オーキシン活性除草剤のための界面活性ブレンド
本発明は、少なくとも１つのアルコールアルコキシレートおよび少なくとも１つのアルコキシル化第４級の界面活性剤ブレンド組成物、ならびにオーキシンベース殺虫剤のアジュバントとしてのその使用を教示する。本発明の界面活性剤ブレンド組成物を用いる殺虫剤組成物は、個々の界面活性剤成分のみを用いる同様の殺虫剤組成物より思いがけなく優れた効力を実現する。本発明の組成物は、タンクサイド添加剤として、または上記の殺虫剤調合物の成分として有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は概して、少なくとも１つの非イオン性アルコキシレートおよび少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤の界面活性剤ブレンドに関するものである。本ブレンドは、オーキシン型除草剤、例えば２，４−Ｄおよびジカンバなどのこの種の最も周知の除草剤に対して、個々の成分を単独で使用したときと比べて、著しく向上した効力を示している。
【背景技術】
【０００２】
多くの殺虫剤は、植物の葉の表面への湿潤および浸透を提供するために、スプレー混合物へのアジュバントの添加を必要とする。このアジュバントはしばしば界面活性剤であり、界面活性剤は多種多様の機能、例えば濡れにくい葉表面へのスプレー滴保持の増加、または植物クチクラ中への除草剤の浸透の提供を行うことができる。これらのアジュバントは、アジュバント調合物中の成分として提供されるか、または除草剤調合物中の添加剤として使用されるかのどちらかである。
【０００３】
特定の殺虫剤が向上した効力のために特定のアジュバントを必要とすることは、当分野で周知である。Wyrill＆Burnsideはグリホサート除草剤を一例として使用し、論文Weed Science 25, 275-287, 1977で「有効な界面活性剤は任意のグリホサートスプレー混合物の重要な成分である」と結論付けたが、与えられた除草剤活性の増強度の、界面活性剤タイプ間での大きな変動に言及した。概して、カチオン性界面活性剤は最大の増強度を与えた。著者らは、界面活性剤の併用の有効性が概して予想不可能であることも述べ、グリホサートスプレー組成物における「界面活性剤の無差別な混合」に対して警告した。
【０００４】
グリホサートおよびグルホシネートの両方は同じ除草剤ファミリに属し、選択性（どちらも広域除草剤である）、利用方法（どちらも葉面処理である）、および感受性雑草種に対する徴候（どちらも葉部クロロシス、続いて植物ネクローシスを示す）に関して多くの類似性を共有するが、グリホサートがその効力を増強するためにカチオン性界面活性剤を必要とするのに対して、グルホシネートはその効力を増強するためにアニオン性界面活性剤（例えばラウリルエーテルサルフェート）を必要とする。アジュバントについての異なる要件は、その異なる作用形態のためであり得る。これら２つの除草剤の類似点および相違を表１に挙げる。
【表１】
【０００５】
グリホサートおよびグルホシネートの例は、類似の化学構造を共有する同等の２つの除草剤が異なる挙動および機序を有することができ、アジュバントに対して異なる要件を生じることを明示している。１つの除草剤（すなわちグリホサート）にとって良好なアジュバントが類似の機序（アミノ酸阻害薬）を有する別の除草剤（すなわちグルホシネート）にとって良好なアジュバントになることを推測することができないため、グリホサート除草剤にとって良好なアジュバントが２，４−Ｄ除草剤（グリホサートとは異なる除草剤ファミリのオーキシン型除草剤）にとっても良好なアジュバントになることも予測できない。
【０００６】
オーキシン活性を有する除草剤は２つのグループに分けられ、一方は芳香族置換基とカルボン酸との間に酸素架橋を有する、例えば２，４−Ｄであり、他方は芳香環に直接結合されたカルボキシルを有する、例えばジカンバである。遊離カルボキシル基を有する除草剤は、オーキシン輸送および活性のために不可欠である。
【０００７】
グリホサートおよび２，４−Ｄは化学構造が異なるだけでなく、選択性および作用形態も異なる。以下の表の表２は、グリホサートと２，４−Ｄとの相違を示す。
【表２】
【０００８】
証拠を使用して、２，４−Ｄの生物活性を予測するために公開されたグリホサート特許に関する知識を使用できないことを証明することができる。したがって、グリホサートに良好に作用するアジュバントがオーキシン型除草剤にも作用することは示唆できない。
【０００９】
Ｍｏｎｓａｎｔｏの米国特許第６，２４５，７１３号は、主に各種のグリホサート調合物の生物学的効力を上昇させるための、各種のアジュバントブレンドを開示している。開示されたブレンドの１つは、長鎖アルキルエーテル界面活性剤およびエトキシ化第４級界面活性剤であり得るアミン界面活性剤のブレンドである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第６，２４５，７１３号
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Weed Science 25, 275-287, 1977
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、少なくとも１つのオーキシン型除草剤および少なくとも１つのアジュバントを含み、前記アジュバントがアルコールエトキシレートおよびエトキシ化第４級界面活性剤のブレンドを含む、除草剤調合物に関する。本発明者らは、アルコールエトキシレートおよびエトキシ化第４級界面活性剤のブレンドがオーキシン活性を有する除草剤、例えば２，４−Ｄおよびジカンバの効力を著しく増強することを思いがけなく発見した。すなわち、アルコールエトキシレートおよびエトキシ化第４級界面活性剤のブレンドを含有する２，４−Ｄ除草剤の植物防除効力は、アルコールエトキシレートまたはエトキシ化第４級界面活性剤のどちらかを含有する２，４−Ｄ除草剤の効力よりも良好であった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の有用なアルコキシル化アルコール界面活性剤は、以下の一般式を有し：
Ｒ1−Ｏ−（ＣmＨ2mＯ）x−（ＣnＨ2nＯ）y−Ｈ （Ｉ）
式中、Ｒ1は、４〜３０個の炭素原子、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する、直鎖または分枝、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基であり；ｍは２〜３の整数であり；ｎは２〜３の整数であり、ｘは１〜３０の整数であり；およびｙは０〜３０の整数である。
【００１４】
本発明の有用なアルコキシル化第４級界面活性剤は、以下の一般式を有し：
【化１】
式中、Ｒ2は、８〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基より選択され；Ｒ3はＣ１−Ｃ４アルキルであり；ｐおよびｐ’は、１〜３０、好ましくは１〜１６の整数より独立して選択され；Ｘ-は除草剤適合性のアニオンである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、少なくとも１つのオーキシン型除草剤および少なくとも１つのアジュバントを含み、前記アジュバントがアルコールエトキシレートおよびエトキシ化第４級界面活性剤のブレンドを含む、改良された除草剤組成物に関する。
【００１６】
１つの実施形態において、アジュバントブレンドのアルコールアルコキシレート成分は、一般式を有し：
Ｒ1−Ｏ−（ＣmＨ2mＯ）p−（ＣnＨ2nＯ）y−Ｈ （Ｉ）
式中、Ｒ1は、４〜３０個の炭素原子、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する、直鎖または分枝、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基であり、ここで１つの実施形態において、前記炭化水素はアルキル基であり；ｍは２〜３の整数であり；ｎは２〜３の整数であり、ｐは１〜３０の整数であり；およびｙは０〜３０の整数である。
【００１７】
本発明のアルコールアルコキシレートのいくつかの非制限的な例は、Ｃ１０−１２アルコールエトキシレート、トリデシルアルコールエトキシレート、Ｃ１０アルコールエトキシレート、Ｃ８アルコールエトキシレート、Ｃ９−１１アルコールエトキシレート、および２−プロピルヘプタノールアルコールエトキシレートである。
【００１８】
本発明のアジュバントブレンドの第２の成分、アルコキシル化第４級界面活性剤は、一般式を有し：
【化２】
式中、Ｒ2は、８〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基より選択され、ここで１つの実施形態において、前記炭化水素はアルキル基であり；Ｒ3はＣ１−Ｃ４アルキルであり；ｐおよびｐ’は、１〜３０、好ましくは１〜１６の整数より独立して選択され；ならびにＸ-は適合性のアニオンである。
【００１９】
本記載の目的のために、「アルキル」という用語は、好ましくは、別途規定しない限り、単鎖ラジカルの場合には１〜８個の、特に１〜６個のおよびとりわけ好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、ならびに長鎖ラジカルの場合には５〜３０個の、特に１２〜２４個のとりわけ好ましくは８〜２０個の炭素原子を有する、直鎖または分枝炭化水素基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウンデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ステアリル、ｎ−エイコシルを包含する。分枝長鎖ラジカルとしては、主として、２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル、例えば２−プロピルヘプチル、イソウンデシル、イソドデシルおよびイソトリデシル、例えば２，４，８−テトラメチル−１−ノニル、３，４，６，８−テトラメチル−１−ノニルおよび５−エチル−４，７−ジメチル−１−ノニルが挙げられる。
【００２０】
特に有用なアルコキシル化第４級界面活性剤は、メチルビス（２−ヒドロキシエチル）タローアンモニウムクロライドである。他の有用なアルコキシル化第４級界面活性剤としては、これに限定されるわけではないが、オクタデシルメチルエトキシ化（２ＥＯ）第４級アンモニウム，オクタデシルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウム、ココアルキルメチルエトキシ化（２ＥＯ）第４級アンモニウム、ココアルキルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウム、タローアルキルメチルエトキシ化（５ＥＯ）第４級アンモニウム、およびタローアルキルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウムが挙げられる。
【００２１】
一般に、少なくとも１つのアルコキシル化アルコール 対 前記少なくとも１つのアルコキシル化第４級アンモニウム界面活性剤の比は、重量で９０：１０〜１０：９０の範囲；別の実施形態において２５：７５〜７５：２５の範囲；およびなお別の実施形態において４５：６５〜６５：４５の範囲にある。大半の用途において、５０：５０ブレンドに近い比は特に良好に作用する。
【００２２】
本発明に関して有用なオーキシン型除草剤は、これに限定されるわけではないが、以下を含む：
除草剤クラス 活性成分
フェノキシアルカン酸 ２，４−Ｄ
２，４−ＤＢ
ジクロルプロップ（２，４−ＤＰ）
ＭＣＰＡ
ＭＣＰＢ
メコプロップＭＣＰＰ
安息香酸 ジカンバ
ピリジンカルボン酸 クロピラリド
フルロキシピル
ピクロラム
トリクロピル
キノリンカルボン酸 キンクロラック
２，４−Ｄおよびジカンバは、現在、好ましいオーキシン型除草剤である。
【００２３】
本発明の組成物は、多種多様の任意の成分、例えば補助界面活性剤およびさらなる補助成分、例えば溶媒、希釈剤、遅延放出剤、ｐＨ緩衝剤、消泡剤などを含むこともできる。
【００２４】
好適な補助界面活性剤としては、これに限定されるわけではないが、他の非イオン性、他のカチオン性、両性、ポリマー性界面活性剤などが挙げられる。
【００２５】
補助界面活性剤は存在する場合、概して、本発明のアジュバントブレンド組成物の総重量の２０重量％未満に、好ましくは１５重量％未満におよび特に５重量％未満に達する。
【００２６】
本発明の除草剤調合物は、乳化濃縮調合物（ＥＣ）、サスポエマルション（ＳＥ）、水中油型エマルション、（Ｏ／Ｗ）、油中水型エマルション（Ｗ／Ｏ）、水性懸濁濃縮調合物、油性懸濁濃縮調合物（ＳＣ）、マイクロエマルション（ＭＥ）などの形であり得る。本発明の組成物は、利用に好適である形を得るために、使用前に通例の方式で希釈される。水またはその他の非極性溶媒による、例えばタンク混合法による希釈が好ましい。スラリー調製物の形での使用が好ましい。利用は出芽前または後であり得る。出芽後利用は特に利点を生じる。
【００２７】
本発明の組成物は、タンクサイド添加剤として、または除草剤濃縮調合物中の成分として有用である。除草剤調合物は液体または固体形であることができる。
【００２８】
以下の非制限的な実施例は、本発明をさらに例示および説明するために示されている。別途指摘しない限り、すべての部およびパーセンテージは重量によるものであり、記載されている処理の特定の段階における重量に基づいている。
【実施例１】
【００２９】
２，４−Ｄアミン調合物の除草剤効力
表３は、本発明の界面活性剤ブレンド情報の組成を提供する。界面活性剤の参照分子量 重量％
【表３】
１：エチラン（登録商標）１００５の商標名、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
２：エソカード（登録商標）Ｔ／２５の商標名。Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
３：ウィトコノール（登録商標）ＴＤ−６０の商標名。Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
４：べロール（登録商標）８４０の商標名。Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
５：ベロ（登録商標）１２６０の商標名。Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
【００３０】
表１に記載した界面活性剤ブレンドをタンク混合法により、２，４−Ｄアミン塩（４６５ｇ／ｌ）と共に施用した。１ｈａ当りの施用率は、０．１２５０ポンド２，４−Ｄアミン塩ａｉ／Ａおよび０．２５％の本発明による界面活性剤ブレンドまたは０．２５％比較アジュバントアクチベータ９０（アルキルフェノールエトキシレート、アルコールエトキシレートおよびトールオイル脂肪酸（Loveland）であった。除草剤効果を温室環境にて１、２、３、および４週間後に評価した。使用した試験植物はアルファルファ（メディカゴ・サティバ（Medicago sativa））であった。
【００３１】
植物をポットに直接播いた。活性成分を施用したとき、植物は高さ２０−３０ｃｍであった。使用した試験容器は、鉢植え用混合物を収容するプラスチックポットであった。溶液を、タンク混合法でスプレー施用により出芽後に、自動スプレーキャビネット（automated spray cabinet）内で１ヘクタール当り２００リットルの散水速度にて施用した。０％〜１００％のスケールで評価を行った。０％は損傷なしを意味し、１００％は完全損傷を意味する。評価の結果を、以下に続く表２にまとめる。
【表４】
１：処置後週数（ＷＡＴ）
２：市販アジュバント：アルキルポリオキシエチレンエーテルおよび遊離脂肪酸
【００３２】
本発明のアジュバントブレンドを用いた調合物が個々の界面活性剤成分および参照アジュバントアクチベータ９０を用いた比較調合物よりも有意に有効であることが明確に理解できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は概して、少なくとも１つの非イオン性アルコキシレートおよび少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤の界面活性剤ブレンドに関するものである。本ブレンドは、オーキシン型除草剤、例えば２，４−Ｄおよびジカンバなどのこの種の最も周知の除草剤に対して、個々の成分を単独で使用したときと比べて、著しく向上した効力を示している。
【背景技術】
【０００２】
多くの殺虫剤は、植物の葉の表面への湿潤および浸透を提供するために、スプレー混合物へのアジュバントの添加を必要とする。このアジュバントはしばしば界面活性剤であり、界面活性剤は多種多様の機能、例えば濡れにくい葉表面へのスプレー滴保持の増加、または植物クチクラ中への除草剤の浸透の提供を行うことができる。これらのアジュバントは、アジュバント調合物中の成分として提供されるか、または除草剤調合物中の添加剤として使用されるかのどちらかである。
【０００３】
特定の殺虫剤が向上した効力のために特定のアジュバントを必要とすることは、当分野で周知である。Wyrill＆Burnsideはグリホサート除草剤を一例として使用し、論文Weed Science 25, 275-287, 1977で「有効な界面活性剤は任意のグリホサートスプレー混合物の重要な成分である」と結論付けたが、与えられた除草剤活性の増強度の、界面活性剤タイプ間での大きな変動に言及した。概して、カチオン性界面活性剤は最大の増強度を与えた。著者らは、界面活性剤の併用の有効性が概して予想不可能であることも述べ、グリホサートスプレー組成物における「界面活性剤の無差別な混合」に対して警告した。
【０００４】
グリホサートおよびグルホシネートの両方は同じ除草剤ファミリに属し、選択性（どちらも広域除草剤である）、利用方法（どちらも葉面処理である）、および感受性雑草種に対する徴候（どちらも葉部クロロシス、続いて植物ネクローシスを示す）に関して多くの類似性を共有するが、グリホサートがその効力を増強するためにカチオン性界面活性剤を必要とするのに対して、グルホシネートはその効力を増強するためにアニオン性界面活性剤（例えばラウリルエーテルサルフェート）を必要とする。アジュバントについての異なる要件は、その異なる作用形態のためであり得る。これら２つの除草剤の類似点および相違を表１に挙げる。
【表１】
【０００５】
グリホサートおよびグルホシネートの例は、類似の化学構造を共有する同等の２つの除草剤が異なる挙動および機序を有することができ、アジュバントに対して異なる要件を生じることを明示している。１つの除草剤（すなわちグリホサート）にとって良好なアジュバントが類似の機序（アミノ酸阻害薬）を有する別の除草剤（すなわちグルホシネート）にとって良好なアジュバントになることを推測することができないため、グリホサート除草剤にとって良好なアジュバントが２，４−Ｄ除草剤（グリホサートとは異なる除草剤ファミリのオーキシン型除草剤）にとっても良好なアジュバントになることも予測できない。
【０００６】
オーキシン活性を有する除草剤は２つのグループに分けられ、一方は芳香族置換基とカルボン酸との間に酸素架橋を有する、例えば２，４−Ｄであり、他方は芳香環に直接結合されたカルボキシルを有する、例えばジカンバである。遊離カルボキシル基を有する除草剤は、オーキシン輸送および活性のために不可欠である。
【０００７】
グリホサートおよび２，４−Ｄは化学構造が異なるだけでなく、選択性および作用形態も異なる。以下の表の表２は、グリホサートと２，４−Ｄとの相違を示す。
【表２】
【０００８】
証拠を使用して、２，４−Ｄの生物活性を予測するために公開されたグリホサート特許に関する知識を使用できないことを証明することができる。したがって、グリホサートに良好に作用するアジュバントがオーキシン型除草剤にも作用することは示唆できない。
【０００９】
Ｍｏｎｓａｎｔｏの米国特許第６，２４５，７１３号は、主に各種のグリホサート調合物の生物学的効力を上昇させるための、各種のアジュバントブレンドを開示している。開示されたブレンドの１つは、長鎖アルキルエーテル界面活性剤およびエトキシ化第４級界面活性剤であり得るアミン界面活性剤のブレンドである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第６，２４５，７１３号
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Weed Science 25, 275-287, 1977
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、少なくとも１つのオーキシン型除草剤および少なくとも１つのアジュバントを含み、前記アジュバントがアルコールエトキシレートおよびエトキシ化第４級界面活性剤のブレンドを含む、除草剤調合物に関する。本発明者らは、アルコールエトキシレートおよびエトキシ化第４級界面活性剤のブレンドがオーキシン活性を有する除草剤、例えば２，４−Ｄおよびジカンバの効力を著しく増強することを思いがけなく発見した。すなわち、アルコールエトキシレートおよびエトキシ化第４級界面活性剤のブレンドを含有する２，４−Ｄ除草剤の植物防除効力は、アルコールエトキシレートまたはエトキシ化第４級界面活性剤のどちらかを含有する２，４−Ｄ除草剤の効力よりも良好であった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の有用なアルコキシル化アルコール界面活性剤は、以下の一般式を有し：
Ｒ1−Ｏ−（ＣmＨ2mＯ）x−（ＣnＨ2nＯ）y−Ｈ （Ｉ）
式中、Ｒ1は、４〜３０個の炭素原子、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する、直鎖または分枝、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基であり；ｍは２〜３の整数であり；ｎは２〜３の整数であり、ｘは１〜３０の整数であり；およびｙは０〜３０の整数である。
【００１４】
本発明の有用なアルコキシル化第４級界面活性剤は、以下の一般式を有し：
【化１】
式中、Ｒ2は、８〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基より選択され；Ｒ3はＣ１−Ｃ４アルキルであり；ｐおよびｐ’は、１〜３０、好ましくは１〜１６の整数より独立して選択され；Ｘ-は除草剤適合性のアニオンである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、少なくとも１つのオーキシン型除草剤および少なくとも１つのアジュバントを含み、前記アジュバントがアルコールエトキシレートおよびエトキシ化第４級界面活性剤のブレンドを含む、改良された除草剤組成物に関する。
【００１６】
１つの実施形態において、アジュバントブレンドのアルコールアルコキシレート成分は、一般式を有し：
Ｒ1−Ｏ−（ＣmＨ2mＯ）p−（ＣnＨ2nＯ）y−Ｈ （Ｉ）
式中、Ｒ1は、４〜３０個の炭素原子、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する、直鎖または分枝、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基であり、ここで１つの実施形態において、前記炭化水素はアルキル基であり；ｍは２〜３の整数であり；ｎは２〜３の整数であり、ｐは１〜３０の整数であり；およびｙは０〜３０の整数である。
【００１７】
本発明のアルコールアルコキシレートのいくつかの非制限的な例は、Ｃ１０−１２アルコールエトキシレート、トリデシルアルコールエトキシレート、Ｃ１０アルコールエトキシレート、Ｃ８アルコールエトキシレート、Ｃ９−１１アルコールエトキシレート、および２−プロピルヘプタノールアルコールエトキシレートである。
【００１８】
本発明のアジュバントブレンドの第２の成分、アルコキシル化第４級界面活性剤は、一般式を有し：
【化２】
式中、Ｒ2は、８〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基より選択され、ここで１つの実施形態において、前記炭化水素はアルキル基であり；Ｒ3はＣ１−Ｃ４アルキルであり；ｐおよびｐ’は、１〜３０、好ましくは１〜１６の整数より独立して選択され；ならびにＸ-は適合性のアニオンである。
【００１９】
本記載の目的のために、「アルキル」という用語は、好ましくは、別途規定しない限り、単鎖ラジカルの場合には１〜８個の、特に１〜６個のおよびとりわけ好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、ならびに長鎖ラジカルの場合には５〜３０個の、特に１２〜２４個のとりわけ好ましくは８〜２０個の炭素原子を有する、直鎖または分枝炭化水素基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウンデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ステアリル、ｎ−エイコシルを包含する。分枝長鎖ラジカルとしては、主として、２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル、例えば２−プロピルヘプチル、イソウンデシル、イソドデシルおよびイソトリデシル、例えば２，４，８−テトラメチル−１−ノニル、３，４，６，８−テトラメチル−１−ノニルおよび５−エチル−４，７−ジメチル−１−ノニルが挙げられる。
【００２０】
特に有用なアルコキシル化第４級界面活性剤は、メチルビス（２−ヒドロキシエチル）タローアンモニウムクロライドである。他の有用なアルコキシル化第４級界面活性剤としては、これに限定されるわけではないが、オクタデシルメチルエトキシ化（２ＥＯ）第４級アンモニウム，オクタデシルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウム、ココアルキルメチルエトキシ化（２ＥＯ）第４級アンモニウム、ココアルキルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウム、タローアルキルメチルエトキシ化（５ＥＯ）第４級アンモニウム、およびタローアルキルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウムが挙げられる。
【００２１】
一般に、少なくとも１つのアルコキシル化アルコール 対 前記少なくとも１つのアルコキシル化第４級アンモニウム界面活性剤の比は、重量で９０：１０〜１０：９０の範囲；別の実施形態において２５：７５〜７５：２５の範囲；およびなお別の実施形態において４５：６５〜６５：４５の範囲にある。大半の用途において、５０：５０ブレンドに近い比は特に良好に作用する。
【００２２】
本発明に関して有用なオーキシン型除草剤は、これに限定されるわけではないが、以下を含む：
除草剤クラス 活性成分
フェノキシアルカン酸 ２，４−Ｄ
２，４−ＤＢ
ジクロルプロップ（２，４−ＤＰ）
ＭＣＰＡ
ＭＣＰＢ
メコプロップＭＣＰＰ
安息香酸 ジカンバ
ピリジンカルボン酸 クロピラリド
フルロキシピル
ピクロラム
トリクロピル
キノリンカルボン酸 キンクロラック
２，４−Ｄおよびジカンバは、現在、好ましいオーキシン型除草剤である。
【００２３】
本発明の組成物は、多種多様の任意の成分、例えば補助界面活性剤およびさらなる補助成分、例えば溶媒、希釈剤、遅延放出剤、ｐＨ緩衝剤、消泡剤などを含むこともできる。
【００２４】
好適な補助界面活性剤としては、これに限定されるわけではないが、他の非イオン性、他のカチオン性、両性、ポリマー性界面活性剤などが挙げられる。
【００２５】
補助界面活性剤は存在する場合、概して、本発明のアジュバントブレンド組成物の総重量の２０重量％未満に、好ましくは１５重量％未満におよび特に５重量％未満に達する。
【００２６】
本発明の除草剤調合物は、乳化濃縮調合物（ＥＣ）、サスポエマルション（ＳＥ）、水中油型エマルション、（Ｏ／Ｗ）、油中水型エマルション（Ｗ／Ｏ）、水性懸濁濃縮調合物、油性懸濁濃縮調合物（ＳＣ）、マイクロエマルション（ＭＥ）などの形であり得る。本発明の組成物は、利用に好適である形を得るために、使用前に通例の方式で希釈される。水またはその他の非極性溶媒による、例えばタンク混合法による希釈が好ましい。スラリー調製物の形での使用が好ましい。利用は出芽前または後であり得る。出芽後利用は特に利点を生じる。
【００２７】
本発明の組成物は、タンクサイド添加剤として、または除草剤濃縮調合物中の成分として有用である。除草剤調合物は液体または固体形であることができる。
【００２８】
以下の非制限的な実施例は、本発明をさらに例示および説明するために示されている。別途指摘しない限り、すべての部およびパーセンテージは重量によるものであり、記載されている処理の特定の段階における重量に基づいている。
【実施例１】
【００２９】
２，４−Ｄアミン調合物の除草剤効力
表３は、本発明の界面活性剤ブレンド情報の組成を提供する。界面活性剤の参照分子量 重量％
【表３】
１：エチラン（登録商標）１００５の商標名、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
２：エソカード（登録商標）Ｔ／２５の商標名。Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
３：ウィトコノール（登録商標）ＴＤ−６０の商標名。Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
４：べロール（登録商標）８４０の商標名。Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
５：ベロ（登録商標）１２６０の商標名。Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌの製品
【００３０】
表１に記載した界面活性剤ブレンドをタンク混合法により、２，４−Ｄアミン塩（４６５ｇ／ｌ）と共に施用した。１ｈａ当りの施用率は、０．１２５０ポンド２，４−Ｄアミン塩ａｉ／Ａおよび０．２５％の本発明による界面活性剤ブレンドまたは０．２５％比較アジュバントアクチベータ９０（アルキルフェノールエトキシレート、アルコールエトキシレートおよびトールオイル脂肪酸（Loveland）であった。除草剤効果を温室環境にて１、２、３、および４週間後に評価した。使用した試験植物はアルファルファ（メディカゴ・サティバ（Medicago sativa））であった。
【００３１】
植物をポットに直接播いた。活性成分を施用したとき、植物は高さ２０−３０ｃｍであった。使用した試験容器は、鉢植え用混合物を収容するプラスチックポットであった。溶液を、タンク混合法でスプレー施用により出芽後に、自動スプレーキャビネット（automated spray cabinet）内で１ヘクタール当り２００リットルの散水速度にて施用した。０％〜１００％のスケールで評価を行った。０％は損傷なしを意味し、１００％は完全損傷を意味する。評価の結果を、以下に続く表２にまとめる。
【表４】
１：処置後週数（ＷＡＴ）
２：市販アジュバント：アルキルポリオキシエチレンエーテルおよび遊離脂肪酸
【００３２】
本発明のアジュバントブレンドを用いた調合物が個々の界面活性剤成分および参照アジュバントアクチベータ９０を用いた比較調合物よりも有意に有効であることが明確に理解できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのオーキシン型除草剤および有効量の少なくとも１つのアジュバント組成物を含む除草剤調合物であって、前記アジュバント組成物が少なくとも１つのアルコキシル化アルコール界面活性剤および少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤のブレンドを含む、除草剤調合物。
【請求項２】
前記アルコキシル化アルコール界面活性剤が一般式：
Ｒ1−Ｏ−（ＣmＨ2mＯ）X−（ＣnＨ2nＯ）y−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒ1は、４〜３０個の炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基であり、ｍは２〜３の整数であり、ｎは２〜３の整数であり、ｘは１〜３０の整数であり、およびｙは０〜３０の整数である。）の界面活性剤である、請求項１に記載の調合物。
【請求項３】
Ｒ1が４〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を有する炭化水素基である、請求項２に記載の調合物。
【請求項４】
前記炭化水素基が直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、置換または非置換のアルキル基である、請求項３に記載の調合物。
【請求項５】
前記アルコキシル化第４級界面活性剤が一般式：
【化３】
（式中、Ｒ2は、８〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基より選択され；Ｒ3はＣ１−Ｃ４アルキルであり；ｐおよびｐ’は、１〜３０の整数より独立して選択され；ならびにＸ-は適合性のアニオンである）の界面活性剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の調合物。
【請求項６】
アルコキシル化アルコール界面活性剤 対 アルコキシル化第４級界面活性剤の重量比が１０：９０〜９０：１０である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の調合物。
【請求項７】
アルコキシル化アルコール界面活性剤 対 アルコキシル化第４級界面活性剤の重量比が２５：７５〜７５：２５である、請求項７に記載の調合物。
【請求項８】
アルコキシル化アルコール界面活性剤 対 アルコキシル化第４級界面活性剤の重量比が４５：６５〜６５：４５である、請求項８に記載の調合物。
【請求項９】
前記オーキシン除草剤が２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ジクロルプロップ（２，４−ＤＰ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ、ＭＣＰＰ、ジカンバ、クロピラリド、フルロキシピル、ピクロラム、トリクロピルおよびキンクロラックから成る群より選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の調合物。
【請求項１０】
トリアジンおよびｓ−トリアジン、置換尿素、ウラシル、ベンタゾン、デスメディファム、メタゾール、フェンメジファム、ピリデート、アミトロール、クロマゾン、フルリドン、ノルフルラゾン、ジニトロアニリン、イソプロパリン、オリザリン、ペンディメタリン、プロジアミン、トリフルラリン、グリホサート、グルホシネート、スルホニル尿素、イミダゾリノン、クレトジム、セトキシジム、ジクロベニル、イソキサベン、およびビピリジリウム化合物より選択される１つ以上の共除草剤をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の調合物。
【請求項１１】
前記アジュバントブレンドが、Ｃ１０−１２アルコールエトキシレート、トリデシルアルコールエトキシレート、Ｃ１０アルコールエトキシレート、Ｃ８アルコールエトキシレート、Ｃ９−１１アルコールエトキシレート、および２−プロピルヘプタノールアルコールエトキシレートより選ばれる少なくとも１つのアルコールアルコキシレート、ならびにメチルビス（２−ヒドロキシエチル）タローアンモニウムクロライドより選ばれる少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤のブレンドを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の調合物。他の有用なアルコキシル化第４級界面活性剤は、これに限定されるわけではないが、オクタデシルメチルエトキシ化（２ＥＯ）第４級アンモニウム，オクタデシルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウム、ココアルキルメチルエトキシ化（２ＥＯ）第４級アンモニウム、ココアルキルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウム、タローアルキルメチルエトキシ化（５ＥＯ）第４級アンモニウム、およびタローアルキルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウムを含む。
【請求項１２】
請求項１〜１１に記載のいずれか一項に記載の調合物の有効量を植物と接触させる工程を含む、植物を処理する方法。
【請求項１３】
前記調合物に少なくとも１つのアルコキシル化アルコール界面活性剤および少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤のブレンドを含む有効量のアジュバント組成物を添加する工程を含む、オーキシン型除草剤を含む除草剤調合物の効力を改善する方法。
【請求項１４】
植物の処理のための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の調合物の使用。
【請求項１５】
少なくとも１つのオーキシン型除草剤を含む除草剤調合物中のアジュバントとして、少なくとも１つのアルコキシル化アルコール界面活性剤および少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤のブレンドを含む組成物の使用。
【請求項１】
少なくとも１つのオーキシン型除草剤および有効量の少なくとも１つのアジュバント組成物を含む除草剤調合物であって、前記アジュバント組成物が少なくとも１つのアルコキシル化アルコール界面活性剤および少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤のブレンドを含む、除草剤調合物。
【請求項２】
前記アルコキシル化アルコール界面活性剤が一般式：
Ｒ1−Ｏ−（ＣmＨ2mＯ）X−（ＣnＨ2nＯ）y−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒ1は、４〜３０個の炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基であり、ｍは２〜３の整数であり、ｎは２〜３の整数であり、ｘは１〜３０の整数であり、およびｙは０〜３０の整数である。）の界面活性剤である、請求項１に記載の調合物。
【請求項３】
Ｒ1が４〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を有する炭化水素基である、請求項２に記載の調合物。
【請求項４】
前記炭化水素基が直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、置換または非置換のアルキル基である、請求項３に記載の調合物。
【請求項５】
前記アルコキシル化第４級界面活性剤が一般式：
【化３】
（式中、Ｒ2は、８〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、置換または非置換の炭化水素基より選択され；Ｒ3はＣ１−Ｃ４アルキルであり；ｐおよびｐ’は、１〜３０の整数より独立して選択され；ならびにＸ-は適合性のアニオンである）の界面活性剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の調合物。
【請求項６】
アルコキシル化アルコール界面活性剤 対 アルコキシル化第４級界面活性剤の重量比が１０：９０〜９０：１０である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の調合物。
【請求項７】
アルコキシル化アルコール界面活性剤 対 アルコキシル化第４級界面活性剤の重量比が２５：７５〜７５：２５である、請求項７に記載の調合物。
【請求項８】
アルコキシル化アルコール界面活性剤 対 アルコキシル化第４級界面活性剤の重量比が４５：６５〜６５：４５である、請求項８に記載の調合物。
【請求項９】
前記オーキシン除草剤が２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ジクロルプロップ（２，４−ＤＰ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ、ＭＣＰＰ、ジカンバ、クロピラリド、フルロキシピル、ピクロラム、トリクロピルおよびキンクロラックから成る群より選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の調合物。
【請求項１０】
トリアジンおよびｓ−トリアジン、置換尿素、ウラシル、ベンタゾン、デスメディファム、メタゾール、フェンメジファム、ピリデート、アミトロール、クロマゾン、フルリドン、ノルフルラゾン、ジニトロアニリン、イソプロパリン、オリザリン、ペンディメタリン、プロジアミン、トリフルラリン、グリホサート、グルホシネート、スルホニル尿素、イミダゾリノン、クレトジム、セトキシジム、ジクロベニル、イソキサベン、およびビピリジリウム化合物より選択される１つ以上の共除草剤をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の調合物。
【請求項１１】
前記アジュバントブレンドが、Ｃ１０−１２アルコールエトキシレート、トリデシルアルコールエトキシレート、Ｃ１０アルコールエトキシレート、Ｃ８アルコールエトキシレート、Ｃ９−１１アルコールエトキシレート、および２−プロピルヘプタノールアルコールエトキシレートより選ばれる少なくとも１つのアルコールアルコキシレート、ならびにメチルビス（２−ヒドロキシエチル）タローアンモニウムクロライドより選ばれる少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤のブレンドを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の調合物。他の有用なアルコキシル化第４級界面活性剤は、これに限定されるわけではないが、オクタデシルメチルエトキシ化（２ＥＯ）第４級アンモニウム，オクタデシルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウム、ココアルキルメチルエトキシ化（２ＥＯ）第４級アンモニウム、ココアルキルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウム、タローアルキルメチルエトキシ化（５ＥＯ）第４級アンモニウム、およびタローアルキルメチルエトキシ化（１５ＥＯ）第４級アンモニウムを含む。
【請求項１２】
請求項１〜１１に記載のいずれか一項に記載の調合物の有効量を植物と接触させる工程を含む、植物を処理する方法。
【請求項１３】
前記調合物に少なくとも１つのアルコキシル化アルコール界面活性剤および少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤のブレンドを含む有効量のアジュバント組成物を添加する工程を含む、オーキシン型除草剤を含む除草剤調合物の効力を改善する方法。
【請求項１４】
植物の処理のための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の調合物の使用。
【請求項１５】
少なくとも１つのオーキシン型除草剤を含む除草剤調合物中のアジュバントとして、少なくとも１つのアルコキシル化アルコール界面活性剤および少なくとも１つのアルコキシル化第４級界面活性剤のブレンドを含む組成物の使用。
【公表番号】特表２０１３−５２０４６１（Ｐ２０１３−５２０４６１Ａ）
【公表日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５５４３１４（Ｐ２０１２−５５４３１４）
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／０５２５５４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１０４２１１
【国際公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【出願人】（５０９１３１４４３）アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップ (26)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ．
【住所又は居所原語表記】Ｓｔａｔｉｏｎｓｓｔｒａａｔ ７７， ３８１１ ＭＨ Ａｍｅｒｓｆｏｏｒｔ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／０５２５５４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／１０４２１１
【国際公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【出願人】（５０９１３１４４３）アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップ (26)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ．
【住所又は居所原語表記】Ｓｔａｔｉｏｎｓｓｔｒａａｔ ７７， ３８１１ ＭＨ Ａｍｅｒｓｆｏｏｒｔ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
【Ｆターム（参考）】
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