砒酸鉄粉末およびその製造方法
【課題】砒素含有溶液から製造されて砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末およびその製造方法を提供する。
【解決手段】砒酸鉄粉末は、砒酸鉄二水塩の粉末であり、斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する。この砒酸鉄粉末は、砒素含有溶液に銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源を添加するとともに、２価の鉄イオン源を添加して、溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上に昇温させて反応させた後、固液分離して固形分を洗浄することによって得られる。
【解決手段】砒酸鉄粉末は、砒酸鉄二水塩の粉末であり、斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する。この砒酸鉄粉末は、砒素含有溶液に銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源を添加するとともに、２価の鉄イオン源を添加して、溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上に昇温させて反応させた後、固液分離して固形分を洗浄することによって得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、砒酸鉄粉末およびその製造方法に関し、特に、非鉄製錬の製錬中間物などの砒素以外の各種の元素を含む砒素含有物質を処理して得られる砒素含有溶液から製造した砒酸鉄粉末およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非鉄製錬において生成される各種の製錬中間物や製錬原料には、有価金属が含まれているが、砒素などの好ましくない元素も含まれている。
【０００３】
従来、砒素を含む製錬中間物などから砒素を浸出して分離して回収する方法として、湿式反応により砒素を分離して砒素含有溶液を回収する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、砒酸鉄溶液中に存在する砒素を鉄との安定な結晶性で且つ不溶出性の鉄・砒素化合物として除去して固定する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。また、砒素含有溶液に鉄（ＩＩ）溶液および鉄（ＩＩＩ）溶液の少なくとも一方を加えて反応させてスコロダイト（Ｓｃｏｒｏｄｉｔｅ）（ＦｅＡｓＯ４・２Ｈ２Ｏ）を生成させ、固液分離して銅を含む非鉄金属成分を含有するスコロダイトを回収し、得られた銅を含む非鉄金属成分を含有するスコロダイトに水を加えてリパルプし、スコロダイトに含まれる銅を含む非鉄金属成分を液中に溶かしてスコロダイトから分離する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。さらに、砒素を含む煙灰から酸溶液により砒素を浸出し、その浸出液に鉄イオンを含む酸性水溶液を混合して非晶質の砒酸鉄（ＦｅＡｓＯ４）を沈澱させた後、その混合液を加温して非晶質の砒酸鉄を結晶化し、その混合液を濾過して結晶化された砒酸鉄を除去する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００４】
しかし、特許文献１は、砒素含有溶液を回収するまでの方法を提案しているが、その回収された砒素含有溶液を安定な不溶出性の物質まで固定する方法について提案していない。また、特許文献２〜４の方法によって生成される従来の鉄と砒素の化合物よりもさらに安定な不溶出性の鉄と砒素の化合物を生成することが望まれている。
【０００５】
そのため、砒素含有溶液から製造されて砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末として、平均粒径が８μｍ以上、粒径５μｍ以下の粒子の割合が１０％以下、ＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以下の砒酸鉄粉末を製造することが提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭６１−２４３２９号公報（第１−３頁）
【特許文献２】特開平１１−２７７０７５号公報（段落番号００１３−００１４）
【特許文献３】特開２０００−２１９９２０号公報（段落番号０００７）
【特許文献４】特開２００５−１６１１２３号公報（段落番号０００６）
【特許文献５】特許４１４９４８８号公報（段落番号０００７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献５は、不純物として微量の銅、亜鉛、錫、アンチモン、ナトリウム、カルシウム、硫黄などを含有する砒酸鉄粉末を製造することについて提案しているが、これらの不純物の含有量が多くなっても、砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末を製造することについて提案していない。
【０００８】
したがって、本発明は、砒素含有溶液から製造された砒酸鉄粉末中の不純物の含有量が多くても、砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、砒素含有溶液から製造された砒酸鉄粉末中の不純物の含有量が多くても、斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する砒酸鉄粉末が、砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明による砒酸鉄粉末は、斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有することを特徴とする。
【００１１】
この砒酸鉄粉末の平均粒径が８μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以下であるのが好ましく、平均粒径が１０μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ２／ｇ以下であるのがさらに好ましい。また、上記の砒酸鉄粉末が、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する砒酸鉄二水塩の粉末であるのが好ましい。
【００１２】
また、本発明による砒酸鉄粉末の製造方法は、５価の砒素を含む砒素含有溶液に銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源を添加するとともに、２価の鉄イオン源を添加して、溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上に昇温させて反応させた後、固液分離して固形分を洗浄することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、砒素含有溶液から砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末を製造することができる。この砒酸鉄粉末は、砒素の溶出基準である０．３ｍｇ／Ｌよりも非常に低い溶出濃度の砒酸鉄粉末であり、堆積や保管に適している。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１〜３および比較例の砒酸鉄粉末について粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図２】実施例１の砒酸鉄粉末についてＸ線吸収スペクトルに表れるＥＸＡＦＳ振動を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明による砒酸鉄粉末の実施の形態は、斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する。この砒酸鉄粉末の平均粒径が８μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以下であるのが好ましく、平均粒径が１０μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ２／ｇ以下であるのがさらに好ましい。また、この砒酸鉄粉末が、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する砒酸鉄二水塩の粉末であるのが好ましい。
【００１６】
このような砒酸鉄粉末は、例えば、砒素含有溶液に銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源を添加するとともに、２価の鉄イオン源を添加して、溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上に昇温させて反応させた後、固液分離して固形分を洗浄することによって得られる。
【００１７】
砒素含有溶液中のＡｓ濃度が低いとＦｅとＡｓの化合物の析出から成長過程で粒子が粗大化し難くなる傾向があるので、Ａｓ濃度は、１０ｇ／Ｌ以上であるのが好ましく、２０ｇ／Ｌ以上であるのがさらに好ましい。また、砒素含有溶液のｐＨが２以下であるのが好ましい。
【００１８】
銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源は、液体または固体のいずれの形態で添加してもよい。銅イオン源としては、硫酸銅などを使用することができる。なお、砒素含有溶液を製造する際の原料である製錬中間物や鉱石には銅が含まれているので、浸出によって得られた銅イオン源を使用してもよい。また、ナトリウムイオン源としては、Ｎａ２ＳＯ４無水塩などのナトリウム塩を使用することができ、亜鉛イオン源としては、ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏなどの亜鉛塩を使用することができる。なお、銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源の添加量は、酸化効率を考慮して、０．５ｇ／Ｌ以上にするのが好ましく、１．０ｇ／Ｌ以上にするのがさらに好ましい。
【００１９】
２価の鉄イオン源としては、可溶性のＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏを使用するのが好ましい。溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）は１以上であるのが好ましく、１．０〜１．５程度であるのがさらに好ましい。
【００２０】
酸化剤としては、Ｆｅ２＋を酸化することができる酸化剤であれば使用することができる。気体の酸化剤としては、酸素ガス、空気、オゾンなどを使用することができ、液体の酸化剤としては、過酸化水素や過マンガン酸溶液などを使用することができる。また、空気を使用する場合には、酸化能力が若干低下するので、Ｃｕなどの触媒を使用して酸化能力を向上させてもよい。
【００２１】
反応温度は、５０℃以上であればＦｅとＡｓの化合物を析出させることができるが、Ａｓの溶出濃度を低下させるためには、７０℃以上にするのが好ましく、８０〜９５℃程度であるのがさらに好ましい。
【００２２】
このようにして得られた粉末についてＸ線回折による分析を行ったところ、銅を含有する砒酸鉄二水塩（ＦｅＡｓＯ４・２Ｈ２Ｏ）であった。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明による砒酸鉄粉末およびその製造方法の実施例について詳細に説明する。
【００２４】
[実施例１]
まず、砒素濃度（５価の砒素イオン濃度）５００ｇ／Ｌの砒素溶液（和光純薬工業社製の試薬）を純水で希釈し、硫酸銅フレークを添加して、砒素濃度５０．１３ｇ／Ｌ、銅濃度４０ｇ／Ｌの砒素および銅を含む溶液を調製した。また、硫酸第一鉄七水塩（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）（和光純薬工業社製の試薬）を純水で希釈して、鉄濃度（２価の鉄イオン濃度）５６．００ｇ／Ｌの硫酸第一鉄溶液を調製した。
【００２５】
次に、このように調整した銅および砒素を含む溶液と硫酸第一鉄溶液を混合して、砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）が１．５の混合液０．７Ｌを作製し、２段タービンディスクと邪魔板４枚がセットされた容量２Ｌのガラス製ビーカーに入れた。
【００２６】
次に、２段タービンディスクの回転数１０００ｒｐｍで強撹拌しながら、混合液を加熱して液温を９５℃
に保持し、純度９９％の酸素ガスを１．０Ｌ／分の流量で混合液中に吹き込んで、温度、撹拌条件および酸素ガス流量を保持したまま、大気圧下で７時間反応させた。この反応によって得られた析出物を含む混合スラリーの温度を７０℃
に低下させた後、濾過して固形分を回収した。
【００２７】
次に、回収された固形分（ウェットケーキ）に純水を加えてパルプ濃度１００ｇ／Ｌとし、２段タービンディスクの回転数５００ｒｐｍで邪魔板４枚を使用して撹拌しながら、３０℃でリパルプ洗浄を１時間行った後、濾過して固形分を回収し、６０℃
で１８時間乾燥して粉体を得た。
【００２８】
このようにして得られた粉体について、粉末Ｘ線回折、水分含有率、平均粒径および比表面積の測定を行った。その結果、得られた粉体は、斜方晶系のスコロダイト型の砒酸鉄の結晶であり、水分含有率は７．５％、平均粒径は１３．８１μｍ、比表面積は０．３８ｍ２／ｇ（ＢＥＴ１点法）であった。
【００２９】
なお、平均粒径については、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製のＬＡ−５００）を用いて粒度分布を測定して、メジアン径を平均粒径とした。
【００３０】
また、粉末Ｘ線回折の測定では、銅ターゲットを使用した封入型Ｘ線管球を線源とし、発散ビーム集中光学系ディフラクトメータを使用し、試料からの回折Ｘ線をグラファイトカウンタモノクロメータで単色化して、ＣｕＫα特性線を計数した。また、得られた粉体（砒酸鉄粉末）の格子定数の決定では、Ｐａｗｌｅｙ法（Ｇ．Ｓ．Ｐａｗｌｅｙ「Ｃｅｌｌ Ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ Ｆｒｏｍ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｃａｎｓ」、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｒｙｓｔ．１４、
３５７〜３６１頁（１９８１年））により、基本パラメータ法（Ｒ．Ｗ．Ｃｈｅａｒｙ ａｎｄ Ａ．Ｃｏｅｌｈｏ「Ａ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｘ−ｒａｙ Ｌｉｎｅ−Ｐｒｏｆｉｌｅ Ｆｉｔｔｉｎｇ」、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｒｙｓｔ．２５、
１０９〜１２１頁（１９９２年））による回折ピークのプロファイル関数定数を考慮して、全回折パターン分解フィッティングを行った。なお、砒酸鉄の結晶構造は、斜方晶系であり、格子定数ａ、ｂおよびｃ（単位はｎｍ）で表される。また、測定した格子定数ａ、ｂおよびｃの精度は、±０．０００１ｎｍであり、砒酸鉄の格子定数を評価するには十分な精度である。
【００３１】
また、得られた砒酸鉄粉末からの砒素の水溶液への溶出量は、砒酸鉄粉末の安定性を評価する上で重要な因子であり、環境庁告示１３号法に基づいて、得られた砒酸鉄粉末とｐＨ５の水を質量比１：１０の割合で混合し、しんとう機で６時間しんとうさせた後に、０．４５μｍのポアサイズのフィルターで濾過した液中の砒素の量を分析する溶出試験によって、砒素の溶出量を評価した。この溶出量の評価では、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量が０．３ｍｇ／Ｌ以下の場合には溶出量が少なく、溶出量が０．３ｍｇ／Ｌ以上の場合には溶出量が多いと判断した。
【００３２】
その結果、本実施例では、得られた砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数は、ａ＝０．８９４４５ｎｍ、ｂ＝１．０２８９８ｎｍ、ｃ＝１．００５４１ｎｍであり、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量は、０．０８ｍｇ／Ｌであり、砒素の溶出量が非常に少なかった。
【００３３】
［実施例２］
硫酸銅フレークの代わりにＮａ２ＳＯ４無水塩を添加して、砒素濃度５０．１３ｇ／Ｌ、ナトリウム濃度４０ｇ／Ｌの砒素およびナトリウムを含む溶液を調整した以外は、実施例１と同様の方法によって粉体を得た。
【００３４】
このようにして得られた粉体について、実施例１と同様に、粉末Ｘ線回折、水分含有率、平均粒径および比表面積の測定を行った。その結果、得られた粉体は、斜方晶系のスコロダイト型の砒酸鉄の結晶であり、水分含有率は６．８％、平均粒径は１５．７３μｍ、比表面積は０．２８ｍ２／ｇ（ＢＥＴ１点法）であった。
【００３５】
また、実施例１と同様の方法により、砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数を決定し、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量を評価した。その結果、本実施例では、得られた砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数は、ａ＝０．８９５１３ｎｍ、ｂ＝１．０３２０９ｎｍ、ｃ＝１．００４６７ｎｍであり、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量は、０．０７ｍｇ／Ｌであり、砒素の溶出量が非常に少なかった。
【００３６】
［実施例３］
硫酸銅フレークの代わりにＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏを添加して、砒素濃度５０．１３ｇ／Ｌ、亜鉛濃度４０ｇ／Ｌの砒素および亜鉛を含む溶液を調整した以外は、実施例１と同様の方法によって粉体を得た。
【００３７】
このようにして得られた粉体について、実施例１と同様に、粉末Ｘ線回折、水分含有率、平均粒径および比表面積の測定を行った。その結果、得られた粉体は、斜方晶系のスコロダイト型の砒酸鉄の結晶であり、水分含有率は６．９％、平均粒径は１４．９７μｍ、比表面積は０．２５ｍ２／ｇ（ＢＥＴ１点法）であった。
【００３８】
また、実施例１と同様の方法により、砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数を決定し、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量を評価した。その結果、本実施例では、得られた砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数は、ａ＝０．８９５０５ｎｍ、ｂ＝１．０３１６９ｎｍ、ｃ＝１．００４８０ｎｍであり、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量は、０．０２ｍｇ／Ｌであり、砒素の溶出量が非常に少なかった。
【００３９】
［比較例］
硫酸銅フレークを添加しなかった以外は、実施例１と同様の方法によって粉体を得た。
このようにして得られた粉体について、実施例１と同様に、粉末Ｘ線回折、水分含有率、平均粒径および比表面積の測定を行った。その結果、得られた粉体は、斜方晶系のスコロダイト型の砒酸鉄の結晶であり、水分含有率は４．２％、平均粒径は１４．７１μｍ、比表面積は０．１７ｍ２／ｇ（ＢＥＴ１点法）であった。
【００４０】
また、実施例１と同様の方法により、砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数を決定し、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量を評価した。その結果、本比較例では、得られた砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数は、ａ＝０．８９５２１ｎｍ、ｂ＝１．０３２２３ｎｍ、ｃ＝１．００４７８ｎｍであり、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量は、０．０２ｍｇ／Ｌであり、砒素の溶出量が非常に少なかった。
【００４１】
なお、実施例１〜３および比較例の砒酸鉄粉末について得られた結果を表１および表２に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
また、実施例１〜３および比較例の砒酸鉄粉末について、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）による粉末Ｘ線回折パターンを図１に示す。図１に示すように、実施例１の銅を含む砒酸鉄粉末の場合には、実施例２のナトリウムを含む砒酸鉄粉末、実施例３の亜鉛を含む砒酸鉄粉末、比較例の砒酸鉄粉末の場合と比較して、回折ピーク位置がずれており、結晶構造の格子定数に有意の差があることがわかった。
【００４５】
また、実施例１の砒酸鉄粉末について、Ｘ線吸収分光測定装置（Ｒｉｇａｋｕ社製のＲ−ＸＡＳ Ｌｏｏｐｅｒ）を用いて、ＣｕＫ吸収端（８９８０ｅＶ）とＦｅＫ吸収端（７１１１ｅＶ）におけるＸ線吸収スペクトルを測定し、そのＸ線吸収スペクトルに表れるＥＸＡＦＳ振動を得た。その結果を図２に示す。なお、図２の横軸は波数ｋ、縦軸はｋ３の重みをつけたＥＸＡＦＳ振動である。
【００４６】
図２の各々のＥＸＡＦＳスペクトルは、実施例１の砒酸鉄粉末の粒子内におけるＣｕ原子とＦｅ原子の周囲の原子配列を表しているが、互いによく一致しており、Ｃｕ原子がスコロダイト型の砒酸鉄の結晶格子中のＦｅ原子と同じ環境にあること、すなわち、Ｃｕ原子がスコロダイト型の砒酸鉄の結晶格子中の一部のＦｅ原子と置換されて取り込まれていることがわかる。
【００４７】
すなわち、スコロダイト型の砒酸鉄と一般的な砒酸銅の結晶構造は全く異なるので、Ｆｅ原子の周囲の原子配列とＣｕ原子の周囲の原子配列は異なるはずであるが、ＥＸＡＦＳスペクトルでは、これらの元素の原子配列がほぼ同様の原子配列になっているので、実施例１の砒酸鉄粉末は、砒酸銅が混合した砒酸鉄ではなく、砒酸鉄中のＣｕ原子がＦｅ原子とほぼ等しい環境に置かれており、砒酸鉄の結晶格子中のＦｅ原子が入る格子点（サイト）のうち、一部にＣｕ原子が置換されて取り込まれていることがわかった。なお、Ｘ線回折の結果から判断しても、実施例１の砒酸鉄粉末中に結晶構造の異なる砒酸銅が存在すれば、異なる回折パターンが混在しているはずであるが、実施例１の砒酸鉄粉末の回折パターンは、スコロダイト相を含む単相であり、実施例１の砒酸鉄粉末は、砒酸銅が混合した砒酸鉄ではないことがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、砒酸鉄粉末およびその製造方法に関し、特に、非鉄製錬の製錬中間物などの砒素以外の各種の元素を含む砒素含有物質を処理して得られる砒素含有溶液から製造した砒酸鉄粉末およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非鉄製錬において生成される各種の製錬中間物や製錬原料には、有価金属が含まれているが、砒素などの好ましくない元素も含まれている。
【０００３】
従来、砒素を含む製錬中間物などから砒素を浸出して分離して回収する方法として、湿式反応により砒素を分離して砒素含有溶液を回収する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、砒酸鉄溶液中に存在する砒素を鉄との安定な結晶性で且つ不溶出性の鉄・砒素化合物として除去して固定する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。また、砒素含有溶液に鉄（ＩＩ）溶液および鉄（ＩＩＩ）溶液の少なくとも一方を加えて反応させてスコロダイト（Ｓｃｏｒｏｄｉｔｅ）（ＦｅＡｓＯ４・２Ｈ２Ｏ）を生成させ、固液分離して銅を含む非鉄金属成分を含有するスコロダイトを回収し、得られた銅を含む非鉄金属成分を含有するスコロダイトに水を加えてリパルプし、スコロダイトに含まれる銅を含む非鉄金属成分を液中に溶かしてスコロダイトから分離する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。さらに、砒素を含む煙灰から酸溶液により砒素を浸出し、その浸出液に鉄イオンを含む酸性水溶液を混合して非晶質の砒酸鉄（ＦｅＡｓＯ４）を沈澱させた後、その混合液を加温して非晶質の砒酸鉄を結晶化し、その混合液を濾過して結晶化された砒酸鉄を除去する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００４】
しかし、特許文献１は、砒素含有溶液を回収するまでの方法を提案しているが、その回収された砒素含有溶液を安定な不溶出性の物質まで固定する方法について提案していない。また、特許文献２〜４の方法によって生成される従来の鉄と砒素の化合物よりもさらに安定な不溶出性の鉄と砒素の化合物を生成することが望まれている。
【０００５】
そのため、砒素含有溶液から製造されて砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末として、平均粒径が８μｍ以上、粒径５μｍ以下の粒子の割合が１０％以下、ＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以下の砒酸鉄粉末を製造することが提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭６１−２４３２９号公報（第１−３頁）
【特許文献２】特開平１１−２７７０７５号公報（段落番号００１３−００１４）
【特許文献３】特開２０００−２１９９２０号公報（段落番号０００７）
【特許文献４】特開２００５−１６１１２３号公報（段落番号０００６）
【特許文献５】特許４１４９４８８号公報（段落番号０００７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献５は、不純物として微量の銅、亜鉛、錫、アンチモン、ナトリウム、カルシウム、硫黄などを含有する砒酸鉄粉末を製造することについて提案しているが、これらの不純物の含有量が多くなっても、砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末を製造することについて提案していない。
【０００８】
したがって、本発明は、砒素含有溶液から製造された砒酸鉄粉末中の不純物の含有量が多くても、砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、砒素含有溶液から製造された砒酸鉄粉末中の不純物の含有量が多くても、斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する砒酸鉄粉末が、砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明による砒酸鉄粉末は、斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有することを特徴とする。
【００１１】
この砒酸鉄粉末の平均粒径が８μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以下であるのが好ましく、平均粒径が１０μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ２／ｇ以下であるのがさらに好ましい。また、上記の砒酸鉄粉末が、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する砒酸鉄二水塩の粉末であるのが好ましい。
【００１２】
また、本発明による砒酸鉄粉末の製造方法は、５価の砒素を含む砒素含有溶液に銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源を添加するとともに、２価の鉄イオン源を添加して、溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上に昇温させて反応させた後、固液分離して固形分を洗浄することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、砒素含有溶液から砒素の溶出濃度が非常に低い砒酸鉄粉末を製造することができる。この砒酸鉄粉末は、砒素の溶出基準である０．３ｍｇ／Ｌよりも非常に低い溶出濃度の砒酸鉄粉末であり、堆積や保管に適している。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１〜３および比較例の砒酸鉄粉末について粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図２】実施例１の砒酸鉄粉末についてＸ線吸収スペクトルに表れるＥＸＡＦＳ振動を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明による砒酸鉄粉末の実施の形態は、斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する。この砒酸鉄粉末の平均粒径が８μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以下であるのが好ましく、平均粒径が１０μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ２／ｇ以下であるのがさらに好ましい。また、この砒酸鉄粉末が、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する砒酸鉄二水塩の粉末であるのが好ましい。
【００１６】
このような砒酸鉄粉末は、例えば、砒素含有溶液に銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源を添加するとともに、２価の鉄イオン源を添加して、溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上に昇温させて反応させた後、固液分離して固形分を洗浄することによって得られる。
【００１７】
砒素含有溶液中のＡｓ濃度が低いとＦｅとＡｓの化合物の析出から成長過程で粒子が粗大化し難くなる傾向があるので、Ａｓ濃度は、１０ｇ／Ｌ以上であるのが好ましく、２０ｇ／Ｌ以上であるのがさらに好ましい。また、砒素含有溶液のｐＨが２以下であるのが好ましい。
【００１８】
銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源は、液体または固体のいずれの形態で添加してもよい。銅イオン源としては、硫酸銅などを使用することができる。なお、砒素含有溶液を製造する際の原料である製錬中間物や鉱石には銅が含まれているので、浸出によって得られた銅イオン源を使用してもよい。また、ナトリウムイオン源としては、Ｎａ２ＳＯ４無水塩などのナトリウム塩を使用することができ、亜鉛イオン源としては、ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏなどの亜鉛塩を使用することができる。なお、銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源の添加量は、酸化効率を考慮して、０．５ｇ／Ｌ以上にするのが好ましく、１．０ｇ／Ｌ以上にするのがさらに好ましい。
【００１９】
２価の鉄イオン源としては、可溶性のＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏを使用するのが好ましい。溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）は１以上であるのが好ましく、１．０〜１．５程度であるのがさらに好ましい。
【００２０】
酸化剤としては、Ｆｅ２＋を酸化することができる酸化剤であれば使用することができる。気体の酸化剤としては、酸素ガス、空気、オゾンなどを使用することができ、液体の酸化剤としては、過酸化水素や過マンガン酸溶液などを使用することができる。また、空気を使用する場合には、酸化能力が若干低下するので、Ｃｕなどの触媒を使用して酸化能力を向上させてもよい。
【００２１】
反応温度は、５０℃以上であればＦｅとＡｓの化合物を析出させることができるが、Ａｓの溶出濃度を低下させるためには、７０℃以上にするのが好ましく、８０〜９５℃程度であるのがさらに好ましい。
【００２２】
このようにして得られた粉末についてＸ線回折による分析を行ったところ、銅を含有する砒酸鉄二水塩（ＦｅＡｓＯ４・２Ｈ２Ｏ）であった。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明による砒酸鉄粉末およびその製造方法の実施例について詳細に説明する。
【００２４】
[実施例１]
まず、砒素濃度（５価の砒素イオン濃度）５００ｇ／Ｌの砒素溶液（和光純薬工業社製の試薬）を純水で希釈し、硫酸銅フレークを添加して、砒素濃度５０．１３ｇ／Ｌ、銅濃度４０ｇ／Ｌの砒素および銅を含む溶液を調製した。また、硫酸第一鉄七水塩（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）（和光純薬工業社製の試薬）を純水で希釈して、鉄濃度（２価の鉄イオン濃度）５６．００ｇ／Ｌの硫酸第一鉄溶液を調製した。
【００２５】
次に、このように調整した銅および砒素を含む溶液と硫酸第一鉄溶液を混合して、砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）が１．５の混合液０．７Ｌを作製し、２段タービンディスクと邪魔板４枚がセットされた容量２Ｌのガラス製ビーカーに入れた。
【００２６】
次に、２段タービンディスクの回転数１０００ｒｐｍで強撹拌しながら、混合液を加熱して液温を９５℃
に保持し、純度９９％の酸素ガスを１．０Ｌ／分の流量で混合液中に吹き込んで、温度、撹拌条件および酸素ガス流量を保持したまま、大気圧下で７時間反応させた。この反応によって得られた析出物を含む混合スラリーの温度を７０℃
に低下させた後、濾過して固形分を回収した。
【００２７】
次に、回収された固形分（ウェットケーキ）に純水を加えてパルプ濃度１００ｇ／Ｌとし、２段タービンディスクの回転数５００ｒｐｍで邪魔板４枚を使用して撹拌しながら、３０℃でリパルプ洗浄を１時間行った後、濾過して固形分を回収し、６０℃
で１８時間乾燥して粉体を得た。
【００２８】
このようにして得られた粉体について、粉末Ｘ線回折、水分含有率、平均粒径および比表面積の測定を行った。その結果、得られた粉体は、斜方晶系のスコロダイト型の砒酸鉄の結晶であり、水分含有率は７．５％、平均粒径は１３．８１μｍ、比表面積は０．３８ｍ２／ｇ（ＢＥＴ１点法）であった。
【００２９】
なお、平均粒径については、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製のＬＡ−５００）を用いて粒度分布を測定して、メジアン径を平均粒径とした。
【００３０】
また、粉末Ｘ線回折の測定では、銅ターゲットを使用した封入型Ｘ線管球を線源とし、発散ビーム集中光学系ディフラクトメータを使用し、試料からの回折Ｘ線をグラファイトカウンタモノクロメータで単色化して、ＣｕＫα特性線を計数した。また、得られた粉体（砒酸鉄粉末）の格子定数の決定では、Ｐａｗｌｅｙ法（Ｇ．Ｓ．Ｐａｗｌｅｙ「Ｃｅｌｌ Ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ Ｆｒｏｍ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｃａｎｓ」、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｒｙｓｔ．１４、
３５７〜３６１頁（１９８１年））により、基本パラメータ法（Ｒ．Ｗ．Ｃｈｅａｒｙ ａｎｄ Ａ．Ｃｏｅｌｈｏ「Ａ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｘ−ｒａｙ Ｌｉｎｅ−Ｐｒｏｆｉｌｅ Ｆｉｔｔｉｎｇ」、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｒｙｓｔ．２５、
１０９〜１２１頁（１９９２年））による回折ピークのプロファイル関数定数を考慮して、全回折パターン分解フィッティングを行った。なお、砒酸鉄の結晶構造は、斜方晶系であり、格子定数ａ、ｂおよびｃ（単位はｎｍ）で表される。また、測定した格子定数ａ、ｂおよびｃの精度は、±０．０００１ｎｍであり、砒酸鉄の格子定数を評価するには十分な精度である。
【００３１】
また、得られた砒酸鉄粉末からの砒素の水溶液への溶出量は、砒酸鉄粉末の安定性を評価する上で重要な因子であり、環境庁告示１３号法に基づいて、得られた砒酸鉄粉末とｐＨ５の水を質量比１：１０の割合で混合し、しんとう機で６時間しんとうさせた後に、０．４５μｍのポアサイズのフィルターで濾過した液中の砒素の量を分析する溶出試験によって、砒素の溶出量を評価した。この溶出量の評価では、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量が０．３ｍｇ／Ｌ以下の場合には溶出量が少なく、溶出量が０．３ｍｇ／Ｌ以上の場合には溶出量が多いと判断した。
【００３２】
その結果、本実施例では、得られた砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数は、ａ＝０．８９４４５ｎｍ、ｂ＝１．０２８９８ｎｍ、ｃ＝１．００５４１ｎｍであり、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量は、０．０８ｍｇ／Ｌであり、砒素の溶出量が非常に少なかった。
【００３３】
［実施例２］
硫酸銅フレークの代わりにＮａ２ＳＯ４無水塩を添加して、砒素濃度５０．１３ｇ／Ｌ、ナトリウム濃度４０ｇ／Ｌの砒素およびナトリウムを含む溶液を調整した以外は、実施例１と同様の方法によって粉体を得た。
【００３４】
このようにして得られた粉体について、実施例１と同様に、粉末Ｘ線回折、水分含有率、平均粒径および比表面積の測定を行った。その結果、得られた粉体は、斜方晶系のスコロダイト型の砒酸鉄の結晶であり、水分含有率は６．８％、平均粒径は１５．７３μｍ、比表面積は０．２８ｍ２／ｇ（ＢＥＴ１点法）であった。
【００３５】
また、実施例１と同様の方法により、砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数を決定し、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量を評価した。その結果、本実施例では、得られた砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数は、ａ＝０．８９５１３ｎｍ、ｂ＝１．０３２０９ｎｍ、ｃ＝１．００４６７ｎｍであり、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量は、０．０７ｍｇ／Ｌであり、砒素の溶出量が非常に少なかった。
【００３６】
［実施例３］
硫酸銅フレークの代わりにＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏを添加して、砒素濃度５０．１３ｇ／Ｌ、亜鉛濃度４０ｇ／Ｌの砒素および亜鉛を含む溶液を調整した以外は、実施例１と同様の方法によって粉体を得た。
【００３７】
このようにして得られた粉体について、実施例１と同様に、粉末Ｘ線回折、水分含有率、平均粒径および比表面積の測定を行った。その結果、得られた粉体は、斜方晶系のスコロダイト型の砒酸鉄の結晶であり、水分含有率は６．９％、平均粒径は１４．９７μｍ、比表面積は０．２５ｍ２／ｇ（ＢＥＴ１点法）であった。
【００３８】
また、実施例１と同様の方法により、砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数を決定し、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量を評価した。その結果、本実施例では、得られた砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数は、ａ＝０．８９５０５ｎｍ、ｂ＝１．０３１６９ｎｍ、ｃ＝１．００４８０ｎｍであり、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量は、０．０２ｍｇ／Ｌであり、砒素の溶出量が非常に少なかった。
【００３９】
［比較例］
硫酸銅フレークを添加しなかった以外は、実施例１と同様の方法によって粉体を得た。
このようにして得られた粉体について、実施例１と同様に、粉末Ｘ線回折、水分含有率、平均粒径および比表面積の測定を行った。その結果、得られた粉体は、斜方晶系のスコロダイト型の砒酸鉄の結晶であり、水分含有率は４．２％、平均粒径は１４．７１μｍ、比表面積は０．１７ｍ２／ｇ（ＢＥＴ１点法）であった。
【００４０】
また、実施例１と同様の方法により、砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数を決定し、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量を評価した。その結果、本比較例では、得られた砒酸鉄粉末の結晶構造の格子定数は、ａ＝０．８９５２１ｎｍ、ｂ＝１．０３２２３ｎｍ、ｃ＝１．００４７８ｎｍであり、砒酸鉄粉末からの砒素の溶出量は、０．０２ｍｇ／Ｌであり、砒素の溶出量が非常に少なかった。
【００４１】
なお、実施例１〜３および比較例の砒酸鉄粉末について得られた結果を表１および表２に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
また、実施例１〜３および比較例の砒酸鉄粉末について、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）による粉末Ｘ線回折パターンを図１に示す。図１に示すように、実施例１の銅を含む砒酸鉄粉末の場合には、実施例２のナトリウムを含む砒酸鉄粉末、実施例３の亜鉛を含む砒酸鉄粉末、比較例の砒酸鉄粉末の場合と比較して、回折ピーク位置がずれており、結晶構造の格子定数に有意の差があることがわかった。
【００４５】
また、実施例１の砒酸鉄粉末について、Ｘ線吸収分光測定装置（Ｒｉｇａｋｕ社製のＲ−ＸＡＳ Ｌｏｏｐｅｒ）を用いて、ＣｕＫ吸収端（８９８０ｅＶ）とＦｅＫ吸収端（７１１１ｅＶ）におけるＸ線吸収スペクトルを測定し、そのＸ線吸収スペクトルに表れるＥＸＡＦＳ振動を得た。その結果を図２に示す。なお、図２の横軸は波数ｋ、縦軸はｋ３の重みをつけたＥＸＡＦＳ振動である。
【００４６】
図２の各々のＥＸＡＦＳスペクトルは、実施例１の砒酸鉄粉末の粒子内におけるＣｕ原子とＦｅ原子の周囲の原子配列を表しているが、互いによく一致しており、Ｃｕ原子がスコロダイト型の砒酸鉄の結晶格子中のＦｅ原子と同じ環境にあること、すなわち、Ｃｕ原子がスコロダイト型の砒酸鉄の結晶格子中の一部のＦｅ原子と置換されて取り込まれていることがわかる。
【００４７】
すなわち、スコロダイト型の砒酸鉄と一般的な砒酸銅の結晶構造は全く異なるので、Ｆｅ原子の周囲の原子配列とＣｕ原子の周囲の原子配列は異なるはずであるが、ＥＸＡＦＳスペクトルでは、これらの元素の原子配列がほぼ同様の原子配列になっているので、実施例１の砒酸鉄粉末は、砒酸銅が混合した砒酸鉄ではなく、砒酸鉄中のＣｕ原子がＦｅ原子とほぼ等しい環境に置かれており、砒酸鉄の結晶格子中のＦｅ原子が入る格子点（サイト）のうち、一部にＣｕ原子が置換されて取り込まれていることがわかった。なお、Ｘ線回折の結果から判断しても、実施例１の砒酸鉄粉末中に結晶構造の異なる砒酸銅が存在すれば、異なる回折パターンが混在しているはずであるが、実施例１の砒酸鉄粉末の回折パターンは、スコロダイト相を含む単相であり、実施例１の砒酸鉄粉末は、砒酸銅が混合した砒酸鉄ではないことがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有することを特徴とする、砒酸鉄粉末。
【請求項２】
前記砒酸鉄粉末の平均粒径が８μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の砒酸鉄粉末。
【請求項３】
前記平均粒径が１０μｍ以上であることを特徴とする、請求項２に記載の砒酸鉄粉末。
【請求項４】
前記ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする、請求項２または３に記載の砒酸鉄粉末。
【請求項５】
前記砒酸鉄粉末が、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する砒酸鉄二水塩の粉末であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の砒酸鉄粉末。
【請求項６】
５価の砒素を含む砒素含有溶液に銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源を添加するとともに、２価の鉄イオン源を添加して、溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上に昇温させて反応させた後、固液分離して固形分を洗浄することを特徴とする、砒酸鉄粉末の製造方法。
【請求項１】
斜方晶系の結晶構造を有し、室温、常圧における格子定数がａ＝０．８９４４〜０．８９５２ｎｍ、ｂ＝１．０２８９〜１．０３２２ｎｍ、ｃ＝１．００４６〜１．００５５ｎｍであり、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有することを特徴とする、砒酸鉄粉末。
【請求項２】
前記砒酸鉄粉末の平均粒径が８μｍ以上、ＢＥＴ比表面積が２ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の砒酸鉄粉末。
【請求項３】
前記平均粒径が１０μｍ以上であることを特徴とする、請求項２に記載の砒酸鉄粉末。
【請求項４】
前記ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする、請求項２または３に記載の砒酸鉄粉末。
【請求項５】
前記砒酸鉄粉末が、銅、ナトリウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有する砒酸鉄二水塩の粉末であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の砒酸鉄粉末。
【請求項６】
５価の砒素を含む砒素含有溶液に銅イオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンからなる群から選ばれる１種以上のイオン源を添加するとともに、２価の鉄イオン源を添加して、溶液中の鉄に対する砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上に昇温させて反応させた後、固液分離して固形分を洗浄することを特徴とする、砒酸鉄粉末の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２０２４４３（Ｐ２０１０−２０２４４３Ａ）
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−４８８４１（Ｐ２００９−４８８４１）
【出願日】平成２１年３月３日（２００９．３．３）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成２０年１０月７日 社団法人資源・素材学会発行の「資源・素材 ２００８（仙台）‐平成２０年度 資源・素材関係学協会合同秋季大会‐ 大会プログラム」に発表
【出願人】（３０６０３９１３１）ＤＯＷＡメタルマイン株式会社 (92)
【出願人】（５０４１５７０２４）国立大学法人東北大学 (2,297)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３日（２００９．３．３）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成２０年１０月７日 社団法人資源・素材学会発行の「資源・素材 ２００８（仙台）‐平成２０年度 資源・素材関係学協会合同秋季大会‐ 大会プログラム」に発表
【出願人】（３０６０３９１３１）ＤＯＷＡメタルマイン株式会社 (92)
【出願人】（５０４１５７０２４）国立大学法人東北大学 (2,297)
【Ｆターム（参考）】
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