靴のアウトソール
【課題】 防滑性および耐摩耗性が優れた靴のアウトソールを提供する。
【解決手段】 基材ゴムをその加硫物における昇温温度２℃／分で測定された周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性の温度分散曲線の動歪０．２５％における損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴム６０〜８５重量％とブタジエンゴム１５〜４０重量％との混合物で構成し、上記基材ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に対して含水シリカを５５〜７０重量部含有するゴム組成物の加硫成形体でアウトソールを構成する。上記ゴム組成物にシランカップリング剤を含水シリカの重量の１／１２以上１／５以下含有させるのが好ましい。
【解決手段】 基材ゴムをその加硫物における昇温温度２℃／分で測定された周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性の温度分散曲線の動歪０．２５％における損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴム６０〜８５重量％とブタジエンゴム１５〜４０重量％との混合物で構成し、上記基材ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に対して含水シリカを５５〜７０重量部含有するゴム組成物の加硫成形体でアウトソールを構成する。上記ゴム組成物にシランカップリング剤を含水シリカの重量の１／１２以上１／５以下含有させるのが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、靴のアウトソールに関し、さらに詳しくは、防滑性および耐摩耗性が優れた靴のアウトソールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】靴のアウトソール（すなわち、靴底の地面と直接接触する部）に求められる性能のうち特に重要なものとして、防滑性と耐摩耗性が挙げられる。
【０００３】しかしながら、この防滑性と耐摩耗性を一つの手段で同時に満足させることはむつかしく、これまでの技術では、防滑性（すなわち、滑りにくさ）の向上は主としてアウトソールのパターン（意匠）を工夫することによって行われ、耐摩耗性の向上は主として材料を工夫することによって行われていた。
【０００４】そして、防滑性の向上にあたっては、一般にパターンの溝を多くしたり、突起を設けることなどが行われ、耐摩耗性の向上にあたっては、一般にアウトソールを硬い材料で構成することが行われてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、靴がある一定の路面のみで使用される場合には、それに適したパターンを設計しておけば所望とする防滑性が得られるが、トレーニング用シューズやテニスのオールラウンド用シューズのように、同一の靴をまったく異なった状態の地面で使用する場合があり、防滑性の向上はパターンの工夫のみによっては解決することができなかった。例えば、土のような軟らかい地面では防滑性の向上に大きく寄与するパターンであっても、硬い地面ではそのパターンで優れた防滑性を期待することはむつかしかった。
【０００６】このように、防滑性の向上に関しては、単にアウトソールに設けるパターンの工夫だけではなく、材料面からの検討も必要である。また、アウトソールに耐摩耗性の優れた材料を使用すると、アウトソールの厚みを減らすことができ、その結果として靴全体の軽量化を行うことができるので、特にスポーツシューズなどのアウトソールとして非常に好ましいものとなる。
【０００７】したがって、本発明は、材料面からの検討により、防滑性および耐摩耗性が優れた靴のアウトソールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解決するため種々検討を行った結果、基材ゴムを特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物で構成し、上記基材ゴムを主成分とするゴム成分に対して特定割合で含水シリカを含有させることによって、防滑性および耐摩耗性が優れた靴のアウトソールを提供したものである。
【０００９】すなわち、本発明は、その加硫物における昇温温度２℃／分で測定された周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性の温度分散曲線の動歪０．２５％における損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴム６０〜８５重量％とブタジエンゴム１５〜４０重量％との混合物で基材ゴムを構成し、上記基材ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に対して含水シリカを５５〜７０重量部含有するゴム組成物の加硫成形体でアウトソールを構成することによって、アウトソールを防滑性および耐摩耗性の優れたものにしたのである。
【００１０】本発明において、アウトソールが防滑性および耐摩耗性の優れたものになる理由は、現在のところ必ずしも明確ではないが、上記特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが主としてアウトソールの防滑性および耐摩耗性の向上に寄与し、ブタジエンゴムが主として上記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの使用に基づいて生じる低温時の硬化やクラックの発生を防止するのに寄与し、含水シリカが主として適度な補強効果を付与することによるものと考えられる。
【００１１】本発明において、損失係数（ｔａｎδ）の測定にあたり周波数１０Ｈｚ、温度−１０℃〜−３０℃という条件が選ばれたのは次の理由によるものである。
【００１２】靴のアウトソールの変形周波数は粘弾性測定装置において測定可能な周波数領域（〜１００Ｈｚ）よりも高周波数であると考えられる。そこで、高分子粘弾性体における周波数−温度換算法則により、靴の実用状態を確認したところ、上記の周波数１０Ｈｚ、温度−１０℃〜−３０℃の範囲が靴のアウトソールの防滑性および耐摩耗性と密接な関係を持つことが判明したからである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明において使用する溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとしては、上記損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃にあるものであり、この条件を満たすものであれば、アウトソールの防滑性および耐摩耗性の向上に寄与し得るので、特に限定されることなく各種のものが使用可能であるが、成形時間を考慮すると、ビニル含量が５０％以下のものが好ましい。また、汚染性がないものが好ましい。損失係数（ｔａｎδ）のピークが−３０℃より低い温度にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムは、アウトソールの防滑性や耐摩耗性を充分に向上させることができず、また、損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃より高い温度にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムは、たとえブタジエンゴムとブレンド（混合）しても、低温での硬化やクラックの発生を充分に防止することができない。
【００１４】本発明において、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムに関する損失係数（ｔａｎδ）の測定は、溶液重合スチレン−ブタジエンゴム１００重量部に対して、亜鉛華３重量部、ステアリン酸１重量部、含水シリカ４０重量部、硫黄２重量部および促進剤１．５重量部〔促進剤ＮＳ（Ｎ−ターシャリーブチル−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド）１．０重量部と促進剤Ｄ（ジフェニル・グァニジン）０．５重量部〕を配合したゴム組成物を１６０°で３０分プレス加硫した加硫物について、昇温速度２℃／分で１０Ｈｚでの動的粘弾性特性を測定し、その温度分散曲線を作成し、動歪０．２５％における損失係数（ｔａｎδ）を測定したものである。また、本発明において、この溶液重合スチレン−ブタジエンゴムと混合するブタジエンゴムはシス−１，４含量が９０％以上のものが好ましい。
【００１５】本発明において、基材ゴムを構成する溶液重合スチレン−ブタジエンゴムは６０〜８５重量％で、ブタジエンゴムは１５〜４０重量部である。これは上記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが６０重量％より少ない場合は防滑性および耐摩耗性を向上させる効果が充分に発現せず、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが８５重量％より多い場合はブタジエンゴムの減少により低温時のゴムの硬化やクラックなどが発生するようになるからである。そして、この溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムの比率としては、特に溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが７０〜８０重量％で、ブタジエンゴムが２０〜３０重量％であることが好ましい。
【００１６】従来からも靴のアウトソールの基材としては一般にゴムや樹脂が使用され、スポーツシューズのアウトソールではその基材として一般にゴムが使用されている。しかし、それはイソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどであり、それらは単体でまたは混合物として使用されているが、多くの場合、加工性などの関係でイソプレンゴムが必須成分として用いられている。
【００１７】上記のように、従来からも靴のアウトソールの基材としてゴムが使用されているが、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物がアウトソールの基材ゴムとして用いられたことはない。また、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが用いられることがあっても、それはガラス転移点（Ｔｇ）の低いもの、すなわち、損失係数（ｔａｎδ）のピーク温度が低いものであり、本発明で用いる溶液重合スチレン−ブタジエンゴムのように−１０℃〜−３０℃に損失係数（ｔａｎδ）のピークを持つものが使用されたことはない。これはそのように損失係数（ｔａｎδ）のピーク温度が高いものは低温時に硬化するからである。
【００１８】本発明においては、上記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物からなる基材ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に対して含水シリカを５５〜７０重量部含有させる。このように含水シリカを多めに含有させるのは適度な補強効果を得るためであり、含水シリカがゴム成分１００重量部に対して５５重量部より少ない場合は、適度な補強効果が得られず、また含水シリカがゴム成分１００重量部に対して７０重量部より多い場合は加工性が悪くなる。
【００１９】本発明において、上記特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物からなる基材ゴムをゴム成分の主成分とするとは、ゴム成分の全体を上記特定の基材ゴムで構成してもよいし、また上記特定の基材ゴム以外のゴムを上記特定の基材ゴムの特性を阻害しない範囲内で含んでゴム成分を構成してもよいという意味である。ただし、上記特定の基材ゴム以外のゴムはゴム成分全体中の１０重量％以下であることが好ましい。
【００２０】また、シランカップリング剤を添加することにより、含水シリカによる補強効果がより顕著に発現するようになる。このシランカップリング剤の添加量としては、含水シリカの重量の１／１２以上１／５以下が好ましい。シランカップリング剤の添加量が含水シリカの重量の１／１２より少ない場合は、シランカップリング剤の添加効果が充分に発現せず、またシランカップリング剤の添加量が含水シリカの重量の１／５より多い場合は、添加量の増加に伴う効果の向上が少なく、コストの増加を招くことになる。
【００２１】上記シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフェン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが好適に用いられる。
【００２２】本発明において、アウトソール用のゴム組成物には、靴のアウトソール用のゴム配合に通常用いられる配合剤、例えば、亜鉛華、ステアリン酸、可塑剤、老化防止剤、促進剤、硫黄などを適宜配合することができる。
【００２３】例えば、亜鉛華はゴム成分１００重量部に対して１〜１０重量部、ステアリン酸はゴム成分１００重量部に対して０．５〜１０重量部、可塑剤はゴム成分１００重量部に対して０〜４０重量部、老化防止剤はゴム成分１００重量部に対して０〜５重量部、硫黄はゴム成分１００重量部に対して０．５〜５重量部、促進剤はゴム成分１００重量部に対して０．５〜３重量部程度の配合量が適しているが、上記の範囲内に限られることはない。
【００２４】図１は本発明のアウトソールを用いた靴（ただし、靴ひもは図示していない）の一例を示す側面図であり、図中、１は靴本体部で、２はアウトソールであり、３はミッドソールである。
【００２５】アウトソール２は、前述したように、靴底の地面と直接接触する部分であり、このアウトソール２は本発明の構成のもの（すなわち、特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物で基材ゴムを構成し、かつ含水シリカを特定割合で含有させたゴム組成物の加硫成形体からなるもの）であるが、靴本体部１やミッドソール３は公知の構成のものでもよい。また、ミッドソール３は必ずしも必要でなく、靴本体部１にアウトソール２を直接接着してもよい。
【００２６】アウトソール２は、その全体を上記特定の溶液重合スチレン−ブタジエンとブタジエンとの混合物を基材ゴムとし含水シリカを含有させたゴム組成物の加硫成形体で構成すれば、その効果が最も顕著に発現するが、例えば爪先部、母指球部など、部分的に上記ゴム組成物の加硫成形体で構成してもその効果が得られる。
【００２７】本発明のアウトソールは、特にスポーツシューズ（例えば、テニスシューズ、ランニングシューズ、トレーニングシューズなど）やゴルフ用のスパイクレスシューズ、ウィンターシューズなどに使用するのに適しているが、それらの靴のみに限られることはない。
【００２８】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２９】実施例１〜６および比較例１〜６表１〜表２に示す組成のアウトソール用ゴム組成物を調製した。表中の配合量は重量部であり、また、表中に記号で表示したものや総称名で表示したものについては表２の後にその詳細を示す。
【００３０】得られたゴム組成物をアウトソール用金型に充填し、１６０℃で３０分間加硫成形してアウトソールを作製した。得られたアウトソールのＪＩＳ−Ａ硬度を測定し、かつ摩擦係数および耐摩耗性を調べた。その結果をアウトソール用ゴム組成物の組成と共に表１〜表２に示す。ただし、表中への表示にあたって、摩擦係数と耐摩耗性は従来のゴム組成に相当する比較例６を１００とした指数で示す。なお、ＪＩＳ−Ａ硬度の測定はＪＩＳ−Ｋ−６３０１に規定される方法により行った。摩擦係数と耐摩耗性の測定方法は次の通りである。
【００３１】摩擦係数：テニスのハードコート材を用意し、アウトソールを図２に示す装置に取り付け、そのアウトソール１１の上に１０ｋｇの錘１２をのせ、その状態でアウトソール１１をハードコート材１３上で移動させた時の動摩擦係数を測定する。移動速度は５００ｍｍ／ｍｉｎであり、移動距離は５０ｃｍである。この摩擦係数の表示は比較例６の摩擦係数を１００とした指数で示す。そして、この摩擦係数の指数が高いほど、アウトソールの防滑性が優れ、アウトソールが滑りにくいことを示す。なお、図２において、１４はロードセルで、１５滑車であり、１６はロードセルに取り付けるための治具である。
【００３２】耐摩耗性：アウトソールから厚さ２０ｍｍで７０ｍｍ×７０ｍｍの試験片を採取し、それを図３に示すような装置に取り付け、５ｋｇの荷重をかけ、試験片２１をハードコート材２２上を５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１ｍの距離間を繰り返し移動させる。そして、試験前と試験後の重量を測定し、その減量を調べる。この耐摩耗性の表示も比較例６の試験後の重量（すなわち、残存量）を１００とした指数で表す。この指数が大きいほど耐摩耗性が優れている。
【００３３】また、得られたアウトソールを接着剤で靴本体部（ただし、ミッドソール接着済みのもの）に接着してテニスシューズを作製し、モニターに履かせ、テニスコート（ハードコート）上での滑りにくさを主体とする使用感についてモニターテストを行った。その結果を表１および表２にアウトソール用ゴム組成物の組成と共に示す。このモニターテストの方法は次の通りである。
【００３４】モニターテスト：モニター１０人に上記実施例１〜６および比較例１〜６のアウトソールを用いたテニスシューズを履かせ、テニスコート（ハードコート）上での使用感を５段階評価させる。最良を５点とし、最悪を１点とした時の平均値で示す。このモニターテストでは評価点が高いほど、使用感が良いことを示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】ＳＯＬ・ＳＢＲ（１）：損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムＳＯＬ・ＳＢＲ（２）：損失係数（ｔａｎδ）のピークが−２５℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムＳＯＬ・ＳＢＲ（３）：損失係数（ｔａｎδ）のピークが−３５℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムＳＢＲ（４）：乳化重合のスチレン−ブタジエンゴム、日本合成ゴム社製のＪＳＲ１５０２（商品名）を使用ＢＲ：ブタジエンゴム、日本合成ゴム社製のＪＳＲ ＢＲ−１１（商品名、シス−１，４含量９６％）を使用ＩＲ：イソプレンゴム、日本合成ゴム社製のＪＳＲ ＩＲ２２００（商品名）を使用可塑剤：出光興産社製のダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（商品名）を使用含水シリカ：日本シリカ社製のニップシールＶＮ３（商品名）を使用シランカップリング剤：テグサ社製のＳｉ６９〔商品名、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフェン〕を使用促進剤：大内新興化学工業社製のノクセラーＮＳ（商品名）を使用老化防止剤：大内新興化学工業社製のノクラック２００（商品名）を使用
【００３８】上記ＳＯＬ．ＳＢＲの損失係数（ｔａｎδ）、すなわち、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの損失係数（ｔａｎδ）は、それぞれの溶液重合スチレン−ブタジエンゴム１００重量部に対して、亜鉛華３重量部、ステアリン酸１重量部、含水シリカ〔ニップシールＶＮ３（商品名）〕４０重量部、硫黄２重量部および促進剤１．５重量部〔ノクセラーＮＳ（商品名）１重量部とノクセラーＤ（商品名、大内新興化学工業社製）０．５重量部〕を配合したゴム組成物を１６０℃で３０分間プレス加硫した加硫物について、前記のような昇温速度２℃／分、周波数１０Ｈｚという条件下で測定したものである。
【００３９】前記の表１に示す実施例１〜６の特性と表２に示す比較例１〜６の特性との対比から明らかなように、実施例１〜６は、摩擦係数および耐摩耗性を示す指数が大きく、防滑性および耐摩耗性が優れており、また、モニターテストでの評価点も高く、使用感も優れていた。
【００４０】すなわち、損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃の範囲内にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴム６０〜８５重量％とブタジエンゴム１５〜４０重量％とで基材ゴムを構成し、その基材ゴムを主成分とするゴム成分１００に対して含水シリカを５５〜７０重量部の範囲内で含有させた実施例１〜６は、防滑性および耐摩耗性が優れていた。
【００４１】これに対して、損失係数（ｔａｎδ）のピークが−３５℃と低い溶液重合スチレン−ブタジエンゴムを用いた比較例１、ブタジエンゴムに代えてイソプレンゴムを用いた比較例２、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの使用比率が少ない比較例３は、実施例１〜６に比べて、耐摩耗性が悪く、ブタジエンゴムに代えてイソプレンゴムを用いかつ含水シリカの含有量が少ない比較例４は、防滑性が悪く、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムに代えて乳化重合スチレン−ブタジエンゴムを用いた比較例５や溶液重合スチレン−ブタジエンに代えてイソプレンゴムを用いた比較例６は、防滑性、耐摩耗性とも悪かった。
【００４２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、防滑性および耐摩耗性が優れた靴のアウトソールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のアウトソールを用いた靴の一例を示す側面図である。
【図２】摩擦係数の測定に使用する装置を示す図である。
【図３】耐摩耗性の測定に使用する装置を示す図である。
【符号の説明】
１ 靴本体部
２ アウトソール
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、靴のアウトソールに関し、さらに詳しくは、防滑性および耐摩耗性が優れた靴のアウトソールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】靴のアウトソール（すなわち、靴底の地面と直接接触する部）に求められる性能のうち特に重要なものとして、防滑性と耐摩耗性が挙げられる。
【０００３】しかしながら、この防滑性と耐摩耗性を一つの手段で同時に満足させることはむつかしく、これまでの技術では、防滑性（すなわち、滑りにくさ）の向上は主としてアウトソールのパターン（意匠）を工夫することによって行われ、耐摩耗性の向上は主として材料を工夫することによって行われていた。
【０００４】そして、防滑性の向上にあたっては、一般にパターンの溝を多くしたり、突起を設けることなどが行われ、耐摩耗性の向上にあたっては、一般にアウトソールを硬い材料で構成することが行われてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、靴がある一定の路面のみで使用される場合には、それに適したパターンを設計しておけば所望とする防滑性が得られるが、トレーニング用シューズやテニスのオールラウンド用シューズのように、同一の靴をまったく異なった状態の地面で使用する場合があり、防滑性の向上はパターンの工夫のみによっては解決することができなかった。例えば、土のような軟らかい地面では防滑性の向上に大きく寄与するパターンであっても、硬い地面ではそのパターンで優れた防滑性を期待することはむつかしかった。
【０００６】このように、防滑性の向上に関しては、単にアウトソールに設けるパターンの工夫だけではなく、材料面からの検討も必要である。また、アウトソールに耐摩耗性の優れた材料を使用すると、アウトソールの厚みを減らすことができ、その結果として靴全体の軽量化を行うことができるので、特にスポーツシューズなどのアウトソールとして非常に好ましいものとなる。
【０００７】したがって、本発明は、材料面からの検討により、防滑性および耐摩耗性が優れた靴のアウトソールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解決するため種々検討を行った結果、基材ゴムを特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物で構成し、上記基材ゴムを主成分とするゴム成分に対して特定割合で含水シリカを含有させることによって、防滑性および耐摩耗性が優れた靴のアウトソールを提供したものである。
【０００９】すなわち、本発明は、その加硫物における昇温温度２℃／分で測定された周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性の温度分散曲線の動歪０．２５％における損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴム６０〜８５重量％とブタジエンゴム１５〜４０重量％との混合物で基材ゴムを構成し、上記基材ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に対して含水シリカを５５〜７０重量部含有するゴム組成物の加硫成形体でアウトソールを構成することによって、アウトソールを防滑性および耐摩耗性の優れたものにしたのである。
【００１０】本発明において、アウトソールが防滑性および耐摩耗性の優れたものになる理由は、現在のところ必ずしも明確ではないが、上記特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが主としてアウトソールの防滑性および耐摩耗性の向上に寄与し、ブタジエンゴムが主として上記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの使用に基づいて生じる低温時の硬化やクラックの発生を防止するのに寄与し、含水シリカが主として適度な補強効果を付与することによるものと考えられる。
【００１１】本発明において、損失係数（ｔａｎδ）の測定にあたり周波数１０Ｈｚ、温度−１０℃〜−３０℃という条件が選ばれたのは次の理由によるものである。
【００１２】靴のアウトソールの変形周波数は粘弾性測定装置において測定可能な周波数領域（〜１００Ｈｚ）よりも高周波数であると考えられる。そこで、高分子粘弾性体における周波数−温度換算法則により、靴の実用状態を確認したところ、上記の周波数１０Ｈｚ、温度−１０℃〜−３０℃の範囲が靴のアウトソールの防滑性および耐摩耗性と密接な関係を持つことが判明したからである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明において使用する溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとしては、上記損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃にあるものであり、この条件を満たすものであれば、アウトソールの防滑性および耐摩耗性の向上に寄与し得るので、特に限定されることなく各種のものが使用可能であるが、成形時間を考慮すると、ビニル含量が５０％以下のものが好ましい。また、汚染性がないものが好ましい。損失係数（ｔａｎδ）のピークが−３０℃より低い温度にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムは、アウトソールの防滑性や耐摩耗性を充分に向上させることができず、また、損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃より高い温度にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムは、たとえブタジエンゴムとブレンド（混合）しても、低温での硬化やクラックの発生を充分に防止することができない。
【００１４】本発明において、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムに関する損失係数（ｔａｎδ）の測定は、溶液重合スチレン−ブタジエンゴム１００重量部に対して、亜鉛華３重量部、ステアリン酸１重量部、含水シリカ４０重量部、硫黄２重量部および促進剤１．５重量部〔促進剤ＮＳ（Ｎ−ターシャリーブチル−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド）１．０重量部と促進剤Ｄ（ジフェニル・グァニジン）０．５重量部〕を配合したゴム組成物を１６０°で３０分プレス加硫した加硫物について、昇温速度２℃／分で１０Ｈｚでの動的粘弾性特性を測定し、その温度分散曲線を作成し、動歪０．２５％における損失係数（ｔａｎδ）を測定したものである。また、本発明において、この溶液重合スチレン−ブタジエンゴムと混合するブタジエンゴムはシス−１，４含量が９０％以上のものが好ましい。
【００１５】本発明において、基材ゴムを構成する溶液重合スチレン−ブタジエンゴムは６０〜８５重量％で、ブタジエンゴムは１５〜４０重量部である。これは上記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが６０重量％より少ない場合は防滑性および耐摩耗性を向上させる効果が充分に発現せず、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが８５重量％より多い場合はブタジエンゴムの減少により低温時のゴムの硬化やクラックなどが発生するようになるからである。そして、この溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムの比率としては、特に溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが７０〜８０重量％で、ブタジエンゴムが２０〜３０重量％であることが好ましい。
【００１６】従来からも靴のアウトソールの基材としては一般にゴムや樹脂が使用され、スポーツシューズのアウトソールではその基材として一般にゴムが使用されている。しかし、それはイソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどであり、それらは単体でまたは混合物として使用されているが、多くの場合、加工性などの関係でイソプレンゴムが必須成分として用いられている。
【００１７】上記のように、従来からも靴のアウトソールの基材としてゴムが使用されているが、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物がアウトソールの基材ゴムとして用いられたことはない。また、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムが用いられることがあっても、それはガラス転移点（Ｔｇ）の低いもの、すなわち、損失係数（ｔａｎδ）のピーク温度が低いものであり、本発明で用いる溶液重合スチレン−ブタジエンゴムのように−１０℃〜−３０℃に損失係数（ｔａｎδ）のピークを持つものが使用されたことはない。これはそのように損失係数（ｔａｎδ）のピーク温度が高いものは低温時に硬化するからである。
【００１８】本発明においては、上記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物からなる基材ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に対して含水シリカを５５〜７０重量部含有させる。このように含水シリカを多めに含有させるのは適度な補強効果を得るためであり、含水シリカがゴム成分１００重量部に対して５５重量部より少ない場合は、適度な補強効果が得られず、また含水シリカがゴム成分１００重量部に対して７０重量部より多い場合は加工性が悪くなる。
【００１９】本発明において、上記特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物からなる基材ゴムをゴム成分の主成分とするとは、ゴム成分の全体を上記特定の基材ゴムで構成してもよいし、また上記特定の基材ゴム以外のゴムを上記特定の基材ゴムの特性を阻害しない範囲内で含んでゴム成分を構成してもよいという意味である。ただし、上記特定の基材ゴム以外のゴムはゴム成分全体中の１０重量％以下であることが好ましい。
【００２０】また、シランカップリング剤を添加することにより、含水シリカによる補強効果がより顕著に発現するようになる。このシランカップリング剤の添加量としては、含水シリカの重量の１／１２以上１／５以下が好ましい。シランカップリング剤の添加量が含水シリカの重量の１／１２より少ない場合は、シランカップリング剤の添加効果が充分に発現せず、またシランカップリング剤の添加量が含水シリカの重量の１／５より多い場合は、添加量の増加に伴う効果の向上が少なく、コストの増加を招くことになる。
【００２１】上記シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフェン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが好適に用いられる。
【００２２】本発明において、アウトソール用のゴム組成物には、靴のアウトソール用のゴム配合に通常用いられる配合剤、例えば、亜鉛華、ステアリン酸、可塑剤、老化防止剤、促進剤、硫黄などを適宜配合することができる。
【００２３】例えば、亜鉛華はゴム成分１００重量部に対して１〜１０重量部、ステアリン酸はゴム成分１００重量部に対して０．５〜１０重量部、可塑剤はゴム成分１００重量部に対して０〜４０重量部、老化防止剤はゴム成分１００重量部に対して０〜５重量部、硫黄はゴム成分１００重量部に対して０．５〜５重量部、促進剤はゴム成分１００重量部に対して０．５〜３重量部程度の配合量が適しているが、上記の範囲内に限られることはない。
【００２４】図１は本発明のアウトソールを用いた靴（ただし、靴ひもは図示していない）の一例を示す側面図であり、図中、１は靴本体部で、２はアウトソールであり、３はミッドソールである。
【００２５】アウトソール２は、前述したように、靴底の地面と直接接触する部分であり、このアウトソール２は本発明の構成のもの（すなわち、特定の溶液重合スチレン−ブタジエンゴムとブタジエンゴムとの混合物で基材ゴムを構成し、かつ含水シリカを特定割合で含有させたゴム組成物の加硫成形体からなるもの）であるが、靴本体部１やミッドソール３は公知の構成のものでもよい。また、ミッドソール３は必ずしも必要でなく、靴本体部１にアウトソール２を直接接着してもよい。
【００２６】アウトソール２は、その全体を上記特定の溶液重合スチレン−ブタジエンとブタジエンとの混合物を基材ゴムとし含水シリカを含有させたゴム組成物の加硫成形体で構成すれば、その効果が最も顕著に発現するが、例えば爪先部、母指球部など、部分的に上記ゴム組成物の加硫成形体で構成してもその効果が得られる。
【００２７】本発明のアウトソールは、特にスポーツシューズ（例えば、テニスシューズ、ランニングシューズ、トレーニングシューズなど）やゴルフ用のスパイクレスシューズ、ウィンターシューズなどに使用するのに適しているが、それらの靴のみに限られることはない。
【００２８】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２９】実施例１〜６および比較例１〜６表１〜表２に示す組成のアウトソール用ゴム組成物を調製した。表中の配合量は重量部であり、また、表中に記号で表示したものや総称名で表示したものについては表２の後にその詳細を示す。
【００３０】得られたゴム組成物をアウトソール用金型に充填し、１６０℃で３０分間加硫成形してアウトソールを作製した。得られたアウトソールのＪＩＳ−Ａ硬度を測定し、かつ摩擦係数および耐摩耗性を調べた。その結果をアウトソール用ゴム組成物の組成と共に表１〜表２に示す。ただし、表中への表示にあたって、摩擦係数と耐摩耗性は従来のゴム組成に相当する比較例６を１００とした指数で示す。なお、ＪＩＳ−Ａ硬度の測定はＪＩＳ−Ｋ−６３０１に規定される方法により行った。摩擦係数と耐摩耗性の測定方法は次の通りである。
【００３１】摩擦係数：テニスのハードコート材を用意し、アウトソールを図２に示す装置に取り付け、そのアウトソール１１の上に１０ｋｇの錘１２をのせ、その状態でアウトソール１１をハードコート材１３上で移動させた時の動摩擦係数を測定する。移動速度は５００ｍｍ／ｍｉｎであり、移動距離は５０ｃｍである。この摩擦係数の表示は比較例６の摩擦係数を１００とした指数で示す。そして、この摩擦係数の指数が高いほど、アウトソールの防滑性が優れ、アウトソールが滑りにくいことを示す。なお、図２において、１４はロードセルで、１５滑車であり、１６はロードセルに取り付けるための治具である。
【００３２】耐摩耗性：アウトソールから厚さ２０ｍｍで７０ｍｍ×７０ｍｍの試験片を採取し、それを図３に示すような装置に取り付け、５ｋｇの荷重をかけ、試験片２１をハードコート材２２上を５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１ｍの距離間を繰り返し移動させる。そして、試験前と試験後の重量を測定し、その減量を調べる。この耐摩耗性の表示も比較例６の試験後の重量（すなわち、残存量）を１００とした指数で表す。この指数が大きいほど耐摩耗性が優れている。
【００３３】また、得られたアウトソールを接着剤で靴本体部（ただし、ミッドソール接着済みのもの）に接着してテニスシューズを作製し、モニターに履かせ、テニスコート（ハードコート）上での滑りにくさを主体とする使用感についてモニターテストを行った。その結果を表１および表２にアウトソール用ゴム組成物の組成と共に示す。このモニターテストの方法は次の通りである。
【００３４】モニターテスト：モニター１０人に上記実施例１〜６および比較例１〜６のアウトソールを用いたテニスシューズを履かせ、テニスコート（ハードコート）上での使用感を５段階評価させる。最良を５点とし、最悪を１点とした時の平均値で示す。このモニターテストでは評価点が高いほど、使用感が良いことを示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】ＳＯＬ・ＳＢＲ（１）：損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムＳＯＬ・ＳＢＲ（２）：損失係数（ｔａｎδ）のピークが−２５℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムＳＯＬ・ＳＢＲ（３）：損失係数（ｔａｎδ）のピークが−３５℃にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴムＳＢＲ（４）：乳化重合のスチレン−ブタジエンゴム、日本合成ゴム社製のＪＳＲ１５０２（商品名）を使用ＢＲ：ブタジエンゴム、日本合成ゴム社製のＪＳＲ ＢＲ−１１（商品名、シス−１，４含量９６％）を使用ＩＲ：イソプレンゴム、日本合成ゴム社製のＪＳＲ ＩＲ２２００（商品名）を使用可塑剤：出光興産社製のダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（商品名）を使用含水シリカ：日本シリカ社製のニップシールＶＮ３（商品名）を使用シランカップリング剤：テグサ社製のＳｉ６９〔商品名、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフェン〕を使用促進剤：大内新興化学工業社製のノクセラーＮＳ（商品名）を使用老化防止剤：大内新興化学工業社製のノクラック２００（商品名）を使用
【００３８】上記ＳＯＬ．ＳＢＲの損失係数（ｔａｎδ）、すなわち、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの損失係数（ｔａｎδ）は、それぞれの溶液重合スチレン−ブタジエンゴム１００重量部に対して、亜鉛華３重量部、ステアリン酸１重量部、含水シリカ〔ニップシールＶＮ３（商品名）〕４０重量部、硫黄２重量部および促進剤１．５重量部〔ノクセラーＮＳ（商品名）１重量部とノクセラーＤ（商品名、大内新興化学工業社製）０．５重量部〕を配合したゴム組成物を１６０℃で３０分間プレス加硫した加硫物について、前記のような昇温速度２℃／分、周波数１０Ｈｚという条件下で測定したものである。
【００３９】前記の表１に示す実施例１〜６の特性と表２に示す比較例１〜６の特性との対比から明らかなように、実施例１〜６は、摩擦係数および耐摩耗性を示す指数が大きく、防滑性および耐摩耗性が優れており、また、モニターテストでの評価点も高く、使用感も優れていた。
【００４０】すなわち、損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃の範囲内にある溶液重合スチレン−ブタジエンゴム６０〜８５重量％とブタジエンゴム１５〜４０重量％とで基材ゴムを構成し、その基材ゴムを主成分とするゴム成分１００に対して含水シリカを５５〜７０重量部の範囲内で含有させた実施例１〜６は、防滑性および耐摩耗性が優れていた。
【００４１】これに対して、損失係数（ｔａｎδ）のピークが−３５℃と低い溶液重合スチレン−ブタジエンゴムを用いた比較例１、ブタジエンゴムに代えてイソプレンゴムを用いた比較例２、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムの使用比率が少ない比較例３は、実施例１〜６に比べて、耐摩耗性が悪く、ブタジエンゴムに代えてイソプレンゴムを用いかつ含水シリカの含有量が少ない比較例４は、防滑性が悪く、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムに代えて乳化重合スチレン−ブタジエンゴムを用いた比較例５や溶液重合スチレン−ブタジエンに代えてイソプレンゴムを用いた比較例６は、防滑性、耐摩耗性とも悪かった。
【００４２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、防滑性および耐摩耗性が優れた靴のアウトソールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のアウトソールを用いた靴の一例を示す側面図である。
【図２】摩擦係数の測定に使用する装置を示す図である。
【図３】耐摩耗性の測定に使用する装置を示す図である。
【符号の説明】
１ 靴本体部
２ アウトソール
【特許請求の範囲】
【請求項１】 基材ゴムが溶液重合スチレン−ブタジエンゴム６０〜８５重量％とブタジエンゴム１５〜４０重量％との混合物で構成され、上記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムはその加硫物の昇温速度２℃／分で測定された周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性の温度分散曲線の動歪０．２５％における損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃に存在するものからなり、かつ上記基材ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に対して含水シリカを５５〜７０重量部含有するゴム組成物の加硫成形体からなることを特徴とする靴のアウトソール。
【請求項２】 ゴム組成物が、シランカップリング剤を含水シリカの重量の１／１２以上１／５以下含有する請求項１記載の靴のアウトソール。
【請求項１】 基材ゴムが溶液重合スチレン−ブタジエンゴム６０〜８５重量％とブタジエンゴム１５〜４０重量％との混合物で構成され、上記溶液重合スチレン−ブタジエンゴムはその加硫物の昇温速度２℃／分で測定された周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性の温度分散曲線の動歪０．２５％における損失係数（ｔａｎδ）のピークが−１０℃〜−３０℃に存在するものからなり、かつ上記基材ゴムを主成分とするゴム成分１００重量部に対して含水シリカを５５〜７０重量部含有するゴム組成物の加硫成形体からなることを特徴とする靴のアウトソール。
【請求項２】 ゴム組成物が、シランカップリング剤を含水シリカの重量の１／１２以上１／５以下含有する請求項１記載の靴のアウトソール。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開平１０−１７７１７
【公開日】平成１０年（１９９８）１月２０日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平８−１９５５２２
【出願日】平成８年（１９９６）７月５日
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【公開日】平成１０年（１９９８）１月２０日
【国際特許分類】
【出願日】平成８年（１９９６）７月５日
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
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