ポリウレタンフォームの製造方法
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタンフォームの製造方法に関するものであり、更に詳しくは、車両用のシートクッション材として、機械的物性および乗り心地性などの性能を備えた、より低密度の軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】従来、軟質ポリウレタンフォームは、その優れたクッション性を生かし、自動車などのクッション材に広く使用されてきた。特に、ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートをイソシアネートの主成分として用いる方法は、生産性の向上及び毒性の強いトリレンジイソシアネートの使用を少なくするが故の作業環境の向上などから、近年非常に注目されている。この軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡剤として水とフロン１１やフロン１２３等の低沸点弗素化合物を組み合わせて使用する方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの弗素化合物は大気中のオゾン層を破壊するという理由からその使用が出来なくなり、水単独でのポリウレタンフォームの製法の開発が進められている。例えば、高官能価気泡開放剤を使用した軟質ポリウレタンフォームの製造が知られている（特開平２−１４２１０号公報参照）。
【０００４】しかしながら、低沸点弗素化合物を使用せずに水単独で発泡を行う方法では、得られるポリウレタンフォームの反発弾性や圧縮永久歪等の物性が悪化するという問題がある。高官能価気泡開放剤を使用する方法は実質的に、ポリイソシアネート成分がトリレンジイソシアネート主体のポリウレタンフォームの製造方法であり、生産性、作業環境の点で問題がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問題点を解決すべく鋭意検討のすえ、特定のポリオールとイソシアネートを組み合わせることにより、発泡剤として水を使用しても反発弾性や圧縮永久歪等のフォーム物性の良好なポリウレタンフォームの製造方法を見出し本発明を完成した。
【０００６】即ち本発明は、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはこれらの変性物とその他のポリイソシアネートとを含有するポリイソシアネート成分、下記ポリオール（ａ１）及び下記ポリオール（ａ２）から選ばれた少なくとも１種のポリオール中でビニル系モノマーを重合させて得られる重合体ポリオールと下記ポリオール（ａ１）及び下記ポリオール（ａ２）とを含有し、かつ、（ａ１）と（ａ２）の重量比が１００：１〜１００：１２であるポリオール成分、発泡剤として水、触媒及び整泡剤からポリウレタンフォームを製造する方法であって、前記ポリイソシアネート成分において、前記のジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはこれらの変性物の含有量が５０重量％以上であり、前記のその他のポリイソシアネートの含有量が５０重量％以下であること、を特徴とする前記方法である。
【０００７】ポリオール（ａ１）：１分子当りの平均官能基数が２．５〜６．０であり、水酸基価が２０〜４０(mgKOH/g) であり、末端にオキシエチレンが付加されており、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。ポリオール（ａ２）：１分子当りの平均官能基数が２．０〜６．０であり、水酸基価が３７〜８０(mgKOH/g) であり、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８５重量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
【０００８】さらに本発明の内容を詳しく説明する。本発明におけるポリオール（ａ１）としては、例えば、アルコール類、フェノール類、アミン類のアルキレンオキシド付加物が挙げられる。さらに具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、等の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンのアルキレンオキシド付加物、エチレンジアミン等のアルキレンオキシド付加物、等が挙げられる。これらのポリオールは２種以上併用しても良い。アルキレンオキシドは、プロピレンオキシド（以下ＰＯと略称する。）及びエチレンオキシド（以下ＥＯと略称する。）である。さらに詳しくは、ＰＯとＥＯをブロック付加したものが好ましく、末端にＥＯを付加して、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールである。ポリオール（ａ１）の１分子当りの平均官能基数は２．５〜６．０であり、１分子当りの水酸基価は２０〜４０(mgKOH/g) である。オキシエチレン単位の含有量が５重量％未満では発泡終了直前の硬化が不十分となり、フォームが崩壊しやすく、２５重量％を越えると、独立気泡が多くなり、フォームが収縮しやすくなる。１分子当りの平均官能基数が２．５未満では圧縮永久歪が悪くなり、硬化時間も長くなるため、実用性に乏しく、６．０を越えると独立気泡が多くなり、伸びも悪くなる。水酸基価が２０(mgKOH/g) 未満では圧縮永久歪が悪く硬化時間も長くなり、４０(mgKOH/g) を越えると独立気泡が多くなるため実用性に乏しい。
【０００９】本発明におけるポリオール（ａ２）としては、例えば、アルコール類、フェノール類、アミン類のアルキレンオキシド付加物が挙げられる。アルコール類、フェノール類、アミン類等としては、具体的には前記のポリオール（ａ１）におけるのと同様のものが挙げられる。これらのポリオールは２種類以上併用しても良い。アルキレンオキシドは、ＥＯ及びＰＯである。さらに詳しくは、ポリオール（ａ２）は、ＰＯとＥＯをランダム付加したものが好ましく、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８５重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールである。ポリオール（ａ２）の１分子あたりの平均官能基数は２．０〜６．０、好ましくは２．５〜４．０であり、水酸基価は３７〜８０(mgKOH/g) である。オキシエチレン単位の含有量が５０重量％未満では反発弾性や圧縮永久歪が悪くなり、目的とするフォームが得られない。また、８５重量％を越えると、ポリオール（ａ１）との相溶性が悪くなる。１分子当りの平均官能基数が２．０未満では圧縮永久歪が悪くなり、硬化時間も長くなるため、実用性に乏しく、６．０を越えると独立気泡が多くなり伸びも悪くなる。水酸基価が３７(mgKOH/g) 未満では反発弾性や圧縮永久歪が悪くなり、８０(mgKOH/g) を越えると独立気泡が多くなって目的とするフォームが得られない。
【００１０】本発明においてポリオール成分中のポリオール（ａ１）とポリオール（ａ２）との重量比は、１００：１〜１００：１２である。ポリオール（ａ１）とポリオール（ａ２）との重量比が、１００：１未満では、反発弾性や圧縮永久歪が悪くなりやすく、目的とするフォームが得にくい。また、１００：１２を越えると、硬さが出しにくくなり硬化時間も長くなるため、実用性に乏しくなる。本発明において重合体ポリオールは、公知の方法で製造することができ、例えば、上記に示したポリオール（ａ１）及び（ａ２）から選ばれた少なくとも１種のポリオール中で、ラジカル開始剤存在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニル系モノマーを重合させ、安定分散させたものが挙げられる。製造された重合体ポリオール中のビニル系ポリマーの含有量は、４０重量％以下であることが好ましい。
【００１１】本発明における重合体ポリオールは、重合体ポリオール以外のポリオールと混合して用いることもできる。本発明において、ポリオール成分中のビニル系ポリマーの含有量は１〜１５重量％、特に１〜１０重量％が好ましい。
【００１２】本発明におけるポリイソシアネート化合物としては、生産性の向上や作業環境の向上などの理由から、ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／またはポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはその変性物（以下ＭＤＩと総称する。）の含有量は５０重量％以上、望ましくは８０〜９７．５重量％であり、他のポリイソシアネートの含有量は５０重量％以下、好ましくは２．５〜２０重量％である。他のポリイソシアネートとしては、通常ポリウレタンフォームの製造に使用されるものはすべて使用でき、例えば、２，４−、２，６−トリレンジイソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネート化合物中のＭＤＩ成分としては、２，２´−及び２，４´−ジフェニルメタンジイシアネートを５〜２０重量％、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートを２０〜７０重量％含有し、該ＭＤＩ成分のイソシアネート基含有量が１８．８〜３２．０重量％であるものが特に好ましい。また、ジフェニルメタンジイソシアネートまたはポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの一部をウレタン変性したものも好適に使用できる。
【００１３】本発明における発泡剤としては、水を単独で使用する。本発明における触媒としては、ウレタン化反応を促進する触媒はすべて使用でき、例として、トリエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどの３級アミン類、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム等のカルボン酸の金属塩、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート等の有機金属化合物が挙げられる。本発明における整泡剤としては、通常のポリウレタンフォームの製造に用いられるものはすべて使用できる。
【００１４】そして、本発明においては、乳化剤およびフォーム安定剤のような界面活性剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤のような老化防止剤、炭酸カルシウムや硫酸バリウムのような充填剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、抗カビ剤等の公知の各種添加剤、助剤を必要に応じて使用することができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明のポリウレタンフォームの製造方法によれば、フロンの代わりに水単独で行う方法で生じるポリウレタンフォームの反発弾性や圧縮永久歪等の物性が悪化するという問題を解決し、反発弾性や圧縮永久歪等の物性が良好な軟質ポリウレタンフォームを製造することができる。また、オゾン層を破壊するフロン（例えば、フロン１１やフロン１２３など）を使用しないため、地球環境の破壊問題も解決できる。さらに、本発明の方法により、従来より低密度の軟質ポリウレタンフォームを製造することもできる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中において、部及び％は、ことわりのない限り、それぞれ重量部及び重量％を示す。
【００１７】実施例１〜５及び比較例１及び２表１及び表２に示す配合割合（部）で、金型内でポリウレタンフォームを発泡させた後、金型より取り出して、得られたポリウレタンフォームの物性を測定した。各処方にて、注入量を変えてポリウレタンフォームの製造を２回実施した。
〔発泡条件〕
金型形状：４００×４００×１００ｍｍ材質 ：アルミニウム金型温度：５５±２℃ミキシング方法：高圧マシンミキシング原料温度 ：２５±２℃キュアー条件 ：５５±２℃×４分
【００１８】〔使用原料〕
ポリオール成分ポリオールａ１−１：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２８(mgKOH/g) 、ＥＯの末端含有量＝１６％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールポリオールａ１−２：平均官能基数＝３．５、水酸基価＝２８(mgKOH/g) 、ＥＯの末端含有量＝１６％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールポリオールａ１−３：平均官能基数＝３．２、水酸基価＝２７．６(mgKOH/g) 、ＥＯの末端含有量＝１５％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールと下記ポリオールａ２とを９０／５の重量比で混合したポリオール中でビニル系モノマーを重合させて得た重合体ポリオール、ビニル系ポリマー含有量＝５％ポリオールａ１−４：ポリオールａ１−１中でビニル系モノマーを重合させて得た重合体ポリオール、ビニル系ポリマー含有量＝２０％ポリオールａ２ ：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝４８．１(mgKOH/g)、全ＥＯ含有量＝７０％のランダム付加ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
【００１９】ポリイソシアネート成分ポリイソシアネートＢ−１：ＭＤＩ−Ａ／Ｔ−８０＝９５／５（重量比）の混合物ポリイソシアネートＢ−２：ＭＤＩ−Ａ／Ｔ−８０＝９０／１０（重量比）の混合物ポリイソシアネートＢ−３：２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート含有量＝１％、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート含有量＝６０％、イソシアネート基含有量＝３１％のＭＤＩポリイソシアネートＢ−４：ＭＤＩ−Ａ／Ｔ−８０＝２０／８０（重量比）の混合物ＭＤＩ−Ａ：２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート含有量＝１０％、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート含有量＝３０％、イソシアネート基含有量＝２５％のＭＤＩＴ−８０ ：２，４−トリレンジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネート＝８０／２０（重量比）の混合物
【００２０】触媒触媒Ａ：東ソー株式会社製ＴＥＤＡ−Ｌ３３触媒Ｂ：東ソー株式会社製ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ触媒Ｃ：東ソー株式会社製ＴＯＹＯＣＡＴ−ＭＲ整泡剤：東レ株式会社製ＳＲＸ−２７４Ｃ
【００２１】〔ポリウレタンフォームの物性の測定方法〕
ポリウレタンフォームの物性の測定は、ＪＩＳ Ｋ ６４０１の方法に基づいて行った。
【００２２】
【表１】
【表２】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタンフォームの製造方法に関するものであり、更に詳しくは、車両用のシートクッション材として、機械的物性および乗り心地性などの性能を備えた、より低密度の軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】従来、軟質ポリウレタンフォームは、その優れたクッション性を生かし、自動車などのクッション材に広く使用されてきた。特に、ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートをイソシアネートの主成分として用いる方法は、生産性の向上及び毒性の強いトリレンジイソシアネートの使用を少なくするが故の作業環境の向上などから、近年非常に注目されている。この軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡剤として水とフロン１１やフロン１２３等の低沸点弗素化合物を組み合わせて使用する方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの弗素化合物は大気中のオゾン層を破壊するという理由からその使用が出来なくなり、水単独でのポリウレタンフォームの製法の開発が進められている。例えば、高官能価気泡開放剤を使用した軟質ポリウレタンフォームの製造が知られている（特開平２−１４２１０号公報参照）。
【０００４】しかしながら、低沸点弗素化合物を使用せずに水単独で発泡を行う方法では、得られるポリウレタンフォームの反発弾性や圧縮永久歪等の物性が悪化するという問題がある。高官能価気泡開放剤を使用する方法は実質的に、ポリイソシアネート成分がトリレンジイソシアネート主体のポリウレタンフォームの製造方法であり、生産性、作業環境の点で問題がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問題点を解決すべく鋭意検討のすえ、特定のポリオールとイソシアネートを組み合わせることにより、発泡剤として水を使用しても反発弾性や圧縮永久歪等のフォーム物性の良好なポリウレタンフォームの製造方法を見出し本発明を完成した。
【０００６】即ち本発明は、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはこれらの変性物とその他のポリイソシアネートとを含有するポリイソシアネート成分、下記ポリオール（ａ１）及び下記ポリオール（ａ２）から選ばれた少なくとも１種のポリオール中でビニル系モノマーを重合させて得られる重合体ポリオールと下記ポリオール（ａ１）及び下記ポリオール（ａ２）とを含有し、かつ、（ａ１）と（ａ２）の重量比が１００：１〜１００：１２であるポリオール成分、発泡剤として水、触媒及び整泡剤からポリウレタンフォームを製造する方法であって、前記ポリイソシアネート成分において、前記のジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはこれらの変性物の含有量が５０重量％以上であり、前記のその他のポリイソシアネートの含有量が５０重量％以下であること、を特徴とする前記方法である。
【０００７】ポリオール（ａ１）：１分子当りの平均官能基数が２．５〜６．０であり、水酸基価が２０〜４０(mgKOH/g) であり、末端にオキシエチレンが付加されており、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。ポリオール（ａ２）：１分子当りの平均官能基数が２．０〜６．０であり、水酸基価が３７〜８０(mgKOH/g) であり、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８５重量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
【０００８】さらに本発明の内容を詳しく説明する。本発明におけるポリオール（ａ１）としては、例えば、アルコール類、フェノール類、アミン類のアルキレンオキシド付加物が挙げられる。さらに具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、等の多価アルコールのアルキレンオキシド付加物、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンのアルキレンオキシド付加物、エチレンジアミン等のアルキレンオキシド付加物、等が挙げられる。これらのポリオールは２種以上併用しても良い。アルキレンオキシドは、プロピレンオキシド（以下ＰＯと略称する。）及びエチレンオキシド（以下ＥＯと略称する。）である。さらに詳しくは、ＰＯとＥＯをブロック付加したものが好ましく、末端にＥＯを付加して、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールである。ポリオール（ａ１）の１分子当りの平均官能基数は２．５〜６．０であり、１分子当りの水酸基価は２０〜４０(mgKOH/g) である。オキシエチレン単位の含有量が５重量％未満では発泡終了直前の硬化が不十分となり、フォームが崩壊しやすく、２５重量％を越えると、独立気泡が多くなり、フォームが収縮しやすくなる。１分子当りの平均官能基数が２．５未満では圧縮永久歪が悪くなり、硬化時間も長くなるため、実用性に乏しく、６．０を越えると独立気泡が多くなり、伸びも悪くなる。水酸基価が２０(mgKOH/g) 未満では圧縮永久歪が悪く硬化時間も長くなり、４０(mgKOH/g) を越えると独立気泡が多くなるため実用性に乏しい。
【０００９】本発明におけるポリオール（ａ２）としては、例えば、アルコール類、フェノール類、アミン類のアルキレンオキシド付加物が挙げられる。アルコール類、フェノール類、アミン類等としては、具体的には前記のポリオール（ａ１）におけるのと同様のものが挙げられる。これらのポリオールは２種類以上併用しても良い。アルキレンオキシドは、ＥＯ及びＰＯである。さらに詳しくは、ポリオール（ａ２）は、ＰＯとＥＯをランダム付加したものが好ましく、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８５重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールである。ポリオール（ａ２）の１分子あたりの平均官能基数は２．０〜６．０、好ましくは２．５〜４．０であり、水酸基価は３７〜８０(mgKOH/g) である。オキシエチレン単位の含有量が５０重量％未満では反発弾性や圧縮永久歪が悪くなり、目的とするフォームが得られない。また、８５重量％を越えると、ポリオール（ａ１）との相溶性が悪くなる。１分子当りの平均官能基数が２．０未満では圧縮永久歪が悪くなり、硬化時間も長くなるため、実用性に乏しく、６．０を越えると独立気泡が多くなり伸びも悪くなる。水酸基価が３７(mgKOH/g) 未満では反発弾性や圧縮永久歪が悪くなり、８０(mgKOH/g) を越えると独立気泡が多くなって目的とするフォームが得られない。
【００１０】本発明においてポリオール成分中のポリオール（ａ１）とポリオール（ａ２）との重量比は、１００：１〜１００：１２である。ポリオール（ａ１）とポリオール（ａ２）との重量比が、１００：１未満では、反発弾性や圧縮永久歪が悪くなりやすく、目的とするフォームが得にくい。また、１００：１２を越えると、硬さが出しにくくなり硬化時間も長くなるため、実用性に乏しくなる。本発明において重合体ポリオールは、公知の方法で製造することができ、例えば、上記に示したポリオール（ａ１）及び（ａ２）から選ばれた少なくとも１種のポリオール中で、ラジカル開始剤存在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニル系モノマーを重合させ、安定分散させたものが挙げられる。製造された重合体ポリオール中のビニル系ポリマーの含有量は、４０重量％以下であることが好ましい。
【００１１】本発明における重合体ポリオールは、重合体ポリオール以外のポリオールと混合して用いることもできる。本発明において、ポリオール成分中のビニル系ポリマーの含有量は１〜１５重量％、特に１〜１０重量％が好ましい。
【００１２】本発明におけるポリイソシアネート化合物としては、生産性の向上や作業環境の向上などの理由から、ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／またはポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはその変性物（以下ＭＤＩと総称する。）の含有量は５０重量％以上、望ましくは８０〜９７．５重量％であり、他のポリイソシアネートの含有量は５０重量％以下、好ましくは２．５〜２０重量％である。他のポリイソシアネートとしては、通常ポリウレタンフォームの製造に使用されるものはすべて使用でき、例えば、２，４−、２，６−トリレンジイソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネート化合物中のＭＤＩ成分としては、２，２´−及び２，４´−ジフェニルメタンジイシアネートを５〜２０重量％、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートを２０〜７０重量％含有し、該ＭＤＩ成分のイソシアネート基含有量が１８．８〜３２．０重量％であるものが特に好ましい。また、ジフェニルメタンジイソシアネートまたはポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの一部をウレタン変性したものも好適に使用できる。
【００１３】本発明における発泡剤としては、水を単独で使用する。本発明における触媒としては、ウレタン化反応を促進する触媒はすべて使用でき、例として、トリエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどの３級アミン類、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム等のカルボン酸の金属塩、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート等の有機金属化合物が挙げられる。本発明における整泡剤としては、通常のポリウレタンフォームの製造に用いられるものはすべて使用できる。
【００１４】そして、本発明においては、乳化剤およびフォーム安定剤のような界面活性剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤のような老化防止剤、炭酸カルシウムや硫酸バリウムのような充填剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、抗カビ剤等の公知の各種添加剤、助剤を必要に応じて使用することができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明のポリウレタンフォームの製造方法によれば、フロンの代わりに水単独で行う方法で生じるポリウレタンフォームの反発弾性や圧縮永久歪等の物性が悪化するという問題を解決し、反発弾性や圧縮永久歪等の物性が良好な軟質ポリウレタンフォームを製造することができる。また、オゾン層を破壊するフロン（例えば、フロン１１やフロン１２３など）を使用しないため、地球環境の破壊問題も解決できる。さらに、本発明の方法により、従来より低密度の軟質ポリウレタンフォームを製造することもできる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中において、部及び％は、ことわりのない限り、それぞれ重量部及び重量％を示す。
【００１７】実施例１〜５及び比較例１及び２表１及び表２に示す配合割合（部）で、金型内でポリウレタンフォームを発泡させた後、金型より取り出して、得られたポリウレタンフォームの物性を測定した。各処方にて、注入量を変えてポリウレタンフォームの製造を２回実施した。
〔発泡条件〕
金型形状：４００×４００×１００ｍｍ材質 ：アルミニウム金型温度：５５±２℃ミキシング方法：高圧マシンミキシング原料温度 ：２５±２℃キュアー条件 ：５５±２℃×４分
【００１８】〔使用原料〕
ポリオール成分ポリオールａ１−１：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２８(mgKOH/g) 、ＥＯの末端含有量＝１６％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールポリオールａ１−２：平均官能基数＝３．５、水酸基価＝２８(mgKOH/g) 、ＥＯの末端含有量＝１６％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールポリオールａ１−３：平均官能基数＝３．２、水酸基価＝２７．６(mgKOH/g) 、ＥＯの末端含有量＝１５％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールと下記ポリオールａ２とを９０／５の重量比で混合したポリオール中でビニル系モノマーを重合させて得た重合体ポリオール、ビニル系ポリマー含有量＝５％ポリオールａ１−４：ポリオールａ１−１中でビニル系モノマーを重合させて得た重合体ポリオール、ビニル系ポリマー含有量＝２０％ポリオールａ２ ：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝４８．１(mgKOH/g)、全ＥＯ含有量＝７０％のランダム付加ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
【００１９】ポリイソシアネート成分ポリイソシアネートＢ−１：ＭＤＩ−Ａ／Ｔ−８０＝９５／５（重量比）の混合物ポリイソシアネートＢ−２：ＭＤＩ−Ａ／Ｔ−８０＝９０／１０（重量比）の混合物ポリイソシアネートＢ−３：２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート含有量＝１％、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート含有量＝６０％、イソシアネート基含有量＝３１％のＭＤＩポリイソシアネートＢ−４：ＭＤＩ−Ａ／Ｔ−８０＝２０／８０（重量比）の混合物ＭＤＩ−Ａ：２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート含有量＝１０％、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート含有量＝３０％、イソシアネート基含有量＝２５％のＭＤＩＴ−８０ ：２，４−トリレンジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネート＝８０／２０（重量比）の混合物
【００２０】触媒触媒Ａ：東ソー株式会社製ＴＥＤＡ−Ｌ３３触媒Ｂ：東ソー株式会社製ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ触媒Ｃ：東ソー株式会社製ＴＯＹＯＣＡＴ−ＭＲ整泡剤：東レ株式会社製ＳＲＸ−２７４Ｃ
【００２１】〔ポリウレタンフォームの物性の測定方法〕
ポリウレタンフォームの物性の測定は、ＪＩＳ Ｋ ６４０１の方法に基づいて行った。
【００２２】
【表１】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはこれらの変性物とその他のポリイソシアネートとを含有するポリイソシアネート成分、下記ポリオール（ａ１）及び下記ポリオール（ａ２）から選ばれた少なくとも１種のポリオール中でビニル系モノマーを重合させて得られる重合体ポリオールと下記ポリオール（ａ１）及び下記ポリオール（ａ２）とを含有し、かつ、（ａ１）と（ａ２）の重量比が１００：１〜１００：１２であるポリオール成分、発泡剤として水、触媒及び整泡剤からポリウレタンフォームを製造する方法であって、前記ポリイソシアネート成分において、前記のジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはこれらの変性物の含有量が５０重量％以上であり、前記のその他のポリイソシアネートの含有量が５０重量％以下であること、を特徴とする前記方法。ポリオール（ａ１）：１分子当りの平均官能基数が２．５〜６．０であり、水酸基価が２０〜４０(mgKOH/g) であり、末端にオキシエチレンが付加されており、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。ポリオール（ａ２）：１分子当りの平均官能基数が２．０〜６．０であり、水酸基価が３７〜８０(mgKOH/g) であり、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８５重量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
【請求項１】 ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはこれらの変性物とその他のポリイソシアネートとを含有するポリイソシアネート成分、下記ポリオール（ａ１）及び下記ポリオール（ａ２）から選ばれた少なくとも１種のポリオール中でビニル系モノマーを重合させて得られる重合体ポリオールと下記ポリオール（ａ１）及び下記ポリオール（ａ２）とを含有し、かつ、（ａ１）と（ａ２）の重量比が１００：１〜１００：１２であるポリオール成分、発泡剤として水、触媒及び整泡剤からポリウレタンフォームを製造する方法であって、前記ポリイソシアネート成分において、前記のジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはこれらの変性物の含有量が５０重量％以上であり、前記のその他のポリイソシアネートの含有量が５０重量％以下であること、を特徴とする前記方法。ポリオール（ａ１）：１分子当りの平均官能基数が２．５〜６．０であり、水酸基価が２０〜４０(mgKOH/g) であり、末端にオキシエチレンが付加されており、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５重量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。ポリオール（ａ２）：１分子当りの平均官能基数が２．０〜６．０であり、水酸基価が３７〜８０(mgKOH/g) であり、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８５重量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
【特許番号】特許第３０９５５３８号（Ｐ３０９５５３８）
【登録日】平成１２年８月４日（２０００．８．４）
【発行日】平成１２年１０月３日（２０００．１０．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−２１０６５２
【出願日】平成４年７月１６日（１９９２．７．１６）
【公開番号】特開平６−４９１７１
【公開日】平成６年２月２２日（１９９４．２．２２）
【審査請求日】平成１０年１月２８日（１９９８．１．２８）
【出願人】（０００２３０１３５）日本ポリウレタン工業株式会社 (222)
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【参考文献】
【文献】特開 昭５１−７０２８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 昭６１−２７２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 平２−１１６１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 平３−１４８１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 平５−９３０２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 平５−２６２８４５（ＪＰ，Ａ）
【登録日】平成１２年８月４日（２０００．８．４）
【発行日】平成１２年１０月３日（２０００．１０．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成４年７月１６日（１９９２．７．１６）
【公開番号】特開平６−４９１７１
【公開日】平成６年２月２２日（１９９４．２．２２）
【審査請求日】平成１０年１月２８日（１９９８．１．２８）
【出願人】（０００２３０１３５）日本ポリウレタン工業株式会社 (222)
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【参考文献】
【文献】特開 昭５１−７０２８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 昭６１−２７２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 平２−１１６１４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 平３−１４８１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 平５−９３０２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開 平５−２６２８４５（ＪＰ，Ａ）
[ Back to top ]