不相溶性添加物を含む現像液
エレクトログラフィー用の現像液であって、液体キャリヤー中に分散されたトナー粒子を含み、そのトナー粒子は、顔料と、熱可塑性樹脂と、有機充填剤を含み、有機充填剤は、熱可塑性樹脂の基と反応性であり且つ液体キャリヤーと不相溶性である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体エレクトログラフィー用の現像液、その組成、及びそれらの作製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの印刷システムにおいて、光伝導性表面を利用することによって画像のハードコピーを現像することは一般的な慣例である。光伝導性表面は、画像領域とバックグラウンド領域を有する静電潜像で選択的に帯電される。キャリヤー液中に帯電トナー粒子を含んでいる現像液をその選択的に帯電された光伝導性表面に接触させる。帯電トナー粒子は、潜像の画像領域に付着し、一方、バックグラウンド領域はクリーンな状態で残される。ハードコピー材料（例えば、紙）を光伝導性表面に直接的に又は間接的に接触させてその潜像を転写する。この方法のバリエーションは、光レセプター上に又は誘電物質上に静電潜像を形成させる種々のやり方を利用するものである。
【０００３】
典型的に、当該現像液（しばしば、当分野でインク又はトナーとも称される）は、熱可塑性樹脂（重合体）を当該トナー粒子（インク粒子とも称される）の基材として、及び、非極性液を当該トナー粒子がその中に分散しているキャリヤー液として含有する。一般に、トナー粒子は顔料のような着色剤を含む。
【０００４】
現像液の２つの特性は本発明の背景に関連する。これらは現像剤の凝集性と接着性である。凝集性は、その塊全体にわたって現像剤を結合状態に保つべく現像剤粒子間に働く引力である。接着性は、現像後のトナー粒子の表面と、印刷された基板の表面のような、それらが定着される表面との間に作用する引力である。
【０００５】
適切な添加物は液体トナーの多くの特性を改善し得る。例えば、その開示が参照により本書に取入れられているところの国際特許９６／１７２７７号は、多種類の液体トナーの耐こすれ性（ｓｃｕｆｆ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、耐摩耗性（ａｂｒａｓｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、及び耐剥れ性（ｐｅｅｌ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が、トナーに用いられる融解温度では同一温度のトナー粒子の粘性よりはるかに低い粘性を有し、且つ凝固時にトナー粒子から分離相を形成する少量の添加物質の添加によって改善され得ることを開示している。
【０００６】
米国特許第５，０５５，３７０号は、「優れた接着性」を有する正帯電性現像液が、３つの特定系列のモノマーを共重合することにより作られるところの樹脂を含んでいるトナー粒子を用いて得ることができることを開示しており、且つ共重合成分として酸無水物基含有モノマーを含んでいる共重合体に関しては、スチレンと無水マレイン酸の共重合体が好ましいことを付け加えている。
【０００７】
米国特許第５，４１１，８３４号は、熱可塑性樹脂の粒子、任意選択の顔料、チャージディレクタ、及び不溶性帯電補助剤を有する、現像液組成を教示している。帯電補助剤は、アルケンと不飽和酸誘導体の共重合体からなり、そして酸誘導体はペンダントフルオロアルキル基又はペンダントフルオロアリール基を含む。帯電補助剤は当該樹脂及び任意選択の顔料と会合されるか又は結合される。
【０００８】
特開１０４４９５５号公報は、熱硬化性官能基を含んでいる特異アクリル樹脂とアクリル樹脂と実質的に反応しない硬化性架橋剤とを液体キャリヤー中に分散させることにより現像液の定着性を改善することを教示している。
【０００９】
上述の全ての文献の開示は参照により本書に取入れられている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の幾つかの実施形態のうちの一つの様相は、改善された凝集性と接着性を有する現像液に関連するものである。興味深いことに、凝集性を改善することは、多くの場合、接着性と妥協することを伴い、逆もまた同様である。何故なら、現像剤の構成成分間の引力は、これらの同じ成分と基板の間の引力を犠牲にして改善されるからである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の幾つかの実施形態により、接着性と凝集性の同時改善は、顔料と、熱可塑性樹脂と、そして有機の反応性充填剤とをトナー粒子中に取り込むことによって達成される。好ましくは、有機の反応性充填剤は２つの性質を有する：（１）熱可塑性樹脂と反応し、且つ（２）液体キャリヤーと不相溶性である。任意選択で、当該反応性充填剤は、熱可塑性樹脂が粉砕性でない条件下で粉砕する衝撃粉砕性の脆性エラストマーである。本発明の幾つかの実施形態において、当該反応性充填剤は当該樹脂と架橋し、それ故、時として、以後、高分子架橋剤と呼ばれる。
【００１２】
本出願に関連して、充填剤は、現像剤の基板への融着が印刷中に起こるところの、融着温度で軟化もしくは融解しない粒状物質である。本発明の実施形態において、当該充填剤は、融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性の材料である。任意選択で、当該熱可塑性充填剤はスチレン無水マレイン酸である。
【００１３】
本発明の実施形態に従って用いるのに適している有機の反応性架橋剤の例は、スチレン無水マレイン酸共重合体（以後、ＳＭＡ）及びポリ−無水物である。
【００１４】
下記の実験において、架橋剤の量を増やすことで、０及び２０％間の反応性充填剤の範囲で接着性及び凝集性の両方が改善された。反応性充填剤の量をさらに追加することでこれらの性質を一層改善することは可能であろうが、しかしながら、このことがトナーの他の性質に逆に影響を及ぼさないということが明らかでない。
【００１５】
従って、本発明の幾つかの実施形態において、高分子架橋剤は、例えば、重量パーセントで１％、２％、５％、１０％、２０％の、又はそれらよりも高い任意の量か又は任意の中間の量のトナー粒子を構成する。
【００１６】
幾つかの実施形態において、当該トナー粒子は、高分子架橋剤、熱可塑性樹脂及び顔料を液体の存在下において一緒に粉砕することによって作られる。任意選択で、当該液は現像剤の液体キャリヤーである。
【００１７】
本発明の幾つかの実施形態の１つの様相は、現像剤用のトナー粒子を作る方法である。本発明の１つの実施形態に従い、当該方法は、上述のように、現像液の液体キャリヤーの存在下において高分子架橋剤を顔料及び熱可塑性樹脂と一緒に粉砕するステップを包含する。
【００１８】
本発明の幾つかの実施形態の１つの様相は、液体エレクトログラフィーによって改善された接着性及び凝集性を有する画像が印刷された基板に関する。本発明の諸実施形態において、そのような基板は本発明による現像剤で印刷される。
【００１９】
このように、本発明の実施形態に従い、液体キャリヤー中に分散されたトナー粒子を含んでいる、液体エレクトログラフィー用の現像液が提供され、ここで、当該トナー粒子は、顔料と、熱可塑性樹脂と、有機の反応性充填剤とを含有し、有機の反応性充填剤は、熱可塑性樹脂の基と反応し且つ液体キャリヤーと不相溶性である。任意選択で、液体キャリヤーにおける反応性充填剤の溶解度は室温でせいぜい１％である。本発明の例示的実施形態において、当該反応性充填剤は、室温で、反応性充填剤の重量の３％を上回ることになるところの、液体キャリヤーの量を吸収することができない。
【００２０】
また、本発明の実施形態に従い、現像液を作る方法が提供され、当該方法は、顔料と、熱可塑性樹脂と、反応性有機充填剤とを脂肪族の液体中で一緒に粉砕してトナー濃縮物を得るステップと、その濃縮物に脂肪族の液体とチャージディレクタを付加するステップを含む。
【００２１】
本発明の例示的実施形態において、熱可塑性樹脂は反応性充填剤によって架橋される。
【００２２】
任意選択で、当該液体キャリヤーは、脂肪族の液体、例えば、ＩＳＯＰＡＲ−Ｌを含む。
【００２３】
任意選択で、当該有機充填剤は、現像剤が印刷中にその温度で基板へ融着されるところの、融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性物質、例えば、スチレン無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）である。
【００２４】
好ましくは、当該トナー粒子は第一官能基を有する高分子樹脂を含み、そして当該反応性充填剤は、その第一官能基と反応できる、第二官能基を有する。任意選択で、第一官能基はアクリル基又はメタクリル基であり、そして第二官能基は無水物の基である。
【００２５】
任意選択で、反応性充填剤は、現像剤中で少なくとも約５％（Ｗ／Ｗ）の不揮発性の固体を構成する。加えて又は代替的に、当該反応性充填剤は、現像剤中での不揮発性の固体の多くて約３５％（Ｗ／Ｗ）を構成する。
【００２６】
さらに、本発明の実施形態に従い、現像液を作る方法が提供され、当該方法は、顔料と、熱可塑性樹脂と、反応性有機充填剤とを脂肪族の液体中で一緒に粉砕してトナー濃縮物を得るステップと、その濃縮物に脂肪族の液体とチャージディレクタを付加するステップを含む。
【００２７】
任意選択で、当該反応性充填剤は、現像剤が印刷中にその温度で基板へ融着されるところの、融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性物質である。
【００２８】
さらに、本発明の実施形態に従い、スチレン無水マレイン酸共重合体及びポリ無水物から選択された架橋剤で架橋された熱可塑性樹脂を含んでいる画像を保持する基板が提供される。
【００２９】
好ましくは、当該架橋剤はスチレン無水マレイン酸共重合体である。
【００３０】
任意選択で、当該基板は、ここに開示された現像液を使って印刷され及び／又はここに開示されたように準備される。
【００３１】
また、本発明の実施形態に従い、基板上に画像を印刷する方法が提供され、当該方法は、ここに開示されるか又はここに開示された方法に従って作られた現像液を使って画像を印刷するステップを含む。
【００３２】
本発明の例示的実施形態は、添付され且つ以下に列挙された図面を参照して以下に記述される。図面に示された構成部品及び外観の寸法は、表示の簡便且つ明快さのために選択されたものであって、必ずしも縮尺表示されていない。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の実施形態に従って現像剤を調合する方法のフローチャートである。
【図２】本発明の幾つかの実施形態に従って、現像液を使って印刷するのに使用されるプリンタの略図解である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の幾つかの実施形態の一つの様相は、液体キャリヤー中に、例えば、Ｉｓｏｐａｒ−Ｌのような脂肪族の液体中に懸濁されたトナー粒子を含む現像液に関するものである。当該粒子は、顔料、熱可塑性樹脂、及び液体キャリヤーと不相溶性であるところの、有機の反応性充填剤を含有する。
【００３５】
液体キャリヤーと「不相溶性」であるとは、液体キャリヤー中で１％未満の溶解度を有すること、及び不相溶性材料の重量パーセントで３％を上回らない量で液体キャリヤーを吸収する能力を意味する。
【００３６】
本発明の実施形態による高分子架橋剤の例は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｕ．Ｓ．ＡによるＳＭＡ １４４０及びＣｙｔｅｃによるＡｄｄｉｔｏｌ Ｐ７９１である。
【００３７】
添加物と液体キャリヤーとの不相溶性は、例えば、その中での低溶解度によって及び／又は液体キャリヤー中の添加物の低膨潤度によって明らかに示され得る。
【００３８】
低溶解度は、添加物の、１、０．１、又は０．０５ｇのような、ある限界未満の重量が、１００ｇのキャリヤー液に室温で溶解し得ることを意味する。本出願においては、室温は約２５℃である。
【００３９】
低膨潤度は、添加物がキャリヤー液に浸漬された時に少量のキャリヤー液のみを吸収することを意味する。例えば、１ｇの添加物は１０ｍｇ未満のキャリヤーを吸収する。
【００４０】
溶解度と膨潤度の試験及びそれらの結果は、２つの好ましい反応性充填剤、ＳＭＡとポリ無水物、について下に示されている。
【００４１】
ＩＳＯＰＡＲ（商標）Ｌにおける添加物の膨潤度と溶解度を測定するため、２つのバイアルに、それぞれ、３ｇの熱可塑性樹脂と１２ｇのＩｓｏｐａｒ Ｌを充填する。空のバイアル及びそれに入れた樹脂の正確な重量を、それぞれ、Ｗｖ及びＷｉと記録する。２つのバイアルを堅く閉じて、オーブン中でＴ＝４５℃で１８時間加熱する。次いで、バイアルの１つを室温で３０分間、他の１つを１週間、一日二回撹拌しながら、放置する。
【００４２】
第一バイアルの上澄み液を第三のバイアルに移し、第一バイアルに残された液体残渣をフィルター紙又はティッシュで搾り出して除去する。次いで、このバイアルを秤量し、その重量をＷｖｆと記録する。
【００４３】
膨潤度のパーセントは、式（（Ｗｖｆ−Ｗｖ−Ｗｉ）／Ｗｉ）＊１００を使って計算された。
【００４４】
第二バイアルの上澄み液を０．４５μｍのフィルターを通してろ過し、そしてろ過された上澄み液中の可溶性樹脂のパーセントを水分分析装置で測定する。
【００４５】
ろ過された上澄み液中に０．５％未満のキャリヤーがあれば、本発明の幾つかの実施形態により、材料はその液体キャリヤーに不溶性（且つ従って不相溶性）であると考えられる。その他では、そのパーセントが１％を下回れば、不溶性であると考えられる。
【００４６】
【表１】
【００４７】
上述のように、本発明の幾つかの実施形態による現像液で印刷された基板は、改善された凝集性、接着性、及びより速い乾燥時間を呈する。実際には、改善された凝集性及び乾燥速度はより低いフレーキング（小剥れ）で表され、そして低接着性はより低い剥れで表される。
【００４８】
図１は、本発明の実施形態に従って現像液を作製する方法のフローチャート（１００）である。
【００４９】
先ず、（１０２）で、熱可塑性重合体としてのポリエチレン−アクリル酸共重合（Ｎｕｃｒｅｌ ６９９，ＤｕＰｏｎｔ）７５０ｇを１７５０グラムのＩｓｏｐａｒ Ｌ（ＥＸＸＯＮ製のｉｓｏ−ｐａｒｆｉｎｉｃ ｏｉｌ）キャリヤー液と速度６０ｒｐｍ及び温度１３０℃で１時間Ｒｏｓｓダブルプラネタリーミキサー中で混合する。その後、温度を低くし、そして混合物が室温に達するまで混合処理を継続する。混合中に重合体がＩｓｏｐａｒを溶媒和し、そして冷却中にキャリヤー液中に（溶媒和されたキャリヤー液を含む）重合体の顆粒が生成される。
【００５０】
次に、（１０４）で、第一ステップで生成された混合物１５００グラムを、帯電補助剤としてのトリステアリン酸アルミニウム（Ｒｉｅｄｅｌ ｄｅ−Ｈａａｎ）１２グラム、反応性充填剤としてのスチレン無水マレイン酸共重合体１２０グラム、顔料ブルー１５：３顔料（Ｔｏｙｏ Ｉｎｋ）７０グラム、及び７００グラムを上回る量のＩｓｏｐａｒ Ｌと一緒にＵｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ １Ｓ ボール粉砕機の中に充填する。その混合物を５５℃で２時間、続いて、４０℃で１０時間粉砕して、補助顔料及び充填剤を取込んだトナー粒子含有のトナーの濃縮物を生成させる。
【００５１】
全てＮＶＳの重量パーセントで、熱可塑性重合体と反応性充填剤のパーセントは約７０％（６０％〜８５％）であり、トリステアリン酸アルミニウムのパーセントは約２％（１％〜３％）であり、反応性充填剤のパーセントは約２０％（５％〜３５％）であり、そして顔料のパーセントは約１２％（１０％〜２０％）である。
【００５２】
次いで、（１０６）で、当該混合物を希釈して約２０％ＮＶＳを有する濃縮物を得る。
【００５３】
次いで、（１０８）で、トナー濃縮物が、トナー粒子のＮＶＳへ１．５ｍｇ／ｇのチャージディレクタを利用して帯電され且つ、任意選択で、追加のＩｓｏｐａｒ Ｌ及びＭａｒｃｏｌ ８２（ＥＸＸＯＮ）で更に希釈されて２％ＮＶＳを有するトナーを生成し、キャリヤー液の９８％はＩｓｏｐａｒ Ｌと１％Ｍａｒｃｏｌ ８２である。当実験には市販のチャージディレクタ（ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ Ｉｍａｇｉｎｇ Ａｇｅｎｔ ４．０）を用いた。当分野で知られいるその他のチャージディレクタも使用することができる。
【００５４】
結果はシアンのトナーである。以下に報告される実験の全てはシアンのトナーについてであるが、本発明の着想はその他の色、ブラック又は無着色トナーにも同様に適用可能である。
【００５５】
実際には、トナーの組成物は、所望の諸特性、色等に依存して変わり得、そのため、ある状況では、そのパーセントも各パーセント成分の後に括弧で示された範囲内で（又はそれを越えてまでも）変化し得る。加えて、使用される重合体及びその他の要素のタイプも、当分野で知られているように、変わり得る。
【００５６】
上述のようにＳＭＡによって得られたトナーは、約４ミクロンのメジアン粒径を有し、２０ミクロンを上回る粒子は測定可能な量ではなかった。
【００５７】
ＨＰ３０００シリーズを使い、外部加熱（ＥＨ）モードで且つブランケット表面温度９０℃で印刷した時、このトナーを使用する印刷は、Ｃｏｎｄａｔ １３５（ＳＢＲ被覆紙）に比べて、１．４０マイクロメートルのＯ．Ｄ．及び−２単位のデルタ光沢を示した。トナーそれ自体は、１６０ｐｍｈｏの粒子チャージ、及び４．２ｐｍｈｏのｄｃ伝導率を示した。
【００５８】
ＳＭＡの代わりにポリ無水物によって上述のようにして得られたトナーは、約５ミクロンの粒径メジアンを有し、粒子の５％は２０ミクロンを上回っていた。それは、１３０ｐｍｈｏの粒子チャージ、及び４ｐｍｈｏのｄｃ伝導率を示した。印刷時に、それは、被覆ＳＢＲ紙に比べて、１．４０のＯ．Ｄ．及び−２単位のデルタ光沢（画像用紙上）を示した。
【００５９】
その製法が上で詳しく記述された、２つのトナーは、被覆セミアクリル（被覆Ｍａｇｎｏｓｔａｒ １７０ｇ）基板上で、ＨＰ３０００シリーズを使い、外部加熱（ＥＨ）モードで且つブランケット表面温度９０℃での印刷に使用された。印刷された画像は、（下に与えられた試験において）同一成分だが架橋剤を含んでいない比較インクより良好なフレーキング及び剥れを示した。
【００６０】
下表は、ＳＭＡで作製されたトナーによる印刷品質試験の詳細結果を示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
比較現像液は同じ成分を含むが、ＳＭＡを含まずに、より多くの熱可塑性樹脂を含み、そのため、熱可塑性樹脂とＳＭＡの和は全てのサンプルで同じであった。実験の基板は、アクリル被覆紙（Ｐａｐｉｅｒｆａｂｒｉｋ ＳｃｈｅｕｆｅｌｅｎによるＢＶＳ（商標）及びＭａｒｉａ Ｐａｐｅｒ ＳＲＬ，ＲｏｍａｎｉａによるＭａｇｎｏｓｔａｒ（商標）（表中のＭＳ））と、非被覆紙（Ｈａｄｅｒａ Ｐａｐｅｒ，ＩｓｒａｅｌによるＨａｄａｒ−Ｔｏｐ（商標））であった。
【００６３】
高カバーレージ（表中で述べたように、２００％及び３００％）で画像を印刷することでフレーキングを評価し、そして印刷後１分、２つの印刷頁を（印刷側を対向させて）４０サイクルで円形に互いに擦り付けた。表に与えられた数値は、円形の擦り付け後で白く見えた印刷エリアの部分を表す。
【００６４】
剥れは１００％画像を印刷することにより評価され、印刷後１０分、印刷領域に接着テープを貼り付け、そしてそれを剥がして画像に傷を付けた。表に与えられた数値は、テープを剥がした後で白く見えた印刷エリアの部分を表す。
【００６５】
図２は、本発明のトナー粒子を含む現像液を使って印刷を作成するのに使用される種類の、印刷装置５００の複数の構成要素の関係を表している略図である。図２に示されている（それ自体は新規でない）印刷装置５００は、本発明が任意の液体トナープリンタ又はコピー機で達成され得ることを示す単なる図解である。本発明のトナーは、１カラー分解によりトナーを最終基板へ転写する任意のシステムに並びにその分解全てを中間転写部材へ転写し、次いで、分解グループを最終基板へ一緒に転写する印刷装置に適用され得る。さらに、現像の正確な方式は本発明の実施にとって重要でなく、そして現像は、高濃度トナーの二元（層方向（ｌａｙｅｒｗｉｓｅ））転写によるか又はトナーを潜像と接触させるのための任意の多数の既知方法を用いる電気泳動現像により得る。
【００６６】
印刷装置５００は、光レセプターがそれに付着又は結合されている光レセプター画像シリンダー又はウェブ５１８及びそのシリンダーがその周りに回転する軸及び現像された画像を直接的に又は中間転写部品を介するかのいずれかで基板へ転写する画像転写部５２４のような在来構成成分から構成される。帯電器５２０及び潜像を光レセプター５１８の上に生成するための走査レーザビーム５２６を供給するレーザユニット５１４が光レセプター上に潜像を生成するのに用いられ、そして現像器５１２が潜像を現像するのに用いられる。任意選択で、洗浄台５２２が光レセプター５１８から残留トナーを除去するのに用いられる。
【００６７】
図２に関して記述された要素を備えた印刷装置は、ここに記述されたトナー粒子を含んでいる現像液に対して有用である。本発明の例示的実施形態において、印刷装置要素に命令を発し、印刷装置要素からデータを受信し、印刷装置要素のデータを処理し、及び／又は印刷装置の動作を制御するためにコントローラ５０２が当該印刷装置に設けられる。任意選択で、当該印刷装置は、多重トナー容器５０６のような、印刷用の材料を貯蔵する貯蔵タンクを含む。
【００６８】
本発明は、実施例を手段として提供され且つ本発明の範囲を限定するべく意図されていないところの本発明の諸実施形態の非限定的な詳細説明を用いて記述された。理解されるべきは、一実施形態について記述された特徴及び／又は処理ステップが他の実施形態についても使用され得ること及び本発明の実施形態の全てが必ずしも諸実施形態の一つについて記述された特徴及び／又は処理ステップの全てを有するわけではないということである。記述された実施形態のバリエーションは当業者に想起されるであろう。さらに、用語「からなる」、「含む」、「有する」及びこれらの同根の語は、当該開示及び／又はクレームで使用されるときには、「含むが必ずしも限定するものではない」を意味する。
【００６９】
特筆されることは、上述の実施形態の幾つかは、本発明者によって意図された最良の態様を記述し且つ従って構造、作用又は本発明にとって本質的でないことがあり、例として記述されているところの構造及び作用の詳細を包含することがあるということである。ここに記述された構造及び作用は、当分野で周知のように、その構造又は作用が異なっていても、同一の機能を果たすところの、等価物によって置き換えられる。従って、本発明の範囲は、クレームにおいて用いられたような要素及び制限によってのみ限定されるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体エレクトログラフィー用の現像液、その組成、及びそれらの作製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの印刷システムにおいて、光伝導性表面を利用することによって画像のハードコピーを現像することは一般的な慣例である。光伝導性表面は、画像領域とバックグラウンド領域を有する静電潜像で選択的に帯電される。キャリヤー液中に帯電トナー粒子を含んでいる現像液をその選択的に帯電された光伝導性表面に接触させる。帯電トナー粒子は、潜像の画像領域に付着し、一方、バックグラウンド領域はクリーンな状態で残される。ハードコピー材料（例えば、紙）を光伝導性表面に直接的に又は間接的に接触させてその潜像を転写する。この方法のバリエーションは、光レセプター上に又は誘電物質上に静電潜像を形成させる種々のやり方を利用するものである。
【０００３】
典型的に、当該現像液（しばしば、当分野でインク又はトナーとも称される）は、熱可塑性樹脂（重合体）を当該トナー粒子（インク粒子とも称される）の基材として、及び、非極性液を当該トナー粒子がその中に分散しているキャリヤー液として含有する。一般に、トナー粒子は顔料のような着色剤を含む。
【０００４】
現像液の２つの特性は本発明の背景に関連する。これらは現像剤の凝集性と接着性である。凝集性は、その塊全体にわたって現像剤を結合状態に保つべく現像剤粒子間に働く引力である。接着性は、現像後のトナー粒子の表面と、印刷された基板の表面のような、それらが定着される表面との間に作用する引力である。
【０００５】
適切な添加物は液体トナーの多くの特性を改善し得る。例えば、その開示が参照により本書に取入れられているところの国際特許９６／１７２７７号は、多種類の液体トナーの耐こすれ性（ｓｃｕｆｆ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、耐摩耗性（ａｂｒａｓｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、及び耐剥れ性（ｐｅｅｌ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が、トナーに用いられる融解温度では同一温度のトナー粒子の粘性よりはるかに低い粘性を有し、且つ凝固時にトナー粒子から分離相を形成する少量の添加物質の添加によって改善され得ることを開示している。
【０００６】
米国特許第５，０５５，３７０号は、「優れた接着性」を有する正帯電性現像液が、３つの特定系列のモノマーを共重合することにより作られるところの樹脂を含んでいるトナー粒子を用いて得ることができることを開示しており、且つ共重合成分として酸無水物基含有モノマーを含んでいる共重合体に関しては、スチレンと無水マレイン酸の共重合体が好ましいことを付け加えている。
【０００７】
米国特許第５，４１１，８３４号は、熱可塑性樹脂の粒子、任意選択の顔料、チャージディレクタ、及び不溶性帯電補助剤を有する、現像液組成を教示している。帯電補助剤は、アルケンと不飽和酸誘導体の共重合体からなり、そして酸誘導体はペンダントフルオロアルキル基又はペンダントフルオロアリール基を含む。帯電補助剤は当該樹脂及び任意選択の顔料と会合されるか又は結合される。
【０００８】
特開１０４４９５５号公報は、熱硬化性官能基を含んでいる特異アクリル樹脂とアクリル樹脂と実質的に反応しない硬化性架橋剤とを液体キャリヤー中に分散させることにより現像液の定着性を改善することを教示している。
【０００９】
上述の全ての文献の開示は参照により本書に取入れられている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の幾つかの実施形態のうちの一つの様相は、改善された凝集性と接着性を有する現像液に関連するものである。興味深いことに、凝集性を改善することは、多くの場合、接着性と妥協することを伴い、逆もまた同様である。何故なら、現像剤の構成成分間の引力は、これらの同じ成分と基板の間の引力を犠牲にして改善されるからである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の幾つかの実施形態により、接着性と凝集性の同時改善は、顔料と、熱可塑性樹脂と、そして有機の反応性充填剤とをトナー粒子中に取り込むことによって達成される。好ましくは、有機の反応性充填剤は２つの性質を有する：（１）熱可塑性樹脂と反応し、且つ（２）液体キャリヤーと不相溶性である。任意選択で、当該反応性充填剤は、熱可塑性樹脂が粉砕性でない条件下で粉砕する衝撃粉砕性の脆性エラストマーである。本発明の幾つかの実施形態において、当該反応性充填剤は当該樹脂と架橋し、それ故、時として、以後、高分子架橋剤と呼ばれる。
【００１２】
本出願に関連して、充填剤は、現像剤の基板への融着が印刷中に起こるところの、融着温度で軟化もしくは融解しない粒状物質である。本発明の実施形態において、当該充填剤は、融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性の材料である。任意選択で、当該熱可塑性充填剤はスチレン無水マレイン酸である。
【００１３】
本発明の実施形態に従って用いるのに適している有機の反応性架橋剤の例は、スチレン無水マレイン酸共重合体（以後、ＳＭＡ）及びポリ−無水物である。
【００１４】
下記の実験において、架橋剤の量を増やすことで、０及び２０％間の反応性充填剤の範囲で接着性及び凝集性の両方が改善された。反応性充填剤の量をさらに追加することでこれらの性質を一層改善することは可能であろうが、しかしながら、このことがトナーの他の性質に逆に影響を及ぼさないということが明らかでない。
【００１５】
従って、本発明の幾つかの実施形態において、高分子架橋剤は、例えば、重量パーセントで１％、２％、５％、１０％、２０％の、又はそれらよりも高い任意の量か又は任意の中間の量のトナー粒子を構成する。
【００１６】
幾つかの実施形態において、当該トナー粒子は、高分子架橋剤、熱可塑性樹脂及び顔料を液体の存在下において一緒に粉砕することによって作られる。任意選択で、当該液は現像剤の液体キャリヤーである。
【００１７】
本発明の幾つかの実施形態の１つの様相は、現像剤用のトナー粒子を作る方法である。本発明の１つの実施形態に従い、当該方法は、上述のように、現像液の液体キャリヤーの存在下において高分子架橋剤を顔料及び熱可塑性樹脂と一緒に粉砕するステップを包含する。
【００１８】
本発明の幾つかの実施形態の１つの様相は、液体エレクトログラフィーによって改善された接着性及び凝集性を有する画像が印刷された基板に関する。本発明の諸実施形態において、そのような基板は本発明による現像剤で印刷される。
【００１９】
このように、本発明の実施形態に従い、液体キャリヤー中に分散されたトナー粒子を含んでいる、液体エレクトログラフィー用の現像液が提供され、ここで、当該トナー粒子は、顔料と、熱可塑性樹脂と、有機の反応性充填剤とを含有し、有機の反応性充填剤は、熱可塑性樹脂の基と反応し且つ液体キャリヤーと不相溶性である。任意選択で、液体キャリヤーにおける反応性充填剤の溶解度は室温でせいぜい１％である。本発明の例示的実施形態において、当該反応性充填剤は、室温で、反応性充填剤の重量の３％を上回ることになるところの、液体キャリヤーの量を吸収することができない。
【００２０】
また、本発明の実施形態に従い、現像液を作る方法が提供され、当該方法は、顔料と、熱可塑性樹脂と、反応性有機充填剤とを脂肪族の液体中で一緒に粉砕してトナー濃縮物を得るステップと、その濃縮物に脂肪族の液体とチャージディレクタを付加するステップを含む。
【００２１】
本発明の例示的実施形態において、熱可塑性樹脂は反応性充填剤によって架橋される。
【００２２】
任意選択で、当該液体キャリヤーは、脂肪族の液体、例えば、ＩＳＯＰＡＲ−Ｌを含む。
【００２３】
任意選択で、当該有機充填剤は、現像剤が印刷中にその温度で基板へ融着されるところの、融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性物質、例えば、スチレン無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）である。
【００２４】
好ましくは、当該トナー粒子は第一官能基を有する高分子樹脂を含み、そして当該反応性充填剤は、その第一官能基と反応できる、第二官能基を有する。任意選択で、第一官能基はアクリル基又はメタクリル基であり、そして第二官能基は無水物の基である。
【００２５】
任意選択で、反応性充填剤は、現像剤中で少なくとも約５％（Ｗ／Ｗ）の不揮発性の固体を構成する。加えて又は代替的に、当該反応性充填剤は、現像剤中での不揮発性の固体の多くて約３５％（Ｗ／Ｗ）を構成する。
【００２６】
さらに、本発明の実施形態に従い、現像液を作る方法が提供され、当該方法は、顔料と、熱可塑性樹脂と、反応性有機充填剤とを脂肪族の液体中で一緒に粉砕してトナー濃縮物を得るステップと、その濃縮物に脂肪族の液体とチャージディレクタを付加するステップを含む。
【００２７】
任意選択で、当該反応性充填剤は、現像剤が印刷中にその温度で基板へ融着されるところの、融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性物質である。
【００２８】
さらに、本発明の実施形態に従い、スチレン無水マレイン酸共重合体及びポリ無水物から選択された架橋剤で架橋された熱可塑性樹脂を含んでいる画像を保持する基板が提供される。
【００２９】
好ましくは、当該架橋剤はスチレン無水マレイン酸共重合体である。
【００３０】
任意選択で、当該基板は、ここに開示された現像液を使って印刷され及び／又はここに開示されたように準備される。
【００３１】
また、本発明の実施形態に従い、基板上に画像を印刷する方法が提供され、当該方法は、ここに開示されるか又はここに開示された方法に従って作られた現像液を使って画像を印刷するステップを含む。
【００３２】
本発明の例示的実施形態は、添付され且つ以下に列挙された図面を参照して以下に記述される。図面に示された構成部品及び外観の寸法は、表示の簡便且つ明快さのために選択されたものであって、必ずしも縮尺表示されていない。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の実施形態に従って現像剤を調合する方法のフローチャートである。
【図２】本発明の幾つかの実施形態に従って、現像液を使って印刷するのに使用されるプリンタの略図解である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の幾つかの実施形態の一つの様相は、液体キャリヤー中に、例えば、Ｉｓｏｐａｒ−Ｌのような脂肪族の液体中に懸濁されたトナー粒子を含む現像液に関するものである。当該粒子は、顔料、熱可塑性樹脂、及び液体キャリヤーと不相溶性であるところの、有機の反応性充填剤を含有する。
【００３５】
液体キャリヤーと「不相溶性」であるとは、液体キャリヤー中で１％未満の溶解度を有すること、及び不相溶性材料の重量パーセントで３％を上回らない量で液体キャリヤーを吸収する能力を意味する。
【００３６】
本発明の実施形態による高分子架橋剤の例は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｕ．Ｓ．ＡによるＳＭＡ １４４０及びＣｙｔｅｃによるＡｄｄｉｔｏｌ Ｐ７９１である。
【００３７】
添加物と液体キャリヤーとの不相溶性は、例えば、その中での低溶解度によって及び／又は液体キャリヤー中の添加物の低膨潤度によって明らかに示され得る。
【００３８】
低溶解度は、添加物の、１、０．１、又は０．０５ｇのような、ある限界未満の重量が、１００ｇのキャリヤー液に室温で溶解し得ることを意味する。本出願においては、室温は約２５℃である。
【００３９】
低膨潤度は、添加物がキャリヤー液に浸漬された時に少量のキャリヤー液のみを吸収することを意味する。例えば、１ｇの添加物は１０ｍｇ未満のキャリヤーを吸収する。
【００４０】
溶解度と膨潤度の試験及びそれらの結果は、２つの好ましい反応性充填剤、ＳＭＡとポリ無水物、について下に示されている。
【００４１】
ＩＳＯＰＡＲ（商標）Ｌにおける添加物の膨潤度と溶解度を測定するため、２つのバイアルに、それぞれ、３ｇの熱可塑性樹脂と１２ｇのＩｓｏｐａｒ Ｌを充填する。空のバイアル及びそれに入れた樹脂の正確な重量を、それぞれ、Ｗｖ及びＷｉと記録する。２つのバイアルを堅く閉じて、オーブン中でＴ＝４５℃で１８時間加熱する。次いで、バイアルの１つを室温で３０分間、他の１つを１週間、一日二回撹拌しながら、放置する。
【００４２】
第一バイアルの上澄み液を第三のバイアルに移し、第一バイアルに残された液体残渣をフィルター紙又はティッシュで搾り出して除去する。次いで、このバイアルを秤量し、その重量をＷｖｆと記録する。
【００４３】
膨潤度のパーセントは、式（（Ｗｖｆ−Ｗｖ−Ｗｉ）／Ｗｉ）＊１００を使って計算された。
【００４４】
第二バイアルの上澄み液を０．４５μｍのフィルターを通してろ過し、そしてろ過された上澄み液中の可溶性樹脂のパーセントを水分分析装置で測定する。
【００４５】
ろ過された上澄み液中に０．５％未満のキャリヤーがあれば、本発明の幾つかの実施形態により、材料はその液体キャリヤーに不溶性（且つ従って不相溶性）であると考えられる。その他では、そのパーセントが１％を下回れば、不溶性であると考えられる。
【００４６】
【表１】
【００４７】
上述のように、本発明の幾つかの実施形態による現像液で印刷された基板は、改善された凝集性、接着性、及びより速い乾燥時間を呈する。実際には、改善された凝集性及び乾燥速度はより低いフレーキング（小剥れ）で表され、そして低接着性はより低い剥れで表される。
【００４８】
図１は、本発明の実施形態に従って現像液を作製する方法のフローチャート（１００）である。
【００４９】
先ず、（１０２）で、熱可塑性重合体としてのポリエチレン−アクリル酸共重合（Ｎｕｃｒｅｌ ６９９，ＤｕＰｏｎｔ）７５０ｇを１７５０グラムのＩｓｏｐａｒ Ｌ（ＥＸＸＯＮ製のｉｓｏ−ｐａｒｆｉｎｉｃ ｏｉｌ）キャリヤー液と速度６０ｒｐｍ及び温度１３０℃で１時間Ｒｏｓｓダブルプラネタリーミキサー中で混合する。その後、温度を低くし、そして混合物が室温に達するまで混合処理を継続する。混合中に重合体がＩｓｏｐａｒを溶媒和し、そして冷却中にキャリヤー液中に（溶媒和されたキャリヤー液を含む）重合体の顆粒が生成される。
【００５０】
次に、（１０４）で、第一ステップで生成された混合物１５００グラムを、帯電補助剤としてのトリステアリン酸アルミニウム（Ｒｉｅｄｅｌ ｄｅ−Ｈａａｎ）１２グラム、反応性充填剤としてのスチレン無水マレイン酸共重合体１２０グラム、顔料ブルー１５：３顔料（Ｔｏｙｏ Ｉｎｋ）７０グラム、及び７００グラムを上回る量のＩｓｏｐａｒ Ｌと一緒にＵｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ １Ｓ ボール粉砕機の中に充填する。その混合物を５５℃で２時間、続いて、４０℃で１０時間粉砕して、補助顔料及び充填剤を取込んだトナー粒子含有のトナーの濃縮物を生成させる。
【００５１】
全てＮＶＳの重量パーセントで、熱可塑性重合体と反応性充填剤のパーセントは約７０％（６０％〜８５％）であり、トリステアリン酸アルミニウムのパーセントは約２％（１％〜３％）であり、反応性充填剤のパーセントは約２０％（５％〜３５％）であり、そして顔料のパーセントは約１２％（１０％〜２０％）である。
【００５２】
次いで、（１０６）で、当該混合物を希釈して約２０％ＮＶＳを有する濃縮物を得る。
【００５３】
次いで、（１０８）で、トナー濃縮物が、トナー粒子のＮＶＳへ１．５ｍｇ／ｇのチャージディレクタを利用して帯電され且つ、任意選択で、追加のＩｓｏｐａｒ Ｌ及びＭａｒｃｏｌ ８２（ＥＸＸＯＮ）で更に希釈されて２％ＮＶＳを有するトナーを生成し、キャリヤー液の９８％はＩｓｏｐａｒ Ｌと１％Ｍａｒｃｏｌ ８２である。当実験には市販のチャージディレクタ（ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ Ｉｍａｇｉｎｇ Ａｇｅｎｔ ４．０）を用いた。当分野で知られいるその他のチャージディレクタも使用することができる。
【００５４】
結果はシアンのトナーである。以下に報告される実験の全てはシアンのトナーについてであるが、本発明の着想はその他の色、ブラック又は無着色トナーにも同様に適用可能である。
【００５５】
実際には、トナーの組成物は、所望の諸特性、色等に依存して変わり得、そのため、ある状況では、そのパーセントも各パーセント成分の後に括弧で示された範囲内で（又はそれを越えてまでも）変化し得る。加えて、使用される重合体及びその他の要素のタイプも、当分野で知られているように、変わり得る。
【００５６】
上述のようにＳＭＡによって得られたトナーは、約４ミクロンのメジアン粒径を有し、２０ミクロンを上回る粒子は測定可能な量ではなかった。
【００５７】
ＨＰ３０００シリーズを使い、外部加熱（ＥＨ）モードで且つブランケット表面温度９０℃で印刷した時、このトナーを使用する印刷は、Ｃｏｎｄａｔ １３５（ＳＢＲ被覆紙）に比べて、１．４０マイクロメートルのＯ．Ｄ．及び−２単位のデルタ光沢を示した。トナーそれ自体は、１６０ｐｍｈｏの粒子チャージ、及び４．２ｐｍｈｏのｄｃ伝導率を示した。
【００５８】
ＳＭＡの代わりにポリ無水物によって上述のようにして得られたトナーは、約５ミクロンの粒径メジアンを有し、粒子の５％は２０ミクロンを上回っていた。それは、１３０ｐｍｈｏの粒子チャージ、及び４ｐｍｈｏのｄｃ伝導率を示した。印刷時に、それは、被覆ＳＢＲ紙に比べて、１．４０のＯ．Ｄ．及び−２単位のデルタ光沢（画像用紙上）を示した。
【００５９】
その製法が上で詳しく記述された、２つのトナーは、被覆セミアクリル（被覆Ｍａｇｎｏｓｔａｒ １７０ｇ）基板上で、ＨＰ３０００シリーズを使い、外部加熱（ＥＨ）モードで且つブランケット表面温度９０℃での印刷に使用された。印刷された画像は、（下に与えられた試験において）同一成分だが架橋剤を含んでいない比較インクより良好なフレーキング及び剥れを示した。
【００６０】
下表は、ＳＭＡで作製されたトナーによる印刷品質試験の詳細結果を示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
比較現像液は同じ成分を含むが、ＳＭＡを含まずに、より多くの熱可塑性樹脂を含み、そのため、熱可塑性樹脂とＳＭＡの和は全てのサンプルで同じであった。実験の基板は、アクリル被覆紙（Ｐａｐｉｅｒｆａｂｒｉｋ ＳｃｈｅｕｆｅｌｅｎによるＢＶＳ（商標）及びＭａｒｉａ Ｐａｐｅｒ ＳＲＬ，ＲｏｍａｎｉａによるＭａｇｎｏｓｔａｒ（商標）（表中のＭＳ））と、非被覆紙（Ｈａｄｅｒａ Ｐａｐｅｒ，ＩｓｒａｅｌによるＨａｄａｒ−Ｔｏｐ（商標））であった。
【００６３】
高カバーレージ（表中で述べたように、２００％及び３００％）で画像を印刷することでフレーキングを評価し、そして印刷後１分、２つの印刷頁を（印刷側を対向させて）４０サイクルで円形に互いに擦り付けた。表に与えられた数値は、円形の擦り付け後で白く見えた印刷エリアの部分を表す。
【００６４】
剥れは１００％画像を印刷することにより評価され、印刷後１０分、印刷領域に接着テープを貼り付け、そしてそれを剥がして画像に傷を付けた。表に与えられた数値は、テープを剥がした後で白く見えた印刷エリアの部分を表す。
【００６５】
図２は、本発明のトナー粒子を含む現像液を使って印刷を作成するのに使用される種類の、印刷装置５００の複数の構成要素の関係を表している略図である。図２に示されている（それ自体は新規でない）印刷装置５００は、本発明が任意の液体トナープリンタ又はコピー機で達成され得ることを示す単なる図解である。本発明のトナーは、１カラー分解によりトナーを最終基板へ転写する任意のシステムに並びにその分解全てを中間転写部材へ転写し、次いで、分解グループを最終基板へ一緒に転写する印刷装置に適用され得る。さらに、現像の正確な方式は本発明の実施にとって重要でなく、そして現像は、高濃度トナーの二元（層方向（ｌａｙｅｒｗｉｓｅ））転写によるか又はトナーを潜像と接触させるのための任意の多数の既知方法を用いる電気泳動現像により得る。
【００６６】
印刷装置５００は、光レセプターがそれに付着又は結合されている光レセプター画像シリンダー又はウェブ５１８及びそのシリンダーがその周りに回転する軸及び現像された画像を直接的に又は中間転写部品を介するかのいずれかで基板へ転写する画像転写部５２４のような在来構成成分から構成される。帯電器５２０及び潜像を光レセプター５１８の上に生成するための走査レーザビーム５２６を供給するレーザユニット５１４が光レセプター上に潜像を生成するのに用いられ、そして現像器５１２が潜像を現像するのに用いられる。任意選択で、洗浄台５２２が光レセプター５１８から残留トナーを除去するのに用いられる。
【００６７】
図２に関して記述された要素を備えた印刷装置は、ここに記述されたトナー粒子を含んでいる現像液に対して有用である。本発明の例示的実施形態において、印刷装置要素に命令を発し、印刷装置要素からデータを受信し、印刷装置要素のデータを処理し、及び／又は印刷装置の動作を制御するためにコントローラ５０２が当該印刷装置に設けられる。任意選択で、当該印刷装置は、多重トナー容器５０６のような、印刷用の材料を貯蔵する貯蔵タンクを含む。
【００６８】
本発明は、実施例を手段として提供され且つ本発明の範囲を限定するべく意図されていないところの本発明の諸実施形態の非限定的な詳細説明を用いて記述された。理解されるべきは、一実施形態について記述された特徴及び／又は処理ステップが他の実施形態についても使用され得ること及び本発明の実施形態の全てが必ずしも諸実施形態の一つについて記述された特徴及び／又は処理ステップの全てを有するわけではないということである。記述された実施形態のバリエーションは当業者に想起されるであろう。さらに、用語「からなる」、「含む」、「有する」及びこれらの同根の語は、当該開示及び／又はクレームで使用されるときには、「含むが必ずしも限定するものではない」を意味する。
【００６９】
特筆されることは、上述の実施形態の幾つかは、本発明者によって意図された最良の態様を記述し且つ従って構造、作用又は本発明にとって本質的でないことがあり、例として記述されているところの構造及び作用の詳細を包含することがあるということである。ここに記述された構造及び作用は、当分野で周知のように、その構造又は作用が異なっていても、同一の機能を果たすところの、等価物によって置き換えられる。従って、本発明の範囲は、クレームにおいて用いられたような要素及び制限によってのみ限定されるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エレクトログラフィー用の現像液であって、液体キャリヤー中に分散されたトナー粒子を含有し、前記トナー粒子は、顔料と、熱可塑性樹脂と、有機充填剤とを含み、有機充填剤は、前記熱可塑性樹脂の基と反応性であり且つ前記液体キャリヤーと不相溶性である、現像液。
【請求項２】
前記液体キャリヤー中の前記反応性充填剤の溶解度が室温で最大限でも１％である、請求項１に記載の現像液。
【請求項３】
前記反応性充填剤が、室温で、前記反応性充填剤の重量の３％を上回ることになる、前記液体キャリヤーの量を吸収することができない、請求項１に記載の現像液。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が前記反応性充填剤によって架橋される、請求項１に記載の現像液。
【請求項５】
前記液体キャリヤーが脂肪族の液体を含む、請求項１に記載の現像液。
【請求項６】
前記有機充填剤が、前記現像剤が印刷中に基板へ融着される融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性の物質である、請求項１に記載の現像液。
【請求項７】
前記トナー粒子が第一官能基を有する高分子樹脂を含み、且つ前記反応性充填剤が、前記第一官能基と反応できる第二官能基を有する、請求項１に記載の現像液。
【請求項８】
前記第一官能基がアクリル基又はメタクリル基であり、且つ前記第二官能基が無水物の基である、請求項７に記載の現像液。
【請求項９】
前記反応性充填剤がポリ無水物及びスチレン無水マレイン酸共重合体から選択される、請求項８に記載の現像液。
【請求項１０】
前記反応性充填剤が、現像剤中で不揮発性の固体の５％〜３５％を構成する、請求項１に記載の現像液。
【請求項１１】
現像液を作製する方法において、
前記方法が、
顔料と、熱可塑性樹脂と、反応性充填剤とを脂肪族の液体中で一緒に粉砕してトナー粒子を含有するトナー濃縮物を得るステップと、
前記濃縮物に脂肪族の液体とチャージディレクタを付加するステップと、
を包含する、方法。
【請求項１２】
前記反応性充填剤が、前記現像剤が印刷中に基板へ融着される融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性の物質である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記トナー粒子が第一官能基を有する熱可塑性樹脂を含み、且つ前記反応性充填剤が、前記第一官能基と反応できる第二官能基を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記第一官能基がアクリル基又はメタクリル基であり、且つ前記第二官能基が無水物の基である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記反応性充填剤がポリ無水物及びスチレン無水マレイン酸共重合体から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
粉砕ステップが、その少なくとも５％が前記反応性充填剤によって形成されるところの、固体を含む混合物についてである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
粉砕ステップが、その最大限でも３５％が粉砕性重合体によって形成されるところの、固体を含む混合物についてである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
基盤であって、スチレン無水マレイン酸共重合体とポリ無水物から選択された架橋剤で架橋された熱可塑性樹脂を含有している画像を保持する、基板。
【請求項１９】
前記架橋剤がスチレン無水マレイン酸共重合体である、請求項１８に記載の基板。
【請求項２０】
基板であって、請求項１によるか又は請求項１１の方法に従って作製された現像液を用いてエレクトログラフィック印刷された、基板。
【請求項２１】
画像を基板上に印刷する方法であって、請求項１によるか又は請求項１１の方法に従って作製された現像液を用いて画像を印刷するステップを包含する、方法。
【請求項１】
エレクトログラフィー用の現像液であって、液体キャリヤー中に分散されたトナー粒子を含有し、前記トナー粒子は、顔料と、熱可塑性樹脂と、有機充填剤とを含み、有機充填剤は、前記熱可塑性樹脂の基と反応性であり且つ前記液体キャリヤーと不相溶性である、現像液。
【請求項２】
前記液体キャリヤー中の前記反応性充填剤の溶解度が室温で最大限でも１％である、請求項１に記載の現像液。
【請求項３】
前記反応性充填剤が、室温で、前記反応性充填剤の重量の３％を上回ることになる、前記液体キャリヤーの量を吸収することができない、請求項１に記載の現像液。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が前記反応性充填剤によって架橋される、請求項１に記載の現像液。
【請求項５】
前記液体キャリヤーが脂肪族の液体を含む、請求項１に記載の現像液。
【請求項６】
前記有機充填剤が、前記現像剤が印刷中に基板へ融着される融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性の物質である、請求項１に記載の現像液。
【請求項７】
前記トナー粒子が第一官能基を有する高分子樹脂を含み、且つ前記反応性充填剤が、前記第一官能基と反応できる第二官能基を有する、請求項１に記載の現像液。
【請求項８】
前記第一官能基がアクリル基又はメタクリル基であり、且つ前記第二官能基が無水物の基である、請求項７に記載の現像液。
【請求項９】
前記反応性充填剤がポリ無水物及びスチレン無水マレイン酸共重合体から選択される、請求項８に記載の現像液。
【請求項１０】
前記反応性充填剤が、現像剤中で不揮発性の固体の５％〜３５％を構成する、請求項１に記載の現像液。
【請求項１１】
現像液を作製する方法において、
前記方法が、
顔料と、熱可塑性樹脂と、反応性充填剤とを脂肪族の液体中で一緒に粉砕してトナー粒子を含有するトナー濃縮物を得るステップと、
前記濃縮物に脂肪族の液体とチャージディレクタを付加するステップと、
を包含する、方法。
【請求項１２】
前記反応性充填剤が、前記現像剤が印刷中に基板へ融着される融着温度より高い軟化点と融点を有する熱可塑性の物質である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記トナー粒子が第一官能基を有する熱可塑性樹脂を含み、且つ前記反応性充填剤が、前記第一官能基と反応できる第二官能基を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記第一官能基がアクリル基又はメタクリル基であり、且つ前記第二官能基が無水物の基である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記反応性充填剤がポリ無水物及びスチレン無水マレイン酸共重合体から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
粉砕ステップが、その少なくとも５％が前記反応性充填剤によって形成されるところの、固体を含む混合物についてである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
粉砕ステップが、その最大限でも３５％が粉砕性重合体によって形成されるところの、固体を含む混合物についてである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
基盤であって、スチレン無水マレイン酸共重合体とポリ無水物から選択された架橋剤で架橋された熱可塑性樹脂を含有している画像を保持する、基板。
【請求項１９】
前記架橋剤がスチレン無水マレイン酸共重合体である、請求項１８に記載の基板。
【請求項２０】
基板であって、請求項１によるか又は請求項１１の方法に従って作製された現像液を用いてエレクトログラフィック印刷された、基板。
【請求項２１】
画像を基板上に印刷する方法であって、請求項１によるか又は請求項１１の方法に従って作製された現像液を用いて画像を印刷するステップを包含する、方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１０−５０６２３５（Ｐ２０１０−５０６２３５Ａ）
【公表日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５３２３３４（Ｐ２００９−５３２３３４）
【出願日】平成１８年１０月１３日（２００６．１０．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４０１０５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０４５０８５
【国際公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【出願人】（５０３００３８５４）ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． (1,145)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月１３日（２００６．１０．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４０１０５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０４５０８５
【国際公開日】平成２０年４月１７日（２００８．４．１７）
【出願人】（５０３００３８５４）ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． (1,145)
【Ｆターム（参考）】
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