セルロースアシレートフィルムの製造方法
【課題】プレートアウトの析出を抑制し、長時間連続してフィルムを製造することができるセルロースアシレートフィルムの製造方法を提供する。
【解決手段】連続走行する回転ドラム４２の上にドープ１１（セルロースアシレート溶液）を流延して流延膜４５を形成し、この流延膜４５を、溶媒を含んだ状態のフィルム１２として回転ドラム４２から剥がし、これを搬送しながら乾燥手段により乾燥してセルロースアシレートフィルム１２を製造するときに、水と、ドープ１１に含まれ、水と非相溶である液体との混合物により、水と非相溶である液体側に分液抽出される化合物の濃度Ａと炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとの比（Ｂ／Ａ）が０．７以下であるドープ１１を回転ドラム４２上に流延する。
【解決手段】連続走行する回転ドラム４２の上にドープ１１（セルロースアシレート溶液）を流延して流延膜４５を形成し、この流延膜４５を、溶媒を含んだ状態のフィルム１２として回転ドラム４２から剥がし、これを搬送しながら乾燥手段により乾燥してセルロースアシレートフィルム１２を製造するときに、水と、ドープ１１に含まれ、水と非相溶である液体との混合物により、水と非相溶である液体側に分液抽出される化合物の濃度Ａと炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとの比（Ｂ／Ａ）が０．７以下であるドープ１１を回転ドラム４２上に流延する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶液製膜方法に関し、さらに詳しくは、セルロースアシレートフィルムを製造する溶液製膜方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年普及している液晶表示装置には、偏光板の保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルムなど複数の光学フィルムが用いられている。これらの光学フィルムとしてはポリマーフィルムが用いられるが、特に、製造時の取り扱いに優れ、かつ、良好な光学特性を示す点でセルロースアシレートフィルムが広く用いられている。
【０００３】
セルロースアシレートフィルムの製造方法としては、溶融したセルロースアシレートを展延してセルロースアシレートフィルムを得る溶融製膜法や、セルロースアシレートを溶剤に溶かした溶液を支持体上に流延し、乾燥させることによってセルロースアシレートフィルムを得る溶液製膜法が知られているが、光学特性や平面性に優れたフィルムが得られることから、前述のような光学用途のセルロースアシレートフィルムは溶液製膜法により製造される。
【０００４】
溶液製膜法によって、長時間、連続的にセルロースアシレートフィルムを製造すると、流延する溶液に含まれる不純物等が支持体上に析出し、支持体の表面が汚染されることが知られている。このように、溶液製膜法でセルロースアシレートフィルムを製造するときに、支持体上に析出する汚れはプレートアウトと称され、これを除去せずにセルロースアシレートフィルムを製造し続けると、得られるセルロースアシレートフィルムの平面性や光学特性が損なわれる。このため、良品質のセルロースアシレートフィルムを得るためには、支持体上のプレートアウトを定期的に除去しなければならないが、プレートアウトを除去するためには、セルロースアシレートフィルムの製造を中断しなければならず、生産性が低下してしまう。
【０００５】
このため、原料のセルロースアシレートから、プレートアウトの原因となる物質をｎ−ヘキサン等の水に非相溶の溶媒で抽出し、その重量を予め見積もっておき、プレートアウトが生じにくいように、プレートアウトの原因物質が少ない原料を選択的に用いるようにしたセルロースアシレートフィルムの製造方法が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１９９０２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ｎ−ヘキサン等の特定の溶媒で抽出される物質には、プレートアウトの原因物質が含まれるものの、プレートアウトの原因物質と完全に一致するとは限らない。このため、特定の溶媒で抽出される物質が少ない原料を用いたとしても、プレートアウトの析出が十分に抑制されないことがある。
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、プレートアウトの析出を抑制し、生産性を向上させたセルロースアシレートフィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法は、連続走行する支持体の上にセルロースアシレート溶液を流延して流延膜を形成し、この流延膜をフィルムとして前記支持体から剥がし、前記フィルムを搬送しながら乾燥手段により乾燥するセルロースアシレートフィルムの製造方法であり、水と、前記セルロースアシレート溶液に含まれ、水とは非相溶である液体との混合物により、前記液体側に分液抽出される化合物の濃度Ａと炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとの比（Ｂ／Ａ）が０．７以下であるセルロースアシレート溶液を前記支持体上に流延することを特徴とする。
【００１０】
また、前記セルロースアシレート溶液に含まれる炭素数が２０以上３０以下の脂肪酸の濃度をＣとするときに、Ｃ／Ｂの値が０．５以下であることを特徴とする。
【００１１】
また、ＣａとＭｇの和が１．７μｍｏｌ／ｇ以下であるセルロースアシレートを用いて前記セルロースアシレート溶液をつくることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法によれば、プレートアウトの析出を抑制し、生産性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】フィルム製造設備の構成を概略的に示す説明図である。
【図２】実験１〜９及び比較実験１の条件とプレートアウトの評価を示す表である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［ドープの製造方法］
まず、原料のセルロースアシレートを所定の溶媒に溶解させたセルロースアシレート溶液（以下、ドープという）の製造方法を説明する。まず、セルロースアシレートを溶解する所定成分の溶媒に、セルロースアシレート、可塑剤（トリフェニルホスフェート，ビフェニルジフェニルホスフェート）を混合し、攪拌溶解して第１液をつくる。次に、紫外線吸収剤（２（２‘−ヒドロキシ３’−メチルフェニルエチル−４‘−１，１，３，３−テトラメチルブチル）ベンゾトリアゾール）を混合溶媒に溶解させた第２液をつくる。さらに、混合溶媒とマット剤を混合し、混合溶媒中にマット剤が一様に分散された第３液をつくる。そして、第１液，第２液，第３液を混合，攪拌して混合液をつくり、この混合液を濾過し、濃縮等して、セルロースアシレートフィルムの製造に用いるドープを得る。
【００１５】
なお、溶媒としては、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、エーテルを所定の配分で混合してつくられる。また、セルロースアシレートとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ），ジアセチルセルロース（ＤＡＣ），セルロースアセチルプロピオネート（ＣＡＰ），セルロースアセチルブチレート（ＣＡＢ）等があり、トリアセチルセルロースが特に好適である。また、可塑剤としてはトリフェニルホスフェート，ビフェニルジフェニルホスフェート，ポリエステル系可塑剤等が好適に用いられる。また、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物，ベンゾフェノン系化合物等、マット剤としてはシリカ粒子等がそれぞれ好適に用いられる。ＴＡＣ綿については、特開２００１−１７４５号公報の７〜１２頁に、可塑剤，紫外線吸収剤，マット剤については、同公報１６〜１２頁に詳細に記載されている。
【００１６】
こうしてつくられたドープには、例えば、脂肪酸，脂肪酸塩，脂肪酸エステル，高級アルコール等の原料であるセルロースアシレートに含まれていた化合物が不純物として含まれている。こうした不純物は、水と、ドープの溶媒の成分のうち水と非相溶の液体との混合物により分液抽出される。ここでつくられるドープは、水と非相溶の液体側に抽出される化合物の濃度Ａと、炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとするときに、比（Ｂ／Ａ）の値が０．７以下となるように、原料のセルロースアシレートを選別してつくられている。
【００１７】
また、ドープは、炭素数が２０以上３０以下の脂肪酸の濃度をＣとするときに、比（Ｃ／Ｂ）の値が０．５以下となるように、原料のセルロースアシレートを選別してつくられている。さらに、ドープは、含有するＣａとＭｇの物質量の和が１．７μｍｏｌ／ｇ以下のセルロースアシレートを用いてつくられている。
【００１８】
［フィルムの製造］
図１に示すフィルム製造設備１０は、上述のようにしてつくられたドープ１１からセルロースアシレートフィルム１２（以下、単にフィルムという）を製造する設備であり、ストックタンク２１、流延室２２、テンター２３（乾燥手段）、乾燥室２４（乾燥手段）、冷却室２６、巻取室２７等から構成される。ドープ１１はストックタンク２１に貯留される。また、ストックタンク２１内には攪拌翼３１が設けられており、ドープ１１は攪拌翼３１によって攪拌されながら、均一な状態で貯留される。こうしてストックタンク２１に貯留されたドープ１１は、ポンプ３２により濾過装置３３に送られ、不純物等が除去された後に流延室２２に送られる。
【００１９】
流延室２２には、流延ダイ４１、支持体としての回転ドラム４２、送風装置４６，４７等から構成される。ストックタンク２１から送られたドープ１１は、流延ダイ４１から回転ドラム４２上に流延され、支持される。回転ドラム４２は、表面が鏡面研磨された円柱状の支持体であり、回転自在に設けられているとともに、回転ドラム４２を冷却する媒体（以下、冷媒という）を流す流路が内部に設けられている。ドープ１１の流延は、回転ドラム４２を所定の方向に一定の速度で連続走行させ、かつ、冷媒供給装置４３から冷媒を供給して回転ドラム４２を一様に冷却しながら行われる。このため、ドープ１１は、回転ドラム４２上に流延されると、回転ドラム４２によって冷却されて自己支持性を有する流延膜４５となり、回転ドラム４２の回転により所定方向に送られる。また、回転ドラム４２の周囲には、回転ドラム４２に向けて乾燥した所定のガスを送風する送風装置４６，４７が設けられている。これらの送風装置４６，４７からの送風により、流延膜４５や回転ドラム４２表面の結露が防止される。流延膜４５は、回転ドラム４２の回転に沿って所定の剥取位置に達すると、剥取ローラ４８によって回転ドラム４２から連続的に剥離され、溶媒を含んだ状態のフィルム１２としてテンター２３に送られる。また、こうしてテンター２３に送られるフィルム１２は、溶媒を含んだ状態のフィルムである。
【００２０】
テンター２３は、流延室２２から送られたフィルム１２を所定方向に延伸しながら乾燥させ、フィルム１２として乾燥室２４に送り出す。乾燥室２４には複数のローラ５６と送風機が設けられている。フィルム１２は、乾燥室２４で、ローラ５６に支持されながら搬送されると同時に、送風機からの送風によってさらに乾燥されて、冷却室２６に送り出される。フィルム１２は、冷却室２６で室温まで冷却された後に、巻取室２７に搬送され、巻取ロール５７によって巻き取られる。
【００２１】
上述のようにして、フィルム１２を長時間、連続的に製造すると、回転ドラム４２の表面にプレートアウトが生じることがある。プレートアウトは、ドープ１１（特に、ドープ１１の原料のひとつであるセルロースアシレートに含まれる不純物）が回転ドラム４２上に析出したものであり、主として、脂肪酸，脂肪酸塩，脂肪酸エステル，高級アルコール等からなる。このため、原料のセルロースアシレートにはこれらの物質が含まれていないことが好ましいが、セルロースアシレートはパルプやリンター等から精製されるため、現実的には少なからずこれらの物質が全く含まれている。
【００２２】
こうしてドープ１１に含まれる不純物の中でも、炭素数１２以上３０以下の脂肪酸が、プレートアウトの析出に大きく寄与する。このため、ドープ１１は、前述のように、水と、水に非相溶の液体との混合物により水に非相溶の液体側に分液抽出される化合物の濃度Ａと、炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂの比（Ｂ／Ａ）の値が０．７以下となるように、原料のセルロースアシレートを選別してつくられている。これにより、プレートアウトの析出が抑制され、フィルム１２を長時間、連続して製造することができる。
【００２３】
さらに、ドープ１１に不純物として含まれる炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の中でも、炭素数２０以上３０以下の脂肪酸は、プレートアウトの析出に特に大きく寄与する。このため、ドープ１１は、炭素数が２０以上３０以下の脂肪酸の濃度をＣとするときに、濃度Ｃと、炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとの比（Ｃ／Ｂ）の値が０．５以下になるようにつくられている。これにより、プレートアウトの析出がさらに抑制され、フィルム１２を長時間、連続して製造することができる。
【００２４】
また、ドープ１１に含まれる不純物は、回転ドラム４２に流延されて冷却されたときに、ドープ１１に含まれる無機イオンと結びついて、プレートアウトとして析出する。例えば、原料のセルロースアシレートはＣａやＭｇを含有し、セルロースアシレートが混合溶媒に溶解されると、これらの一部が電離して、Ｃａ２＋やＭｇ２＋等の無機イオンとなり、ドープ１１に含まれる不純物と結びついてプレートアウトを析出させる原因となる。このため、原料のセルロースアシレートに不純物が含まれているにしても、原料のセルロースアシレートが含有するＣａやＭｇの物質量が少なければ、プレートアウトの析出は抑制される。したがって、ドープ１１は、含有するＣａとＭｇの物質量の和が１．７μｍｏｌ／ｇ以下のセルロースアシレートを用いてつくられていることにより、プレートアウトの析出が抑制され、フィルム１２を長時間、連続して製造することができる。
【００２５】
なお、原料のセルロースアシレートが含有するＣａとＭｇの物質量の和が、１．０μｍｏｌ／ｇを下回ると、フィルム１２の耐熱性が悪化するため、フィルム１２の用途に耐熱性が求められる場合には、ＣａとＭｇの物質量の和が１．０μｍｏｌ／ｇ以上１．７μｍｏｌ／ｇ以下のセルロースアシレートを原料とすることが好ましい。
【００２６】
なお、上述の実施形態では、ドープ１１の材料や製造工程，フィルム１２の製造工程の具体的な例を挙げたが、少なくともＢ／Ａの値が０．７以下となっていれば良く、ドープ１１及びフィルム１２の材料や製造工程は、製造するフィルム１２の特性に応じて、材料や製造工程を追加または削減して良い。
【００２７】
なお、上述の実施形態では、ドープ１１から不純物を分液抽出するときに、水と、ドープ１１の溶媒に含まれる水に非相溶の液体との混合物を用いる例を説明したが、水と非相溶の液体は、ドープ１１に含まれる１種類の成分の液体でも良く、また、複数種類を混合したものであっても良い。
【実施例】
【００２８】
水と、ドープ１１の溶媒に含まれ、水に非相溶の液体との混合物により、水と非相溶の液体側にドープ１１から分液抽出される化合物の濃度Ａと炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂの比（Ｂ／Ａ）と、濃度Ｂと炭素数２０以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｃの比（Ｃ／Ｂ）と、原料のセルロースアシレートに含まれるＣａとＭｇの物質量の和（μｍｏｌ／ｇ，以下、Ｃａ＋Ｍｇという）が、各々異なるドープ１１を用いて、プレートアウトの析出量を評価した。
【００２９】
［脂肪酸の定量方法］
なお、後述する実験１〜９及び比較実験１では、ドープの原材料とするセルロースアシレートとしてセルロースアセテートを用い、前述の濃度Ａ，濃度Ｂ，濃度Ｃは、以下のようにして定量した。まず、セルロースアセテート試料５．０ｇに２Ｎトリフルオロ酢酸２００ｍＬを添加し、１００℃で６時間加水分解した後に、溶液を減圧乾固し、残渣を純粋で３００ｍＬに希釈した。そして、この液をヘキサン１００ｍＬで３回抽出し、ヘキサン層を脱水，ろ過，濃縮凝固した固形物の量に基づいて、濃度Ａを算出した。次に、この固形物を１，２−ブロモアセトフェノンでラベル化し、ＨＰＬＣ分析した（カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ ４．６ｍｍＩ．Ｄ．，溶離液：アセトニトリル／ＴＨＦのグラジエント）。そして、脂肪酸標品のＨＰＬＣ面積値から脂肪酸含有量及び炭素数を計算し、これに基づいて濃度Ｂ及び濃度Ｃの値を算出した。
【００３０】
［Ｃａ＋Ｍｇ（μｍｏｌ／ｇ）の求め方］
また、後述する実験１〜９及び比較実験１では、ドープの原材料としたセルロースアセテートに含有されるＣａとＭｇの物質量の和を、下記の（１）〜（６）の手順で求めた。
（１）ドープ１１の原料とするセルロースアセテートを粉砕した試料３．０ｇを、耐熱性容器（磁性るつぼ等）に入れる。
（２）電気炉等の加熱装置によって、８００±５０℃の温度で約２時間加熱し、試料を炭化させる。
（３）炭化した試料を室温程度に冷却した後に、０．１０％塩酸を３０ｍｌ加えて攪拌する。
（４）加熱装置によって、徐々に６０℃に加熱し、炭化した試料を塩酸に溶解させ、溶解液Ｙを作製する。
（５）溶解液Ｙを室温程度に冷却後に蒸留水を加え、溶解液Ｙを２００ｍｌまで希釈した希釈液Ｚを作製する。
（６）希釈液Ｚの吸光度を原子吸光光度計（島津製作所社製ＡＡ−６３００）によって測定し、これを希釈溶液Ｚの濃度（ｐｐｍ）に換算して、Ｃａ＋Ｍｇを求める。
【００３１】
［プレートアウトの評価］
回転ドラム４２上にプレートアウトが析出すると、その析出量に応じて、回転ドラム４２の表面の光沢は失われ、回転ドラム４２の表面は白濁する。このため、回転ドラム４２の表面の光沢度（後述）を測定することで、プレートアウトの析出量を評価することができる。後述する実験１〜９及び比較実験１では、下記（１）〜（４）の手順で、プレートアウトの析出量を評価した。
（１）フィルム１２の製造する前に、回転ドラム４２を暗室に配置し、所定の方向及び角度から、白色光を照射し、白色光の光源及び回転ドラム４２に対して所定の位置に配置された受光装置によって、回転ドラム４２からの反射光の光量を測定する。
（２）次に、回転ドラム４２をフィルム製造設備１０にセットし、条件（Ｂ／Ａ，Ｃ／Ｂ，Ｃａ＋Ｍｇ）が一定のドープ１１で、４０時間連続的にフィルム１２を製造する。
（３）その後、回転ドラム４２をフィルム製造設備１０から取り外して、再び暗室に移動させ、（１）と同条件で回転ドラム４２に白色光を照射して、回転ドラム４２からの反射光の光量を測定する。
（４）そして、フィルム１２の製造前に測定した反射光の光量を基準として、フィルム１２の製造後に測定した反射光の光量の割合を光沢度（％）として求め、プレートアウトの析出量を、光沢度０％以上５０％未満を×，光沢度５０％以上６５％未満を△，光沢度６５％以上８０％未満を○，光沢度８０％以上１００％以下を◎の４段階で評価する。
【００３２】
実験１〜９及び比較実験１の各々の条件（Ｂ／Ａ，Ｃ／Ｂ，Ｃａ＋Ｍｇ）とプレートアウトの評価は、図２及び以下に説明するとおりであった。なお、図２は、上からプレートアウトの析出量が少ない順に並べられている。
【００３３】
［実験１］
実験１は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝０．８（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験１のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．３であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３４】
［実験２］
実験２は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝０．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験２のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．２であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３５】
［実験３］
実験３は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝０．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験３のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．３であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３６】
［実験４］
実験４は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．０（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験４のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．４であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３７】
［実験５］
実験５は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．７（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験５のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．４であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３８】
［実験６］
実験６は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．７（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験６のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．６，Ｃ／Ｂ＝０．５であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３９】
［実験７］
実験７は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．７（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験７のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．６，Ｃ／Ｂ＝０．６であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは析出したものの、その析出量は実験６よりも多いが、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造に影響しない程度であった（○）。
【００４０】
［実験８］
実験８は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験８のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．６，Ｃ／Ｂ＝０．８であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは析出したものの、４０時間の連続したフィルム１２の製造に影響しない程度であった（△）。
【００４１】
［実験９］
実験９は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験９のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．７，Ｃ／Ｂ＝０．８であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは析出したものの、４０時間の連続したフィルム１２の製造に影響しない程度であった（△）。
【００４２】
［比較実験１］
比較実験１は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この比較実験１のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．９，Ｃ／Ｂ＝０．８であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトの析出が顕著であり、このドープ１１を用いたフィルム１２の連続した製造は４０時間が限度であった（×）。
【００４３】
実験１〜９及び比較実験１の各条件と、そのプレートアウトの評価を比較すると、Ｂ／Ａ，Ｃ／Ｂ，Ｃａ＋Ｍｇの各条件をそれぞれ独立して調節することは難しいが、Ｂ／Ａが少なくとも０．７以下の値となっていれば、フィルム１２を４０時間連続して製造することが可能な程度に、プレートアウトの析出が抑制されていることが分かる。さらに、Ｂ／Ａが０．６以下の値であれば、フィルム１２を概ね４０時間以上連続して製造することが可能となり、Ｂ／Ａが０．３以下の場合にはさらに長時間連続してフィルム１２を製造することができることができる。
【００４４】
また、実験１〜９の各条件（特にＢ／Ａの値が等しい実験６〜８）と、そのプレートアウトの評価を比較すると、Ｂ／Ａが０．７以下の値となっている場合に、Ｃ／Ｂの値が小さいほどプレートアウトの析出が抑制されていることがわかる。Ｂ／Ａの値が０．７以下であり、かつ、Ｃ／Ｂの値が０．５以下になっていることが好ましく、この場合、プレートアウトが抑制され、フィルム１２の４０時間以上にわたる連続した製造を可能にする。さらに、Ｂ／Ａの値が０．７以下であり、かつ、Ｃ／Ｂの値が０．４以下になっていれば、プレートアウトの析出が特に抑制される。
【００４５】
さらに、実験１〜９及び比較実験１の各条件と、そのプレートアウトの評価を比較すると、Ｂ／Ａが０．７以下の場合に、Ｃａ＋Ｍｇ（μｍｏｌ／ｇ）の値が１．７以下であれば、プレートアウトの析出が特に抑制されることが分かる。
【００４６】
以上のことから、プレートアウトの析出を抑制し、４０時間以上連続してフィルム１２を製造するときには、Ｂ／Ａが０．７以下のドープ１１を用いることが好ましく、Ｂ／Ａの値が０．６以下のドープ１１を用いることがさらに好ましく、Ｂ／Ａの値が０．３以下となっていることが特に好ましい。これに加え、Ｃ／Ｂの値が０．５以下となっていることが好ましい。また、Ｃａ＋Ｍｇが１．７μｍｏｌ／ｇ以下のセルロースアシレートを選別して原料とすることが好ましい。
【００４７】
なお、上述の実施例では、フィルム１２を４０時間連続して製造した後に、プレートアウトの析出を評価したが、これに限らず、これよりも短時間やこれよりも長時間のフィルム１２の製造後にプレートアウトの析出を評価しても良い。また、上述の実施例では、プレートアウトの析出量の評価方法の一例を説明したが、プレートアウトの析出量の評価方法はこれに限らず、回転ドラム４２上の一定の面積からプレートアウトを採取し、その重量から、全体的なプレートアウトの析出を評価する等、任意の方法でプレートアウトの析出量を評価するようにしても良い。
【符号の説明】
【００４８】
１０ フィルム製造設備
１１ ドープ
１２ フィルム
２１ ストックタンク
２２ 流延室
２３ テンター（乾燥手段）
２４ 乾燥室（乾燥手段）
２６ 冷却室
２７ 巻取室
４２ 回転ドラム（支持体）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶液製膜方法に関し、さらに詳しくは、セルロースアシレートフィルムを製造する溶液製膜方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年普及している液晶表示装置には、偏光板の保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルムなど複数の光学フィルムが用いられている。これらの光学フィルムとしてはポリマーフィルムが用いられるが、特に、製造時の取り扱いに優れ、かつ、良好な光学特性を示す点でセルロースアシレートフィルムが広く用いられている。
【０００３】
セルロースアシレートフィルムの製造方法としては、溶融したセルロースアシレートを展延してセルロースアシレートフィルムを得る溶融製膜法や、セルロースアシレートを溶剤に溶かした溶液を支持体上に流延し、乾燥させることによってセルロースアシレートフィルムを得る溶液製膜法が知られているが、光学特性や平面性に優れたフィルムが得られることから、前述のような光学用途のセルロースアシレートフィルムは溶液製膜法により製造される。
【０００４】
溶液製膜法によって、長時間、連続的にセルロースアシレートフィルムを製造すると、流延する溶液に含まれる不純物等が支持体上に析出し、支持体の表面が汚染されることが知られている。このように、溶液製膜法でセルロースアシレートフィルムを製造するときに、支持体上に析出する汚れはプレートアウトと称され、これを除去せずにセルロースアシレートフィルムを製造し続けると、得られるセルロースアシレートフィルムの平面性や光学特性が損なわれる。このため、良品質のセルロースアシレートフィルムを得るためには、支持体上のプレートアウトを定期的に除去しなければならないが、プレートアウトを除去するためには、セルロースアシレートフィルムの製造を中断しなければならず、生産性が低下してしまう。
【０００５】
このため、原料のセルロースアシレートから、プレートアウトの原因となる物質をｎ−ヘキサン等の水に非相溶の溶媒で抽出し、その重量を予め見積もっておき、プレートアウトが生じにくいように、プレートアウトの原因物質が少ない原料を選択的に用いるようにしたセルロースアシレートフィルムの製造方法が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１９９０２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ｎ−ヘキサン等の特定の溶媒で抽出される物質には、プレートアウトの原因物質が含まれるものの、プレートアウトの原因物質と完全に一致するとは限らない。このため、特定の溶媒で抽出される物質が少ない原料を用いたとしても、プレートアウトの析出が十分に抑制されないことがある。
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、プレートアウトの析出を抑制し、生産性を向上させたセルロースアシレートフィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法は、連続走行する支持体の上にセルロースアシレート溶液を流延して流延膜を形成し、この流延膜をフィルムとして前記支持体から剥がし、前記フィルムを搬送しながら乾燥手段により乾燥するセルロースアシレートフィルムの製造方法であり、水と、前記セルロースアシレート溶液に含まれ、水とは非相溶である液体との混合物により、前記液体側に分液抽出される化合物の濃度Ａと炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとの比（Ｂ／Ａ）が０．７以下であるセルロースアシレート溶液を前記支持体上に流延することを特徴とする。
【００１０】
また、前記セルロースアシレート溶液に含まれる炭素数が２０以上３０以下の脂肪酸の濃度をＣとするときに、Ｃ／Ｂの値が０．５以下であることを特徴とする。
【００１１】
また、ＣａとＭｇの和が１．７μｍｏｌ／ｇ以下であるセルロースアシレートを用いて前記セルロースアシレート溶液をつくることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法によれば、プレートアウトの析出を抑制し、生産性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】フィルム製造設備の構成を概略的に示す説明図である。
【図２】実験１〜９及び比較実験１の条件とプレートアウトの評価を示す表である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［ドープの製造方法］
まず、原料のセルロースアシレートを所定の溶媒に溶解させたセルロースアシレート溶液（以下、ドープという）の製造方法を説明する。まず、セルロースアシレートを溶解する所定成分の溶媒に、セルロースアシレート、可塑剤（トリフェニルホスフェート，ビフェニルジフェニルホスフェート）を混合し、攪拌溶解して第１液をつくる。次に、紫外線吸収剤（２（２‘−ヒドロキシ３’−メチルフェニルエチル−４‘−１，１，３，３−テトラメチルブチル）ベンゾトリアゾール）を混合溶媒に溶解させた第２液をつくる。さらに、混合溶媒とマット剤を混合し、混合溶媒中にマット剤が一様に分散された第３液をつくる。そして、第１液，第２液，第３液を混合，攪拌して混合液をつくり、この混合液を濾過し、濃縮等して、セルロースアシレートフィルムの製造に用いるドープを得る。
【００１５】
なお、溶媒としては、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、エーテルを所定の配分で混合してつくられる。また、セルロースアシレートとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ），ジアセチルセルロース（ＤＡＣ），セルロースアセチルプロピオネート（ＣＡＰ），セルロースアセチルブチレート（ＣＡＢ）等があり、トリアセチルセルロースが特に好適である。また、可塑剤としてはトリフェニルホスフェート，ビフェニルジフェニルホスフェート，ポリエステル系可塑剤等が好適に用いられる。また、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物，ベンゾフェノン系化合物等、マット剤としてはシリカ粒子等がそれぞれ好適に用いられる。ＴＡＣ綿については、特開２００１−１７４５号公報の７〜１２頁に、可塑剤，紫外線吸収剤，マット剤については、同公報１６〜１２頁に詳細に記載されている。
【００１６】
こうしてつくられたドープには、例えば、脂肪酸，脂肪酸塩，脂肪酸エステル，高級アルコール等の原料であるセルロースアシレートに含まれていた化合物が不純物として含まれている。こうした不純物は、水と、ドープの溶媒の成分のうち水と非相溶の液体との混合物により分液抽出される。ここでつくられるドープは、水と非相溶の液体側に抽出される化合物の濃度Ａと、炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとするときに、比（Ｂ／Ａ）の値が０．７以下となるように、原料のセルロースアシレートを選別してつくられている。
【００１７】
また、ドープは、炭素数が２０以上３０以下の脂肪酸の濃度をＣとするときに、比（Ｃ／Ｂ）の値が０．５以下となるように、原料のセルロースアシレートを選別してつくられている。さらに、ドープは、含有するＣａとＭｇの物質量の和が１．７μｍｏｌ／ｇ以下のセルロースアシレートを用いてつくられている。
【００１８】
［フィルムの製造］
図１に示すフィルム製造設備１０は、上述のようにしてつくられたドープ１１からセルロースアシレートフィルム１２（以下、単にフィルムという）を製造する設備であり、ストックタンク２１、流延室２２、テンター２３（乾燥手段）、乾燥室２４（乾燥手段）、冷却室２６、巻取室２７等から構成される。ドープ１１はストックタンク２１に貯留される。また、ストックタンク２１内には攪拌翼３１が設けられており、ドープ１１は攪拌翼３１によって攪拌されながら、均一な状態で貯留される。こうしてストックタンク２１に貯留されたドープ１１は、ポンプ３２により濾過装置３３に送られ、不純物等が除去された後に流延室２２に送られる。
【００１９】
流延室２２には、流延ダイ４１、支持体としての回転ドラム４２、送風装置４６，４７等から構成される。ストックタンク２１から送られたドープ１１は、流延ダイ４１から回転ドラム４２上に流延され、支持される。回転ドラム４２は、表面が鏡面研磨された円柱状の支持体であり、回転自在に設けられているとともに、回転ドラム４２を冷却する媒体（以下、冷媒という）を流す流路が内部に設けられている。ドープ１１の流延は、回転ドラム４２を所定の方向に一定の速度で連続走行させ、かつ、冷媒供給装置４３から冷媒を供給して回転ドラム４２を一様に冷却しながら行われる。このため、ドープ１１は、回転ドラム４２上に流延されると、回転ドラム４２によって冷却されて自己支持性を有する流延膜４５となり、回転ドラム４２の回転により所定方向に送られる。また、回転ドラム４２の周囲には、回転ドラム４２に向けて乾燥した所定のガスを送風する送風装置４６，４７が設けられている。これらの送風装置４６，４７からの送風により、流延膜４５や回転ドラム４２表面の結露が防止される。流延膜４５は、回転ドラム４２の回転に沿って所定の剥取位置に達すると、剥取ローラ４８によって回転ドラム４２から連続的に剥離され、溶媒を含んだ状態のフィルム１２としてテンター２３に送られる。また、こうしてテンター２３に送られるフィルム１２は、溶媒を含んだ状態のフィルムである。
【００２０】
テンター２３は、流延室２２から送られたフィルム１２を所定方向に延伸しながら乾燥させ、フィルム１２として乾燥室２４に送り出す。乾燥室２４には複数のローラ５６と送風機が設けられている。フィルム１２は、乾燥室２４で、ローラ５６に支持されながら搬送されると同時に、送風機からの送風によってさらに乾燥されて、冷却室２６に送り出される。フィルム１２は、冷却室２６で室温まで冷却された後に、巻取室２７に搬送され、巻取ロール５７によって巻き取られる。
【００２１】
上述のようにして、フィルム１２を長時間、連続的に製造すると、回転ドラム４２の表面にプレートアウトが生じることがある。プレートアウトは、ドープ１１（特に、ドープ１１の原料のひとつであるセルロースアシレートに含まれる不純物）が回転ドラム４２上に析出したものであり、主として、脂肪酸，脂肪酸塩，脂肪酸エステル，高級アルコール等からなる。このため、原料のセルロースアシレートにはこれらの物質が含まれていないことが好ましいが、セルロースアシレートはパルプやリンター等から精製されるため、現実的には少なからずこれらの物質が全く含まれている。
【００２２】
こうしてドープ１１に含まれる不純物の中でも、炭素数１２以上３０以下の脂肪酸が、プレートアウトの析出に大きく寄与する。このため、ドープ１１は、前述のように、水と、水に非相溶の液体との混合物により水に非相溶の液体側に分液抽出される化合物の濃度Ａと、炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂの比（Ｂ／Ａ）の値が０．７以下となるように、原料のセルロースアシレートを選別してつくられている。これにより、プレートアウトの析出が抑制され、フィルム１２を長時間、連続して製造することができる。
【００２３】
さらに、ドープ１１に不純物として含まれる炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の中でも、炭素数２０以上３０以下の脂肪酸は、プレートアウトの析出に特に大きく寄与する。このため、ドープ１１は、炭素数が２０以上３０以下の脂肪酸の濃度をＣとするときに、濃度Ｃと、炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとの比（Ｃ／Ｂ）の値が０．５以下になるようにつくられている。これにより、プレートアウトの析出がさらに抑制され、フィルム１２を長時間、連続して製造することができる。
【００２４】
また、ドープ１１に含まれる不純物は、回転ドラム４２に流延されて冷却されたときに、ドープ１１に含まれる無機イオンと結びついて、プレートアウトとして析出する。例えば、原料のセルロースアシレートはＣａやＭｇを含有し、セルロースアシレートが混合溶媒に溶解されると、これらの一部が電離して、Ｃａ２＋やＭｇ２＋等の無機イオンとなり、ドープ１１に含まれる不純物と結びついてプレートアウトを析出させる原因となる。このため、原料のセルロースアシレートに不純物が含まれているにしても、原料のセルロースアシレートが含有するＣａやＭｇの物質量が少なければ、プレートアウトの析出は抑制される。したがって、ドープ１１は、含有するＣａとＭｇの物質量の和が１．７μｍｏｌ／ｇ以下のセルロースアシレートを用いてつくられていることにより、プレートアウトの析出が抑制され、フィルム１２を長時間、連続して製造することができる。
【００２５】
なお、原料のセルロースアシレートが含有するＣａとＭｇの物質量の和が、１．０μｍｏｌ／ｇを下回ると、フィルム１２の耐熱性が悪化するため、フィルム１２の用途に耐熱性が求められる場合には、ＣａとＭｇの物質量の和が１．０μｍｏｌ／ｇ以上１．７μｍｏｌ／ｇ以下のセルロースアシレートを原料とすることが好ましい。
【００２６】
なお、上述の実施形態では、ドープ１１の材料や製造工程，フィルム１２の製造工程の具体的な例を挙げたが、少なくともＢ／Ａの値が０．７以下となっていれば良く、ドープ１１及びフィルム１２の材料や製造工程は、製造するフィルム１２の特性に応じて、材料や製造工程を追加または削減して良い。
【００２７】
なお、上述の実施形態では、ドープ１１から不純物を分液抽出するときに、水と、ドープ１１の溶媒に含まれる水に非相溶の液体との混合物を用いる例を説明したが、水と非相溶の液体は、ドープ１１に含まれる１種類の成分の液体でも良く、また、複数種類を混合したものであっても良い。
【実施例】
【００２８】
水と、ドープ１１の溶媒に含まれ、水に非相溶の液体との混合物により、水と非相溶の液体側にドープ１１から分液抽出される化合物の濃度Ａと炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂの比（Ｂ／Ａ）と、濃度Ｂと炭素数２０以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｃの比（Ｃ／Ｂ）と、原料のセルロースアシレートに含まれるＣａとＭｇの物質量の和（μｍｏｌ／ｇ，以下、Ｃａ＋Ｍｇという）が、各々異なるドープ１１を用いて、プレートアウトの析出量を評価した。
【００２９】
［脂肪酸の定量方法］
なお、後述する実験１〜９及び比較実験１では、ドープの原材料とするセルロースアシレートとしてセルロースアセテートを用い、前述の濃度Ａ，濃度Ｂ，濃度Ｃは、以下のようにして定量した。まず、セルロースアセテート試料５．０ｇに２Ｎトリフルオロ酢酸２００ｍＬを添加し、１００℃で６時間加水分解した後に、溶液を減圧乾固し、残渣を純粋で３００ｍＬに希釈した。そして、この液をヘキサン１００ｍＬで３回抽出し、ヘキサン層を脱水，ろ過，濃縮凝固した固形物の量に基づいて、濃度Ａを算出した。次に、この固形物を１，２−ブロモアセトフェノンでラベル化し、ＨＰＬＣ分析した（カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ ４．６ｍｍＩ．Ｄ．，溶離液：アセトニトリル／ＴＨＦのグラジエント）。そして、脂肪酸標品のＨＰＬＣ面積値から脂肪酸含有量及び炭素数を計算し、これに基づいて濃度Ｂ及び濃度Ｃの値を算出した。
【００３０】
［Ｃａ＋Ｍｇ（μｍｏｌ／ｇ）の求め方］
また、後述する実験１〜９及び比較実験１では、ドープの原材料としたセルロースアセテートに含有されるＣａとＭｇの物質量の和を、下記の（１）〜（６）の手順で求めた。
（１）ドープ１１の原料とするセルロースアセテートを粉砕した試料３．０ｇを、耐熱性容器（磁性るつぼ等）に入れる。
（２）電気炉等の加熱装置によって、８００±５０℃の温度で約２時間加熱し、試料を炭化させる。
（３）炭化した試料を室温程度に冷却した後に、０．１０％塩酸を３０ｍｌ加えて攪拌する。
（４）加熱装置によって、徐々に６０℃に加熱し、炭化した試料を塩酸に溶解させ、溶解液Ｙを作製する。
（５）溶解液Ｙを室温程度に冷却後に蒸留水を加え、溶解液Ｙを２００ｍｌまで希釈した希釈液Ｚを作製する。
（６）希釈液Ｚの吸光度を原子吸光光度計（島津製作所社製ＡＡ−６３００）によって測定し、これを希釈溶液Ｚの濃度（ｐｐｍ）に換算して、Ｃａ＋Ｍｇを求める。
【００３１】
［プレートアウトの評価］
回転ドラム４２上にプレートアウトが析出すると、その析出量に応じて、回転ドラム４２の表面の光沢は失われ、回転ドラム４２の表面は白濁する。このため、回転ドラム４２の表面の光沢度（後述）を測定することで、プレートアウトの析出量を評価することができる。後述する実験１〜９及び比較実験１では、下記（１）〜（４）の手順で、プレートアウトの析出量を評価した。
（１）フィルム１２の製造する前に、回転ドラム４２を暗室に配置し、所定の方向及び角度から、白色光を照射し、白色光の光源及び回転ドラム４２に対して所定の位置に配置された受光装置によって、回転ドラム４２からの反射光の光量を測定する。
（２）次に、回転ドラム４２をフィルム製造設備１０にセットし、条件（Ｂ／Ａ，Ｃ／Ｂ，Ｃａ＋Ｍｇ）が一定のドープ１１で、４０時間連続的にフィルム１２を製造する。
（３）その後、回転ドラム４２をフィルム製造設備１０から取り外して、再び暗室に移動させ、（１）と同条件で回転ドラム４２に白色光を照射して、回転ドラム４２からの反射光の光量を測定する。
（４）そして、フィルム１２の製造前に測定した反射光の光量を基準として、フィルム１２の製造後に測定した反射光の光量の割合を光沢度（％）として求め、プレートアウトの析出量を、光沢度０％以上５０％未満を×，光沢度５０％以上６５％未満を△，光沢度６５％以上８０％未満を○，光沢度８０％以上１００％以下を◎の４段階で評価する。
【００３２】
実験１〜９及び比較実験１の各々の条件（Ｂ／Ａ，Ｃ／Ｂ，Ｃａ＋Ｍｇ）とプレートアウトの評価は、図２及び以下に説明するとおりであった。なお、図２は、上からプレートアウトの析出量が少ない順に並べられている。
【００３３】
［実験１］
実験１は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝０．８（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験１のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．３であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３４】
［実験２］
実験２は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝０．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験２のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．２であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３５】
［実験３］
実験３は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝０．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験３のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．３であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３６】
［実験４］
実験４は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．０（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験４のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．４であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３７】
［実験５］
実験５は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．７（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験５のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．３，Ｃ／Ｂ＝０．４であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３８】
［実験６］
実験６は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．７（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験６のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．６，Ｃ／Ｂ＝０．５であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは殆ど析出せず、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造が可能であった（◎）。
【００３９】
［実験７］
実験７は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．７（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験７のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．６，Ｃ／Ｂ＝０．６であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは析出したものの、その析出量は実験６よりも多いが、４０時間以上の連続したフィルム１２の製造に影響しない程度であった（○）。
【００４０】
［実験８］
実験８は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験８のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．６，Ｃ／Ｂ＝０．８であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは析出したものの、４０時間の連続したフィルム１２の製造に影響しない程度であった（△）。
【００４１】
［実験９］
実験９は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この実験９のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．７，Ｃ／Ｂ＝０．８であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトは析出したものの、４０時間の連続したフィルム１２の製造に影響しない程度であった（△）。
【００４２】
［比較実験１］
比較実験１は、図２に示すように、Ｃａ＋Ｍｇ＝１．９（μｍｏｌ／ｇ）を満たすセルロースアシレートを原料としてドープ１１をつくった。また、この比較実験１のドープ１１のＢ／Ａ，Ｃ／Ｂの値は、それぞれＢ／Ａ＝０．９，Ｃ／Ｂ＝０．８であった。そして、このドープ１１を用いてフィルム１２を製造すると、プレートアウトの析出が顕著であり、このドープ１１を用いたフィルム１２の連続した製造は４０時間が限度であった（×）。
【００４３】
実験１〜９及び比較実験１の各条件と、そのプレートアウトの評価を比較すると、Ｂ／Ａ，Ｃ／Ｂ，Ｃａ＋Ｍｇの各条件をそれぞれ独立して調節することは難しいが、Ｂ／Ａが少なくとも０．７以下の値となっていれば、フィルム１２を４０時間連続して製造することが可能な程度に、プレートアウトの析出が抑制されていることが分かる。さらに、Ｂ／Ａが０．６以下の値であれば、フィルム１２を概ね４０時間以上連続して製造することが可能となり、Ｂ／Ａが０．３以下の場合にはさらに長時間連続してフィルム１２を製造することができることができる。
【００４４】
また、実験１〜９の各条件（特にＢ／Ａの値が等しい実験６〜８）と、そのプレートアウトの評価を比較すると、Ｂ／Ａが０．７以下の値となっている場合に、Ｃ／Ｂの値が小さいほどプレートアウトの析出が抑制されていることがわかる。Ｂ／Ａの値が０．７以下であり、かつ、Ｃ／Ｂの値が０．５以下になっていることが好ましく、この場合、プレートアウトが抑制され、フィルム１２の４０時間以上にわたる連続した製造を可能にする。さらに、Ｂ／Ａの値が０．７以下であり、かつ、Ｃ／Ｂの値が０．４以下になっていれば、プレートアウトの析出が特に抑制される。
【００４５】
さらに、実験１〜９及び比較実験１の各条件と、そのプレートアウトの評価を比較すると、Ｂ／Ａが０．７以下の場合に、Ｃａ＋Ｍｇ（μｍｏｌ／ｇ）の値が１．７以下であれば、プレートアウトの析出が特に抑制されることが分かる。
【００４６】
以上のことから、プレートアウトの析出を抑制し、４０時間以上連続してフィルム１２を製造するときには、Ｂ／Ａが０．７以下のドープ１１を用いることが好ましく、Ｂ／Ａの値が０．６以下のドープ１１を用いることがさらに好ましく、Ｂ／Ａの値が０．３以下となっていることが特に好ましい。これに加え、Ｃ／Ｂの値が０．５以下となっていることが好ましい。また、Ｃａ＋Ｍｇが１．７μｍｏｌ／ｇ以下のセルロースアシレートを選別して原料とすることが好ましい。
【００４７】
なお、上述の実施例では、フィルム１２を４０時間連続して製造した後に、プレートアウトの析出を評価したが、これに限らず、これよりも短時間やこれよりも長時間のフィルム１２の製造後にプレートアウトの析出を評価しても良い。また、上述の実施例では、プレートアウトの析出量の評価方法の一例を説明したが、プレートアウトの析出量の評価方法はこれに限らず、回転ドラム４２上の一定の面積からプレートアウトを採取し、その重量から、全体的なプレートアウトの析出を評価する等、任意の方法でプレートアウトの析出量を評価するようにしても良い。
【符号の説明】
【００４８】
１０ フィルム製造設備
１１ ドープ
１２ フィルム
２１ ストックタンク
２２ 流延室
２３ テンター（乾燥手段）
２４ 乾燥室（乾燥手段）
２６ 冷却室
２７ 巻取室
４２ 回転ドラム（支持体）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続走行する支持体の上にセルロースアシレート溶液を流延して流延膜を形成し、この流延膜をフィルムとして前記支持体から剥がし、前記フィルムを搬送しながら乾燥手段により乾燥するセルロースアシレートフィルムの製造方法において、
水と、前記セルロースアシレート溶液に含まれ、水とは非相溶である液体との混合物により、前記液体側に分液抽出される化合物の濃度Ａと炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとの比Ｂ／Ａが０．７以下であるセルロースアシレート溶液を前記支持体上に流延することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記セルロースアシレート溶液に含まれる炭素数が２０以上３０以下の脂肪酸の濃度をＣとするときに、Ｃ／Ｂの値が０．５以下であることを特徴とする請求項１記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項３】
ＣａとＭｇの和が１．７μｍｏｌ／ｇ以下であるセルロースアシレートを用いて前記セルロースアシレート溶液をつくることを特徴とする請求項１または２記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項１】
連続走行する支持体の上にセルロースアシレート溶液を流延して流延膜を形成し、この流延膜をフィルムとして前記支持体から剥がし、前記フィルムを搬送しながら乾燥手段により乾燥するセルロースアシレートフィルムの製造方法において、
水と、前記セルロースアシレート溶液に含まれ、水とは非相溶である液体との混合物により、前記液体側に分液抽出される化合物の濃度Ａと炭素数１２以上３０以下の脂肪酸の濃度Ｂとの比Ｂ／Ａが０．７以下であるセルロースアシレート溶液を前記支持体上に流延することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記セルロースアシレート溶液に含まれる炭素数が２０以上３０以下の脂肪酸の濃度をＣとするときに、Ｃ／Ｂの値が０．５以下であることを特徴とする請求項１記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項３】
ＣａとＭｇの和が１．７μｍｏｌ／ｇ以下であるセルロースアシレートを用いて前記セルロースアシレート溶液をつくることを特徴とする請求項１または２記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−６６０３（Ｐ２０１１−６６０３Ａ）
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１５２４０１（Ｐ２００９−１５２４０１）
【出願日】平成２１年６月２６日（２００９．６．２６）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月２６日（２００９．６．２６）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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