イソフタル酸、テレフタル酸等の飽和または不飽和の２価塩基酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、メチルナディック酸等の３官能以上の飽和多価塩基酸、およびこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。特に、イソフタル酸、テレフタル酸が、生成物であるポリエステル樹脂の安定性やコスト等の点で好ましい。
【００２６】
（着色剤）
着色剤としては、公知の顔料や染料を用いることができる。
例えば黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物などが挙げられる。
黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどが挙げられる。
橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫなどが挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが挙げられる。
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣなどが挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキなどが挙げられる。
着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましく、３〜１０質量部がより好ましい。
【００２７】
（電磁波吸収剤）
電磁波吸収剤は、波長が７５０〜１１００ｎｍの近赤外領域を吸収することが好ましく、より好ましくは８００〜１０００ｎｍである。電磁波吸収剤の吸収波長領域が前記近赤外領域であれば、上述した着色剤の色調が変化しにくくなる。
このような電磁波吸収剤としては、近赤外線吸収剤が好ましい。例えばビスイミニウム誘導体；ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム誘導体；ビス（スチルベンジチオラト）化合物、ビス（ベンゼンジチオラト）ニッケル化合物、ビス（カンファージチオラト）ニッケル化合物等のニッケル錯体；スクアリリウム誘導体；アゾ色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物などが挙げられる。また、市販のものを用いてもよく、例えばナガセケムテックス社製のＮＩＲ−ＩＭ１やＮＩＲ−ＡＭ１、山本化成社製のＭＩＲシリーズなどが好適である。
電磁波吸収剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１．０質量部が好ましく、０．０５〜０．５質量部がより好ましい。
【００２８】
電磁波吸収剤は、紫外線などの光が照射されると光エネルギーを吸収して、該光エネルギーを熱エネルギーに変換して熱を放出する。この放出される熱を利用して記録媒体上に画像を定着させることができる。従って、従来のようなヒートロール方式を採用しなくてもよく、画像形成装置の消費エネルギーを抑えることができる。
【００２９】
（その他）
本発明に用いるトナーは、酸化防止剤を含有するのが好ましい。上述した電磁波吸収剤、特に近赤外線吸収剤は長波長領域に吸収帯を有するので、空気中の酸素など、ラジカルを持つ化合物の影響を受けて劣化しやすい。そこで、トナーに酸化防止剤を含有させることで、該酸化防止剤がクエンチャーの役割を果たし、ラジカルを持つ化合物による電磁波吸収剤の劣化を抑制できる。
【００３０】
酸化防止剤としては、例えばジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メタ）アクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリレート、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジメルカプト−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール等が挙げられる。
酸化防止剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．０００１〜０．１質量部が好ましく、０．０００５〜０．０５質量部がより好ましい。
【００３１】
＜その他添加剤＞
本発明の液体現像剤は、その他添加剤を含有してもよい。その他添加剤としては、帯電制御剤などが挙げられる。
荷電制御剤としては、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸アルミニウム、ナフテン酸銅、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸鉄、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸アルミニウム、ドデシル酸銅、オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉄、オクチル酸亜鉛、オクチル酸アルミニウム、オクチル酸銅等の金属石鹸；サリチル酸ジ−ｔ−ブチルマンガン、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルカルシウム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルジルコニウム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルコバルト、サリチル酸ジ−ｔ−ブチル鉄、サリチル酸ジ−ｔ−ブチル亜鉛、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルアルミニウム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルクロム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチル銅、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）マンガン、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）カルシウム、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）ジルコニウム、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）鉄、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）亜鉛、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）アルミニウム、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）クロム、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）銅、ヒドロキシビス（サリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（モノアルキルサリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（ジアルキルサリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（トリアルキルサリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（テトラアルキルサリチル酸）金属塩等のサリチル酸金属塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；レシチン、セハリン等の燐脂質；ｎ−デシルアミン等の有機アミン塩；第４級アンモニウム塩；アルキルピリジニウム塩等が例示できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００３２】
本発明の液体現像剤は、上述したトナー原料を含有する。本発明においては、着色剤と電磁波吸収剤とが、結着樹脂と共にフラッシング処理されている。フラッシング処理されることにより、電磁波吸収剤が均一に分散したトナーを作製できる。
ここで、液体現像剤の製造方法について説明する。
【００３３】
［製造方法］
本発明の液体現像剤の製造方法は、トナー原料のうち、少なくとも着色剤と電磁波吸収剤を結着樹脂と共にフラッシング処理する工程（フラッシング処理工程）と、トナー原料を混練してトナーを作製する工程（混練工程）と、トナーを絶縁性有機溶媒に分散する工程（分散工程）とを有する。
【００３４】
フラッシング処理工程では、結着樹脂を溶媒に溶解させた溶液Ａと、電磁波吸収剤を溶媒に溶解させた溶液Ｂと、着色剤とを混合した後、溶媒を溜去する。これにより、着色剤と電磁波吸収剤とが、結着樹脂と共にフラッシング処理される。なお、混合時や溶媒の溜去時は、減圧しながら行ってもよい。
フラッシング処理工程に用いる溶媒としては、例えばエチルメチルケトン、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
このようにフラッシング処理することで、着色剤表面および電磁波吸収剤表面の少なくとも一部が、結着樹脂にて被覆されるようになる。
【００３５】
溶液Ａにおいては、結着樹脂１００質量部に対して溶媒の配合量は３０〜１００質量部が好ましい。また、酸化防止剤を用いる場合は、溶液Ａに含有させるのが好ましい。
一方、溶液Ｂにおいては、電磁波吸収剤１００質量部に対して溶媒の配合量は５０〜１００質量部が好ましい。
溶液Ａと溶液Ｂの質量比（溶液Ａ／溶液Ｂ）は、９９／１〜５０／５０が好ましい。なお、溶液Ａと溶液Ｂで用いる溶媒は同じであってもよく、異なっていてもよいが、減圧溜去することを考慮すると、溶液Ａと溶液Ｂで用いる溶媒は同じであることが好ましい。
【００３６】
混練工程では、フラッシング処理工程でフラッシング処理されたトナー原料と、必要に応じて含有されるこれら以外のトナー原料を混練してトナーを作製する。
混練する際は、６０〜１００℃の温度にて加温混練するのが好ましい。
また、混練工程で得られるトナー（トナー混練物）は、冷却した後、カッターミルなどを用いて粗粉砕し、さらにジェットミルなどを用いて微粉砕するのが好ましい。
【００３７】
従来、トナーを製造するに際しては、１００〜１４０℃程度の比較的高い温度でトナー原料を混練していた。そのため、電磁波吸収剤を混練時に添加すると、電磁波吸収剤が焼結して得られるトナーが黒く変色しやすかった。また、電磁波吸収剤の融点は、通常、混練時の温度よりもさらに高いので、電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散しにくかった。
しかし、本発明であれば、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂を用いることで、混練時の温度を比較的低い温度に設定できるので、電磁波吸収剤の焼結が抑制される。また、着色剤と電磁波吸収剤とを特定の結着樹脂と共にフラッシング処理することで、着色剤表面および電磁波吸収剤表面の少なくとも一部が、結着樹脂にて被覆されるので、トナー原料、特に電磁波吸収剤をトナー中で均一に分散できる。従って、本発明によれば、黒く変色しにくく、かつ電磁波吸収剤が均一に分散したトナーが得られる。
【００３８】
なお、フラッシング処理工程および混練工程は、混練工程の後にフラッシング処理工程を行わない限り、フラッシング処理工程の後に混練工程を行ってもよく、フラッシング処理工程と混練工程を同時に行ってもよい。特に、生産効率の観点から、フラッシング処理工程と混練工程を同時に行うのが好ましい。
ここで、フラッシング処理工程と混練工程を同時に行う方法の一例について具体的に説明する。
【００３９】
まず、結着樹脂を溶媒に溶解させた溶液Ａと、電磁波吸収剤を溶媒に溶解させた溶液Ｂと、着色剤とをニーダやフラッシャーなどの混練機に添加し、減圧しながら混練する。この際、徐々に混練温度を上昇させて加温混練する。混練温度は、５０〜６０℃で開始するのが好ましく、最終的に８０〜１００℃まで昇温するのが好ましい。
ついで、溶媒を減圧溜去してトナー混練物を得た後、該トナー混練物をカッターミルなどで粗粉砕し、さらにジェットミルなどで微粉砕し、トナーを得る。
なお、酸化防止剤などをトナーに含有させる場合は、結着樹脂と共に溶媒に溶解させて溶液Ａとするのが好ましい。
また、結着樹脂や電磁波吸収剤を溶媒に溶解させず、結着樹脂と、電磁波吸収剤と、着色剤と、必要に応じて酸化防止剤をニーダやフラッシャーなどの混練機に投入し、減圧しながら混練してもよい。この際、徐々に混練温度を上昇させて加温混練する。
【００４０】
このようにフラッシング処理しながら混練することで、単にトナー原料を混練する場合に比べて、トナー原料がより均一に分散できる。特に、電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散したトナーが得られる。
【００４１】
こうして得られたトナーを用いて、公知の方法により液体現像剤を調製する。
すなわち、分散工程では、トナーと絶縁性有機溶媒とをサンドグラインダーなどの分散機で混合して、トナーが絶縁性有機溶媒に分散した液体現像剤を得る。
配合割合は、トナー１００質量部に対して絶縁性有機溶媒の配合量は１００〜１０００質量部が好ましく、２００〜４００質量部がより好ましい。
なお、トナーと絶縁性有機溶媒とを混合する際に、帯電制御剤を添加してもよい。この場合、トナー１００質量部に対して帯電制御剤の配合量は０．０１〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００４２】
このようにして得られる液体現像剤は、黒く変色しにくいトナーを用いるので、自身も黒く変色しにくい。よって、本発明の液体現像剤より形成される画像は変色しにくい。
また、本発明の液体現像剤は、紫外線などの光を照射すると電磁波吸収剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換して熱を放出する。従って、液体現像剤より形成され、記録媒体上に転写された画像に光を照射すると、放出される熱によりトナーが溶融し、画像が記録媒体に定着する。
【００４３】
ところで、従来の液体現像剤は、使用を続けると、電磁波吸収剤の濃度が変化しやすく、画像の定着性が低下し、定着ムラが発生しやすかった。また、液体現像剤に用いられるトナーを混練して製造する際に、電磁波吸収剤の融点よりも低い温度で混練することが多いため、電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散しにくかった。そのため、電磁波吸収剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換しても、熱が均一に放出されにくく、画像の定着性が低下し、画像に定着ムラが発生しやすかった。そのため、色再現性に乏しかった。
【００４４】
しかし、本発明の液体現像剤であれば、電磁波吸収剤が均一に分散したトナーを用いるので、使用を続けても電磁波吸収剤の濃度が変化しにくく、常に電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散した状態を保持できる。よって、電磁波吸収剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換した時に発生する熱を均一に放出できるので、長期に渡って画像の定着ムラを抑制でき、色再現性を維持できる。また、記録媒体上に形成された画像に光を照射すると、画像全体に熱が均一に伝わるため、トナーの硬化速度が速まる（すなわち、短時間でトナーが溶融する。）。よって、記録媒体が光定着手段を通過する短時間の間でも、十分にトナーが溶融するので、記録媒体上に画像が定着しやすくなる。
【００４５】
［画像形成装置］
本発明の液体現像剤は、電子写真方式の形成装置において好適に使用できる。
図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。なお、図１はタンデム方式を採用したカラープリンタを示すものであるが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等にも好適に用いることができる。
この例の画像形成装置１は、本発明の液体現像剤を用いて画像を形成する画像形成手段２と、記録媒体（紙など）を収容する給紙カセット３と、画像形成手段２で形成された画像を記録媒体上に転写する二次転写手段４と、転写された画像を記録媒体上に定着させる光定着手段５と、定着の完了した記録媒体を排出する排出手段６と、給紙カセット３から排出手段６まで記録媒体を搬送する用紙搬送手段７とを具備する。
【００４６】
画像形成手段２は、中間転写ベルト２０と、該中間転写ベルト２０をクリーニングするクリーニング部２１と、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（ＢＫ）の各色にそれぞれ対応した画像形成ユニットＦＹ、ＦＭ、ＦＣ、ＦＢとを備える。
中間転写ベルト２０は、無端状、すなわちループ状のベルト状部材であり、駆動ローラ２２およびテンションローラ２３に張架されて、図１において時計回りに走行する。なお、中間転写ベルト２０の走行において、外側を向く面を中間転写ベルト２０の表面と称し、他方の面を裏面と称する。
クリーニング部２１は、クリーニングローラ２１１とクリーニングブレード２１２とを備える。
【００４７】
画像形成ユニットＦＹ、ＦＭ、ＦＣ、ＦＢは、中間転写ベルト２１の近傍に４つ並べてクリーニング部２１と二次転写手段４との間に配置される。なお、各画像形成ユニットの配置の順番はこの限りではないが、各色の混色による完成画像への影響を考慮すると、図１に示す配置が好ましい。
各画像形成ユニットには、感光体１０と、帯電器１１と、露光装置１２と、現像装置１３と、一次転写ローラ１４と、クリーニング装置１５と、除電装置１６と、キャリア液除去ローラ１７とを備える。
各画像形成ユニットには、それぞれ液体現像剤循環装置（図示略）が設けられ、各色に対応した本発明の液体現像剤の供給、および回収が行われる。
【００４８】
感光体１０は、円柱状の部材であって、その表面に帯電したトナーを含むトナー像を担持可能である。
帯電器１１は、感光体１０の表面を一様に帯電させることができる装置である。
露光装置１２は、ＬＥＤ等の光源を有し、外部の機械から入力される画像データに応じて、一様に帯電した感光体１０の表面に光を照射する。これにより、感光体１０の表面には静電潜像が形成される。
【００４９】
現像装置１３は、液体現像剤を感光体１０上の静電潜像に対向するように保持することで、静電潜像に液体現像剤中のトナーを付着させる。これにより、静電潜像はトナー層として現像される。現像装置１３は、現像容器１３０、現像ローラ１３１、供給ローラ１３２、汲み上げローラ１３３、クリーニングブレード１３４、及び現像ローラ帯電器１３５を備える。現像容器１３０内に、本発明の液体現像剤１８が収容される。
【００５０】
一次転写ローラ１４は、中間転写ベルト２０の裏面に、感光体１０と対向して配置されている。一次転写ローラ１４には、図示しない電源からトナー像中のトナーとは逆極性の電圧を印加されるようになっている。つまり、一次転写ローラ１４は、中間転写ベルト２０と接触している位置で、中間転写ベルト２０にトナーと逆極性の電圧を印加する。中間転写ベルト２０は導電性を有するので、この印加電圧によって、中間転写ベルト１４の表面側及びその周辺にトナーが引き付けられる。
【００５１】
クリーニング装置１５は、感光体１０から記録媒体に転写されずに残留した液体現像剤をクリーニングするための装置であって、残留現像剤搬送スクリュー１５１と、クリーニングブレード１５２とを備える。
除電装置１６は、除電用の光源を有し、次の周回による画像形成に備えて、クリーニングブレード１５２による液体現像剤除去後、感光体１０の表面を光源からの光によって除電する。
【００５２】
キャリア液除去ローラ１７は、感光体１０の回転軸と平行な回転軸を中心として感光体１０と同方向に回転可能な略円柱状の部材である。キャリア液除去ローラ１７は、感光体１０と中間転写ベルト２０とが接触する位置よりも二次転写手段４が配置されている側に配置されており、中間転写ベルト２０の表面からキャリア液を除去する部材である。
【００５３】
給紙カセット３は、トナー像を定着させる記録媒体（紙など）を収納するものである。
二次転写手段４は中間転写ベルト２０上に形成された画像（トナー像）を記録媒体に転写するものであって、中間転写ベルト２０を駆動させる駆動ローラ２２と、該駆動ローラ２２に対向して配置された二次転写ローラ４１とを備える。
【００５４】
光定着手段５は、記録媒体上に転写された画像に光を照射して、前記記録媒体上に画像を定着させるものであり、光定着用光源５１と、記録媒体を走行させる一対のフィードローラ５２とを備える。
光定着用光源５１としては、ハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等が挙げられる。中でもフラッシュランプが好ましく、瞬時に画像を記録媒体上に定着させることができ、消費エネルギーを節約できる。
【００５５】
排出手段６は、光定着手段５で画像が定着した記録媒体を排出させるものであって、画像形成装置１の上部に配置されている。
用紙搬送手段７は、複数の搬送ローラ対を備え、給紙カセット３から二次転写手段４や定着手段５、排出手段６に記録媒体を搬送する。
【００５６】
ここで、図１を用いて画像形成方法を説明する。
まず、帯電器１１によって感光体１０の表面を帯電させる。ついで、露光装置１２によって感光体の表面を露光して静電潜像を形成する。ついで、現像装置１３によって感光体１０上の静電潜像に本発明の液体現像剤を付着させて静電潜像をトナー像（画像）として現像する。このようにして各画像形成ユニットで形成された画像を感光体１０から中間転写ベルト２０に転写し、該中間転写ベルト２０上で重ね合わせてカラートナー像とする。
カラートナー像の形成と同時に給紙カセット３に収容される記録媒体を用紙搬送手段７に沿って搬送し、中間転写ベルト２０への一次転写とタイミングを合わせて二次転写手段４に送り込み、二次転写手段４で中間転写ベルト２０上のカラートナー像（画像）を記録媒体上に転写させる。
【００５７】
ついで、画像が転写された記録媒体を光定着手段５へ搬送させ、画像に光を照射して記録媒体上に定着させる。
ここで、光定着の方法について、具体的に説明する。なお、以下の説明は、光定着用光源５１として、キセノン中の放電における発光現象を利用したフラッシュランプを用いた例である。
【００５８】
光定着の方法としては、複数のフラッシュランプを、時間差を設けて発光させるディレイ方式を用いることができる。ディレイ方式とは、複数のフラッシュランプを並べ、各々のランプを０．０１〜１００ｍｓｅｃ程度ずつ遅らせて発光を行い、同じ箇所を複数回照らす方式のことである。
ディレイ方式により、一度の発光で画像に光エネルギーを供給するのではなく、分割して光エネルギーを供給できるため、定着条件を緩和でき耐ボイド性と定着性とを両立できる。
【００５９】
光定着用光源５１の発光エネルギーは、１．０〜７．０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２．０〜５．０Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましい。
なお、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光の単位面積当りの発光エネルギーは下記式（１）で表される。
Ｓ＝｛（１／２）×Ｃ×Ｖ２｝／（ｕ×Ｌ）×（ｎ×ｆ） ・・・（１）
式（１）中、ｎは一度に発光するランプの本数（本）、ｆは点灯周波数（Ｈｚ）、Ｖは入力電圧（Ｖ）、Ｃはコンデンサ容量（Ｆ）、ｕはプロセス搬送速度（ｃｍ／ｓ）、Ｌはフラッシュランプの有効発光幅（通常は最大用紙幅、ｃｍ）、Ｓはエネルギー密度（Ｊ／ｃｍ2）を表す。
【００６０】
画像に対して複数回フラッシュ発光を行う場合、上述したフラッシュランプの発光エネルギーは、発光１回ごとのフラッシュ光の単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すものとする。
本発明においては、フラッシュランプの本数は０〜２０本であることが好ましく、２〜１０本であることがより好ましい。
また、複数のフラッシュランプ間の各々の時間差は０．１〜２０ｍｓｅｃであることが好ましく、１〜３ｍｓｅｃであることがより好ましい。
さらに、フラッシュランプ１本あたりの１回の発光による発光エネルギーは、０．１〜１Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、０．４〜０．８Ｊ／ｃｍ２であることより好ましい。
【００６１】
光照射された画像は、トナー中の電磁波吸収剤が光を吸収して光エネルギーを熱エネルギーに変換する。この時に発生する熱が放出され、トナーが溶融し、記録媒体上に定着する。
本発明の液体現像剤は、電磁波吸収剤が均一に分散したトナーを用いるので、電磁波吸収剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換した時に発生する熱を均一に放出できる。また、記録媒体上に形成された画像に光を照射すると、画像全体に熱が均一に伝わるため、トナーの硬化速度が速まる。よって、記録媒体が光定着手段を通過する短時間の間でも、十分にトナーが溶融するので、記録媒体上に画像が定着しやすくなる。
【００６２】
このようにして画像が定着された記録媒体は、排出手段６によって画像形成装置１の外部に排出される。
二次転写後、中間転写ベルト２０上に残留したトナーは、中間転写ベルト２０のクリーニング手段２１によって除去される。また、感光体１０に供給されず現像ローラ１３１上に残留した液体現像剤は、クリーニングブレード１３４によって掻き取られて回収される。
【００６３】
以上説明したように、本発明の液体現像剤は、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂を用いることによって、トナー原料を混練する際の温度を低く設定できるので、電磁波吸収剤の焼結を抑制し、変色を軽減できる。また、着色剤と電磁波吸収剤とを結着樹脂と共にフラッシング処理することによって、電磁波吸収剤が均一に分散したトナーが得られるので、電磁波吸収剤の濃度ムラを抑制でき、その結果、画像の定着ムラを抑制できる。
また、本発明の画像形成装置は、本発明の液体現像剤を用いるので、光定着が良好に行なわれると共に、画像の変色も軽減でき、高品質を維持できる。また本発明によれば、画像の定着ムラを抑制できるので、優れた耐擦過性を有する画像を形成することが可能である。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述中において「部」とあるのは特に断りのない限り「質量部」を表し、「Ｔｇ」とあるのは「ガラス転移温度」を表し、「Ｍｗ」とあるのは「質量平均分子量」を表し、「Ｍｎ」とあるのは「数平均分子量」を表す。
ここで、結着樹脂のＭｗ、Ｍｎ、Ｔｇ、酸価、およびトナーの体積平均粒径の測定方法について、以下に示す。
【００６５】
［測定方法］
＜Ｍｗの測定＞
結着樹脂のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。測定には、高速液体クロマトグラフポンプ（日本分光社製、「ＴＲＩ ＲＯＴＡＲ−Ｖ型」）、紫外分光検出器（日本分光社製、「ＵＶＩＤＥＣ−１００−Ｖ型」）、５０ｃｍ長さのカラム（昭和電工社製、「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ａ−８０３」）を用い、結着樹脂０．０５ｇを２０ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、これを被検試料として用いた。
結着樹脂のＭｗは、ＧＰＣの結果から、被検試料の分子量を、ポリスチレンを標準物質として算出することにより、ポリスチレン換算質量平均分子量として求めた。
【００６６】
＜Ｍｎの測定＞
結着樹脂のＭｎは、Ｍｗの測定と同様にしてＧＰＣにより求めた。
【００６７】
＜Ｔｇの測定＞
結着樹脂のＴｇは、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、「ＤＳＣ−２０」）を用い、ｓｅｃｏｎｄ ＲＵＮでのＴｇ（昇温速度：１０℃／分）の値を測定することで求めた。すなわち、結着樹脂１０ｍｇを一旦Ｔｇより高い温度まで昇温させた後に降温させ、再びＴｇより高い温度まで昇温させて、１０分間その温度維持する走査を行ったときの吸熱ピークの値を測定し、これを結着樹脂のＴｇとした。なお、標準物質としてα−アルミナの粉末を用いた。
【００６８】
＜酸価の測定＞
結着樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ５４００法の条件で測定した。
【００６９】
＜体積平均粒径の測定＞
トナーの体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製、「ＳＡＬＤ−１１００」）を用いて測定した。
【００７０】
［結着樹脂（熱可塑性飽和ポリエステル樹脂）の作製］
＜ポリエステル樹脂１＞
還流冷却器、水・アルコール分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を備えた丸底フラスコに、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物１７５０部とイソフタル酸７９０部とを入れ、攪拌しながら窒素ガスを導入し、２００℃〜２４０℃の温度で脱水重縮合を行った。
生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させた。
得られたポリエステル樹脂１は、Ｍｗ＝１０５００、Ｍｎ＝４７５０、Ｔｇ＝６８．１℃、酸価＝５．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７１】
＜ポリエステル樹脂２＞
前記ポリエステル樹脂１と同様にして、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とイソフタル酸との脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂２を得た。
得られたポリエステル樹脂２は、Ｍｗ＝９５００、Ｍｎ＝４０５０、Ｔｇ＝６４．９℃、酸価＝７．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７２】
＜ポリエステル樹脂３＞
前記ポリエステル樹脂１と同様にして、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とイソフタル酸との脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂３を得た。
得られたポリエステル樹脂３は、Ｍｗ＝６５００、Ｍｎ＝３０５０、Ｔｇ＝５２．３℃、酸価＝１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７３】
＜ポリエステル樹脂４＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の量を１７００部、イソフタル酸の量を８９０部に変更した以外は、前記ポリエステル樹脂１と同様にして、脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂４を得た。
得られたポリエステル樹脂４は、Ｍｗ＝５０５０、Ｍｎ＝２５５０、Ｔｇ＝５０．９℃、酸価＝４５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７４】
＜ポリエステル樹脂５＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の量を１７００部、イソフタル酸の量を８９０部に変更した以外は、前記ポリエステル樹脂１と同様にして、脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂５を得た。
得られたポリエステル樹脂５は、Ｍｗ＝３０５０、Ｍｎ＝１５５０、Ｔｇ＝３２．９℃、酸価＝６５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７５】
＜ポリエステル樹脂６＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の量を１７００部、イソフタル酸の量を９９０部に変更した以外は、前記ポリエステル樹脂１と同様にして、脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂６を得た。
得られたポリエステル樹脂６は、Ｍｗ＝２９５０、Ｍｎ＝１３５０、Ｔｇ＝２８．９℃、酸価＝７５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７６】
［実施例１］
＜液体現像剤の調製＞
結着樹脂としてポリエステル樹脂２を３６０部と、酸化防止剤としてジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．５部と、電磁波吸収剤として近赤外線吸収剤（ナガセケムテックス社製、「ＮＩＲ−ＩＭ１」）１部と、着色剤としてＴｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＶＰ２１５５（クラリアント社製、ＰＹ１８０）４０部の混合物を、フラッシャーに投入し、減圧下、４０℃から８０℃まで徐々に加温し、フラッシング処理しながら混練し、着色剤濃度１０質量％の着色樹脂混練物を得た。
この着色樹脂混練物を十分冷却した後、カッターミルを用いて粗粉砕し、さらにジェットミル（日本ニューマチック工業社製）を用いて微粉砕して、体積平均粒径１０μｍ程度の着色トナー粗粒子を得た。
この着色トナー粗粒子３０ｇと、０．５質量％の帯電制御剤（ＳＥＲＶＯ社製、「ヌーデックス Ｚｒ１２」）２ｇと、絶縁性有機溶媒としてＩＰソルベント２８３５（出光石油化学社製）７０ｇとを混合し、サンドグラインダー（ＩＧＡＲＡＳＨＩ ＫＩＫＡＩ ＳＥＩＺＯ ＣＯ．，Ｌｔｄ．製）によりメディアとして直径１ｍｍのガラスビーズ（１５０ｍＬ）を用いて、ウオータージャケット付１／８ガロンベッセルにて、冷却水温度５℃、ディスク回転数２０００ｒｐｍで１０時間処理することにより湿式グラインディングし、体積平均トナー粒子径２．５μｍの液体現像剤を得た。
【００７７】
＜評価＞
（色再現性の評価）
得られた液体現像剤を、図１に示すような画像形成装置にセットした。ついで、感光体上に、２ｃｍ×２ｃｍの静電潜像を形成し、該静電潜像を記録媒体（紙）に転写し、２０本のフラッシュランプを用い、時間差３ｍｓｅｃ、フラッシュランプ１本あたりの発光エネルギー０．８Ｊ／ｃｍ２の条件で光照射して、記録媒体上に２ｃｍ×２ｃｍ四方のソリッド画像を形成した。
得られたソリッド画像について、反射濃度計（ＳＡＫＵＲＡ社製、「デンシトメーター ＰＤＭ５」）を用い、画像濃度、および明度（Ｌ＊）、色相（ａ＊）、色相（ｂ＊）を測定した。Ｌ＊ が９３以上で、かつ、｛（ａ＊ ）２ ＋（ｂ＊）２｝１／２が９０以上のときにイエローの色再現性が良好（○）と判定し、Ｌ＊ が９３未満、または、｛（ａ＊ ）２ ＋（ｂ＊）２｝１／２が９０未満のときにイエローの色再現性が不良（×）と判定した。結果を表１に示す。
【００７８】
［実施例２〜４］
結着樹脂として、ポリエステル樹脂２を表１に示す種類のポリエステル樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして、体積平均トナー粒子径２．５μｍの液体現像剤を調製し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００７９】
［比較例１、２］
結着樹脂として、ポリエステル樹脂２を表１に示す種類のポリエステル樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして、体積平均トナー粒子径２．５μｍの液体現像剤を調製し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】
表１から明らかなように、ガラス転移温度が３０℃〜６５℃のポリエステル樹脂を結着樹脂として用い、フラッシング処理して作製したトナーを用いた実施例１〜４の液体現像剤は、画像の定着ムラを抑制でき、かつ、イエローの色再現性が良好であった。
【００８２】
一方、ガラス転移温度が６５℃より高いポリエステル樹脂を結着樹脂として用いた比較例１の液体現像剤は、イエローの色再現性が不良であった。これは、定着時の温度で結着樹脂が十分な溶融状態にならず、混練が不十分となり、結着樹脂中における近赤外線吸収剤の分散が不十分であった結果、定着性が低下したものと考えられる。
ガラス転移温度が３０℃より低いポリエステル樹脂を結着樹脂として用いた比較例２の場合、色再現性の評価で得られたソリッド画像の表面を質量３００ｇのおもりで往復２０回擦過し、擦過前後での画像濃度を測定してその差を求めたところ、各実施例と同程度の結果が得られた。これは、比較例２の液体現像剤が各実施例の液体現像剤と同程度の定着性を示すことを意味する。しかし、比較例２の液体現像剤は、イエローの色再現性が不良であった。これは、結着樹脂の粘度が低いために着色剤との混練時に該着色剤が結着樹脂中で十分に分散しなかったためと考えられる。
【００８３】
以上の結果より、本発明の液体現像剤は、電磁波吸収剤や着色剤が均一に分散したトナーを用いているので、画像の定着ムラを抑制できる。従って、良好な色再現性が得られることが分かる。また、変色を軽減したトナーを用いているので、画像の変色も抑制できる。
なお、ここでは、液体現像剤についての実施例を示したが、各実施例と同様の着色剤および結着樹脂等を含むトナーを乾式トナーとして用いる場合にも、画像を形成するトナーは同じであるため、前記各実施例と同様に良好な色再現性が得られると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００８５】
１：画像形成装置、２：画像形成手段、３：給紙カセット、４：二次転写手段、５：光定着手段、６：排出手段、７：用紙搬送手段。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤およびその製造方法、ならびに液体現像剤を用いた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式における現像法としては、粉体のトナー（乾式現像剤）を用いる乾式現像法が一般的である。また、近年、絶縁性を有する液体キャリアにトナーを分散させた液体現像剤を用いる湿式現像法が知られている。
また、電子写真方式において、紙などの記録媒体上に転写された画像を定着させる方法としては、従来、ヒートロール方式が主に採用されている。
しかし、ヒートロール方式は、画像が転写された記録媒体を加熱したロールの間を通過させることで、トナーを記録媒体に熱圧着させるものであるため、定着部で目詰まりが生じたり、画像が押し潰されるため解像度が低下したりすることがあった。そのため、使用する記録媒体の種類が制限される等の問題があった。また、ヒートロール方式は、記録媒体に転写された画像を定着させるのに多大な熱エネルギーを必要とするため、消費電力が増える傾向にある。そのため、ヒートロール方式は、近年の省エネルギー化の傾向を考慮すると必ずしも好適ではなかった。
【０００３】
このような問題を解決するために、例えば特許文献１には、ヨウ素価１３０以上の油脂を含むトナー粒子を絶縁性の媒体に分散させた液体トナーが開示されている。該液体トナーは、トナー中に含まれたヨウ素価１３０以上の油脂が記録媒体上に定着された後、空気に触れることで比較的短時間で固化することができ、消費電力の抑制が期待される。
また、ＵＶなどを用いた化学反応により記録媒体上に転写された画像を定着させる方法が提案されている。
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の液体トナーでは、油脂を溶かす目的で金属類を含有したドライヤーを使用する場合、多くの熱エネルギーを消費することがあった。また、油脂が溶ける際に臭いが発生したり、定着に時間がかかったりするなどの問題があった。
一方、化学反応により画像を定着させる方法では、液体現像剤を用いて感光体上の静電潜像を現像する場合、液体現像剤や該液体現像剤に含まれる液体キャリアの抵抗が低いとにじみが発生したり、画像ボケが発生したりすることがあった。
【０００５】
ところで、液体現像剤用の液体キャリアとしては、IｓｏｐｅｒやＮｏｒｐｅｒに代表される炭化水素系有機溶媒やシリコーンオイル、植物油などのキャリアオイルが知られている。そして、これらキャリアオイル中にトナーが分散して液体現像剤を構成する。液体現像剤は、トナー同士の凝集作用を防ぐことができるので、乾式現像剤に比べて粒子径の小さいトナーを用いることができ、解像度の高い画像形成を行うことができる。
【０００６】
しかし、このような液体現像剤は、トナーを分散させるために低揮発性の溶媒（キャリアオイル）を用いているため、記録媒体上に画像を定着させる際にトナーが記録媒体上に定着しにくかったり、定着しても揮発せずに残存するキャリアオイルにより擦過性が低くなったりする場合があった。これを解決するには、例えば画像の定着前に複数の除去ローラを設置してキャリアオイルを除去すればよいが、装置の大型化や機構の複雑化といった新たな問題が生じることとなる。
【０００７】
そこで、炭化水素系有機溶媒やシリコーンオイルなどの代替キャリアとして、近年、光硬化型モノマー液が用いられている。該光硬化型モノマー液は、アクリレートなどに代表される炭素同士の官能性不飽和基を有するモノマー、またはオリゴマーから構成される液体に、光重合開始剤（電磁波吸収剤）を分散または溶解させたものである。
光硬化型モノマー液は、紫外線などの光が照射されると前記光重合開始剤がラジカル反応を誘発し、炭素同士の官能性不飽和基を有するモノマー、またはオリゴマーが架橋して硬化する。従って、前記光硬化型モノマー液を用いた液体現像剤は、溶媒ごと記録媒体上に画像を定着させることができ、溶媒を除去するための部材の設置を省略できる。
【０００８】
また、光硬化型モノマー液を用いた液体現像剤は、紫外線などの光を照射すると光重合開始剤（電磁波吸収剤）が光エネルギーを熱エネルギーに変換して熱を放出するので、該熱を利用して記録媒体上に画像を定着させることができ、従来のようなヒートロール方式を採用しなくてもよく、画像形成装置の消費エネルギーを抑えることができる。
しかし、上述したアクリレートに体表されるモノマー、またはオリゴマーは、極性を有するので溶媒の比抵抗が低く、現像時に感光体表面の電荷が液体現像剤に移動しやすい。その結果、感光体表面の電位が低下し、画像のにじみや画像ボケなどが発生する場合があった。
【０００９】
そこで、例えば特許文献２、３には、高抵抗の光反応開始剤を用いることで抵抗を高めた光硬化型モノマー液を含有した液体現像剤が開示されている。
このように、光硬化型モノマー液を高抵抗にすることで、感光体表面の電位が低下するのを抑え、画像のにじみや画像ボケなどが発生するのを抑制できる。
【特許文献１】特開平８−２７２１５３号公報
【特許文献２】特開２００３−５７８８３号公報
【特許文献３】特開２００５−３５２３６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献２、３に記載の液体現像剤では、使用を続けるとアクリレートに代表されるモノマー、またはオリゴマーに分散した光重合開始剤（電磁波吸収剤）の濃度が変化しやすく、その結果、画像に定着ムラが発生し、色再現性が得られにくくなることがあった。
【００１１】
ところで、液体キャリアに分散させるトナーは結着樹脂と着色剤とを混練して作製するのが通常である。
しかし、結着樹脂と着色剤とを混練する際に、例えば赤外線吸収剤などの電磁波吸収剤を添加すると、赤外線吸収剤が焼結し、得られるトナーの色調が黒く変色することがあった。このようなトナーを用いた液体現像剤や、該液体現像剤より形成される画像も黒く変色しやすく、画質が低下しやすかった。
また、一般的に、赤外線吸収剤自体の融点が混練温度よりも高いため、赤外線吸収剤がトナー中で均一に分散されにくかった。そのため、赤外線などの光を照射することで光エネルギーを熱エネルギーに変換しても熱が均一に放出されにくく、その結果、画像の定着性が低下して画像に定着ムラが発生しやすく、色再現性に乏しいものであった。
【００１２】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、変色を軽減し、かつ記録媒体上への画像の定着ムラを抑制して画像の色再現性を維持できる液体現像剤およびその製造方法、ならびに液体現像剤を用いた画像形成装置の実現を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは鋭意検討した結果、トナーの構成成分である着色剤と赤外線吸収剤などの電磁波吸収剤とを特定の結着樹脂と共にフラッシング処理することで、より低い温度で混練できることを見出した。その結果、電磁波吸収剤の焼結を抑制し、かつ、電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の液体現像剤は、絶縁性有機溶媒中に、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤であって、前記着色剤と前記電磁波吸収剤とが、前記結着樹脂と共にフラッシング処理されたことを特徴とする。
ここで、前記電磁波吸収剤が、波長が７５０〜１１００ｎｍの近赤外領域を吸収することが好ましい。
また、前記トナーが酸化防止剤をさらに含有することが好ましい。
【００１５】
また、本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性有機溶媒中に、トナー原料としてガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤の製造方法であって、前記トナー原料のうち、少なくとも着色剤と電磁波吸収剤を結着樹脂と共にフラッシング処理する工程と、前記トナー原料を混練してトナーを作製する工程と、トナーを前記絶縁性有機溶媒に分散する工程とを有することを特徴とする。
また、本発明の画像形成装置は、前記液体現像剤を用いて記録媒体上に形成された画像に、光を照射して前記記録媒体上に画像を定着させる光定着手段を備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、変色を軽減し、かつ記録媒体上への画像の定着ムラを抑制して画像の色再現性を維持できる液体現像剤およびその製造方法、ならびに液体現像剤を用いた画像形成装置を実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
［液体現像剤］
本発明の液体現像剤は、絶縁性有機溶媒中にトナーが分散したものである。
【００１８】
＜絶縁性有機溶媒＞
絶縁性有機溶媒としては、静電潜像を乱さない程度の抵抗値（１０１１〜１０１６Ω・ｃｍ程度）のものを使用する。さらに、臭気、毒性が無く、比較的引火点が高い溶媒が好ましい。
絶縁性有機溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等を使用できる。特に、臭気、無害性、コストの点から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ましい。このような溶媒の具体例として、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ（いずれも日本石油化学社製）、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＫ、アイソパーＶ（いずれもエクソン化学社製）、シェルゾール７１（シェル石油化学社製）、ＩＰソルベント１０１６、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２８、ＩＰソルベント２８３５（いずれも出光石油化学社製）、日石アイソゾール２００、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００（いずれも日本石油社製）等が挙げられる。
【００１９】
＜トナー＞
トナーは、結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とをトナー原料として含有する。
（結着樹脂）
本発明に用いる結着樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜６５℃であり、４５〜５５℃であることが好ましい。Ｔｇが３０℃未満であると、結着樹脂の粘度が低くなりすぎる傾向にあり、トナーを作製する際に、結着樹脂以外のトナー原料と混ざりにくくなる。一方、Ｔｇが６５℃を越えると、結着樹脂以外のトナー原料と混練させるには、温度を高く設定する必要があり、電磁波吸収剤が焼結してトナーの色調が黒く変色しやすくなる。Ｔｇが上記範囲内の結着樹脂を用いることで、通常よりも低い温度でトナー原料を混練してトナーを作製できるので、電磁波吸収剤の焼結を抑制し、トナーの変色を軽減できる。
【００２０】
結着樹脂のＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、ｓｅｃｏｎｄ ＲＵＮでのＴｇ（昇温速度：１０℃／分）の値を測定することで求めることができる。具体的には、結着樹脂を一旦Ｔｇより高い温度まで昇温させた後に降温させ、再びＴｇより高い温度まで昇温させて、温度を安定させるために１０分間その温度を維持した走査を行ったときの吸熱ピークの値を測定し、これを結着樹脂のＴｇとする。
【００２１】
また、結着樹脂は、質量平均分子量が３０００〜１００００であることが好ましく、５０００〜８０００であることがより好ましい。質量平均分子量は、Ｔｇの値に依存しやすく、Ｔｇの値が大きくなるに連れて質量平均分子量の値も大きくなる傾向にある。
質量平均分子量が上記範囲内であれば、通常よりも低い温度でトナー原料を混練してトナーを作製でき、電磁波吸収剤の焼結を抑制し、トナーの変色を軽減できる。
【００２２】
このような結着樹脂としては、熱可塑性を有する樹脂が好ましく、例えば、熱可塑性飽和ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン共重合体樹脂（特にエチレン系共重合体）、エポキシ樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等を挙げることができ、これらを単独で、または混合して用いることができる。ただし、混合して用いる場合は、結着樹脂全体としてのＴｇが上記範囲内となるように組み合わせて用いることとする。
また、必要に応じて、パラフィンワックス、ポリオレフィン等の樹脂を離型剤として配合してもよい。これら離型剤の配合量は、結着樹脂１００質量％中、２０質量％以下が好ましい。
【００２３】
これらの熱可塑性を有する樹脂の中でも、熱可塑性飽和ポリエステル樹脂、エチレン系共重合体、スチレン−アクリル共重合体樹脂、エポキシ樹脂等が好適に用いられる。特に熱可塑性飽和ポリエステル樹脂を用いることが好ましいが、これは、熱可塑性飽和ポリエステル樹脂は広範囲に熱特性等の物性を変化させることができるだけではなく、カラー画像を得る際に透光性が優れるために美しい色彩が得られ、また延展性や粘弾性に優れるために定着後の樹脂膜が強靱で、紙等の記録媒体との接着性が良いからである。
【００２４】
熱可塑性飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多価カルボン酸の重縮合により得られる。重縮合の方法としては、通常公知の重縮合の方法を用いることができる。
多価アルコールとしては、特に限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール等のプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等のブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール（脂肪族グリコール）およびこれらのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール等のビスフェノール類およびこれらのアルキレンオキサイド付加物のフェノール系グリコール類、単環或いは多環ジオール等の脂環式及び芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール等が挙げられ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。 特に、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド２〜３モル付加物が、生成物であるポリエステル樹脂の安定性やコスト等の点で好ましい。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００２５】
多価カルボン酸としては、特に限定されないが、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸およびその変性酸（例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸）、イソフタル酸、テレフタル酸等の飽和または不飽和の２価塩基酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、メチルナディック酸等の３官能以上の飽和多価塩基酸、およびこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。特に、イソフタル酸、テレフタル酸が、生成物であるポリエステル樹脂の安定性やコスト等の点で好ましい。
【００２６】
（着色剤）
着色剤としては、公知の顔料や染料を用いることができる。
例えば黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物などが挙げられる。
黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどが挙げられる。
橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫなどが挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが挙げられる。
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣなどが挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキなどが挙げられる。
着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましく、３〜１０質量部がより好ましい。
【００２７】
（電磁波吸収剤）
電磁波吸収剤は、波長が７５０〜１１００ｎｍの近赤外領域を吸収することが好ましく、より好ましくは８００〜１０００ｎｍである。電磁波吸収剤の吸収波長領域が前記近赤外領域であれば、上述した着色剤の色調が変化しにくくなる。
このような電磁波吸収剤としては、近赤外線吸収剤が好ましい。例えばビスイミニウム誘導体；ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム誘導体；ビス（スチルベンジチオラト）化合物、ビス（ベンゼンジチオラト）ニッケル化合物、ビス（カンファージチオラト）ニッケル化合物等のニッケル錯体；スクアリリウム誘導体；アゾ色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物などが挙げられる。また、市販のものを用いてもよく、例えばナガセケムテックス社製のＮＩＲ−ＩＭ１やＮＩＲ−ＡＭ１、山本化成社製のＭＩＲシリーズなどが好適である。
電磁波吸収剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１．０質量部が好ましく、０．０５〜０．５質量部がより好ましい。
【００２８】
電磁波吸収剤は、紫外線などの光が照射されると光エネルギーを吸収して、該光エネルギーを熱エネルギーに変換して熱を放出する。この放出される熱を利用して記録媒体上に画像を定着させることができる。従って、従来のようなヒートロール方式を採用しなくてもよく、画像形成装置の消費エネルギーを抑えることができる。
【００２９】
（その他）
本発明に用いるトナーは、酸化防止剤を含有するのが好ましい。上述した電磁波吸収剤、特に近赤外線吸収剤は長波長領域に吸収帯を有するので、空気中の酸素など、ラジカルを持つ化合物の影響を受けて劣化しやすい。そこで、トナーに酸化防止剤を含有させることで、該酸化防止剤がクエンチャーの役割を果たし、ラジカルを持つ化合物による電磁波吸収剤の劣化を抑制できる。
【００３０】
酸化防止剤としては、例えばジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル（メタ）アクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル（メタ）アクリレート、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジメルカプト−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール等が挙げられる。
酸化防止剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．０００１〜０．１質量部が好ましく、０．０００５〜０．０５質量部がより好ましい。
【００３１】
＜その他添加剤＞
本発明の液体現像剤は、その他添加剤を含有してもよい。その他添加剤としては、帯電制御剤などが挙げられる。
荷電制御剤としては、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸アルミニウム、ナフテン酸銅、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸鉄、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸アルミニウム、ドデシル酸銅、オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉄、オクチル酸亜鉛、オクチル酸アルミニウム、オクチル酸銅等の金属石鹸；サリチル酸ジ−ｔ−ブチルマンガン、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルカルシウム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルジルコニウム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルコバルト、サリチル酸ジ−ｔ−ブチル鉄、サリチル酸ジ−ｔ−ブチル亜鉛、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルアルミニウム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルクロム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチル銅、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）マンガン、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）カルシウム、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）ジルコニウム、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）鉄、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）亜鉛、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）アルミニウム、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）クロム、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）銅、ヒドロキシビス（サリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（モノアルキルサリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（ジアルキルサリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（トリアルキルサリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（テトラアルキルサリチル酸）金属塩等のサリチル酸金属塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；レシチン、セハリン等の燐脂質；ｎ−デシルアミン等の有機アミン塩；第４級アンモニウム塩；アルキルピリジニウム塩等が例示できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００３２】
本発明の液体現像剤は、上述したトナー原料を含有する。本発明においては、着色剤と電磁波吸収剤とが、結着樹脂と共にフラッシング処理されている。フラッシング処理されることにより、電磁波吸収剤が均一に分散したトナーを作製できる。
ここで、液体現像剤の製造方法について説明する。
【００３３】
［製造方法］
本発明の液体現像剤の製造方法は、トナー原料のうち、少なくとも着色剤と電磁波吸収剤を結着樹脂と共にフラッシング処理する工程（フラッシング処理工程）と、トナー原料を混練してトナーを作製する工程（混練工程）と、トナーを絶縁性有機溶媒に分散する工程（分散工程）とを有する。
【００３４】
フラッシング処理工程では、結着樹脂を溶媒に溶解させた溶液Ａと、電磁波吸収剤を溶媒に溶解させた溶液Ｂと、着色剤とを混合した後、溶媒を溜去する。これにより、着色剤と電磁波吸収剤とが、結着樹脂と共にフラッシング処理される。なお、混合時や溶媒の溜去時は、減圧しながら行ってもよい。
フラッシング処理工程に用いる溶媒としては、例えばエチルメチルケトン、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
このようにフラッシング処理することで、着色剤表面および電磁波吸収剤表面の少なくとも一部が、結着樹脂にて被覆されるようになる。
【００３５】
溶液Ａにおいては、結着樹脂１００質量部に対して溶媒の配合量は３０〜１００質量部が好ましい。また、酸化防止剤を用いる場合は、溶液Ａに含有させるのが好ましい。
一方、溶液Ｂにおいては、電磁波吸収剤１００質量部に対して溶媒の配合量は５０〜１００質量部が好ましい。
溶液Ａと溶液Ｂの質量比（溶液Ａ／溶液Ｂ）は、９９／１〜５０／５０が好ましい。なお、溶液Ａと溶液Ｂで用いる溶媒は同じであってもよく、異なっていてもよいが、減圧溜去することを考慮すると、溶液Ａと溶液Ｂで用いる溶媒は同じであることが好ましい。
【００３６】
混練工程では、フラッシング処理工程でフラッシング処理されたトナー原料と、必要に応じて含有されるこれら以外のトナー原料を混練してトナーを作製する。
混練する際は、６０〜１００℃の温度にて加温混練するのが好ましい。
また、混練工程で得られるトナー（トナー混練物）は、冷却した後、カッターミルなどを用いて粗粉砕し、さらにジェットミルなどを用いて微粉砕するのが好ましい。
【００３７】
従来、トナーを製造するに際しては、１００〜１４０℃程度の比較的高い温度でトナー原料を混練していた。そのため、電磁波吸収剤を混練時に添加すると、電磁波吸収剤が焼結して得られるトナーが黒く変色しやすかった。また、電磁波吸収剤の融点は、通常、混練時の温度よりもさらに高いので、電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散しにくかった。
しかし、本発明であれば、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂を用いることで、混練時の温度を比較的低い温度に設定できるので、電磁波吸収剤の焼結が抑制される。また、着色剤と電磁波吸収剤とを特定の結着樹脂と共にフラッシング処理することで、着色剤表面および電磁波吸収剤表面の少なくとも一部が、結着樹脂にて被覆されるので、トナー原料、特に電磁波吸収剤をトナー中で均一に分散できる。従って、本発明によれば、黒く変色しにくく、かつ電磁波吸収剤が均一に分散したトナーが得られる。
【００３８】
なお、フラッシング処理工程および混練工程は、混練工程の後にフラッシング処理工程を行わない限り、フラッシング処理工程の後に混練工程を行ってもよく、フラッシング処理工程と混練工程を同時に行ってもよい。特に、生産効率の観点から、フラッシング処理工程と混練工程を同時に行うのが好ましい。
ここで、フラッシング処理工程と混練工程を同時に行う方法の一例について具体的に説明する。
【００３９】
まず、結着樹脂を溶媒に溶解させた溶液Ａと、電磁波吸収剤を溶媒に溶解させた溶液Ｂと、着色剤とをニーダやフラッシャーなどの混練機に添加し、減圧しながら混練する。この際、徐々に混練温度を上昇させて加温混練する。混練温度は、５０〜６０℃で開始するのが好ましく、最終的に８０〜１００℃まで昇温するのが好ましい。
ついで、溶媒を減圧溜去してトナー混練物を得た後、該トナー混練物をカッターミルなどで粗粉砕し、さらにジェットミルなどで微粉砕し、トナーを得る。
なお、酸化防止剤などをトナーに含有させる場合は、結着樹脂と共に溶媒に溶解させて溶液Ａとするのが好ましい。
また、結着樹脂や電磁波吸収剤を溶媒に溶解させず、結着樹脂と、電磁波吸収剤と、着色剤と、必要に応じて酸化防止剤をニーダやフラッシャーなどの混練機に投入し、減圧しながら混練してもよい。この際、徐々に混練温度を上昇させて加温混練する。
【００４０】
このようにフラッシング処理しながら混練することで、単にトナー原料を混練する場合に比べて、トナー原料がより均一に分散できる。特に、電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散したトナーが得られる。
【００４１】
こうして得られたトナーを用いて、公知の方法により液体現像剤を調製する。
すなわち、分散工程では、トナーと絶縁性有機溶媒とをサンドグラインダーなどの分散機で混合して、トナーが絶縁性有機溶媒に分散した液体現像剤を得る。
配合割合は、トナー１００質量部に対して絶縁性有機溶媒の配合量は１００〜１０００質量部が好ましく、２００〜４００質量部がより好ましい。
なお、トナーと絶縁性有機溶媒とを混合する際に、帯電制御剤を添加してもよい。この場合、トナー１００質量部に対して帯電制御剤の配合量は０．０１〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【００４２】
このようにして得られる液体現像剤は、黒く変色しにくいトナーを用いるので、自身も黒く変色しにくい。よって、本発明の液体現像剤より形成される画像は変色しにくい。
また、本発明の液体現像剤は、紫外線などの光を照射すると電磁波吸収剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換して熱を放出する。従って、液体現像剤より形成され、記録媒体上に転写された画像に光を照射すると、放出される熱によりトナーが溶融し、画像が記録媒体に定着する。
【００４３】
ところで、従来の液体現像剤は、使用を続けると、電磁波吸収剤の濃度が変化しやすく、画像の定着性が低下し、定着ムラが発生しやすかった。また、液体現像剤に用いられるトナーを混練して製造する際に、電磁波吸収剤の融点よりも低い温度で混練することが多いため、電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散しにくかった。そのため、電磁波吸収剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換しても、熱が均一に放出されにくく、画像の定着性が低下し、画像に定着ムラが発生しやすかった。そのため、色再現性に乏しかった。
【００４４】
しかし、本発明の液体現像剤であれば、電磁波吸収剤が均一に分散したトナーを用いるので、使用を続けても電磁波吸収剤の濃度が変化しにくく、常に電磁波吸収剤がトナー中で均一に分散した状態を保持できる。よって、電磁波吸収剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換した時に発生する熱を均一に放出できるので、長期に渡って画像の定着ムラを抑制でき、色再現性を維持できる。また、記録媒体上に形成された画像に光を照射すると、画像全体に熱が均一に伝わるため、トナーの硬化速度が速まる（すなわち、短時間でトナーが溶融する。）。よって、記録媒体が光定着手段を通過する短時間の間でも、十分にトナーが溶融するので、記録媒体上に画像が定着しやすくなる。
【００４５】
［画像形成装置］
本発明の液体現像剤は、電子写真方式の形成装置において好適に使用できる。
図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。なお、図１はタンデム方式を採用したカラープリンタを示すものであるが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等にも好適に用いることができる。
この例の画像形成装置１は、本発明の液体現像剤を用いて画像を形成する画像形成手段２と、記録媒体（紙など）を収容する給紙カセット３と、画像形成手段２で形成された画像を記録媒体上に転写する二次転写手段４と、転写された画像を記録媒体上に定着させる光定着手段５と、定着の完了した記録媒体を排出する排出手段６と、給紙カセット３から排出手段６まで記録媒体を搬送する用紙搬送手段７とを具備する。
【００４６】
画像形成手段２は、中間転写ベルト２０と、該中間転写ベルト２０をクリーニングするクリーニング部２１と、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（ＢＫ）の各色にそれぞれ対応した画像形成ユニットＦＹ、ＦＭ、ＦＣ、ＦＢとを備える。
中間転写ベルト２０は、無端状、すなわちループ状のベルト状部材であり、駆動ローラ２２およびテンションローラ２３に張架されて、図１において時計回りに走行する。なお、中間転写ベルト２０の走行において、外側を向く面を中間転写ベルト２０の表面と称し、他方の面を裏面と称する。
クリーニング部２１は、クリーニングローラ２１１とクリーニングブレード２１２とを備える。
【００４７】
画像形成ユニットＦＹ、ＦＭ、ＦＣ、ＦＢは、中間転写ベルト２１の近傍に４つ並べてクリーニング部２１と二次転写手段４との間に配置される。なお、各画像形成ユニットの配置の順番はこの限りではないが、各色の混色による完成画像への影響を考慮すると、図１に示す配置が好ましい。
各画像形成ユニットには、感光体１０と、帯電器１１と、露光装置１２と、現像装置１３と、一次転写ローラ１４と、クリーニング装置１５と、除電装置１６と、キャリア液除去ローラ１７とを備える。
各画像形成ユニットには、それぞれ液体現像剤循環装置（図示略）が設けられ、各色に対応した本発明の液体現像剤の供給、および回収が行われる。
【００４８】
感光体１０は、円柱状の部材であって、その表面に帯電したトナーを含むトナー像を担持可能である。
帯電器１１は、感光体１０の表面を一様に帯電させることができる装置である。
露光装置１２は、ＬＥＤ等の光源を有し、外部の機械から入力される画像データに応じて、一様に帯電した感光体１０の表面に光を照射する。これにより、感光体１０の表面には静電潜像が形成される。
【００４９】
現像装置１３は、液体現像剤を感光体１０上の静電潜像に対向するように保持することで、静電潜像に液体現像剤中のトナーを付着させる。これにより、静電潜像はトナー層として現像される。現像装置１３は、現像容器１３０、現像ローラ１３１、供給ローラ１３２、汲み上げローラ１３３、クリーニングブレード１３４、及び現像ローラ帯電器１３５を備える。現像容器１３０内に、本発明の液体現像剤１８が収容される。
【００５０】
一次転写ローラ１４は、中間転写ベルト２０の裏面に、感光体１０と対向して配置されている。一次転写ローラ１４には、図示しない電源からトナー像中のトナーとは逆極性の電圧を印加されるようになっている。つまり、一次転写ローラ１４は、中間転写ベルト２０と接触している位置で、中間転写ベルト２０にトナーと逆極性の電圧を印加する。中間転写ベルト２０は導電性を有するので、この印加電圧によって、中間転写ベルト１４の表面側及びその周辺にトナーが引き付けられる。
【００５１】
クリーニング装置１５は、感光体１０から記録媒体に転写されずに残留した液体現像剤をクリーニングするための装置であって、残留現像剤搬送スクリュー１５１と、クリーニングブレード１５２とを備える。
除電装置１６は、除電用の光源を有し、次の周回による画像形成に備えて、クリーニングブレード１５２による液体現像剤除去後、感光体１０の表面を光源からの光によって除電する。
【００５２】
キャリア液除去ローラ１７は、感光体１０の回転軸と平行な回転軸を中心として感光体１０と同方向に回転可能な略円柱状の部材である。キャリア液除去ローラ１７は、感光体１０と中間転写ベルト２０とが接触する位置よりも二次転写手段４が配置されている側に配置されており、中間転写ベルト２０の表面からキャリア液を除去する部材である。
【００５３】
給紙カセット３は、トナー像を定着させる記録媒体（紙など）を収納するものである。
二次転写手段４は中間転写ベルト２０上に形成された画像（トナー像）を記録媒体に転写するものであって、中間転写ベルト２０を駆動させる駆動ローラ２２と、該駆動ローラ２２に対向して配置された二次転写ローラ４１とを備える。
【００５４】
光定着手段５は、記録媒体上に転写された画像に光を照射して、前記記録媒体上に画像を定着させるものであり、光定着用光源５１と、記録媒体を走行させる一対のフィードローラ５２とを備える。
光定着用光源５１としては、ハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等が挙げられる。中でもフラッシュランプが好ましく、瞬時に画像を記録媒体上に定着させることができ、消費エネルギーを節約できる。
【００５５】
排出手段６は、光定着手段５で画像が定着した記録媒体を排出させるものであって、画像形成装置１の上部に配置されている。
用紙搬送手段７は、複数の搬送ローラ対を備え、給紙カセット３から二次転写手段４や定着手段５、排出手段６に記録媒体を搬送する。
【００５６】
ここで、図１を用いて画像形成方法を説明する。
まず、帯電器１１によって感光体１０の表面を帯電させる。ついで、露光装置１２によって感光体の表面を露光して静電潜像を形成する。ついで、現像装置１３によって感光体１０上の静電潜像に本発明の液体現像剤を付着させて静電潜像をトナー像（画像）として現像する。このようにして各画像形成ユニットで形成された画像を感光体１０から中間転写ベルト２０に転写し、該中間転写ベルト２０上で重ね合わせてカラートナー像とする。
カラートナー像の形成と同時に給紙カセット３に収容される記録媒体を用紙搬送手段７に沿って搬送し、中間転写ベルト２０への一次転写とタイミングを合わせて二次転写手段４に送り込み、二次転写手段４で中間転写ベルト２０上のカラートナー像（画像）を記録媒体上に転写させる。
【００５７】
ついで、画像が転写された記録媒体を光定着手段５へ搬送させ、画像に光を照射して記録媒体上に定着させる。
ここで、光定着の方法について、具体的に説明する。なお、以下の説明は、光定着用光源５１として、キセノン中の放電における発光現象を利用したフラッシュランプを用いた例である。
【００５８】
光定着の方法としては、複数のフラッシュランプを、時間差を設けて発光させるディレイ方式を用いることができる。ディレイ方式とは、複数のフラッシュランプを並べ、各々のランプを０．０１〜１００ｍｓｅｃ程度ずつ遅らせて発光を行い、同じ箇所を複数回照らす方式のことである。
ディレイ方式により、一度の発光で画像に光エネルギーを供給するのではなく、分割して光エネルギーを供給できるため、定着条件を緩和でき耐ボイド性と定着性とを両立できる。
【００５９】
光定着用光源５１の発光エネルギーは、１．０〜７．０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２．０〜５．０Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましい。
なお、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光の単位面積当りの発光エネルギーは下記式（１）で表される。
Ｓ＝｛（１／２）×Ｃ×Ｖ２｝／（ｕ×Ｌ）×（ｎ×ｆ） ・・・（１）
式（１）中、ｎは一度に発光するランプの本数（本）、ｆは点灯周波数（Ｈｚ）、Ｖは入力電圧（Ｖ）、Ｃはコンデンサ容量（Ｆ）、ｕはプロセス搬送速度（ｃｍ／ｓ）、Ｌはフラッシュランプの有効発光幅（通常は最大用紙幅、ｃｍ）、Ｓはエネルギー密度（Ｊ／ｃｍ2）を表す。
【００６０】
画像に対して複数回フラッシュ発光を行う場合、上述したフラッシュランプの発光エネルギーは、発光１回ごとのフラッシュ光の単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すものとする。
本発明においては、フラッシュランプの本数は０〜２０本であることが好ましく、２〜１０本であることがより好ましい。
また、複数のフラッシュランプ間の各々の時間差は０．１〜２０ｍｓｅｃであることが好ましく、１〜３ｍｓｅｃであることがより好ましい。
さらに、フラッシュランプ１本あたりの１回の発光による発光エネルギーは、０．１〜１Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、０．４〜０．８Ｊ／ｃｍ２であることより好ましい。
【００６１】
光照射された画像は、トナー中の電磁波吸収剤が光を吸収して光エネルギーを熱エネルギーに変換する。この時に発生する熱が放出され、トナーが溶融し、記録媒体上に定着する。
本発明の液体現像剤は、電磁波吸収剤が均一に分散したトナーを用いるので、電磁波吸収剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換した時に発生する熱を均一に放出できる。また、記録媒体上に形成された画像に光を照射すると、画像全体に熱が均一に伝わるため、トナーの硬化速度が速まる。よって、記録媒体が光定着手段を通過する短時間の間でも、十分にトナーが溶融するので、記録媒体上に画像が定着しやすくなる。
【００６２】
このようにして画像が定着された記録媒体は、排出手段６によって画像形成装置１の外部に排出される。
二次転写後、中間転写ベルト２０上に残留したトナーは、中間転写ベルト２０のクリーニング手段２１によって除去される。また、感光体１０に供給されず現像ローラ１３１上に残留した液体現像剤は、クリーニングブレード１３４によって掻き取られて回収される。
【００６３】
以上説明したように、本発明の液体現像剤は、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂を用いることによって、トナー原料を混練する際の温度を低く設定できるので、電磁波吸収剤の焼結を抑制し、変色を軽減できる。また、着色剤と電磁波吸収剤とを結着樹脂と共にフラッシング処理することによって、電磁波吸収剤が均一に分散したトナーが得られるので、電磁波吸収剤の濃度ムラを抑制でき、その結果、画像の定着ムラを抑制できる。
また、本発明の画像形成装置は、本発明の液体現像剤を用いるので、光定着が良好に行なわれると共に、画像の変色も軽減でき、高品質を維持できる。また本発明によれば、画像の定着ムラを抑制できるので、優れた耐擦過性を有する画像を形成することが可能である。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述中において「部」とあるのは特に断りのない限り「質量部」を表し、「Ｔｇ」とあるのは「ガラス転移温度」を表し、「Ｍｗ」とあるのは「質量平均分子量」を表し、「Ｍｎ」とあるのは「数平均分子量」を表す。
ここで、結着樹脂のＭｗ、Ｍｎ、Ｔｇ、酸価、およびトナーの体積平均粒径の測定方法について、以下に示す。
【００６５】
［測定方法］
＜Ｍｗの測定＞
結着樹脂のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。測定には、高速液体クロマトグラフポンプ（日本分光社製、「ＴＲＩ ＲＯＴＡＲ−Ｖ型」）、紫外分光検出器（日本分光社製、「ＵＶＩＤＥＣ−１００−Ｖ型」）、５０ｃｍ長さのカラム（昭和電工社製、「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ａ−８０３」）を用い、結着樹脂０．０５ｇを２０ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、これを被検試料として用いた。
結着樹脂のＭｗは、ＧＰＣの結果から、被検試料の分子量を、ポリスチレンを標準物質として算出することにより、ポリスチレン換算質量平均分子量として求めた。
【００６６】
＜Ｍｎの測定＞
結着樹脂のＭｎは、Ｍｗの測定と同様にしてＧＰＣにより求めた。
【００６７】
＜Ｔｇの測定＞
結着樹脂のＴｇは、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、「ＤＳＣ−２０」）を用い、ｓｅｃｏｎｄ ＲＵＮでのＴｇ（昇温速度：１０℃／分）の値を測定することで求めた。すなわち、結着樹脂１０ｍｇを一旦Ｔｇより高い温度まで昇温させた後に降温させ、再びＴｇより高い温度まで昇温させて、１０分間その温度維持する走査を行ったときの吸熱ピークの値を測定し、これを結着樹脂のＴｇとした。なお、標準物質としてα−アルミナの粉末を用いた。
【００６８】
＜酸価の測定＞
結着樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ５４００法の条件で測定した。
【００６９】
＜体積平均粒径の測定＞
トナーの体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製、「ＳＡＬＤ−１１００」）を用いて測定した。
【００７０】
［結着樹脂（熱可塑性飽和ポリエステル樹脂）の作製］
＜ポリエステル樹脂１＞
還流冷却器、水・アルコール分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を備えた丸底フラスコに、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物１７５０部とイソフタル酸７９０部とを入れ、攪拌しながら窒素ガスを導入し、２００℃〜２４０℃の温度で脱水重縮合を行った。
生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させた。
得られたポリエステル樹脂１は、Ｍｗ＝１０５００、Ｍｎ＝４７５０、Ｔｇ＝６８．１℃、酸価＝５．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７１】
＜ポリエステル樹脂２＞
前記ポリエステル樹脂１と同様にして、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とイソフタル酸との脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂２を得た。
得られたポリエステル樹脂２は、Ｍｗ＝９５００、Ｍｎ＝４０５０、Ｔｇ＝６４．９℃、酸価＝７．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７２】
＜ポリエステル樹脂３＞
前記ポリエステル樹脂１と同様にして、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物とイソフタル酸との脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂３を得た。
得られたポリエステル樹脂３は、Ｍｗ＝６５００、Ｍｎ＝３０５０、Ｔｇ＝５２．３℃、酸価＝１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７３】
＜ポリエステル樹脂４＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の量を１７００部、イソフタル酸の量を８９０部に変更した以外は、前記ポリエステル樹脂１と同様にして、脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂４を得た。
得られたポリエステル樹脂４は、Ｍｗ＝５０５０、Ｍｎ＝２５５０、Ｔｇ＝５０．９℃、酸価＝４５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７４】
＜ポリエステル樹脂５＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の量を１７００部、イソフタル酸の量を８９０部に変更した以外は、前記ポリエステル樹脂１と同様にして、脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂５を得た。
得られたポリエステル樹脂５は、Ｍｗ＝３０５０、Ｍｎ＝１５５０、Ｔｇ＝３２．９℃、酸価＝６５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７５】
＜ポリエステル樹脂６＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の量を１７００部、イソフタル酸の量を９９０部に変更した以外は、前記ポリエステル樹脂１と同様にして、脱水重縮合を行い、生成したポリエステル樹脂の酸価又は反応溶液の粘度が所定の値になったところで反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂６を得た。
得られたポリエステル樹脂６は、Ｍｗ＝２９５０、Ｍｎ＝１３５０、Ｔｇ＝２８．９℃、酸価＝７５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７６】
［実施例１］
＜液体現像剤の調製＞
結着樹脂としてポリエステル樹脂２を３６０部と、酸化防止剤としてジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．５部と、電磁波吸収剤として近赤外線吸収剤（ナガセケムテックス社製、「ＮＩＲ−ＩＭ１」）１部と、着色剤としてＴｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＶＰ２１５５（クラリアント社製、ＰＹ１８０）４０部の混合物を、フラッシャーに投入し、減圧下、４０℃から８０℃まで徐々に加温し、フラッシング処理しながら混練し、着色剤濃度１０質量％の着色樹脂混練物を得た。
この着色樹脂混練物を十分冷却した後、カッターミルを用いて粗粉砕し、さらにジェットミル（日本ニューマチック工業社製）を用いて微粉砕して、体積平均粒径１０μｍ程度の着色トナー粗粒子を得た。
この着色トナー粗粒子３０ｇと、０．５質量％の帯電制御剤（ＳＥＲＶＯ社製、「ヌーデックス Ｚｒ１２」）２ｇと、絶縁性有機溶媒としてＩＰソルベント２８３５（出光石油化学社製）７０ｇとを混合し、サンドグラインダー（ＩＧＡＲＡＳＨＩ ＫＩＫＡＩ ＳＥＩＺＯ ＣＯ．，Ｌｔｄ．製）によりメディアとして直径１ｍｍのガラスビーズ（１５０ｍＬ）を用いて、ウオータージャケット付１／８ガロンベッセルにて、冷却水温度５℃、ディスク回転数２０００ｒｐｍで１０時間処理することにより湿式グラインディングし、体積平均トナー粒子径２．５μｍの液体現像剤を得た。
【００７７】
＜評価＞
（色再現性の評価）
得られた液体現像剤を、図１に示すような画像形成装置にセットした。ついで、感光体上に、２ｃｍ×２ｃｍの静電潜像を形成し、該静電潜像を記録媒体（紙）に転写し、２０本のフラッシュランプを用い、時間差３ｍｓｅｃ、フラッシュランプ１本あたりの発光エネルギー０．８Ｊ／ｃｍ２の条件で光照射して、記録媒体上に２ｃｍ×２ｃｍ四方のソリッド画像を形成した。
得られたソリッド画像について、反射濃度計（ＳＡＫＵＲＡ社製、「デンシトメーター ＰＤＭ５」）を用い、画像濃度、および明度（Ｌ＊）、色相（ａ＊）、色相（ｂ＊）を測定した。Ｌ＊ が９３以上で、かつ、｛（ａ＊ ）２ ＋（ｂ＊）２｝１／２が９０以上のときにイエローの色再現性が良好（○）と判定し、Ｌ＊ が９３未満、または、｛（ａ＊ ）２ ＋（ｂ＊）２｝１／２が９０未満のときにイエローの色再現性が不良（×）と判定した。結果を表１に示す。
【００７８】
［実施例２〜４］
結着樹脂として、ポリエステル樹脂２を表１に示す種類のポリエステル樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして、体積平均トナー粒子径２．５μｍの液体現像剤を調製し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００７９】
［比較例１、２］
結着樹脂として、ポリエステル樹脂２を表１に示す種類のポリエステル樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして、体積平均トナー粒子径２．５μｍの液体現像剤を調製し、評価を行った。結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】
表１から明らかなように、ガラス転移温度が３０℃〜６５℃のポリエステル樹脂を結着樹脂として用い、フラッシング処理して作製したトナーを用いた実施例１〜４の液体現像剤は、画像の定着ムラを抑制でき、かつ、イエローの色再現性が良好であった。
【００８２】
一方、ガラス転移温度が６５℃より高いポリエステル樹脂を結着樹脂として用いた比較例１の液体現像剤は、イエローの色再現性が不良であった。これは、定着時の温度で結着樹脂が十分な溶融状態にならず、混練が不十分となり、結着樹脂中における近赤外線吸収剤の分散が不十分であった結果、定着性が低下したものと考えられる。
ガラス転移温度が３０℃より低いポリエステル樹脂を結着樹脂として用いた比較例２の場合、色再現性の評価で得られたソリッド画像の表面を質量３００ｇのおもりで往復２０回擦過し、擦過前後での画像濃度を測定してその差を求めたところ、各実施例と同程度の結果が得られた。これは、比較例２の液体現像剤が各実施例の液体現像剤と同程度の定着性を示すことを意味する。しかし、比較例２の液体現像剤は、イエローの色再現性が不良であった。これは、結着樹脂の粘度が低いために着色剤との混練時に該着色剤が結着樹脂中で十分に分散しなかったためと考えられる。
【００８３】
以上の結果より、本発明の液体現像剤は、電磁波吸収剤や着色剤が均一に分散したトナーを用いているので、画像の定着ムラを抑制できる。従って、良好な色再現性が得られることが分かる。また、変色を軽減したトナーを用いているので、画像の変色も抑制できる。
なお、ここでは、液体現像剤についての実施例を示したが、各実施例と同様の着色剤および結着樹脂等を含むトナーを乾式トナーとして用いる場合にも、画像を形成するトナーは同じであるため、前記各実施例と同様に良好な色再現性が得られると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００８５】
１：画像形成装置、２：画像形成手段、３：給紙カセット、４：二次転写手段、５：光定着手段、６：排出手段、７：用紙搬送手段。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性有機溶媒中に、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤であって、
前記着色剤と前記電磁波吸収剤とが、前記結着樹脂と共にフラッシング処理されたことを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記電磁波吸収剤が、波長が７５０〜１１００ｎｍの近赤外領域を吸収することを特徴とする請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記トナーが酸化防止剤をさらに含有することを特徴とする請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
絶縁性有機溶媒中に、トナー原料としてガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤の製造方法であって、
前記トナー原料のうち、少なくとも着色剤と電磁波吸収剤を結着樹脂と共にフラッシング処理する工程と、前記トナー原料を混練してトナーを作製する工程と、トナーを前記絶縁性有機溶媒に分散する工程とを有することを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の液体現像剤を用いて記録媒体上に形成された画像に、光を照射して前記記録媒体上に画像を定着させる光定着手段を備えたことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
絶縁性有機溶媒中に、ガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤であって、
前記着色剤と前記電磁波吸収剤とが、前記結着樹脂と共にフラッシング処理されたことを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記電磁波吸収剤が、波長が７５０〜１１００ｎｍの近赤外領域を吸収することを特徴とする請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記トナーが酸化防止剤をさらに含有することを特徴とする請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
絶縁性有機溶媒中に、トナー原料としてガラス転移温度が３０〜６５℃の結着樹脂と、着色剤と、電磁波吸収剤とを含有するトナーが分散した液体現像剤の製造方法であって、
前記トナー原料のうち、少なくとも着色剤と電磁波吸収剤を結着樹脂と共にフラッシング処理する工程と、前記トナー原料を混練してトナーを作製する工程と、トナーを前記絶縁性有機溶媒に分散する工程とを有することを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の液体現像剤を用いて記録媒体上に形成された画像に、光を照射して前記記録媒体上に画像を定着させる光定着手段を備えたことを特徴とする画像形成装置。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２６３１１（Ｐ２０１０−２６３１１Ａ）
【公開日】平成２２年２月４日（２０１０．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１８８６８６（Ｐ２００８−１８８６８６）
【出願日】平成２０年７月２２日（２００８．７．２２）
【出願人】（０００００６１５０）京セラミタ株式会社 (13,173)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月４日（２０１０．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月２２日（２００８．７．２２）
【出願人】（０００００６１５０）京セラミタ株式会社 (13,173)
【Ｆターム（参考）】
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