ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法
【課題】色再現性、画像保存性、さらには迅速処理適性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料ならびに画像形成方法を提供する。
【解決手段】支持体上にイエロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、少なくとも一層の該色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、芳香族第一級アミン化合物の酸化体との反応により形成されるアゾメチン色素の酢酸エチルへの溶解度が１×１０-8ｍｏｌ／Ｌ以上５×１０-3ｍｏｌ／Ｌ以下である色素形成カプラーと特定の化合物、並びに金属錯体、及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、かつ該色素形成カプラーを含む乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成カプラーの比率が１８質量％以上９９質量％以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【解決手段】支持体上にイエロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、少なくとも一層の該色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、芳香族第一級アミン化合物の酸化体との反応により形成されるアゾメチン色素の酢酸エチルへの溶解度が１×１０-8ｍｏｌ／Ｌ以上５×１０-3ｍｏｌ／Ｌ以下である色素形成カプラーと特定の化合物、並びに金属錯体、及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、かつ該色素形成カプラーを含む乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成カプラーの比率が１８質量％以上９９質量％以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にイエロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、少なくとも一層の該色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、芳香族第一級アミン化合物の酸化体との反応により形成されるアゾメチン色素の酢酸エチルへの溶解度が１×１０-8ｍｏｌ／Ｌ以上５×１０-3ｍｏｌ／Ｌ以下である色素形成カプラーと下記一般式（Ｐｈ−１）、（Ｐｈ−２）、（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）、（ＴＳ−Ｉ）〜（ＴＳ−VII）のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体、及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、かつ該色素形成カプラーを含む乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成カプラーの比率が１８質量％以上９９質量％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化１】
一般式（Ｐｈ−１）、（Ｐｈ−２）中、Ｒb1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、アシルアミノ基、カルボニル基、スルホニル基を表し、Ｒb6は脂肪族基、アリール基、アミノ基、アシル基を表す。Ｒb7〜Ｒb9、Ｒb19およびＲb20は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、アリール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニルオキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。Ｒb17、Ｒb18は各々独立に、脂肪族基またはアリール基を表す。
【化２】
一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）中、Ｒ41は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、フォスホリル基または−Ｓｉ(Ｒ47)(Ｒ48)(Ｒ49)を表す。ここで、Ｒ47、Ｒ48およびＲ49は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｒ42〜Ｒ46は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒa1〜Ｒa4は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表す。
【化３】
一般式（ＴＳ−Ｉ）中、Ｒ51は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、フォスホリル基または−Ｓｉ(Ｒ58)(Ｒ59)(Ｒ60)を表す。ここで、Ｒ58、Ｒ59及びＲ60は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｘ51は−Ｏ−または−Ｎ(Ｒ57)−を表す。ここで、Ｒ57はＲ51と同義である。Ｘ55は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ52)＝を表わし、Ｘ56は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ54)＝を表わし、Ｘ57は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ56)＝を表わす。Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55及びＲ56は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ51とＲ52、Ｒ57とＲ56、Ｒ51とＲ57が互いに結合して５〜７員環を形成していても良い。さらに、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54が互いに結合して、５〜７員環またはスピロ環、ビシクロ環を形成しても良い。但し、Ｒ51〜Ｒ57の全てが水素原子であることはなく、一般式（ＴＳ−Ｉ）で表わされる化合物の総炭素数は１０以上であり、さらに一般式（ＴＳ−Ｉ）で表わされる化合物は、前記一般式（Ｐｈ−１）〜（Ｐｈ−３）、一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のいずれかで表わされる化合物であることはない。
一般式（ＴＳ−II）中、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表し、Ｒ61とＲ62、Ｒ63とＲ64が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良い。Ｘ61は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基またはオキシラジカル基を表す。Ｘ62は５〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。但し、一般式（ＴＳ−II）で表わされる化合物の総炭素数は８以上である。
一般式（ＴＳ−III）中、Ｒ65及びＲ66は各々独立に、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基またはアリールスルホニル基を表し、Ｒ67は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、ヘテロ環基またはヒドロキシ基を表わす。ここで、Ｒ65とＲ66、Ｒ66とＲ67、Ｒ65とＲ67が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良いが、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。また、Ｒ65とＲ66の両方が水素原子であることはなく、Ｒ65とＲ66の総炭素数は７以上である。
一般式（ＴＳ−IV）中、Ｒ71は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、Ｌｉ、ＮａまたはＫを表わし、Ｒ72は脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ71とＲ72が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良い。ｑは０、１または２を表す。但し、Ｒ71、Ｒ72の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−Ｖ）中、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族アミノ基またはアリールアミノ基を表し、ｔは０または１を表す。Ｒ81とＲ82、Ｒ81とＲ83は互いに結合し、５〜８員環を形成しても良い。但し、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−VI）中、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88は各々独立に、水素原子または置換基を表わす。但しＲ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88の全てが水素原子であることはなく、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88の任意の２つが結合し、５〜７員環を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式（ＴＳ−VI）で表わされる化合物の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−VII）中、Ｒ91は炭素原子数の総和が１０以上の疎水性基を表し、Ｙ91はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。
【請求項２】
前記のアゾメチン色素の酢酸エチルへの溶解度が、１×１０-8ｍｏｌ／Ｌ以上７×１０-4ｍｏｌ／Ｌ以下であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】
前記のアゾメチン色素を形成する色素形成カプラーの少なくとも１種を含有するハロゲン化銀乳剤層が、総色素形成カプラー塗布量０．１８ミリモル／ｍ2以上０．２８ミリモル／ｍ2以下でありかつ色素形成後の該色素の極大吸収波長における最大光学反射濃度が２．０以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】
前記のアゾメチン色素の極大吸収波長が５７０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】
前記のアゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが下記一般式（ＣＰ−Ｉ）で表されるカプラーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化４】
一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｇaは−Ｃ(Ｒ23)＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇaが−Ｎ＝を表すときＧbは−Ｃ(Ｒ23)＝を表し、Ｇaが−Ｃ(Ｒ23)＝を表すときＧbは−Ｎ＝を表す。Ｒ21及びＲ22は、各々独立にハメットの置換基定数σp値が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ23は置換基を表す。Ｙは、水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【請求項６】
前記のハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラーから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化５】
式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ(Ｒ１)−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【請求項７】
前記の芳香族第一級アミン化合物の酸化体が４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリンの酸化体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかの１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項８】
前記のアゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが、該色素形成カプラーを含有する層中の総親油性成分に対して２４質量％以上８０質量％以下含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項９】
支持体上にイエロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、現像処理する画像形成方法であって、少なくとも一層の該色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層で、芳香族第一級アミン化合物の酸化体との反応により、酢酸エチルへの溶解度が１×１０-8ｍｏｌ／Ｌ以上５×１０-3ｍｏｌ／Ｌ以下であるアゾメチン色素を形成し、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該アゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する乳剤層中に、下記一般式（Ｐｈ−１）、（Ｐｈ−２）、（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）、（ＴＳ−Ｉ）〜（ＴＳ−VII）のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体、及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、かつ該アゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成カプラーの比率が１８質量％以上９９質量％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【化６】
一般式（Ｐｈ−１）、（Ｐｈ−２）中、Ｒb1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、アシルアミノ基、カルボニル基、スルホニル基を表し、Ｒb6は脂肪族基、アリール基、アミノ基、アシル基を表す。Ｒb7〜Ｒb9、Ｒb19およびＲb20は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、アリール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニルオキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。Ｒb17、Ｒb18は各々独立に、脂肪族基またはアリール基を表す。
【化７】
一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）中、Ｒ41は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、フォスホリル基または−Ｓｉ(Ｒ47)(Ｒ48)(Ｒ49)を表す。ここで、Ｒ47、Ｒ48およびＲ49は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｒ42〜Ｒ46は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒa1〜Ｒa4は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表す。
【化８】
一般式（ＴＳ−Ｉ）中、Ｒ51は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、フォスホリル基または−Ｓｉ(Ｒ58)(Ｒ59)(Ｒ60)を表す。ここで、Ｒ58、Ｒ59及びＲ60は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｘ51は−Ｏ−または−Ｎ(Ｒ57)−を表す。ここで、Ｒ57はＲ51と同義である。Ｘ55は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ52)＝を表わし、Ｘ56は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ54)＝を表わし、Ｘ57は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ56)＝を表わす。Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55及びＲ56は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ51とＲ52、Ｒ57とＲ56、Ｒ51とＲ57が互いに結合して５〜７員環を形成していても良い。さらに、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54が互いに結合して、５〜７員環またはスピロ環、ビシクロ環を形成しても良い。但し、Ｒ51〜Ｒ57の全てが水素原子であることはなく、一般式（ＴＳ−Ｉ）で表わされる化合物の総炭素数は１０以上であり、さらに一般式（ＴＳ−Ｉ）で表わされる化合物は、前記一般式（Ｐｈ−１）〜（Ｐｈ−３）、一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のいずれかで表わされる化合物であることはない。
一般式（ＴＳ−II）中、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表し、Ｒ61とＲ62、Ｒ63とＲ64が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良い。Ｘ61は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基またはオキシラジカル基を表す。Ｘ62は５〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。但し、一般式（ＴＳ−II）で表わされる化合物の総炭素数は８以上である。
一般式（ＴＳ−III）中、Ｒ65及びＲ66は各々独立に、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基またはアリールスルホニル基を表し、Ｒ67は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、ヘテロ環基またはヒドロキシ基を表わす。ここで、Ｒ65とＲ66、Ｒ66とＲ67、Ｒ65とＲ67が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良いが、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。また、Ｒ65とＲ66の両方が水素原子であることはなく、Ｒ65とＲ66の総炭素数は７以上である。
一般式（ＴＳ−IV）中、Ｒ71は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、Ｌｉ、ＮａまたはＫを表わし、Ｒ72は脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ71とＲ72が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良い。ｑは０、１または２を表す。但し、Ｒ71、Ｒ72の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−Ｖ）中、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族アミノ基またはアリールアミノ基を表し、ｔは０または１を表す。Ｒ81とＲ82、Ｒ81とＲ83は互いに結合し、５〜８員環を形成しても良い。但し、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−VI）中、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88は各々独立に、水素原子または置換基を表わす。但しＲ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88の全てが水素原子であることはなく、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88の任意の２つが結合し、５〜７員環を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式（ＴＳ−VI）で表わされる化合物の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−VII）中、Ｒ91は炭素原子数の総和が１０以上の疎水性基を表し、Ｙ91はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。
【請求項１０】
前記のアゾメチン色素を形成する色素形成カプラーの少なくとも１種を含有するハロゲン化銀乳剤層が、総色素形成カプラー塗布量０．１８ミリモル／ｍ2以上０．２８ミリモル／ｍ2以下でありかつ色素形成後の該色素の極大吸収波長における最大光学反射濃度が２．０以上であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記現像処理において、発色現像時間が３０秒以下であることを特徴とする請求項９または１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記露光が、１×１０-4秒以下であることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１】
支持体上にイエロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、少なくとも一層の該色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、芳香族第一級アミン化合物の酸化体との反応により形成されるアゾメチン色素の酢酸エチルへの溶解度が１×１０-8ｍｏｌ／Ｌ以上５×１０-3ｍｏｌ／Ｌ以下である色素形成カプラーと下記一般式（Ｐｈ−１）、（Ｐｈ−２）、（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）、（ＴＳ−Ｉ）〜（ＴＳ−VII）のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体、及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、かつ該色素形成カプラーを含む乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成カプラーの比率が１８質量％以上９９質量％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化１】
一般式（Ｐｈ−１）、（Ｐｈ−２）中、Ｒb1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、アシルアミノ基、カルボニル基、スルホニル基を表し、Ｒb6は脂肪族基、アリール基、アミノ基、アシル基を表す。Ｒb7〜Ｒb9、Ｒb19およびＲb20は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、アリール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニルオキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。Ｒb17、Ｒb18は各々独立に、脂肪族基またはアリール基を表す。
【化２】
一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）中、Ｒ41は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、フォスホリル基または−Ｓｉ(Ｒ47)(Ｒ48)(Ｒ49)を表す。ここで、Ｒ47、Ｒ48およびＲ49は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｒ42〜Ｒ46は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒa1〜Ｒa4は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表す。
【化３】
一般式（ＴＳ−Ｉ）中、Ｒ51は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、フォスホリル基または−Ｓｉ(Ｒ58)(Ｒ59)(Ｒ60)を表す。ここで、Ｒ58、Ｒ59及びＲ60は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｘ51は−Ｏ−または−Ｎ(Ｒ57)−を表す。ここで、Ｒ57はＲ51と同義である。Ｘ55は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ52)＝を表わし、Ｘ56は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ54)＝を表わし、Ｘ57は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ56)＝を表わす。Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55及びＲ56は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ51とＲ52、Ｒ57とＲ56、Ｒ51とＲ57が互いに結合して５〜７員環を形成していても良い。さらに、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54が互いに結合して、５〜７員環またはスピロ環、ビシクロ環を形成しても良い。但し、Ｒ51〜Ｒ57の全てが水素原子であることはなく、一般式（ＴＳ−Ｉ）で表わされる化合物の総炭素数は１０以上であり、さらに一般式（ＴＳ−Ｉ）で表わされる化合物は、前記一般式（Ｐｈ−１）〜（Ｐｈ−３）、一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のいずれかで表わされる化合物であることはない。
一般式（ＴＳ−II）中、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表し、Ｒ61とＲ62、Ｒ63とＲ64が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良い。Ｘ61は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基またはオキシラジカル基を表す。Ｘ62は５〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。但し、一般式（ＴＳ−II）で表わされる化合物の総炭素数は８以上である。
一般式（ＴＳ−III）中、Ｒ65及びＲ66は各々独立に、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基またはアリールスルホニル基を表し、Ｒ67は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、ヘテロ環基またはヒドロキシ基を表わす。ここで、Ｒ65とＲ66、Ｒ66とＲ67、Ｒ65とＲ67が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良いが、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。また、Ｒ65とＲ66の両方が水素原子であることはなく、Ｒ65とＲ66の総炭素数は７以上である。
一般式（ＴＳ−IV）中、Ｒ71は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、Ｌｉ、ＮａまたはＫを表わし、Ｒ72は脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ71とＲ72が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良い。ｑは０、１または２を表す。但し、Ｒ71、Ｒ72の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−Ｖ）中、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族アミノ基またはアリールアミノ基を表し、ｔは０または１を表す。Ｒ81とＲ82、Ｒ81とＲ83は互いに結合し、５〜８員環を形成しても良い。但し、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−VI）中、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88は各々独立に、水素原子または置換基を表わす。但しＲ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88の全てが水素原子であることはなく、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88の任意の２つが結合し、５〜７員環を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式（ＴＳ−VI）で表わされる化合物の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−VII）中、Ｒ91は炭素原子数の総和が１０以上の疎水性基を表し、Ｙ91はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。
【請求項２】
前記のアゾメチン色素の酢酸エチルへの溶解度が、１×１０-8ｍｏｌ／Ｌ以上７×１０-4ｍｏｌ／Ｌ以下であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】
前記のアゾメチン色素を形成する色素形成カプラーの少なくとも１種を含有するハロゲン化銀乳剤層が、総色素形成カプラー塗布量０．１８ミリモル／ｍ2以上０．２８ミリモル／ｍ2以下でありかつ色素形成後の該色素の極大吸収波長における最大光学反射濃度が２．０以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】
前記のアゾメチン色素の極大吸収波長が５７０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】
前記のアゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが下記一般式（ＣＰ−Ｉ）で表されるカプラーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化４】
一般式（ＣＰ−Ｉ）中、Ｇaは−Ｃ(Ｒ23)＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇaが−Ｎ＝を表すときＧbは−Ｃ(Ｒ23)＝を表し、Ｇaが−Ｃ(Ｒ23)＝を表すときＧbは−Ｎ＝を表す。Ｒ21及びＲ22は、各々独立にハメットの置換基定数σp値が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ23は置換基を表す。Ｙは、水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【請求項６】
前記のハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラーから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化５】
式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ(Ｒ１)−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【請求項７】
前記の芳香族第一級アミン化合物の酸化体が４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリンの酸化体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかの１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項８】
前記のアゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが、該色素形成カプラーを含有する層中の総親油性成分に対して２４質量％以上８０質量％以下含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項９】
支持体上にイエロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、現像処理する画像形成方法であって、少なくとも一層の該色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層で、芳香族第一級アミン化合物の酸化体との反応により、酢酸エチルへの溶解度が１×１０-8ｍｏｌ／Ｌ以上５×１０-3ｍｏｌ／Ｌ以下であるアゾメチン色素を形成し、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該アゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する乳剤層中に、下記一般式（Ｐｈ−１）、（Ｐｈ−２）、（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）、（ＴＳ−Ｉ）〜（ＴＳ−VII）のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体、及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、かつ該アゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成カプラーの比率が１８質量％以上９９質量％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【化６】
一般式（Ｐｈ−１）、（Ｐｈ−２）中、Ｒb1は脂肪族基、アリール基、カルバモイル基、アシルアミノ基、カルボニル基、スルホニル基を表し、Ｒb6は脂肪族基、アリール基、アミノ基、アシル基を表す。Ｒb7〜Ｒb9、Ｒb19およびＲb20は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、アリール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、オキシカルボニルオキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。Ｒb17、Ｒb18は各々独立に、脂肪族基またはアリール基を表す。
【化７】
一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）中、Ｒ41は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、フォスホリル基または−Ｓｉ(Ｒ47)(Ｒ48)(Ｒ49)を表す。ここで、Ｒ47、Ｒ48およびＲ49は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｒ42〜Ｒ46は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒa1〜Ｒa4は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表す。
【化８】
一般式（ＴＳ−Ｉ）中、Ｒ51は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、フォスホリル基または−Ｓｉ(Ｒ58)(Ｒ59)(Ｒ60)を表す。ここで、Ｒ58、Ｒ59及びＲ60は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基を表す。Ｘ51は−Ｏ−または−Ｎ(Ｒ57)−を表す。ここで、Ｒ57はＲ51と同義である。Ｘ55は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ52)＝を表わし、Ｘ56は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ54)＝を表わし、Ｘ57は−Ｎ＝または−Ｃ(Ｒ56)＝を表わす。Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55及びＲ56は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ51とＲ52、Ｒ57とＲ56、Ｒ51とＲ57が互いに結合して５〜７員環を形成していても良い。さらに、Ｒ52とＲ53、Ｒ53とＲ54が互いに結合して、５〜７員環またはスピロ環、ビシクロ環を形成しても良い。但し、Ｒ51〜Ｒ57の全てが水素原子であることはなく、一般式（ＴＳ−Ｉ）で表わされる化合物の総炭素数は１０以上であり、さらに一般式（ＴＳ−Ｉ）で表わされる化合物は、前記一般式（Ｐｈ−１）〜（Ｐｈ−３）、一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のいずれかで表わされる化合物であることはない。
一般式（ＴＳ−II）中、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表し、Ｒ61とＲ62、Ｒ63とＲ64が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良い。Ｘ61は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基またはオキシラジカル基を表す。Ｘ62は５〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。但し、一般式（ＴＳ−II）で表わされる化合物の総炭素数は８以上である。
一般式（ＴＳ−III）中、Ｒ65及びＲ66は各々独立に、水素原子、脂肪族基、アリール基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基またはアリールスルホニル基を表し、Ｒ67は水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、置換アミノ基、ヘテロ環基またはヒドロキシ基を表わす。ここで、Ｒ65とＲ66、Ｒ66とＲ67、Ｒ65とＲ67が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良いが、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン骨格を形成することはない。また、Ｒ65とＲ66の両方が水素原子であることはなく、Ｒ65とＲ66の総炭素数は７以上である。
一般式（ＴＳ−IV）中、Ｒ71は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、Ｌｉ、ＮａまたはＫを表わし、Ｒ72は脂肪族基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ71とＲ72が互いに結合し、５〜７員環を形成しても良い。ｑは０、１または２を表す。但し、Ｒ71、Ｒ72の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−Ｖ）中、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は各々独立に、脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族アミノ基またはアリールアミノ基を表し、ｔは０または１を表す。Ｒ81とＲ82、Ｒ81とＲ83は互いに結合し、５〜８員環を形成しても良い。但し、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−VI）中、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88は各々独立に、水素原子または置換基を表わす。但しＲ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88の全てが水素原子であることはなく、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87及びＲ88の任意の２つが結合し、５〜７員環を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式（ＴＳ−VI）で表わされる化合物の総炭素数は１０以上である。
一般式（ＴＳ−VII）中、Ｒ91は炭素原子数の総和が１０以上の疎水性基を表し、Ｙ91はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。
【請求項１０】
前記のアゾメチン色素を形成する色素形成カプラーの少なくとも１種を含有するハロゲン化銀乳剤層が、総色素形成カプラー塗布量０．１８ミリモル／ｍ2以上０．２８ミリモル／ｍ2以下でありかつ色素形成後の該色素の極大吸収波長における最大光学反射濃度が２．０以上であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記現像処理において、発色現像時間が３０秒以下であることを特徴とする請求項９または１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記露光が、１×１０-4秒以下であることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【公開番号】特開２００６−９１７９５（Ｐ２００６−９１７９５Ａ）
【公開日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２８６５５４（Ｐ２００４−２８６５５４）
【出願日】平成１６年９月３０日（２００４．９．３０）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月３０日（２００４．９．３０）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
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