黒白熱現像感光材料
【課題】本発明の課題は、高感度、高濃度、さらに低濃度領域から高濃度領域に渉って画像色調に優れた黒白熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記感光性ハロゲン化銀を含有する層を少なくとも２層の画像形成層を有し、第1の画像形成層が少なくとも銀イオンのための還元剤を含有し、第２の画像形成層が発色現像薬を含有し、前記第１の画像形成層と前記第２の画像形成層の感度差が画像濃度１．０を得るのに必要な露光量Ｅ０の対数値であるＬｏｇＥ０で表して０．２以上であることを特徴とする。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記感光性ハロゲン化銀を含有する層を少なくとも２層の画像形成層を有し、第1の画像形成層が少なくとも銀イオンのための還元剤を含有し、第２の画像形成層が発色現像薬を含有し、前記第１の画像形成層と前記第２の画像形成層の感度差が画像濃度１．０を得るのに必要な露光量Ｅ０の対数値であるＬｏｇＥ０で表して０．２以上であることを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記感光性ハロゲン化銀を含有する少なくとも２層の画像形成層を有し、第１の画像形成層が少なくとも前記銀イオンのための還元剤を含有し、第２の画像形成層が前記発色現像薬を含有し、前記第１の画像形成層と前記第２の画像形成層の感度差が最高濃度とかぶりの和の１／２の濃度を得るのに必要な露光量の逆数（Ｅ０）の対数値であるＬｏｇＥ０で表して０．２以上であることを特徴とする黒白熱現像感光材料。
【請求項２】
前記第１の画像形成層が少なくとも第１の感光性ハロゲン化銀および前記非感光性有機銀塩を含有し、前記第２の画像形成層が少なくとも第２の感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、前記発色現像薬および前記カプラーを含有することを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記第１の画像形成層が実質的に前記発色現像薬を含有しないことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記第２の画像形成層が実質的に前記銀イオンのための還元剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記第１の画像形成層が現像促進剤を含有していることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項６】
前記第１の画像形成層を前記支持体と前記第２の画像形成層との間に有することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記第１の画像形成層に対して前記第２の画像形成層が低感度であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記第１の画像形成層の塗布銀量に対する前記第２の画像形成層の塗布銀量の比が１／２０以上１／２以下であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは画像の光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項１０】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａが各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項１１】
前記銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ）で表される化合物であることを特徴とする請求項３〜請求項１０のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、ベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項１２】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化３】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化４】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化５】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、またはインドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１３】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、および（Ｙ−３）においてＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、およびＸ９が水素原子であることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記カプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項１１いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１２】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項１５】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ１が水素原子であることを特徴とする請求項１４に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１６】
前記画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１７】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１６に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１８】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１７に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤、発色現像薬、およびカプラーを含有する黒白熱現像感光材料であって、前記感光性ハロゲン化銀を含有する少なくとも２層の画像形成層を有し、第１の画像形成層が少なくとも前記銀イオンのための還元剤を含有し、第２の画像形成層が前記発色現像薬を含有し、前記第１の画像形成層と前記第２の画像形成層の感度差が最高濃度とかぶりの和の１／２の濃度を得るのに必要な露光量の逆数（Ｅ０）の対数値であるＬｏｇＥ０で表して０．２以上であることを特徴とする黒白熱現像感光材料。
【請求項２】
前記第１の画像形成層が少なくとも第１の感光性ハロゲン化銀および前記非感光性有機銀塩を含有し、前記第２の画像形成層が少なくとも第２の感光性ハロゲン化銀、前記非感光性有機銀塩、前記発色現像薬および前記カプラーを含有することを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記第１の画像形成層が実質的に前記発色現像薬を含有しないことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項４】
前記第２の画像形成層が実質的に前記銀イオンのための還元剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項５】
前記第１の画像形成層が現像促進剤を含有していることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項６】
前記第１の画像形成層を前記支持体と前記第２の画像形成層との間に有することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項７】
前記第１の画像形成層に対して前記第２の画像形成層が低感度であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記第１の画像形成層の塗布銀量に対する前記第２の画像形成層の塗布銀量の比が１／２０以上１／２以下であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは画像の光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項１０】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａが各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項１１】
前記銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ）で表される化合物であることを特徴とする請求項３〜請求項１０のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、ベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項１２】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化３】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化４】
（式中、Ｘ２は水素原子または離脱基を表し、Ｒ２はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ４は水素原子、または置換基を表す。Ｒ３とＲ４が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化５】
（式中、Ｘ３は水素原子または離脱基を表し、Ｒ５はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ６は水素原子または置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ４は水素原子または離脱基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ５は水素原子または離脱基を表し、Ｒ９はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ１０は置換基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ６は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１１はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ１２はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ７は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１３はアルキル基、アリール基、またはインドレニル基を表し、Ｒ１４はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ８は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ１５はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ９は水素原子または離脱基を表し、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ１６およびＲ１７はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１３】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、および（Ｙ−３）においてＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、およびＸ９が水素原子であることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記カプラーが、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項１１いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１２】
（式中、Ｘ１は水素原子または離脱基を表し、Ｙ１およびＹ２は電子求引性の置換基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項１５】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ１が水素原子であることを特徴とする請求項１４に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１６】
前記画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１７】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１６に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１８】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１７に記載の黒白熱現像感光材料。
【公開番号】特開２００８−５８８２０（Ｐ２００８−５８８２０Ａ）
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２３８０５７（Ｐ２００６−２３８０５７）
【出願日】平成１８年９月１日（２００６．９．１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月１日（２００６．９．１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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