農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
【課題】 ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキの問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供すること。
【解決手段】 塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、質量平均分子量が２５０００以上であるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを０．５〜２質量部、及び融点が１００℃以上であるアマイド系化合物を０．１〜０．７質量部を含むことを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【解決手段】 塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、質量平均分子量が２５０００以上であるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを０．５〜２質量部、及び融点が１００℃以上であるアマイド系化合物を０．１〜０．７質量部を含むことを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用ハウスやトンネル等の農業用施設の被覆材として有用な農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、農業用のトンネル、農業用ハウス等の被覆材として、安価で透明性が良く、保温性及び強度に優れることから、塩化ビニル系樹脂フィルムが広く使用されている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂フィルムには、フイルム同士が重なった際に付着し合うという性質が、ポリエチレンフィルム等に比べて大きいという欠点があり、展張ハウスを換気作業する際、巻き上げたフィルムのベタツキが多く作業し難いという問題や束ねて保管する場合にフィルム同士がくっつきやすいという問題（以下、ベタツキ性の問題と総称する）があった。
【０００３】
このような問題を解決するために、例えば、特開２００３−５５５１６号公報（特許文献１）には、塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、特定の有機酸性りん酸エステル金属塩を０．０１〜０．５重量部、特定のモノマーを重合して得られた化合物を０．１〜５重量部添加したことを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムが開示されており、明細書中において質量平均分子量が８０００のグリシジルメタクリレートのホモポリマーを添加することが記載されている。
【０００４】
また、特開２００１−３１６４９０号公報（特許文献２）には、少なくとも可塑剤及び安定剤を含む塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる塩化ビニル系樹脂製フィルムであって、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、グリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタアクリレートのホモポリマー及び／又はコポリマーを０．１〜１０重量部添加したことを特徴とする塩化ビニル系樹脂製フィルムが開示されており、明細書中において質量平均分子量が１０００〜２００００のグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを添加することが記載されている。
【０００５】
しかしながら、前記特許文献等に記載の従来の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、ベタツキ性の問題については改善されているものの、吹き出し白化（ブリード）を誘発する可能性があるという点で必ずしも未だ十分なものではなかった。
【特許文献１】特開２００３−５５５１６号公報
【特許文献２】特開２００１−３１６４９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいて、質量平均分子量が大きい（２５０００以上）グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーと、融点が１００℃以上であるアマイド系化合物とをそれぞれ所定量含有させることにより、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、質量平均分子量が２５０００以上であるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを０．５〜２質量部、及び、融点が１００℃以上であるアマイド系化合物を０．１〜０．７質量部を含むことを特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が２８０００〜１０００００であることが好ましい。
【００１０】
さらに、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、前記アマイド系化合物がメチレンビスステアリルアマイドであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムをその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１３】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、質量平均分子量が２５０００以上であるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを０．５〜２質量部及び、融点が１００℃以上であるアマイド系化合物を０．１〜０．７質量部を含むことを特徴とするものである。
【００１４】
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体であるポリ塩化ビニルの他、塩化ビニルと他のモノマー（例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、フマール酸、イタコン酸、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、高級ビニルエーテル等）との共重合樹脂、或いはこれらの樹脂の混合物が挙げられる。
【００１５】
本発明に用いられるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーは、グリシジルアクリレートのホモポリマー及び／又はグリシジルメタクリレートのホモポリマーである。また、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が２５０００以上のものであり、好ましくは、２８０００〜１０００００のものである。前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が２５０００未満では、経時変化によって前記農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの表面にブリード物が生じてしまう。他方、１０００００を超えると重合が均一に行えず、分子量のばらつきが大きくなる傾向にある。このようなグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーは特に制限されないが、例えば、溶液重合、懸濁重合等の重合方法により製造することができる。さらに、これらのグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーは、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１６】
また、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの含有量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．５〜２質量部であり、好ましくは、０．７〜１．５質量部である。前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの含有量が０．５質量部未満では、展張ハウスを換気作業する際等にフィルムのベタツキ性の問題が生じてしまう。他方、２質量部を超えても得られる効果は変わらず、添加量が増量したことによってコストアップとなり増量によるメリットがない。
【００１７】
本発明に用いられるアマイド系化合物は、融点が１００℃以上のものであり、好ましくは１３０〜１６０℃のものである。前記アマイド系化合物の融点が１００℃未満では、展張ハウスを換気作業する際等にフィルムのベタツキ性の問題が生じてしまう。他方、前記上限を超えるとフィルムの表面に発生するブリード物が多くなる傾向がある。このようなアマイド系化合物としては、例えば、メチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスステアリルアマイド、ステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイドが挙げられ、ブリード性の観点から、メチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスステアリルアマイドが好ましく、メチレンビスステアリルアマイドが特に好ましい。また、これらのアマイド系化合物は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１８】
さらに、前記アマイド系化合物の含有量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．１〜０．７質量部であり、好ましくは、０．２〜０．５質量部である。前記アマイド系化合物の含有量が０．１質量部未満では、展張ハウスを換気作業する際等にフィルムのベタツキ性の問題が生じてしまう。他方、０．７質量部を超えるとフィルムの表面に発生するブリード物が多くなる。
【００１９】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得るための塩化ビニル系樹脂組成物においては、前記塩化ビニル系樹脂、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマー及び前記アマイド系化合物の他に、必要に応じて、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤、防滴剤、防霧剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００２０】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる可塑剤としては、例えば、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）等に代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤；アジピン酸ジオクチルエステル（ＤＯＡ）、セバチン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤；トリメリット酸トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤；ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤等の高分子系可塑剤の他のセバチン酸系可塑剤；塩素化パラフィン等の一般的な可塑剤；トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリキシリルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤；植物油のエポキシ化物；エポキシ樹脂が挙げられる。このような植物油のエポキシ化物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油が挙げられ、このようなエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルジシクロヘキセンジエポキサイド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンの重縮合物等のエポキシ系可塑剤が挙げられる。また、これらの可塑剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。さらに、これらの可塑剤の添加量は、農業用フィルムの用途や可塑剤の種類に応じて適宜決定することができる。
【００２１】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる熱安定剤としては、例えば、金属石鹸、有機ホスファイト系安定剤、β−ジケトン化合物等の通常使用される熱安定剤を挙げることができる。このような金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、オクトイン酸亜鉛が挙げられる。また、このような有機系ホスファイト系安定剤としては、例えば、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトが挙げられる。さらに、このようなβ−ジケトン化合物としては、例えば、ジベンゾイルメタン、ステアリルベンゾイルメタンが挙げられる。また、これらの安定剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。さらに、これらの安定剤の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。
【００２２】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。また、これらのヒンダードアミン系光安定剤としては、質量平均分子量が８００〜２０００程度のものが好ましい。さらに、これらの光安定剤の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜０．３質量部が好ましい。
【００２３】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる酸化防止剤としては、例えば、アルキルフェノール、アルキレンビスフェノール、アルキルフェノールチオエーテル、β，β’−チオプロピオン酸エステル、有機亜リン酸エステル、芳香族アミン、フェノール・ニッケル複合体が挙げられる。また、これらの酸化防止剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体が挙げられ、具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる滑剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸；流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類；ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル；ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系滑剤；バリウムイソデシルホスフェート、カルシウムオクタデシルホスフェート等の有機リン酸金属塩系滑剤が挙げられる。また、これらの滑剤は、前記アマイド系化合物と１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる充填剤としては、例えば、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、タルク等の無機充填剤；アルキルメタクリレートを主体とする重合体からなるアクリル系粒子等の有機系充填剤が挙げられる。また、これらの充填剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。さらに、これらの充填剤としては、平均粒径が０．５〜１０μｍのものが好ましい。
【００２７】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる防滴剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリン脂肪酸エステル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステルや多価アルコールと脂肪酸及び二塩基酸とのエステル；或いはこれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物が挙げられ、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレート、ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が挙げられる。また、これらの防滴剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。さらに、これらの防滴剤の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．５〜６質量部が好ましい。
【００２８】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる防霧剤としては、一分子中に含フッ素基と水酸基及びアルキレンオキサイド基からなる群から選択される少なくとも１種とを有する含フッ素化合物が挙げられる。このような含フッ素基としては、例えば、パーフルオロアルキル基［ＣnＦ2n+1基］、パーフルオロアルコキシル基［ＣnＦ2n+1Ｏ基］、ポリフルオロアルキル基［ＨmＣnＦ2n+1-m基］、パーフルオロアルケニル基［ＣnＦ2n-1基］、ポリフルオロアルケニル基［ＨmＣnＦ2n-1-m基］が挙げられ（但し、式中のｍは１〜３、ｎは３〜２０の整数を示す）、このようなアルキレンオキサイド基としては、例えば、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｎ、（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｎが挙げられる（但し、式中のｎは１〜３０の整数を示す）。
【００２９】
このような含フッ素化合物としては、例えば、下記示性式（１）〜（３２）：
（１） CF3(CF2)4OCOC(CH3)=CH2
（２） CF3(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
（３） CF3(CF2)6COOCH=CH2
（４） CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2
（５） CF3CF(CF3)(CF2)5(CH2)2OCOCH=CH2
（６） CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=CH2
（７） CF3(CF2)7(CH2)4OCOCH=CH2
（８） CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
（９） CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH=CH2
（１０） CF3(CF2)7CONH(CH2)2OCOCH=CH2
（１１） CF3CF(CF3)(CF2)6(CH2)3OCOCH=CH2
（１２） CF3CF(CF3)(CF2)6CH2CH(OCOCH3)OCOC(CH3)=CH2
（１３） CF3CF(CF3)(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2
（１４） CF3(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2
（１５） CF3(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
（１６） CF3(CF2)6CONH(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
（１７） CF3CF(CF2Cl)(CF2)6CONHCONH=CH2
（１８） H(CF2)10CH2OCOCH=CH2
（１９） CF2Cl(CF2)10CH2OCOC(CH3)=CH2
（２０） CF3CF(CF3)(CF2)5(CH2)2O(C2H4O)8CH3
（２１） CF3CF(CF3)(CF2)5(CH2)2(OH)CH2O(C2H4O)10CH3
（２２） CF3CF(CF3)(CF2)7CH2CH(OCH3)CH2O(C2H4O)10CH3
（２３） CF3CF(CF3)(CF2)7CH2CH(OH)CH2O(C3H6O)10H
（２４） CF3CF(CF3)(CF2)5CH2CH(OCOCH3)CH2O(C3H6O)8CH3
（２５） CF3CF(CF3)(CF2)5SO2N(C2H5)(C2H4O)12H
（２６） CF3CF(CF3)(CF2)3CON(C2H5)(C2H4O)8H
（２７） CF3(CF2)7(CH2)2(OH)CH2O(C2H4O)10CH3
（２８） CF3(CF2)9CH2CH(OCH3)CH2O(C2H4O)10CH3
（２９） CF3(CF2)9CH2CH(OH)CH2O(C3H6O)10H
（３０） CF3(CF2)7CH2CH(OCOCH3)CH2O(C3H6O)8CH3
（３１） CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(C2H4O)12H
（３２） CF3(CF2)5CON(C2H5)(C2H4O)8H
により示される化合物が挙げられる。また、これらの含フッ素化合物の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．０１〜１質量部が好ましく、０．０５〜０．５質量部がより好ましい。
【００３０】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法は特に制限されないが、例えば、前記塩化ビニル系樹脂、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマー及び前記アマイド系化合物、必要に応じて更に可塑剤、熱安定剤、光安定剤等の各種添加剤を配合して均一に混合することによって得られる。また、本発明において、前記塩化ビニル系樹脂組成物を均一に混合する方法としては、特に制限されず、例えばヘンシェルミキサーを用いて均一に混合する方法が挙げられる。
【００３１】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、前記塩化ビニル系樹脂組成物をカレンダー法、押出法、インフレーション法等の適宜の手段により、所望厚さのフィルムに成形することで得ることができる。フィルムの厚さについては、用途によって異なり一概には決められないが、０．０５〜０．２ｍｍ程度が好ましい。
【００３２】
また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、片面又は両面に溶剤型、水系型、紫外線硬化型の塗料による塗膜を形成させても良い。このような溶剤型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、塩化ビニル−アクリル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系等の溶剤型塗料が挙げられる。また、このような水系型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系等の水系型塗料が挙げられる。さらに、このような紫外線硬化型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等の紫外線硬化型塗料が挙げられる。
【００３３】
さらに、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、ハウスに展張した場合にハウスの外側に位置する面に、前述の塗料を塗布し、塗膜を形成させることにより防塵処理をすることができる。一方、ハウスの内側に位置する面には、前述の塗料にコロイダルシリカ等を添加した塗料を塗布し、塗膜を形成させることにより防滴性を付与する処理をすることができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのベタツキ性及びブリード性はそれぞれ以下の方法により評価した。
【００３５】
（i）農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのベタツキ性
先ず、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを用いて屋外に長さ５ｍのトンネルハウス（間口１．５ｍ）を作り、トンネルハウスを密閉し、７日間放置した。次に、放置後の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのハウスの内側に位置する面どうしを圧着（手動ゴムローラーで３回圧着し水抜き）し、７０℃で２時間乾燥後、３ｃｍ幅にカットして試料を得た。次いで、得られた試料を剥離する際の平均荷重を万能型引張試験機（東洋精機社製）を用いて測定した。なお、試料を剥離する際の平均荷重が５０ｇ以下である場合を合格（○）と評価し、５０ｇを超える場合を不合格（×）と評価した。
【００３６】
（ii）農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのブリード性
先ず、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを５０℃で５時間熱処理し、２０℃雰囲気下で１ヶ月放置した。そして、放置後の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの表面状態を目視にて確認して評価した。なお、評価は下記の基準にしたがって判定した。
◎：全くブリード物がない。
○：若干ブリードしているが問題ない。
□：ブリードがはっきりと確認できる。
△：ブリード物が多い。
×：ブリード物がかなり多い。
【００３７】
（実施例１）
先ず、ポリ塩化ビニル樹脂（平均重合度：１４００）１００質量部、ジ−２−エチルヘキシルフタレート４８質量部、トリキシレニルホスフェート３質量部、液状Ｂａ−Ｚｎ系複合熱安定剤１質量部、粉末状Ｂａ−Ｚｎ系複合熱安定剤１質量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｖｉｏｓｏｒｂ
１３０：共同薬品社製）０．１質量部、ソルビタンステアレート２質量部、メチレンビスステアリルアマイド（融点：１４７℃）０．２質量部、フッ素系防霧剤（ＤＳ−４０１：ダイキン工業社製）０．１質量部、ヒンダートアミン系光安定剤（ＬＡ−６３：旭電化工業社製）０．１質量部、及びグリシジルメタクリレートホモポリマー１（平均質量分子量：３００００）１質量部を配合し、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）製）を用いて１０分間攪拌混合して塩化ビニル系樹脂組成物を得た。次に、得られた塩化ビニル系樹脂組成物を１７５℃に加熱溶融してロール混練りし、次いで、カレンダー装置によって厚さ０．１ｍｍのフィルムに成形して、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００３８】
（実施例２）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー２（平均質量分子量：５００００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００３９】
（実施例３）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー３（平均質量分子量：９００００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４０】
（実施例４）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー４（平均質量分子量：１０００００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４１】
（比較例１）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー５（平均質量分子量：８０００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４２】
（比較例２）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー６（平均質量分子量：１５０００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４３】
（比較例３）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー７（平均質量分子量：２００００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４４】
（比較例４）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにエポキシ化大豆油（Ｗ−１００ＥＬ：大日本インキ工業社製）２質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４５】
（比較例５）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにビスフェノールAジグリシジルエーテル（エピコート８２８：油化シェルエポキシ社製）２質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４６】
（比較例６）
メチレンビスステアリルアマイドの代わりにエルカ酸アマイド（融点：８２℃）０．２質量部を配合した以外は実施例２と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４７】
実施例１〜４及び比較例１〜６で得られた各農業用塩化ビニル系樹脂フィルムについて、ベタツキ性及びブリード性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１に記載した結果からも明らかなように、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム（実施例１〜４）は、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題が改善されていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
以上説明したように、本発明によれば、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することが可能となる。
【００５１】
したがって、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、農業用ハウスやトンネル等の農業用施設の被覆材として非常に有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用ハウスやトンネル等の農業用施設の被覆材として有用な農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、農業用のトンネル、農業用ハウス等の被覆材として、安価で透明性が良く、保温性及び強度に優れることから、塩化ビニル系樹脂フィルムが広く使用されている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂フィルムには、フイルム同士が重なった際に付着し合うという性質が、ポリエチレンフィルム等に比べて大きいという欠点があり、展張ハウスを換気作業する際、巻き上げたフィルムのベタツキが多く作業し難いという問題や束ねて保管する場合にフィルム同士がくっつきやすいという問題（以下、ベタツキ性の問題と総称する）があった。
【０００３】
このような問題を解決するために、例えば、特開２００３−５５５１６号公報（特許文献１）には、塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、特定の有機酸性りん酸エステル金属塩を０．０１〜０．５重量部、特定のモノマーを重合して得られた化合物を０．１〜５重量部添加したことを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムが開示されており、明細書中において質量平均分子量が８０００のグリシジルメタクリレートのホモポリマーを添加することが記載されている。
【０００４】
また、特開２００１−３１６４９０号公報（特許文献２）には、少なくとも可塑剤及び安定剤を含む塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる塩化ビニル系樹脂製フィルムであって、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、グリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタアクリレートのホモポリマー及び／又はコポリマーを０．１〜１０重量部添加したことを特徴とする塩化ビニル系樹脂製フィルムが開示されており、明細書中において質量平均分子量が１０００〜２００００のグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを添加することが記載されている。
【０００５】
しかしながら、前記特許文献等に記載の従来の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、ベタツキ性の問題については改善されているものの、吹き出し白化（ブリード）を誘発する可能性があるという点で必ずしも未だ十分なものではなかった。
【特許文献１】特開２００３−５５５１６号公報
【特許文献２】特開２００１−３１６４９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいて、質量平均分子量が大きい（２５０００以上）グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーと、融点が１００℃以上であるアマイド系化合物とをそれぞれ所定量含有させることにより、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、質量平均分子量が２５０００以上であるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを０．５〜２質量部、及び、融点が１００℃以上であるアマイド系化合物を０．１〜０．７質量部を含むことを特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が２８０００〜１０００００であることが好ましい。
【００１０】
さらに、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、前記アマイド系化合物がメチレンビスステアリルアマイドであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムをその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１３】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、質量平均分子量が２５０００以上であるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを０．５〜２質量部及び、融点が１００℃以上であるアマイド系化合物を０．１〜０．７質量部を含むことを特徴とするものである。
【００１４】
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体であるポリ塩化ビニルの他、塩化ビニルと他のモノマー（例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、フマール酸、イタコン酸、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、高級ビニルエーテル等）との共重合樹脂、或いはこれらの樹脂の混合物が挙げられる。
【００１５】
本発明に用いられるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーは、グリシジルアクリレートのホモポリマー及び／又はグリシジルメタクリレートのホモポリマーである。また、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が２５０００以上のものであり、好ましくは、２８０００〜１０００００のものである。前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が２５０００未満では、経時変化によって前記農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの表面にブリード物が生じてしまう。他方、１０００００を超えると重合が均一に行えず、分子量のばらつきが大きくなる傾向にある。このようなグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーは特に制限されないが、例えば、溶液重合、懸濁重合等の重合方法により製造することができる。さらに、これらのグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーは、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１６】
また、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの含有量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．５〜２質量部であり、好ましくは、０．７〜１．５質量部である。前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの含有量が０．５質量部未満では、展張ハウスを換気作業する際等にフィルムのベタツキ性の問題が生じてしまう。他方、２質量部を超えても得られる効果は変わらず、添加量が増量したことによってコストアップとなり増量によるメリットがない。
【００１７】
本発明に用いられるアマイド系化合物は、融点が１００℃以上のものであり、好ましくは１３０〜１６０℃のものである。前記アマイド系化合物の融点が１００℃未満では、展張ハウスを換気作業する際等にフィルムのベタツキ性の問題が生じてしまう。他方、前記上限を超えるとフィルムの表面に発生するブリード物が多くなる傾向がある。このようなアマイド系化合物としては、例えば、メチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスステアリルアマイド、ステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイドが挙げられ、ブリード性の観点から、メチレンビスステアリルアマイド、エチレンビスステアリルアマイドが好ましく、メチレンビスステアリルアマイドが特に好ましい。また、これらのアマイド系化合物は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１８】
さらに、前記アマイド系化合物の含有量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．１〜０．７質量部であり、好ましくは、０．２〜０．５質量部である。前記アマイド系化合物の含有量が０．１質量部未満では、展張ハウスを換気作業する際等にフィルムのベタツキ性の問題が生じてしまう。他方、０．７質量部を超えるとフィルムの表面に発生するブリード物が多くなる。
【００１９】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得るための塩化ビニル系樹脂組成物においては、前記塩化ビニル系樹脂、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマー及び前記アマイド系化合物の他に、必要に応じて、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤、防滴剤、防霧剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００２０】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる可塑剤としては、例えば、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）等に代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤；アジピン酸ジオクチルエステル（ＤＯＡ）、セバチン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤；トリメリット酸トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤；ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤等の高分子系可塑剤の他のセバチン酸系可塑剤；塩素化パラフィン等の一般的な可塑剤；トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリキシリルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤；植物油のエポキシ化物；エポキシ樹脂が挙げられる。このような植物油のエポキシ化物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油が挙げられ、このようなエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルジシクロヘキセンジエポキサイド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンの重縮合物等のエポキシ系可塑剤が挙げられる。また、これらの可塑剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。さらに、これらの可塑剤の添加量は、農業用フィルムの用途や可塑剤の種類に応じて適宜決定することができる。
【００２１】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる熱安定剤としては、例えば、金属石鹸、有機ホスファイト系安定剤、β−ジケトン化合物等の通常使用される熱安定剤を挙げることができる。このような金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、オクトイン酸亜鉛が挙げられる。また、このような有機系ホスファイト系安定剤としては、例えば、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトが挙げられる。さらに、このようなβ−ジケトン化合物としては、例えば、ジベンゾイルメタン、ステアリルベンゾイルメタンが挙げられる。また、これらの安定剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。さらに、これらの安定剤の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。
【００２２】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。また、これらのヒンダードアミン系光安定剤としては、質量平均分子量が８００〜２０００程度のものが好ましい。さらに、これらの光安定剤の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜０．３質量部が好ましい。
【００２３】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる酸化防止剤としては、例えば、アルキルフェノール、アルキレンビスフェノール、アルキルフェノールチオエーテル、β，β’−チオプロピオン酸エステル、有機亜リン酸エステル、芳香族アミン、フェノール・ニッケル複合体が挙げられる。また、これらの酸化防止剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２４】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体が挙げられ、具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる滑剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸；流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類；ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル；ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系滑剤；バリウムイソデシルホスフェート、カルシウムオクタデシルホスフェート等の有機リン酸金属塩系滑剤が挙げられる。また、これらの滑剤は、前記アマイド系化合物と１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる充填剤としては、例えば、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、タルク等の無機充填剤；アルキルメタクリレートを主体とする重合体からなるアクリル系粒子等の有機系充填剤が挙げられる。また、これらの充填剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。さらに、これらの充填剤としては、平均粒径が０．５〜１０μｍのものが好ましい。
【００２７】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる防滴剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリン脂肪酸エステル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステルや多価アルコールと脂肪酸及び二塩基酸とのエステル；或いはこれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物が挙げられ、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレート、ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が挙げられる。また、これらの防滴剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。さらに、これらの防滴剤の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．５〜６質量部が好ましい。
【００２８】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物に添加することができる防霧剤としては、一分子中に含フッ素基と水酸基及びアルキレンオキサイド基からなる群から選択される少なくとも１種とを有する含フッ素化合物が挙げられる。このような含フッ素基としては、例えば、パーフルオロアルキル基［ＣnＦ2n+1基］、パーフルオロアルコキシル基［ＣnＦ2n+1Ｏ基］、ポリフルオロアルキル基［ＨmＣnＦ2n+1-m基］、パーフルオロアルケニル基［ＣnＦ2n-1基］、ポリフルオロアルケニル基［ＨmＣnＦ2n-1-m基］が挙げられ（但し、式中のｍは１〜３、ｎは３〜２０の整数を示す）、このようなアルキレンオキサイド基としては、例えば、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｎ、（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｎが挙げられる（但し、式中のｎは１〜３０の整数を示す）。
【００２９】
このような含フッ素化合物としては、例えば、下記示性式（１）〜（３２）：
（１） CF3(CF2)4OCOC(CH3)=CH2
（２） CF3(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
（３） CF3(CF2)6COOCH=CH2
（４） CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2
（５） CF3CF(CF3)(CF2)5(CH2)2OCOCH=CH2
（６） CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=CH2
（７） CF3(CF2)7(CH2)4OCOCH=CH2
（８） CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
（９） CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH=CH2
（１０） CF3(CF2)7CONH(CH2)2OCOCH=CH2
（１１） CF3CF(CF3)(CF2)6(CH2)3OCOCH=CH2
（１２） CF3CF(CF3)(CF2)6CH2CH(OCOCH3)OCOC(CH3)=CH2
（１３） CF3CF(CF3)(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2
（１４） CF3(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2
（１５） CF3(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
（１６） CF3(CF2)6CONH(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
（１７） CF3CF(CF2Cl)(CF2)6CONHCONH=CH2
（１８） H(CF2)10CH2OCOCH=CH2
（１９） CF2Cl(CF2)10CH2OCOC(CH3)=CH2
（２０） CF3CF(CF3)(CF2)5(CH2)2O(C2H4O)8CH3
（２１） CF3CF(CF3)(CF2)5(CH2)2(OH)CH2O(C2H4O)10CH3
（２２） CF3CF(CF3)(CF2)7CH2CH(OCH3)CH2O(C2H4O)10CH3
（２３） CF3CF(CF3)(CF2)7CH2CH(OH)CH2O(C3H6O)10H
（２４） CF3CF(CF3)(CF2)5CH2CH(OCOCH3)CH2O(C3H6O)8CH3
（２５） CF3CF(CF3)(CF2)5SO2N(C2H5)(C2H4O)12H
（２６） CF3CF(CF3)(CF2)3CON(C2H5)(C2H4O)8H
（２７） CF3(CF2)7(CH2)2(OH)CH2O(C2H4O)10CH3
（２８） CF3(CF2)9CH2CH(OCH3)CH2O(C2H4O)10CH3
（２９） CF3(CF2)9CH2CH(OH)CH2O(C3H6O)10H
（３０） CF3(CF2)7CH2CH(OCOCH3)CH2O(C3H6O)8CH3
（３１） CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(C2H4O)12H
（３２） CF3(CF2)5CON(C2H5)(C2H4O)8H
により示される化合物が挙げられる。また、これらの含フッ素化合物の添加量としては、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．０１〜１質量部が好ましく、０．０５〜０．５質量部がより好ましい。
【００３０】
本発明にかかる塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法は特に制限されないが、例えば、前記塩化ビニル系樹脂、前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマー及び前記アマイド系化合物、必要に応じて更に可塑剤、熱安定剤、光安定剤等の各種添加剤を配合して均一に混合することによって得られる。また、本発明において、前記塩化ビニル系樹脂組成物を均一に混合する方法としては、特に制限されず、例えばヘンシェルミキサーを用いて均一に混合する方法が挙げられる。
【００３１】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、前記塩化ビニル系樹脂組成物をカレンダー法、押出法、インフレーション法等の適宜の手段により、所望厚さのフィルムに成形することで得ることができる。フィルムの厚さについては、用途によって異なり一概には決められないが、０．０５〜０．２ｍｍ程度が好ましい。
【００３２】
また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、片面又は両面に溶剤型、水系型、紫外線硬化型の塗料による塗膜を形成させても良い。このような溶剤型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、塩化ビニル−アクリル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系等の溶剤型塗料が挙げられる。また、このような水系型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系等の水系型塗料が挙げられる。さらに、このような紫外線硬化型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等の紫外線硬化型塗料が挙げられる。
【００３３】
さらに、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、ハウスに展張した場合にハウスの外側に位置する面に、前述の塗料を塗布し、塗膜を形成させることにより防塵処理をすることができる。一方、ハウスの内側に位置する面には、前述の塗料にコロイダルシリカ等を添加した塗料を塗布し、塗膜を形成させることにより防滴性を付与する処理をすることができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのベタツキ性及びブリード性はそれぞれ以下の方法により評価した。
【００３５】
（i）農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのベタツキ性
先ず、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを用いて屋外に長さ５ｍのトンネルハウス（間口１．５ｍ）を作り、トンネルハウスを密閉し、７日間放置した。次に、放置後の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのハウスの内側に位置する面どうしを圧着（手動ゴムローラーで３回圧着し水抜き）し、７０℃で２時間乾燥後、３ｃｍ幅にカットして試料を得た。次いで、得られた試料を剥離する際の平均荷重を万能型引張試験機（東洋精機社製）を用いて測定した。なお、試料を剥離する際の平均荷重が５０ｇ以下である場合を合格（○）と評価し、５０ｇを超える場合を不合格（×）と評価した。
【００３６】
（ii）農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのブリード性
先ず、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを５０℃で５時間熱処理し、２０℃雰囲気下で１ヶ月放置した。そして、放置後の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの表面状態を目視にて確認して評価した。なお、評価は下記の基準にしたがって判定した。
◎：全くブリード物がない。
○：若干ブリードしているが問題ない。
□：ブリードがはっきりと確認できる。
△：ブリード物が多い。
×：ブリード物がかなり多い。
【００３７】
（実施例１）
先ず、ポリ塩化ビニル樹脂（平均重合度：１４００）１００質量部、ジ−２−エチルヘキシルフタレート４８質量部、トリキシレニルホスフェート３質量部、液状Ｂａ−Ｚｎ系複合熱安定剤１質量部、粉末状Ｂａ−Ｚｎ系複合熱安定剤１質量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ｖｉｏｓｏｒｂ
１３０：共同薬品社製）０．１質量部、ソルビタンステアレート２質量部、メチレンビスステアリルアマイド（融点：１４７℃）０．２質量部、フッ素系防霧剤（ＤＳ−４０１：ダイキン工業社製）０．１質量部、ヒンダートアミン系光安定剤（ＬＡ−６３：旭電化工業社製）０．１質量部、及びグリシジルメタクリレートホモポリマー１（平均質量分子量：３００００）１質量部を配合し、ヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）製）を用いて１０分間攪拌混合して塩化ビニル系樹脂組成物を得た。次に、得られた塩化ビニル系樹脂組成物を１７５℃に加熱溶融してロール混練りし、次いで、カレンダー装置によって厚さ０．１ｍｍのフィルムに成形して、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００３８】
（実施例２）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー２（平均質量分子量：５００００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００３９】
（実施例３）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー３（平均質量分子量：９００００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４０】
（実施例４）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー４（平均質量分子量：１０００００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４１】
（比較例１）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー５（平均質量分子量：８０００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４２】
（比較例２）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー６（平均質量分子量：１５０００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４３】
（比較例３）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにグリシジルメタクリレートホモポリマー７（平均質量分子量：２００００）１質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４４】
（比較例４）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにエポキシ化大豆油（Ｗ−１００ＥＬ：大日本インキ工業社製）２質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４５】
（比較例５）
グリシジルメタクリレートホモポリマー１の代わりにビスフェノールAジグリシジルエーテル（エピコート８２８：油化シェルエポキシ社製）２質量部を配合した以外は実施例１と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４６】
（比較例６）
メチレンビスステアリルアマイドの代わりにエルカ酸アマイド（融点：８２℃）０．２質量部を配合した以外は実施例２と同様にして農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得た。
【００４７】
実施例１〜４及び比較例１〜６で得られた各農業用塩化ビニル系樹脂フィルムについて、ベタツキ性及びブリード性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１に記載した結果からも明らかなように、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム（実施例１〜４）は、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題が改善されていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
以上説明したように、本発明によれば、ブリードの発生を十分に防止しつつベタツキ性の問題を改善した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することが可能となる。
【００５１】
したがって、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、農業用ハウスやトンネル等の農業用施設の被覆材として非常に有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、質量平均分子量が２５０００以上であるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを０．５〜２質量部、及び、融点が１００℃以上であるアマイド系化合物を０．１〜０．７質量部を含むことを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項２】
前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が２８０００〜１０００００であることを特徴とする請求項１に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項３】
前記アマイド系化合物がメチレンビスステアリルアマイドであることを特徴とする請求項１又は２に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、質量平均分子量が２５０００以上であるグリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーを０．５〜２質量部、及び、融点が１００℃以上であるアマイド系化合物を０．１〜０．７質量部を含むことを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項２】
前記グリシジル（メタ）クリレートのホモポリマーの質量平均分子量が２８０００〜１０００００であることを特徴とする請求項１に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項３】
前記アマイド系化合物がメチレンビスステアリルアマイドであることを特徴とする請求項１又は２に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【公開番号】特開２００６−３２１８２８（Ｐ２００６−３２１８２８Ａ）
【公開日】平成１８年１１月３０日（２００６．１１．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１４３６０３（Ｐ２００５−１４３６０３）
【出願日】平成１７年５月１７日（２００５．５．１７）
【出願人】（０００００００７７）アキレス株式会社 (402)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月３０日（２００６．１１．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１７日（２００５．５．１７）
【出願人】（０００００００７７）アキレス株式会社 (402)
【Ｆターム（参考）】
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