黒白熱現像感光材料および画像形成方法
【課題】本発明の課題は、低かぶりで高い画像濃度、画像色調に優れ、さらに画像保存安定性に優れた黒白熱現像感光材料および画像形成方法を提供することである。
【解決手段】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、下記一般式（１）で表される還元剤、該還元剤の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーおよび下記一般式（Ａ−１）もしくは一般式（Ａ−２）で表される現像促進剤の少なくとも１種を含有する黒白熱現像感光材料。
【解決手段】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、下記一般式（１）で表される還元剤、該還元剤の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーおよび下記一般式（Ａ−１）もしくは一般式（Ａ−２）で表される現像促進剤の少なくとも１種を含有する黒白熱現像感光材料。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、下記一般式（１）で表される還元剤、該還元剤の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーおよび下記一般式（Ａ−１）もしくは一般式（Ａ−２）で表される現像促進剤の少なくとも１種を含有する黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化２】
（式中、Ｑ１は炭素原子で−ＮＨＮＨ−Ｑ２と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ２はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｒ１１はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、または炭酸エステル基を表す。Ｒ１３、Ｒ１４はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ１３とＲ１４は互いに連結して縮合環を形成してもよい。）。
【請求項２】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−１）において、Ｑ１が５員〜６員の不飽和環であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−１）において、Ｑ１がピリミジン環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、テトラゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−オキサジアゾール環、１，２，４−オキサジアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール環、またはイソオキサゾール環、およびこれらの環がベンゼン環もしくは不飽和ヘテロ環と縮合した環より選ばれることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−１）において、Ｑ２がカルバモイル基であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１１がアシルアミノ基であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項６】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１３とＲ１４が縮合してナフタレン環を形成していることを特徴とする請求項１または請求項５に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１１がカルバモイル基であることを特徴とする請求項６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１２がアルコキシ基またはアリールオキシ基であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１１がカルバモイル基であり、Ｒ１２がアルコキシ基またはアリールオキシ基であることを特徴とする請求項６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）、または（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とするる請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化６】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１１】
前記カプラーが下記一般式（ＢＣ−１）〜（ＢＣ−２）よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（式中、Ｌは２価の連結基であり、Ｂｌｓｔはカプラー分子を耐拡散性にするバラスト基である。Ｔは、水素原子またはカップリング反応時に脱離し得る置換基を表す。ｍは０〜３の整数である。）；
【化１４】
（式中、Ｌ、Ｂｌｓｔは、前記一般式（ＢＣ−１）におけると同義である。Ｔ１およびＴ２は水素原子、またはカップリング反応時に脱離し得る置換基を表す。）。
【請求項１２】
前記色素の吸収極大波長における前記カプラーによる光学濃度が現像銀による光学濃度より高いことを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が４０モル％以上であることを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が８０モル％以上であることを特徴とする請求項１３に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が９０モル％以上であることを特徴とする請求項１４に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１６】
前記感光性ハロゲン化銀が平板状粒子であることを特徴とする請求項１３〜請求項１５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１７】
前記平板状粒子の平均アスペクト比が２以上１００以下であることを特徴とする請求項１６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１８】
前記感光性ハロゲン化銀が金増感されていることを特徴とする請求項１３〜請求項１７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１９】
ヨウ化銀錯形成剤を含有することを特徴とする請求項１３〜請求項１８のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項２０】
前記画像形成層を支持体の両面に有することを特徴とする請求項１〜請求項１９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項２１】
前記請求項１〜請求項２０のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料を用いた画像形成方法であって、
１）前記黒白熱現像感光材料と蛍光増感スクリーンと重ね合わせて放射線画像露光を行い、前記黒白熱現像感光材料に潜像を記録する工程、
２）熱現像により前記潜像を可視画像に変換する熱現像工程、
を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１】
支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、下記一般式（１）で表される還元剤、該還元剤の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーおよび下記一般式（Ａ−１）もしくは一般式（Ａ−２）で表される現像促進剤の少なくとも１種を含有する黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化２】
（式中、Ｑ１は炭素原子で−ＮＨＮＨ−Ｑ２と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ２はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｒ１１はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、または炭酸エステル基を表す。Ｒ１３、Ｒ１４はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ１３とＲ１４は互いに連結して縮合環を形成してもよい。）。
【請求項２】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−１）において、Ｑ１が５員〜６員の不飽和環であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−１）において、Ｑ１がピリミジン環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、テトラゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−オキサジアゾール環、１，２，４−オキサジアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール環、またはイソオキサゾール環、およびこれらの環がベンゼン環もしくは不飽和ヘテロ環と縮合した環より選ばれることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−１）において、Ｑ２がカルバモイル基であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１１がアシルアミノ基であることを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項６】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１３とＲ１４が縮合してナフタレン環を形成していることを特徴とする請求項１または請求項５に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１１がカルバモイル基であることを特徴とする請求項６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１２がアルコキシ基またはアリールオキシ基であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記現像促進剤が前記一般式（Ａ−２）において、Ｒ１１がカルバモイル基であり、Ｒ１２がアルコキシ基またはアリールオキシ基であることを特徴とする請求項６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）、または（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とするる請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化６】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１１】
前記カプラーが下記一般式（ＢＣ−１）〜（ＢＣ−２）よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（式中、Ｌは２価の連結基であり、Ｂｌｓｔはカプラー分子を耐拡散性にするバラスト基である。Ｔは、水素原子またはカップリング反応時に脱離し得る置換基を表す。ｍは０〜３の整数である。）；
【化１４】
（式中、Ｌ、Ｂｌｓｔは、前記一般式（ＢＣ−１）におけると同義である。Ｔ１およびＴ２は水素原子、またはカップリング反応時に脱離し得る置換基を表す。）。
【請求項１２】
前記色素の吸収極大波長における前記カプラーによる光学濃度が現像銀による光学濃度より高いことを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が４０モル％以上であることを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が８０モル％以上であることを特徴とする請求項１３に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が９０モル％以上であることを特徴とする請求項１４に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１６】
前記感光性ハロゲン化銀が平板状粒子であることを特徴とする請求項１３〜請求項１５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１７】
前記平板状粒子の平均アスペクト比が２以上１００以下であることを特徴とする請求項１６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１８】
前記感光性ハロゲン化銀が金増感されていることを特徴とする請求項１３〜請求項１７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１９】
ヨウ化銀錯形成剤を含有することを特徴とする請求項１３〜請求項１８のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項２０】
前記画像形成層を支持体の両面に有することを特徴とする請求項１〜請求項１９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項２１】
前記請求項１〜請求項２０のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料を用いた画像形成方法であって、
１）前記黒白熱現像感光材料と蛍光増感スクリーンと重ね合わせて放射線画像露光を行い、前記黒白熱現像感光材料に潜像を記録する工程、
２）熱現像により前記潜像を可視画像に変換する熱現像工程、
を有することを特徴とする画像形成方法。
【公開番号】特開２００７−６５６２６（Ｐ２００７−６５６２６Ａ）
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１８４５６７（Ｐ２００６−１８４５６７）
【出願日】平成１８年７月４日（２００６．７．４）
【出願人】（０００００５２０１）富士フイルムホールディングス株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月４日（２００６．７．４）
【出願人】（０００００５２０１）富士フイルムホールディングス株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
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