アミンボランの合成
【課題】水素化ホウ素出発物質のための追加の溶媒を使用することなく、水素化ホウ素ナトリウムおよびアミン塩からアミンボランを製造するより効率的な方法を提供する。
【解決手段】水素化ホウ素アルカリ金属からアミンボランを製造する方法。水素化ホウ素アルカリ金属は、水とアミンを含む溶媒中で、０．９５〜１．０５当量のアミン塩と反応させられる。
【解決手段】水素化ホウ素アルカリ金属からアミンボランを製造する方法。水素化ホウ素アルカリ金属は、水とアミンを含む溶媒中で、０．９５〜１．０５当量のアミン塩と反応させられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、水素化ホウ素ナトリウムおよびアミン塩からアミンボランを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水素化ホウ素ナトリウムおよびアミン塩からアミンボランを製造する方法は周知であり、この反応は、通常、水素化ホウ素ナトリウムが可溶性である有機溶媒中で行われる。例えば、米国特許第６，０６０，６２３号は有機溶媒、例えば、１，２−ジメトキシエタン中での水素化ホウ素ナトリウムおよびアミン塩からのアミンボランの製造を記載する。このプロセスにおいては、最初の反応混合物は、アミンボラン生成物の単離の前に溶媒を除去するために蒸留されなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，０６０，６２３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明により解決される課題は、水素化ホウ素出発物質のための追加の溶媒を使用することなく、水素化ホウ素ナトリウムおよびアミン塩からアミンボランを製造するさらに効率的な方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は水素化ホウ素アルカリ金属およびアミン塩からアミンボランを製造する方法に関する。この方法は、（ｉ）アミン塩の塩基の形態であるアミンおよび（ｉｉ）水を含む溶媒中で、水素化ホウ素アルカリ金属を０．９５〜１．０５当量のアミン塩と反応させることを含み；重量比（前記溶媒中の全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）が０．５：１〜２．７：１であり；前記溶媒は水およびアミン以外の溶媒を５重量％より多く含まない。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
他に特定されない限りは、本明細書における全てのパーセンテージは重量パーセンテージとして示され、温度は℃単位である。１００万あたりの部（ｐｐｍ）での量は重量／体積をベースにする。水素化ホウ素アルカリ金属が二水和物として添加される場合には、水素化ホウ素アルカリ金属の量に対する量の割合は、含まれる水素化ホウ素アルカリ金属に対するのであり、二水和物に対するのではない。
【０００７】
「アルキル」基は、１〜２０の炭素原子を有し、線状、分岐または環式でありうる飽和ヒドロカルビル基である。本発明のある実施形態においては、アルキル基は線状または分岐であり、あるいはそれらは線状である。ある実施形態においては、アルキル基は１〜６つの炭素原子、あるいは１〜４つの炭素原子を有する。「炭化水素溶媒」は、炭素および水素だけを本質的に含み、０℃、１００ｋＰａの圧力で液体である、あらゆる物質である。炭化水素溶媒は炭素および水素以外の元素を不純物として痕跡量、すなわち、０．５％未満含むことができる。本発明のある実施形態においては、炭化水素溶媒は脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、またはこれらの混合物；あるいは飽和脂肪族炭化水素および／または芳香族炭化水素、あるいはＣ４−Ｃ１６飽和脂肪族炭化水素および／またはＣ７−Ｃ２０芳香族炭化水素である。芳香族炭化水素は芳香環を含むものであり、これはアルキル置換基を有しうる。特に好ましい炭化水素溶媒には、鉱油、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、Ｃ６−Ｃ１６飽和脂肪族炭化水素、およびこれらの混合物があげられる。
【０００８】
水素化ホウ素アルカリ金属とアミンとの反応は下記の式における一般的な形態で示される：
ＭＢＨ４＋ＨＡ＋Ｒ３Ｎ→Ｒ３ＮＢＨ３＋ＭＡ＋Ｈ２
式中、Ｍはアルカリ金属カチオンであり；Ａは鉱酸、ホウ酸またはカルボン酸に由来する共役塩基であり；Ｒは同じかまたは異なるアルキル基および／または水素を表すことができるが、ただし、少なくとも２つのアルキル基が存在する。好ましくは、このアルキル基はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、あるいはメチルもしくはエチルである。好ましくは、Ｒは水素を表さず、アミンはトリアルキルアミンである。好ましくは、Ｍはナトリウムまたはカリウムである。好ましくは、酸すなわちＨＡは塩酸または硫酸である。ある実施形態においては、アミン塩酸塩があらかじめ形成されており、式は以下の通りになる：
ＭＢＨ４＋Ｒ３ＮＨＡ→Ｒ３ＮＢＨ３＋ＭＡ＋Ｈ２
これらの実施形態においては、好ましくは遊離アミンおよび水が溶媒として添加される。
【０００９】
溶媒は、この用語が本明細書において使用される場合には、存在する全ての水、例えば、水素化ホウ素アルカリ金属からの水和の水、およびアミン塩がアミンおよび酸からその場で生じるこれらの実施形態において水性酸に存在するあらゆる水を含む。好ましくは、重量比（溶媒中の水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は、少なくとも０．７：１、あるいは少なくとも０．８：１、あるいは少なくとも０．９：１、あるいは少なくとも１：１、あるいは少なくとも１．５：１であり；好ましくはその比は２．５以下：１、あるいは２．２以下：１、あるいは２以下：１である。
【００１０】
好ましくは、反応は５℃から、溶媒の大気圧沸点より５℃下までの範囲の温度で起こる。ある実施形態においては、その温度は少なくとも１０℃、あるいは少なくとも１５℃であり；好ましくは１００℃以下、あるいは７０℃以下、あるいは５０℃以下である。
【００１１】
本発明のある実施形態においては、溶媒は水および前記アミン以外の溶媒を５％より多く含まない。これらの実施形態においては、好ましくは、重量比（溶媒中の全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は、０．５：１〜２．７：１、あるいは０．８：１〜２．７：１、あるいは１：１〜２．７：１、あるいは１．５：１〜２．７：１、あるいは１：１〜２．５：１、あるいは１．５：１〜２．５：１である。これらの実施形態においては、好ましくは水素化ホウ素アルカリ金属は二水和物の形態で導入される水素化ホウ素ナトリウムである。これらの実施形態においては、好ましくは、重量比（遊離アミン、すなわち塩の形態ではないアミン、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は１：１〜６：１、あるいは１．５：１〜６：１、あるいは２：１〜６：１、あるいは２：１〜５：１、あるいは２．５：１〜４．５：１である。
【００１２】
本発明のある実施形態においては、溶媒は炭化水素溶媒または炭化水素溶媒の組み合わせをさらに含む。これらの実施形態においては、好ましくは、重量比（全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は０．５：１〜２．５：１、あるいは０．５：１〜２：１、あるいは０．７：１〜２：１、あるいは０．７：１〜１．５：１である。これらの実施形態においては、好ましくは、重量比（炭化水素溶媒、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は、１．５：１〜１２：１、あるいは２：１〜１２：１、あるいは２：１〜１０：１、あるいは１．５：１〜８：１である。これらの実施形態においては、好ましくは、炭化水素溶媒は反応物質および溶媒の合計重量の２５重量％〜７０重量％、あるいは３０重量％〜６５重量％、あるいは３０重量％〜６０重量％、あるいは３５重量％〜６０重量％である。これらの実施形態においては、好ましくは、全てのアミン、すなわち遊離アミン＋アミン塩に含まれるアミンの重量、は反応物質および溶媒の合計重量の少なくとも２０重量％、あるいは少なくとも２２重量％、あるいは少なくとも２４重量％；好ましくは、４０重量％以下、あるいは３６重量％以下、あるいは３４重量％以下である。これらの実施形態においては、好ましくは、全ての水、すなわち遊離の水＋水性酸または水和物に含まれる水の重量は、反応物質および溶媒の合計重量の少なくとも５重量％、あるいは少なくとも６重量％、あるいは少なくとも７重量％、あるいは少なくとも８重量％；および好ましくは、１５重量％以下、あるいは１４重量％以下、あるいは１３重量％以下、あるいは１２重量％以下である。
【００１３】
好ましくは、溶媒は、水素化ホウ素アルカリ金属が少なくとも２％の範囲まで可溶性である溶媒を５％以下、あるいは２％以下含む。水素化ホウ素アルカリ金属が可溶性である溶媒には、Ｃ３−Ｃ８脂肪族アミン、Ｃ３−Ｃ８環式アミン、Ｃ３−Ｃ８ジアミン、Ｃ３−Ｃ８アルカノールアミン、Ｃ５−Ｃ１０芳香族アミン、エチレングリコールおよびエチレングリコールオリゴマーのＣ４−Ｃ１２メチルエーテル、並びにＣ２−Ｃ８アミドがあげられる。脂肪族アミンには、モノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミン、特に、モノアルキルアミン、特に第１級および第２級モノアルキルアミンがあげられる。芳香族アミンにはピリジンがあげられる。最良のアミド溶媒には、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミド、特に、脂肪族アミドが挙げられる。一般的に使用される溶媒には、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ピリジン、ジメチルホルムアミド、およびジメチルアセトアミドが挙げられる。
【実施例】
【００１４】
トルエン中、室温での、固体水素化ホウ素ナトリウムと固体トリエチルアミン塩酸塩（ＮＥｔ３ＨＣｌ）
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン（Ｇｒａｎｓ）（８０メッシュより大きく４０メッシュより小さい粒子サイズを有するＳＢＨ）を入れた。次いで、１００ｍＬの無水トルエンおよび３０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーが攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）を添加した。添加プロセス中に気体は発生しなかった。反応は停止された。反応なし；収率＝０％。
【００１５】
イソプロピルアミン中の水素化ホウ素ナトリウムおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、９０グラムのイソプロピルアミンおよび５０ｍＬのトリエチルアミンを入れた。得られた溶液は攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が３時間にわたって添加された。固体ＮＥｔ３ＨＣｌの添加の際に気体が瞬時に生じた。添加が完了した後、スラリーはさらに３時間攪拌され、そのとき５０ｍＬの脱イオン水が添加された。得られた２層の溶液が分離漏斗に入れられた。イソプロピルアミン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。イソプロピルアミン上層は９８％のＮＨ２ｉＰｒＢＨ３および２％のＮＥｔ３ＢＨ３を含んでいた。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
ＮＨ２ｉＰｒＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ（トルエン ｄ８）＝−３８．７ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９４．５Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．６６ｐｐｍ（ｓｅｐ，１Ｈ，ＪＨ−Ｈ＝６．４５Ｈｚ）；δ＝２．２７ｐｐｍ（ｄｄ，ＪＨ−Ｈ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ）；δ１．４２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）；δ０．９２ｐｐｍ（ｄ，６Ｈ，ＪＨ−Ｈ＝９．２６Ｈｚ）。
【００１６】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と１００ｍＬトルエンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、１０グラムの水および０．１グラムのＮａＯＨを入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、１００ｍＬの無水トルエンおよび３０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン１００ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００１７】
【表１】
【００１８】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と５０ｍＬのトルエンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、５０ｍＬの無水トルエンおよび１０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超て上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン３０ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００１９】
【表２】
【００２０】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と５０ｍＬドデカンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（より少ないＮＥｔ３ＨＣｌ添加）
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、５０ｍＬの無水ドデカンおよび１０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（２６．４ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン３０ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。ドデカン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２１】
【表３】
【００２２】
ＫＢＨ４および５０ｍＬトルエンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１４．２１グラムのＫＢＨ４１００、および１０グラムの水（０．１グラムのＮａＯＨ含有）を入れた。次いで、５０ｇの無水トルエンおよび１０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン３０ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２３】
【表４】
【００２４】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と２５ｍＬトルエンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、２５ｍＬの無水トルエンおよび５ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン３０ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２５】
【表５】
【００２６】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と２５ｍＬキシレンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、２５ｍＬの無水キシレンおよび５ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいキシレン３０ｍＬで３回洗浄された。キシレン相の全てが合わせられた。キシレン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２７】
【表６】
【００２８】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と２５ｍＬトリエチルアミンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、２５ｍＬの無水トリエチルアミンが添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいＮＥｔ３の５ｍＬで３回洗浄された。トリエチルアミン相の全てが合わせられた。トリエチルアミン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２９】
【表７】
【００３０】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と１００ｍＬトルエンおよびあらかじめ形成されたＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、１０グラムの水および０．１グラムのＮａＯＨを入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。別の３つ首フラスコに１当量のＮＥｔ３および１当量の３７％ＨＣｌを添加した。次いで、１００ｍＬの無水トルエンおよび３０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、フラスコナンバー１の内容物が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン１００ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００３１】
【表８】
【００３２】
次の表は上記実験および結果をまとめる。
【表９】
【００３３】
追加の実験の結果が下記の表にまとめられる。
【表１０】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、水素化ホウ素ナトリウムおよびアミン塩からアミンボランを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水素化ホウ素ナトリウムおよびアミン塩からアミンボランを製造する方法は周知であり、この反応は、通常、水素化ホウ素ナトリウムが可溶性である有機溶媒中で行われる。例えば、米国特許第６，０６０，６２３号は有機溶媒、例えば、１，２−ジメトキシエタン中での水素化ホウ素ナトリウムおよびアミン塩からのアミンボランの製造を記載する。このプロセスにおいては、最初の反応混合物は、アミンボラン生成物の単離の前に溶媒を除去するために蒸留されなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，０６０，６２３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明により解決される課題は、水素化ホウ素出発物質のための追加の溶媒を使用することなく、水素化ホウ素ナトリウムおよびアミン塩からアミンボランを製造するさらに効率的な方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は水素化ホウ素アルカリ金属およびアミン塩からアミンボランを製造する方法に関する。この方法は、（ｉ）アミン塩の塩基の形態であるアミンおよび（ｉｉ）水を含む溶媒中で、水素化ホウ素アルカリ金属を０．９５〜１．０５当量のアミン塩と反応させることを含み；重量比（前記溶媒中の全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）が０．５：１〜２．７：１であり；前記溶媒は水およびアミン以外の溶媒を５重量％より多く含まない。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
他に特定されない限りは、本明細書における全てのパーセンテージは重量パーセンテージとして示され、温度は℃単位である。１００万あたりの部（ｐｐｍ）での量は重量／体積をベースにする。水素化ホウ素アルカリ金属が二水和物として添加される場合には、水素化ホウ素アルカリ金属の量に対する量の割合は、含まれる水素化ホウ素アルカリ金属に対するのであり、二水和物に対するのではない。
【０００７】
「アルキル」基は、１〜２０の炭素原子を有し、線状、分岐または環式でありうる飽和ヒドロカルビル基である。本発明のある実施形態においては、アルキル基は線状または分岐であり、あるいはそれらは線状である。ある実施形態においては、アルキル基は１〜６つの炭素原子、あるいは１〜４つの炭素原子を有する。「炭化水素溶媒」は、炭素および水素だけを本質的に含み、０℃、１００ｋＰａの圧力で液体である、あらゆる物質である。炭化水素溶媒は炭素および水素以外の元素を不純物として痕跡量、すなわち、０．５％未満含むことができる。本発明のある実施形態においては、炭化水素溶媒は脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、またはこれらの混合物；あるいは飽和脂肪族炭化水素および／または芳香族炭化水素、あるいはＣ４−Ｃ１６飽和脂肪族炭化水素および／またはＣ７−Ｃ２０芳香族炭化水素である。芳香族炭化水素は芳香環を含むものであり、これはアルキル置換基を有しうる。特に好ましい炭化水素溶媒には、鉱油、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、Ｃ６−Ｃ１６飽和脂肪族炭化水素、およびこれらの混合物があげられる。
【０００８】
水素化ホウ素アルカリ金属とアミンとの反応は下記の式における一般的な形態で示される：
ＭＢＨ４＋ＨＡ＋Ｒ３Ｎ→Ｒ３ＮＢＨ３＋ＭＡ＋Ｈ２
式中、Ｍはアルカリ金属カチオンであり；Ａは鉱酸、ホウ酸またはカルボン酸に由来する共役塩基であり；Ｒは同じかまたは異なるアルキル基および／または水素を表すことができるが、ただし、少なくとも２つのアルキル基が存在する。好ましくは、このアルキル基はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、あるいはメチルもしくはエチルである。好ましくは、Ｒは水素を表さず、アミンはトリアルキルアミンである。好ましくは、Ｍはナトリウムまたはカリウムである。好ましくは、酸すなわちＨＡは塩酸または硫酸である。ある実施形態においては、アミン塩酸塩があらかじめ形成されており、式は以下の通りになる：
ＭＢＨ４＋Ｒ３ＮＨＡ→Ｒ３ＮＢＨ３＋ＭＡ＋Ｈ２
これらの実施形態においては、好ましくは遊離アミンおよび水が溶媒として添加される。
【０００９】
溶媒は、この用語が本明細書において使用される場合には、存在する全ての水、例えば、水素化ホウ素アルカリ金属からの水和の水、およびアミン塩がアミンおよび酸からその場で生じるこれらの実施形態において水性酸に存在するあらゆる水を含む。好ましくは、重量比（溶媒中の水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は、少なくとも０．７：１、あるいは少なくとも０．８：１、あるいは少なくとも０．９：１、あるいは少なくとも１：１、あるいは少なくとも１．５：１であり；好ましくはその比は２．５以下：１、あるいは２．２以下：１、あるいは２以下：１である。
【００１０】
好ましくは、反応は５℃から、溶媒の大気圧沸点より５℃下までの範囲の温度で起こる。ある実施形態においては、その温度は少なくとも１０℃、あるいは少なくとも１５℃であり；好ましくは１００℃以下、あるいは７０℃以下、あるいは５０℃以下である。
【００１１】
本発明のある実施形態においては、溶媒は水および前記アミン以外の溶媒を５％より多く含まない。これらの実施形態においては、好ましくは、重量比（溶媒中の全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は、０．５：１〜２．７：１、あるいは０．８：１〜２．７：１、あるいは１：１〜２．７：１、あるいは１．５：１〜２．７：１、あるいは１：１〜２．５：１、あるいは１．５：１〜２．５：１である。これらの実施形態においては、好ましくは水素化ホウ素アルカリ金属は二水和物の形態で導入される水素化ホウ素ナトリウムである。これらの実施形態においては、好ましくは、重量比（遊離アミン、すなわち塩の形態ではないアミン、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は１：１〜６：１、あるいは１．５：１〜６：１、あるいは２：１〜６：１、あるいは２：１〜５：１、あるいは２．５：１〜４．５：１である。
【００１２】
本発明のある実施形態においては、溶媒は炭化水素溶媒または炭化水素溶媒の組み合わせをさらに含む。これらの実施形態においては、好ましくは、重量比（全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は０．５：１〜２．５：１、あるいは０．５：１〜２：１、あるいは０．７：１〜２：１、あるいは０．７：１〜１．５：１である。これらの実施形態においては、好ましくは、重量比（炭化水素溶媒、対、水素化ホウ素アルカリ金属）は、１．５：１〜１２：１、あるいは２：１〜１２：１、あるいは２：１〜１０：１、あるいは１．５：１〜８：１である。これらの実施形態においては、好ましくは、炭化水素溶媒は反応物質および溶媒の合計重量の２５重量％〜７０重量％、あるいは３０重量％〜６５重量％、あるいは３０重量％〜６０重量％、あるいは３５重量％〜６０重量％である。これらの実施形態においては、好ましくは、全てのアミン、すなわち遊離アミン＋アミン塩に含まれるアミンの重量、は反応物質および溶媒の合計重量の少なくとも２０重量％、あるいは少なくとも２２重量％、あるいは少なくとも２４重量％；好ましくは、４０重量％以下、あるいは３６重量％以下、あるいは３４重量％以下である。これらの実施形態においては、好ましくは、全ての水、すなわち遊離の水＋水性酸または水和物に含まれる水の重量は、反応物質および溶媒の合計重量の少なくとも５重量％、あるいは少なくとも６重量％、あるいは少なくとも７重量％、あるいは少なくとも８重量％；および好ましくは、１５重量％以下、あるいは１４重量％以下、あるいは１３重量％以下、あるいは１２重量％以下である。
【００１３】
好ましくは、溶媒は、水素化ホウ素アルカリ金属が少なくとも２％の範囲まで可溶性である溶媒を５％以下、あるいは２％以下含む。水素化ホウ素アルカリ金属が可溶性である溶媒には、Ｃ３−Ｃ８脂肪族アミン、Ｃ３−Ｃ８環式アミン、Ｃ３−Ｃ８ジアミン、Ｃ３−Ｃ８アルカノールアミン、Ｃ５−Ｃ１０芳香族アミン、エチレングリコールおよびエチレングリコールオリゴマーのＣ４−Ｃ１２メチルエーテル、並びにＣ２−Ｃ８アミドがあげられる。脂肪族アミンには、モノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミン、特に、モノアルキルアミン、特に第１級および第２級モノアルキルアミンがあげられる。芳香族アミンにはピリジンがあげられる。最良のアミド溶媒には、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミド、特に、脂肪族アミドが挙げられる。一般的に使用される溶媒には、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ピリジン、ジメチルホルムアミド、およびジメチルアセトアミドが挙げられる。
【実施例】
【００１４】
トルエン中、室温での、固体水素化ホウ素ナトリウムと固体トリエチルアミン塩酸塩（ＮＥｔ３ＨＣｌ）
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン（Ｇｒａｎｓ）（８０メッシュより大きく４０メッシュより小さい粒子サイズを有するＳＢＨ）を入れた。次いで、１００ｍＬの無水トルエンおよび３０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーが攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）を添加した。添加プロセス中に気体は発生しなかった。反応は停止された。反応なし；収率＝０％。
【００１５】
イソプロピルアミン中の水素化ホウ素ナトリウムおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、９０グラムのイソプロピルアミンおよび５０ｍＬのトリエチルアミンを入れた。得られた溶液は攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が３時間にわたって添加された。固体ＮＥｔ３ＨＣｌの添加の際に気体が瞬時に生じた。添加が完了した後、スラリーはさらに３時間攪拌され、そのとき５０ｍＬの脱イオン水が添加された。得られた２層の溶液が分離漏斗に入れられた。イソプロピルアミン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。イソプロピルアミン上層は９８％のＮＨ２ｉＰｒＢＨ３および２％のＮＥｔ３ＢＨ３を含んでいた。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
ＮＨ２ｉＰｒＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ（トルエン ｄ８）＝−３８．７ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９４．５Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．６６ｐｐｍ（ｓｅｐ，１Ｈ，ＪＨ−Ｈ＝６．４５Ｈｚ）；δ＝２．２７ｐｐｍ（ｄｄ，ＪＨ−Ｈ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ）；δ１．４２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）；δ０．９２ｐｐｍ（ｄ，６Ｈ，ＪＨ−Ｈ＝９．２６Ｈｚ）。
【００１６】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と１００ｍＬトルエンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、１０グラムの水および０．１グラムのＮａＯＨを入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、１００ｍＬの無水トルエンおよび３０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン１００ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００１７】
【表１】
【００１８】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と５０ｍＬのトルエンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、５０ｍＬの無水トルエンおよび１０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超て上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン３０ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００１９】
【表２】
【００２０】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と５０ｍＬドデカンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（より少ないＮＥｔ３ＨＣｌ添加）
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、５０ｍＬの無水ドデカンおよび１０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（２６．４ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン３０ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。ドデカン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２１】
【表３】
【００２２】
ＫＢＨ４および５０ｍＬトルエンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１４．２１グラムのＫＢＨ４１００、および１０グラムの水（０．１グラムのＮａＯＨ含有）を入れた。次いで、５０ｇの無水トルエンおよび１０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン３０ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２３】
【表４】
【００２４】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と２５ｍＬトルエンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、２５ｍＬの無水トルエンおよび５ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン３０ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２５】
【表５】
【００２６】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と２５ｍＬキシレンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、２５ｍＬの無水キシレンおよび５ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいキシレン３０ｍＬで３回洗浄された。キシレン相の全てが合わせられた。キシレン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２７】
【表６】
【００２８】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と２５ｍＬトリエチルアミンおよび固体ＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、および０．１グラムのＮａＯＨを含有する１０グラムの水を入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。次いで、２５ｍＬの無水トリエチルアミンが添加された。このスラリーは攪拌され、１当量の固体ＮＥｔ３ＨＣｌ（３６．２ｇ）が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいＮＥｔ３の５ｍＬで３回洗浄された。トリエチルアミン相の全てが合わせられた。トリエチルアミン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００２９】
【表７】
【００３０】
合成水素化ホウ素ナトリウム二水和物と１００ｍＬトルエンおよびあらかじめ形成されたＮＥｔ３ＨＣｌ
固体添加漏斗、温度計および窒素ガスパージを含む３つ首フラスコに、１０グラムのＳＢＨ ＡＦグラン、１０グラムの水および０．１グラムのＮａＯＨを入れた。固体の塊が形成されるまで、スラリーは２４時間攪拌された。別の３つ首フラスコに１当量のＮＥｔ３および１当量の３７％ＨＣｌを添加した。次いで、１００ｍＬの無水トルエンおよび３０ｍＬのＮＥｔ３が添加された。このスラリーは攪拌され、フラスコナンバー１の内容物が、反応温度が４０℃を超えて上昇しないように添加された。
反応温度が３０℃を超えたときに、多量の気体が発生した。６時間後、６０ｍＬの水が添加され、反応ポット中の全ての固体を溶解した。得られた２相の溶液は分離漏斗に入れられ、下層が新しいトルエン１００ｍＬで３回洗浄された。トルエン相の全てが合わせられた。トルエン相および水相の双方が１Ｈおよび１１Ｂ ＮＭＲで分析された。
ＮＥｔ３ＢＨ３についての分光データ：１１Ｂ ＮＭＲ（トルエン ｄ８）、δ−３０．８ｐｐｍ、（ｑ，ＪＢ−Ｈ＝９８．３Ｈｚ，１Ｂ）。１Ｈ（トルエン ｄ８）δ＝２．３２ｐｐｍ（ｑ，ｊ１−３＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）δ０．８４ｐｐｍ、（ｔ，ＪＨ−Ｈ＝７．３Ｈｚ，９Ｈ）。
【００３１】
【表８】
【００３２】
次の表は上記実験および結果をまとめる。
【表９】
【００３３】
追加の実験の結果が下記の表にまとめられる。
【表１０】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化ホウ素アルカリ金属およびアミン塩からアミンボランを製造する方法であって、
（ｉ）前記アミン塩の塩基の形態である遊離アミン、および（ｉｉ）水を含む溶媒中で、水素化ホウ素アルカリ金属を０．９５〜１．０５当量のアミン塩と反応させることを含み；重量比（全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）が０．５：１〜２．７：１であり；前記溶媒は水および前記アミン以外の溶媒を５重量％より多く含まない；
アミンボランを製造する方法。
【請求項２】
重量比（溶媒中の全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）が１：１〜２．７：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アミン塩がトリアルキルアミン塩である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
重量比（遊離アミン、対、水素化ホウ素アルカリ金属）が１：１〜６：１である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
水素化ホウ素アルカリ金属が、二水和物の形態で添加される水素化ホウ素ナトリウムである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
水素化ホウ素アルカリ金属が水素化ホウ素カリウムである、請求項４に記載の方法。
【請求項１】
水素化ホウ素アルカリ金属およびアミン塩からアミンボランを製造する方法であって、
（ｉ）前記アミン塩の塩基の形態である遊離アミン、および（ｉｉ）水を含む溶媒中で、水素化ホウ素アルカリ金属を０．９５〜１．０５当量のアミン塩と反応させることを含み；重量比（全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）が０．５：１〜２．７：１であり；前記溶媒は水および前記アミン以外の溶媒を５重量％より多く含まない；
アミンボランを製造する方法。
【請求項２】
重量比（溶媒中の全ての水、対、水素化ホウ素アルカリ金属）が１：１〜２．７：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アミン塩がトリアルキルアミン塩である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
重量比（遊離アミン、対、水素化ホウ素アルカリ金属）が１：１〜６：１である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
水素化ホウ素アルカリ金属が、二水和物の形態で添加される水素化ホウ素ナトリウムである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
水素化ホウ素アルカリ金属が水素化ホウ素カリウムである、請求項４に記載の方法。
【公開番号】特開２０１０−１２６５３４（Ｐ２０１０−１２６５３４Ａ）
【公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００９−２３７２３８（Ｐ２００９−２３７２３８）
【出願日】平成２１年１０月１４日（２００９．１０．１４）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２３７２３８（Ｐ２００９−２３７２３８）
【出願日】平成２１年１０月１４日（２００９．１０．１４）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]