本発明は、式Iで表されるピリジン-4-イルメチルスルホンアミド(式中、Het、R^a、R^c、R^f、m、n、p、R、AおよびYは請求項で定義した通りである)、そのN-オキシド、およびそれらの塩、ならびに有害菌類を防除するためのそれらの使用に関し、また少なくとも1種のかかる化合物を含む組成物および種子に関する。さらに、本発明は、これらの化合物を調製する方法および中間体に関する。
【化１】

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式I：
【化１】

【０００２】
(式中、
Hetは、縮合(fused-on)5員または6員の部分不飽和または芳香族複素環であり、この場合、前記縮合複素環の環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2または3個のヘテロ原子を含んでおり；
R^fは、ハロゲン、CN、NO₂、C₁-C₁₀-アルキル、C₁-C₁₀-ハロアルキル、C₁-C₁₀-アルコキシ、C₁-C₁₀-ハロアルコキシ、C₁-C₁₀-アルケニル、C₁-C₁₀-アルキニルまたはNR¹R²であり；
R¹およびR²は、互いに独立して、水素、C₁-C₁₀-アルキルまたはC(=O)-C₁-C₆-アルキルであり；
mは、0、1、2、3、4または5であり、ここで、mが2、3、4または5である場合、R^f基は同一であるか異なっており；
R^aは、ハロゲン、CN、NH₂、NO₂、OH、SH、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-ハロアルキルチオ、C₁-C₆-アルキルスルフィニル、C₁-C₆-ハロアルキルスルフィニル、C₁-C₆-アルキルスルホニル、C₁-C₆-ハロアルキルスルホニル、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノ、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-ハロアルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₂-C₆-ハロアルキニル、C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₃-C₈-シクロアルキルまたはC₁-C₆-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキルであり；
nは、0、1または2であり、ここで、nが2である場合、R^a基は同一であるか異なっており；
Rは、水素、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₃-C₈-シクロアルキル、C₁-C₆-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキルまたはベンジルであり、この場合、ベンジルのフェニル部分は非置換であるか、CN、ハロゲン、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルコキシカルボニルおよびジ(C₁-C₆-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される1、2、3、4または5個の置換基を有しており；
Aは、フェニレンまたは5員もしくは6員ヘテロアレーンジイルであり、この場合、5員ヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子に加えて、1、2、3もしくは4個の窒素原子、または1個の酸素原子、または1、2もしくは3個の窒素原子および1個の硫黄もしくは酸素原子を含んでおり、またこの場合、6員ヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子に加えて、2または3個の窒素原子を含んでおり、またこの場合、前述の二価の基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基R^bを有しており；
R^bは、ハロゲン、CN、NO₂、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-ハロアルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₂-C₆-ハロアルキニル、(C₁-C₆-アルキル)カルボニル、(C₁-C₆-アルコキシ)カルボニル、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノ、(C₁-C₆-アルキル)アミノカルボニル、およびジ(C₁-C₆-アルキル)アミノカルボニルであるか；あるいは、
基Aの隣接環員原子に結合している2個の基R^bは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、R^bに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有しており；
Yは、直接結合であるか、-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)₂-、C₁-C₆-アルカンジイル、-N(R^Π)-および-C(NOR^Π)-から選択される二価の基であり；
R^Πは、水素またはC₁-C₆-アルキルであり；
R^cは、ハロゲン、CN、NO₂、NH₂、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノ、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-ハロアルキルチオ、C₁-C₆-アルキルスルフィニル、C₁-C₆-ハロアルキルスルフィニル、C₁-C₆-アルキルスルホニル、C₁-C₆-ハロアルキルスルホニル、C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルコキシ-C₁-C₆-アルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C₃-C₈-シクロアルキル、C₁-C₆-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C₁-C₆-アルキル、または5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前述の環式基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^dを有しており；
pは、0、1、2、3、4または5であり、ここで、pが2、3、4または5である場合、R^c基は同一であるか異なっており；
R'は、水素、NH₂、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルアミノ、またはジ(C₁-C₆-アルキル)アミノであり；
R''は、水素、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニルまたはC₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルキルであり；
R'''は、水素またはC₁-C₆-アルキルであり；
R^dは、ハロゲン、CN、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシまたはC₁-C₆-ハロアルコキシであり；
かつ／あるいは、フェニル環の隣接環員原子に結合している2個の基R^cは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合環は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基R^eを有しており；
R^eは、ハロゲン、CN、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシまたはC₁-C₆-ハロアルコキシである)
で表される化合物ならびにそのN-オキシドおよび農業上許容可能な塩に関する。
【０００３】
また本発明は、前記化合物を調製するための方法及び中間体、溶媒または固体担体と少なくとも1種の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩とを含む農薬組成物、および植物病原性菌類を防除するためのそれらの使用、および式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩を含む種子に関する。
【背景技術】
【０００４】
WO 05/033081には、ピリジン-4-イルメチルスルホンアミド類と植物病原性菌類を防除するためのそれらの使用が開示されている。WO 06/097489およびWO 08/031824には、ビフェニルスルホン酸の各種ピリジン-4-イルメチルアミド類と、殺菌剤(fungicides)および殺虫剤(insecticide)としてのそれらの使用がそれぞれ開示されている。WO 07/093599およびWO 08/022937には、それぞれ、ピリジイルスルホン酸(pyridiylsulfonic acid)およびチオフェンスルホン酸のピリジン-4-イルメチルアミド類、ならびに殺菌剤としてのそれらの使用が開示されている。
【０００５】
本発明による化合物は、縮合複素環を有するピリジン-4-イルメチル基を有することにより、WO 05/033081およびWO 06/097489に記載されているものと異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】WO 05/033081
【特許文献２】WO 06/097489
【特許文献３】WO 08/031824
【特許文献４】WO 07/093599
【特許文献５】WO 08/022937
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、それらの殺菌活性に関しては、公知化合物の作用は、必ずしも十分に満足のいくものとは限らない。これに基づき、本発明は、有害菌類に対する作用が改善され、かつ／または広範囲の活性スペクトルを有する化合物を提供することを課題とした。本課題は、本明細書に定義した、式Iで表される置換ピリジン-4-イルメチルスルホンアミドならびにそのN-オキシドおよびそれらの塩、特に農業上許容可能な塩によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
化合物Iは、スルホンアミド類を調製するための(それ自体は公知の)先行技術の方法と同様に、各種の経路によって調製することができるが、有利には、以下のスキームと本願の実施例部分で示した合成により調製することができる。
【０００９】
本発明のさらなる態様は、下記：
【化２】

【００１０】
に示したように、化合物II(式中、Het、R^a、R^f、m、n、およびRは上記で定義した通りである)を塩基性条件下で化合物III(式中、R^c、p、A、およびYは上記で定義した通りであり、Lは求核性脱離基であって、例えば、ハロゲン、置換フェノキシ、N₃、ヘテロシクリルまたはヘテロシクリルオキシであり、好ましくはペンタフルオロフェノキシ、ヘテロシクリル、例えばイマゾリル、ピラゾリルもしくはトリアゾリル、またはハロゲン、例えばクロロ、フルオロもしくはブロモである)と反応させることを含む、上記で定義した化合物Iの調製方法に関する。
【００１１】
この反応は、通常、-30〜120℃、好ましくは-10〜100℃の温度で、塩基の存在下、不活性有機溶媒中で行われる。
【００１２】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばジクロロメタン(DCM)、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル(MTBE)、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン(THF)、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、ならびにジメチルスルホキシド(DMSO)、ジメチルホルムアミド(DMF)およびジメチルアセトアミドであり、好ましくはTHF、MTBE、ジクロロメタン、クロロホルム、アセトニトリル、トルエンまたはDMFであり、さらにまたそれらの混合物である。
【００１３】
好適な塩基は、通常、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物(例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物(例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム)、またアルカリ金属の重炭酸塩(例えば重炭酸ナトリウム)、さらに有機塩基、例えば第三級アミン(例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジン(NMP))、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン)、ならびにまた二環式アミンである。特に好ましいのは、トリエチルアミン、ピリジン、トリエチルアミンおよび炭酸カリウムである。塩基は、一般に、触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。塩基の量は、典型的には１モルの化合物IIに対して0.5〜5モル当量である。
【００１４】
出発物質、すなわち化合物IIおよび化合物IIIは、通常、互いに等モル量で反応させる。収率の観点からは、化合物IIIに対して化合物IIを過剰量で用いるのが有利な場合もある。
【００１５】
別法として、下記：
【化３】

【００１６】
に示したように、化合物IV(式中、Het、R^a、R^f、mおよびnは上記で定義した通りであり、L'は脱離基、例えばメチルスルホニル、トルエンスルホニル、ヒドロキシルまたは式IIIでLに関して定義した基であり、好ましくは、メチルスルホニル、トルエンスルホニルまたはハロゲン、例えばクロロ、ブロモおよびヨードである)を化合物III.a(式中、R、R^c、p、A、およびYは上記で定義した通りである)と反応させ、化合物Iを直接得ることができる。
【００１７】
この反応は、化合物IIと化合物IIIとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。ヒドロキシよりも他の脱離基L'を所望するならば、Organ. Lett. 8, 5069-5072, 2006に記載されているようにして、例えば、in situでトリフェニルホスフィンおよびジエチルアゾジカルボキシレートまたはジイソプロピルアゾジカルボキシレートまたは適切な代替物質で処理を行い、ヒドロキシ基を効果的に反応させて対象とする脱離基を形成させることができる。
【００１８】
別法として、この反応は、下に示す連続する2工程：
【化４】

【００１９】
(式中、Het、R^a、R^c、R^f、m、n、p、R、A、Y、およびLは、上記で定義した通りである)
で実施することもできる。
【００２０】
上記の両反応工程は、化合物IIと化合物IIIとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。
【００２１】
別法として、下記：
【化５】

【００２２】
(式中、Het、R^a、R^c、R^d、m、n、p、R、A、Y、およびLは、上記で定義した通りである)
のように、この反応を実施することもできる。
【００２３】
上記の反応工程は、両方とも、化合物IIと化合物IIIとの反応について記載した同様の条件下で行なうことができる。
【００２４】
化合物VIIは、下記：
【化６】

【００２５】
に示したように、化合物VIII(式中、Aは上記で定義した通りであり、L¹およびLは脱離基であり、式IIIのLに関して記載した意味の1つを有し、好ましくはL¹およびLは互いに異なる)を化合物IIと反応させることにより、取得することもできる。
【００２６】
この反応は、化合物IIと化合物IIIとの反応について記載したのと同様の条件下で実施することができる。
【００２７】
一部の化合物IIは、文献(Bioorg. Med. Chem. 15(7), 2759-2767, 2007；US 2007/129547；WO 07/64993を参照)から公知であって、市販されているか、これらは当技術分野で公知の反応によって、例えば、WO 07/69685に記載の方法と同様の方法で、適切なヨウ化物塩(例えば、NaI、KIまたはヨウ化テトラブチルアンモニウム)の存在下または不在下で、アンモニアまたは酢酸アンモニウムを用いて処理することにより調製することができる。別法として、化合物IIは、US 2007/129547に開示されている通り、誘導体IVから出発し、適切なフタルイミド塩(好ましくはK⁺またはNa⁺塩)で処理し、その後ヒドラジンで処理することにより調製することができる。
【００２８】
別法として、下記のように、化合物II(式中、Rは水素である)を対応するオキシムIX.a、ニトリルIX.b、またはアミドIX.cの還元によって調製することができるか、対応するアルデヒドIX.dまたはケトンIX.eの還元的アミノ化によって調製することができる。適切な方法は、したがって、当業者には公知である。
【化７】

【００２９】
オキシムIX.a、アルデヒドIX.dまたはケトンIX.eを対応する化合物IIへ還元するのに適した方法は、文献、例えば、March, J. "Advanced Organic Chemistry： Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York, 第4版, 1992, pp. 1218-1219) に記載されている。
【００３０】
ニトリルIX.bを対応する化合物IIへ還元するのに適した方法は、文献、例えば、March, J. "Advanced Organic Chemistry： Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York, 第4版, 1992, 918-919)に記載されている。
【００３１】
アミドIX.cを対応する化合物IIへ還元するのに適した方法は文献、例えば、March, J. "Advanced Organic Chemistry： Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York, 第4版, 1992, 1212-1213)に記載されている。
【００３２】
オキシムIX.aは、当技術分野で公知の反応によって、例えば、Houben-Weyl, vol. 10/4, Thieme, Stuttgart, 1968； vol. 11/2, 1957； vol E5, 1985； J. Prakt. Chem./Chem. Ztg. 336(8), 695-697, 1994； Tetrahedron Lett. 42(39), 6815-6818, 2001； Heterocycles 29(9), 1741-1760, 1989；または、Liebigs Ann. Chem. 737, 39-45, 1970に記載されている方法と同様の方法で、それぞれアルデヒドIX.d、ケトンIX.e、またはメチル誘導体IX.fから調製することができる。
【００３３】
アルデヒドIX.dは、J. Org. Chem. 51(4), 536-537, 1986と同様の方法で、対応するメチル誘導体IX.fから合成することができる。あるいは、Eur. J. Org. Chem. 2003(8), 1576-1588, 2003； Tetrahedron Lett. 40(19), 3719-3722 1999；または、Tetrahedron 55(41), 12149-12156, 1999に開示されているようにして、ハロゲン化誘導体IX.gから合成することができる。ケトンIX.eは、例えば、Synthesis 11, 881-884；またはHeterocycles 71(4), 911-918に記載の方法と同様にして、標準試薬を使用し、対応するアルコールを酸化することにより調製することができる。
【００３４】
ニトリルIX.bは、Heterocycles, 41(4), 675 (1995)； Chem. Pharm. Bull., 21, 1927 et sqq (1973)；またはJ. Chem. Soc., 426 et sqq (1942) に記載の方法と同様にして、例えば、対応するハロゲン化誘導体IX.gからシアン化物(CuCN、NaCNまたはKCNなど)との反応により調製することができるか、あるいは、Monatsh. Chem. 87, 526-536, (1956) に記載の経路と同様にして、例えば、対応するハロゲン化誘導体IX.gからトリアルキルアミンとの反応によりトリアルキルアンモニウム置換誘導体を得て、その後、適切なシアン化剤、例えば有機物シアン化物または無機シアン化物、例えばシアン化テトラアルキルアンモニウム、NaCNまたはKCNなどと反応を行い、調製することができる。化合物IX.gは市販されているか、標準法に従って合成することができる。
【００３５】
アミドIX.cは、例えば、March, J. "Advanced Organic Chemistry： Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York, 第3版, 1985, 370-371)に記載のようにして、例えば、対応するカルボン酸クロリドまたは無水物からアンモニアとの反応により調製することができる。
【００３６】
化合物IIを得るさらなる方法を下記に示すが、この場合、PGは、下記に定義したような酸性、塩基性または標準水素化条件下で切断可能な適切な保護基である。
【化８】

【００３７】
１または複数の合成工程の間の反応に対するアミノ基の保護は公知の方法であり、当技術分野で開示されている。適切な保護基の例は、有機合成で慣例的に使用されているものであり、好ましくはt-ブチルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ジホルミルまたはフタロイルである。適切な保護基とそれらの切断に関するさらなる詳細は、Greene T. W., Wits P. G. "Protective groups in organic synthesis" (Wiley & Sons, New York, 1999, 494 et sqq.)で確認することができる。ニトリルIX.bの水素化は、有利には、適切な触媒、好ましくはラネーニッケルまたはパラジウム炭素、および保護試薬、例えば、ジ-tert-ブチルジカーボネート、ジベンジルジカーボネート、ベンジルクロロホルメートなどの存在下で行ない、N-保護された化合物Xを得ることができる。塩化水素で、または臭化水素／氷酢酸で、またはトリフルオロ酢酸／水混合物で処理し、化合物Xを脱保護して、化合物II(式中、Rは水素である)を得ることができる。
【００３８】
化合物IV(式中、L'はハロゲン、好ましくはClまたはBrである)は、標準のハロゲン化条件下で、例えば、Bioorg. Med. Chem. 15(10), 3315-3320； 2007, Eur. J. Org. Chem. 4, 947-957, 2006； J. Med. Chem. 48(5), 1367-1383, 2005； または、J. Org. Chem. 68(11), 4179-4188, 2003に記載の方法と同様にして、対応するメチル誘導体IX.fをハロゲン化剤(Cl₂、Br₂、N-クロロスクシンイミド、N-ブロモスクシンイミドまたは塩化イソシアヌル酸など)で処理することによって合成することができる。
【００３９】
縮合ピリジン化合物XI：
【化９】

【００４０】
(式中、R^a、R^f、m、nおよびHetは上記で定義した通りである)
は、それ自体は公知の先行技術の方法と同様の各種経路により、有利には、以下のスキームに示した合成により調製することができる。
【００４１】
化合物XI.a(式中、縮合環は[1,5]ナフチリジンである)は、3-アミノピリジンXIIから、J. Med. Chem. 2004, 47 (18), 4494 et sqq.で説明されている通り、また下記：
【化１０】

【００４２】
に示したように、グリセロールとの反応によって調製することができる。
【００４３】
一般に、この反応は、0℃〜200℃°(好ましくは25℃〜200℃)の温度で、不活性有機溶媒中、強ブレンステッド酸またはルイス酸の存在下で行う。
【００４４】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばDCM、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、MTBE、ジオキサン、アニソールおよびTHF、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール、さらにDMSO、DMF、ジメチルアセトアミド、NMP、N-エチル-2-ピロリドン(NEP)および酢酸エチルエステルである。また、前述の溶媒の混合物を使用することもできる。
【００４５】
好適な酸および酸性触媒は、無機酸、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸および過塩素酸、ルイス酸、例えば、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩化スズ(IV)、塩化チタン(IV)および塩化亜鉛(II)、さらに有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸およびトリフルオロ酢酸である。特に好ましいのは、硫酸およびH₃BO₃.FeSO₄.7H₂Oである。
【００４６】
これらの酸は一般には触媒量で用いられるが、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。出発物質は、一般には等モル量で相互に反応させる。
【００４７】
化合物XI.b(式中、縮合環は1H-[1,5]ナフチリジン-2-オンである)は、2-ハロ-3-アミノピリジンXII.a(式中、Halは、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物、特にフッ化物または塩化物である)から、Chem. Pharm. Bull. 1985, 33 (11), 4764 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、アクリレート(例えばアクリル酸エチル)との反応により調製することができる。得られた化合物XI.bは、さらにPOCl₃を使用して対応する塩化物に変換することができ、また、各種求核試薬と反応させることができる。
【化１１】

【００４８】
一般に、第1の反応は、0℃〜200℃、好ましくは25℃〜200℃の温度で、不活性有機溶媒中、パラジウム触媒およびホスフィン配位子(例えば、酢酸パラジウム(II)およびトリ-p-トリル-ホスファン)の存在下で実施する。第2の(閉環)ステップは、塩基性条件下において、0℃〜200℃、好ましくは25℃〜200℃の温度で、好ましくは不活性有機溶媒中にて行うことができる。
【００４９】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばDCM、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、MTBE、ジオキサン、アニソールおよびTHF、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール、さらにDMSO、DMF、ジメチルアセトアミド、NMP、NEPおよび酢酸エチルエステルである。また、前述の溶媒の混合物を使用することもできる。
【００５０】
好適な塩基は、通常、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物(例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウムおよび酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のリン酸塩(例えば、リン酸化リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリン酸カルシウム)、アルカリ金属アミド、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物(例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム)、またアルカリ金属の重炭酸塩(例えば、重炭酸ナトリウムおよび炭酸水素カリウム)、さらに有機塩基、例えば第三級アミン(例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびNMP)、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン)、ならびにまた二環式アミンである。特に好ましいのは、アルカリ金属のアルコキシド、例えばナトリウムメトキシドおよびカリウムメトキシド、並びにナトリウムエトキシドおよびカリウムエトキシドである。
【００５１】
塩基は、一般に触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【００５２】
出発物質は、一般に、等モル量で相互に反応させる。
【００５３】
化合物XI.c(式中、縮合環は6H-[1,6]ナフチリジン-5-オンである)は、例えば、2-ハロ-3-シアノピリジンXII.bから、Chem. Pharm. Bull. 1985, 33 (2), 626 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、エチンとの反応により調製することができる。
【化１２】

【００５４】
一般に、第1の反応は0℃〜200℃、好ましくは25℃〜200℃の温度で、不活性有機溶媒中、パラジウム触媒およびホスフィン配位子(例えば、酢酸パラジウム(II)およびトリ-p-トリル-ホスファン)の存在下で実施する。最終(閉環)ステップは、塩基性条件下で行なうことができる。
【００５５】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばジクロロメタン(DCM)、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、MTBE、ジオキサン、アニソールおよびTHF、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール、さらにDMSO、DMF、ジメチルアセトアミド、NMP、NEPおよび酢酸エチルエステルであり、これらの溶媒の混合物を使用することもできる。
【００５６】
好適な塩基は、通常、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物(例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウムおよび酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のリン酸塩(例えば、リン酸化リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリン酸カルシウム)、アルカリ金属アミド、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物(例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム)、アルカリ金属の重炭酸塩(例えば、重炭酸ナトリウムおよび炭酸水素カリウム)、さらに有機塩基、例えば第三級アミン(例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびNMP)、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン)、ならびにまた二環式アミンである。特に好ましいのは、アルカリ金属のアルコキシド、例えばナトリウムメトキシドおよびカリウムメトキシド、並びにナトリウムエトキシドおよびカリウムエトキシドである。
【００５７】
塩基は、一般に触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【００５８】
出発物質は、一般には等モル量で相互に反応させる。
【００５９】
化合物XI.d(式中、縮合環は[1,8]ナフチリジンである)は、適切に保護された2-アミノピリジンXII.c(式中、PGは上記で定義した通りである)から、Synlett 2006, 3, 379 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、ジアルキルアミノプロペナールとの反応により調製することができる。
【化１３】

【００６０】
一般に、第1の反応は、約-80℃〜25℃、好ましくは約-80℃〜0℃の温度で、不活性有機溶媒中、有機リチウム塩基、例えばリチウムジイソプロピルアミド、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウムまたはtert-ブチルリチウムの存在下において行う。
【００６１】
第2の(閉環)ステップは、酸性条件下で、約0℃〜200℃、好ましくは25℃〜200℃の温度で不活性有機溶媒中にて行うことができる。
【００６２】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばDCM、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、MTBE、ジオキサン、アニソールおよびTHF、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール、さらにDMSO、DMF、ジメチルアセトアミド、NMP、NEPおよび酢酸エチルエステルである。
【００６３】
この閉環ステップに適した酸および酸性触媒は、無機酸、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸および過塩素酸、ルイス酸、例えば、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩化スズ(IV)、塩化チタン(IV)および塩化亜鉛(II)、さらに有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸およびトリフルオロ酢酸である。
【００６４】
これらの塩基および酸は、一般には触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【００６５】
出発物質は、一般には等モル量で相互に反応させる。
【００６６】
化合物XI.e(式中、縮合環はピリド[2,3-d]ピリミジンであり、R^dは上記で定義した通りである)は、例えば、2-ハロ-3-カルボアルデヒドピリジンXII.d(式中、Halは上記で定義した通りである)から、J. Org. Chem 1964, 29(10), 2903 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、酸または塩基の存在下におけるアミジンとの反応により調製することができる。
【化１４】

【００６７】
一般に、この反応は0℃〜200℃、好ましくは25℃〜200℃の温度で、不活性有機溶媒中、塩基または酸の存在下で行うことができる。
【００６８】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばDCM、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、MTBE、ジオキサン、アニソールおよびTHF、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール、さらにDMSO、DMF、ジメチルアセトアミド、NMP、NEPおよび酢酸エチルエステルであり、これらの溶媒の混合物も使用可能である。
【００６９】
好適な塩基は、通常、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物(例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウムおよび酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のリン酸塩(例えば、リン酸化リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリン酸カルシウム)、アルカリ金属アミド、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物(例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム)、アルカリ金属の重炭酸塩(例えば、重炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウム)、さらに有機塩基、例えば第三級アミン(例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチル-2-ピロリドン(NMP))、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン)、ならびにまた二環式アミンである。
【００７０】
塩基は、一般に触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【００７１】
好適な酸および酸性触媒は、無機酸、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸および過塩素酸、ルイス酸、例えば、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩化スズ(IV)、塩化チタン(IV)および塩化亜鉛(II)、さらに有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸およびトリフルオロ酢酸である。
【００７２】
これらの酸は、一般に触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【００７３】
出発物質は、一般には等モル量で相互に反応させる。
【００７４】
あるいは、化合物XI.eは、2-アミノ-3-メチルアミノピリジンXII.eから、J. Org. Chem. 1964, 29(10), 2903 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、酸または塩基の存在下で1,1,1-トリアルコキシアルカン(式中、R'はC₁-C₁₀-アルキルである)との反応により調製することができる。
【化１５】

【００７５】
この反応は、化合物XII.dとアミジンとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。
【００７６】
化合物XI.f(式中、縮合環はピリド[2,3-b]ピラジンである)は、例えば、2,3-ジアミノピリジンXII.fから、Can. J. Chem. 1988, 66 (6), 1500 et sqq.に説明されている通り、また下記に示したように、酸または塩基の存在下でグリオキサールまたは後者の適切な誘導体との反応により調製することができる。
【化１６】

【００７７】
この反応は、化合物XII.dとアミジンとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。
【００７８】
化合物XI.g(式中、縮合環は1H-ピロロ[2,3-b]ピリジンであり、R^fは上記で定義した通りであり、好ましくは水素またはC₁-C₁₀-アルキルである)は、例えば、2-アミノピロールXIII(式中、R^fは上記で定義した通りである)から、J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1975, 19, 1920 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、酸または塩基の存在下で1,3-ジケトン(式中、R^aは上記で定義した通りであり、好ましくは水素またはC₁-C₁₀-アルキルである)との反応により調製することができる。
【化１７】

【００７９】
この反応は、化合物XII.dとアミジンとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。
【００８０】
類似の経路を用いて、化合物XI(式中、縮合環はフロ[2,3-b]ピリジンまたはチエノ[2,3-b]ピリジンである)を得ることができる。
【００８１】
化合物XI.h(式中、縮合環は1H-ピロロ[3,2-b]ピリジンであり、R^fは上記で定義した通りであり、好ましくは水素またはC₁-C₁₀-アルキルである)は、例えば、2-(2,2-ジアルコキシエチル)-3-アミノピリジンXII.g(式中、R^fは上記で定義した通りであり、好ましくは水素またはC₁-C₁₀-アルキルであり、R'はC₁-C₁₀-アルキルである)から、Chem. Pharm. Bull. 1986, 34 (6), 2362 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、塩基または酸の存在下で調製することができる。
【化１８】

【００８２】
この反応は、化合物XII.dとアミジンとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。
【００８３】
類似の経路を用いて、化合物XI(式中、縮合環はフロ[2,3-b]ピリジンまたはチエノ[2,3-b]ピリジンである)を得ることができる。
【００８４】
化合物XI.j(式中、縮合環は1H-イミダゾ[4,5-b]ピリジンである)は、例えば、1,4-ジアミノイミダゾールXIVから、J. Het. Chem. 1983, 20 (4), 1015 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したよう、1,3-ジケトンとの反応により調製することができる。
【化１９】

【００８５】
この反応は、化合物XII.dとアミジンとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。
【００８６】
類似の経路を用いて、化合物XI(式中、縮合環は3H-イミダゾ[4,5-b]ピリジン、チアゾロ[4,5-b]ピリジン、オキサゾロ[4,5-b]ピリジン、チアゾロ[5,4-b]ピリジンまたはオキサゾロ[5,4-b]ピリジンである)を得ることができる。
【００８７】
化合物XI.k(式中、縮合環は2,2-ジメチル-[1,3]ジオキソロ[4,5 b]ピリジンである)は、例えば、1,4-ジヒドロ-ピリジン-2,3-ジオンXVから、それぞれ、J. Het. Chem. 1983, 20 (3), 703 et sqq.およびBioorg. Med. Chem. Lett. 2003, 13 (22), 4133 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、アセトンまたは2,2-ジメトキシプロパンとの反応により調製することができる。
【化２０】

【００８８】
一般に、この反応は0℃〜200℃、好ましくは25℃〜200℃の温度で、不活性有機溶媒中、酸の存在下で行うことができる。
【００８９】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばDCM、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、MTBE、ジオキサン、アニソールおよびTHF、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール、さらにDMSO、DMF、ジメチルアセトアミド、NMP、NEPおよび酢酸エチルエステルであり、これらの溶媒の混合物も使用可能である。
【００９０】
好適な酸および酸性触媒は、無機酸、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸および過塩素酸、ルイス酸、例えば、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩化スズ(IV)、塩化チタン(IV)および塩化亜鉛(II)、さらに有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸およびトリフルオロ酢酸である。
【００９１】
これらの酸は、一般には触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【００９２】
出発物質は、一般には等モル量で相互に反応させる。
【００９３】
化合物XI.m(式中、縮合環は2,3-ジヒドロ-[1,4]ジオキシノ[2,3-b]ピリジンである)は、例えば、保護された2-ハロ-3-ヒドロキシ-ピリジンXII.h(式中、Halは、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物、とりわけフッ化物または塩化物であり、PGは適切な保護基、例えばベンジル、トリメチルシリル、トリイソプロピルシリル、tert-ブチルジメチルシリルである)から、Heterocycles 1994, 38 (6), 1355 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したようにし、適切に保護された1,2-ジオール(式中、PGは適切な保護基、例えば前出のものである)と反応させ、その後、脱保護および閉環ステップを行うことにより調製することができる。
【化２１】

【００９４】
一般に、第1の反応は0℃〜200℃、好ましくは25℃〜200℃の温度で、不活性有機溶媒中、塩基の存在下で行うことができる。閉環ステップは、酸性または塩基性条件下で行なうことができる。
【００９５】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばDCM、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、MTBE、ジオキサン、アニソールおよびTHF、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール、さらにDMSO、DMF、ジメチルアセトアミド、NMP、NEPおよび酢酸エチルエステルであり、これらの溶媒の混合物も使用可能である。
【００９６】
好適な塩基は、通常、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物(例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウムおよび酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のリン酸塩(例えば、リン酸化リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリン酸カルシウム)、アルカリ金属アミド、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物(例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム)、アルカリ金属の重炭酸塩(例えば、重炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウム)、さらに有機塩基、例えば第三級アミン(例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびNMP)、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン)、ならびにまた二環式アミンである。
【００９７】
塩基は、一般に触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【００９８】
適切な酸および酸性触媒は、無機酸、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸および過塩素酸、ルイス酸、例えば、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩化スズ(IV)、塩化チタン(IV)および塩化亜鉛(II)、さらに有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸およびトリフルオロ酢酸である。
【００９９】
これらの酸は、一般には触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【０１００】
出発物質は、一般には等モル量で相互に反応させる。
【０１０１】
化合物XI.n(式中、縮合環は2,3-ジヒドロ-フロ[2,3-b]ピリジンである)は、例えば、3-(2-ヒドロキシ-エチル)-ピリジン-2-オールXII.jから、Heterocycles 1979, 12 (4), 493 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、酸の存在下で調製することができる。
【化２２】

【０１０２】
この反応は、化合物XVとアセトンまたは2,2-ジメトキシプロパンとの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。
【０１０３】
類似の経路を用いて、化合物XI(式中、縮合環は2,3-ジヒドロ-フロ[3,2-b]ピリジン、3,4-ジヒドロ-2H-ピラノ[2,3-b]ピリジンまたは3,4-ジヒドロ-2H-ピラノ[3,2-b]ピリジンである)を得ることができる。
【０１０４】
また化合物XI.nは、例えば、3-(2-ハロ-エチル)-ピリジル-2-オールXII.k(式中、Halは、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物、とりわけ臭化物またはヨウ化物である)から、J. Het. Chem. 1975, 12 (2), 247 et sqq.およびChem. Pharm. Bull. 1982, 30 (2), 552 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、塩基の存在下で調製することができる。
【化２３】

【０１０５】
一般に、第1の反応は0℃〜200℃、好ましくは25℃〜200℃の温度で、不活性有機溶媒中、塩基の存在下で行うことができる。
【０１０６】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばDCM、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、MTBE、ジオキサン、アニソールおよびTHF、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール、さらにDMSO、DMF、ジメチルアセトアミド、NMP、NEPおよび酢酸エチルエステルであり、これらの溶媒の混合物も使用可能である。
【０１０７】
好適な塩基は、通常、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物(例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウムおよび酸化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のリン酸塩(例えば、リン酸化リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリン酸カルシウム)、アルカリ金属アミド、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物(例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム)、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩(例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム)、アルカリ金属の重炭酸塩(例えば、重炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウム)、さらに有機塩基、例えば第三級アミン(例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびNMP)、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン)、ならびにまた二環式アミンである。
【０１０８】
塩基は、一般に触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【０１０９】
適切な酸および酸性触媒は、無機酸、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸および過塩素酸、ルイス酸、例えば、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、塩化スズ(IV)、塩化チタン(IV)および塩化亜鉛(II)、さらに有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸およびトリフルオロ酢酸である。
【０１１０】
これらの酸は、一般には触媒量で用いられるが、しかし、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【０１１１】
出発物質は、一般には等モル量で相互に反応させる。
【０１１２】
あるいは、化合物XI.nは、例えば、2-(2-ハロ-ピリジン-3-イル)-エタノールXII.m(式中、Halは、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物、とりわけフッ化物または塩化物である)から、J. Am. Soc. 1969, 91 (23), 6464 et sqq.およびJ. Het. Chem. 1987, 24 (3), 725 et sqq.で説明されている通り、また下記に示したように、塩基の存在下で調製することができる。
【化２４】

【０１１３】
この反応は、化合物XI.nを得るための化合物XII.kの反応について記載したのと同様の条件下で行なうことができる。
【０１１４】
上記経路によって個々の化合物II、IVおよびIXを得ることができない場合、それらは、化合物XIの誘導体化により調製することができる。
【０１１５】
化合物IV(式中、L'はメチルスルホニルまたはトルエンスルホニルである)は、J. Org. Chem. 50, 165-2170, 1985; または、J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1: Org. Bioorg. Chem. 12, 2887-2894, 1980に記載の方法と同様にして、標準条件下で、対応するアルコールをそれぞれ無水メタンスルホン酸または無水トリフルオロメタンスルホン酸と反応させることにより調製することができる。
【０１１６】
基Rは化合物II中に存在していてもよいし、あるいは、Coll. Czechoslovak. Chem. Comm. 40(4), 1193-1198, 1975、またはJ. Med. Chem. 19(12), 1409-1416, 1991と同様の標準条件により、化合物I(式中、Rは水素である)を適切な化合物XVI(式中、Rおよび脱離基Lは上記で定義した通りであり、またこの化合物XVIは当技術分野で公知である)と反応させることで、下記に示すように後続段階で導入することもできる。
【化２５】

【０１１７】
化合物IIIならびにその誘導体III.aおよびIII.bは当技術分野で公知であり、欧州特許出願08101694.1に記載の方法と同様にして調製することができる。
【０１１８】
上記の経路によって個々の化合物Iを得ることができない場合、これらは、他の化合物Iを誘導体化することにより調製することができる。
【０１１９】
N-オキシドは、慣用の酸化法に従って、例えば、メタクロロ過安息香酸などの有機過酸で化合物Iを処理することにより、化合物Iから調製することができる(WO 03/64572、またはJ. Med. Chem. 38(11), 1892-903, 1995を参照)か、あるいは過酸化水素などの無機酸化剤(J. Heterocyc. Chem. 18(7), 1305-1308, 1981を参照)、またはオキソン(J. Am. Chem. Soc. 123(25), 5962-5973, 2001を参照)で処理することにより調製することができる。この酸化によって純粋なモノ-N-オキシドまたは様々なN-オキシドの混合物が得られるが、後者はクロマトグラフィーなどの従来法によって分離することができる。
【０１２０】
合成により異性体の混合物が生じる場合、使用のための後処理の間に、または施用の間に(例えば、光、酸または塩基の作用下で)個々の異性体が相互変換される場合があるため、一般に、分離は必ずしも必要ではない。かかる変換は、使用後にも起こり得る。例えば、植物処理の場合、処理した植物において、または防除すべき有害菌類において起こり得る。
【０１２１】
「化合物I」という用語は、式Iで表される化合物を意味する。同様に、この用語は全ての下位の式にも該当し、例えば、「化合物I.2」は、式I.2で表される化合物を意味し、あるいは「化合物II」は式IIで表される化合物を意味する。
【０１２２】
上記の可変部分の定義においては、一般に当該置換基に関する代表的な用語である、集合的用語が使用されている。接頭辞Cn-Cmは、いずれの場合も、当該置換基または置換基部分に存在する可能性のある炭素原子の数を示す。
【０１２３】
「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を意味する。
【０１２４】
「C₁-C₆-アルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素基を意味し、例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、ヘキシル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、および1-エチル-2-メチルプロピルである。同様に、「C₁-C₄-アルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。
【０１２５】
「C₁-C₄-ハロアルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基であって、これらの基の中の水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されていてもよいものを意味し、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチルおよびペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、CH₂-C₂F₅、CF₂-C₂F₅、CF(CF₃)₂、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチルまたはノナフルオロブチルである。同様に、「C₁-C₆-ハロアルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基であって、これらの基の中の水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されていてもよい基を意味する。
【０１２６】
「C₁-C₆-アルコキシ」という用語は、アルキル基の任意の位置で、酸素を介して結合されている1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、例えば、OCH₃、OCH₂CH₃、O(CH₂)₂CH₃、1-メチルエトキシ、O(CH₂)₃CH₃、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシまたは1,1-ジメチルエトキシ、O(CH₂)₄CH₃またはO(CH₂)₅CH₃である。同様に、「C₁-C₄-アルコキシ」という用語は、アルキル基の任意の位置で、酸素を介して結合されている1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。
【０１２７】
「C₁-C₄-ハロアルコキシ」という用語は、C₁-C₄-アルコキシ基であって、上述のように水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されていてもよい基を意味し、例えば、OCH₂F、OCHF₂、OCF₃、OCH₂Cl、OCHCl₂、OCCl₃、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモエトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、OC₂F₅、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、OCH₂-C₂F₅、OCF₂-C₂F₅、1-ジフルオロメチル-2-フルオロエトキシ、1-ジクロロメチル-2-クロロエトキシ、1-ジブロモメチル-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシまたはノナフルオロブトキシである。同様に、「C₁-C₆-ハロアルコキシ」という用語は、C₁-C₆-アルコキシ基であって、水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置換されていてもよい基を意味する。
【０１２８】
「C₁-C₄-アルコキシ-C₁-C₄-アルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであって、アルキル基の1個の水素原子がC₁-C₄-アルコキシ基で置換されているものを意味する。同様に、「C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルであって、アルキル基の1個の水素原子がC₁-C₆-アルコキシ基で置換されているものを意味する。
【０１２９】
「C₁-C₄-ハロアルコキシ-C₁-C₄-アルキル」という用語は、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであって、アルキル基の1個の水素原子がC₁-C₄-ハロアルコキシ基で置換されているものを意味する。同様に、「C₁-C₆-ハロアルコキシ-C₁-C₆-アルキル」という用語は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルであって、アルキル基の1個の水素原子がC₁-C₆-アルコキシ基で置換されているものを意味する。
【０１３０】
「C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルコキシ」という用語は、C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルキル基であって、分子の残りの部分へ酸素原子を介して結合されているものを意味する。
【０１３１】
本明細書で使用されている「C₁-C₄-アルキルチオ」という用語は、アルキル基中の任意の位置で、硫黄原子を介して結合されている1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオおよびn-ブチルチオである。同様に、本明細書で使用されている「C₁-C₆-アルキルチオ」という用語は、硫黄原子を介して結合されている1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味する。したがって、「C₁-C₄-ハロアルキルチオ」および「C₁-C₆-ハロアルキルチオ」という用語は、ハロアルキル基の任意の位置で、硫黄原子を介して結合されている1〜4個または1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のハロアルキル基を意味する。
【０１３２】
「C₁-C₄-アルキルスルフィニル」および「C₁-C₆-アルキルスルフィニル」という用語は、それぞれ、アルキル基中の任意の位置で-S(=O)-部分を介して結合されている、1〜4個または1〜6個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、例えばメチルスルフィニルおよびエチルスルフィニルなどである。したがって、「C₁-C₄-ハロアルキルスルフィニル」および「C₁-C₆-ハロアルキルスルフィニル」という用語は、それぞれ、ハロアルキル基中の任意の位置で-S(=O)-部分を介して結合されている、1〜4個および1〜6個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖または分岐鎖のハロアルキル基を意味する。
【０１３３】
「C₁-C₄-アルキルスルホニル」および「C₁-C₆-アルキルスルホニル」という用語は、それぞれ、アルキル基中の任意の位置で-S(=O)₂-部分を介して結合されている1〜4個および1〜6個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、例えばメチルスルホニルである。したがって、「C₁-C₄-ハロアルキルスルホニル」および「C₁-C₆-ハロアルキルスルホニル」という用語は、それぞれ、ハロアルキル基中の任意の位置で-S(=O)₂-部分を介して結合されている、1〜4個および1〜6個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖または分岐鎖のハロアルキル基を意味する。
【０１３４】
「C₁-C₄-アルキルアミノ」という用語は、置換基として1個のC₁-C₄-アルキル基を有するアミノ基を意味し、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ、ブチルアミノ、1-メチルプロピルアミノ、2-メチルプロピルアミノ、1,1-ジメチルエチルアミノなどである。同様に、「C₁-C₆-アルキルアミノ」という用語は、置換基として1個のC₁-C₆-アルキル基を有するアミノ基を意味する。
【０１３５】
「ジ(C₁-C₄-アルキル)アミノ」という用語は、置換基として2個の同一のまたは異なるC₁-C₄-アルキル基を有するアミノ基を意味し、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ-n-プロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、N-エチル-N-メチルアミノ、N-(n-プロピル)-N-メチルアミノ、N-(イソプロピル)-N-メチルアミノ、N-(n-ブチル)-N-メチルアミノ、N-(n-ペンチル)-N-メチルアミノ、N-(2-ブチル)-N-メチルアミノ、N-(イソブチル)-N-メチルアミノなどがある。同様に、「ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノ」という用語は、置換基として2個の同一のまたは異なるC₁-C₆-アルキル基を有するアミノ基を意味する。
【０１３６】
したがって、「C₁-C₆-ハロアルキルアミノ」および「ジ(C₁-C₄-ハロアルキル)アミノ」という用語は、それぞれ、置換基として、1個および2個の同一のまたは異なるC₁-C₆-アルキル基を有するアミノ基をそれぞれ意味する。
【０１３７】
「C₁-C₄-アルキルカルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合しているC₁-C₆-アルキル基を意味する。「(C₁-C₆-アルコキシ)カルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合されているC₁-C₆-アルコキシ基を意味する。したがって、「C₁-C₆-ハロアルキルカルボニル」、「C₁-C₆-ハロアルコキシカルボニル」という用語は、それぞれ、カルボニル基を介して結合されているC₁-C₆-アルキル基およびC₁-C₆-アルコキシ基をそれぞれ意味する。
【０１３８】
「C₁-C₆-アルキルアミノカルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合されているC₁-C₆-アルキルアミノ基を意味する。同様に、「ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノカルボニル」という用語は、カルボニル基を介して結合されているジ(C₁-C₆)アルキルアミノ基を意味する。
【０１３９】
「フェノキシ」という用語は、酸素原子を介して結合されているフェニル基を意味する。同様に、「フェノキシ-C₁-C₆-アルキル」は、C₁-C₆-アルキル基を介して結合されているフェノキシ基を意味する。
【０１４０】
「C₂-C₄-アルケニル」という用語は、2〜4個の炭素原子と任意の位置に二重結合を有する直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基を意味し、例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル(アリル)、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニルである。同様に、「C₂-C₆-アルケニル」は、2〜6個の炭素原子と任意の位置に二重結合を有する直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基を意味する。
【０１４１】
「C₂-C₄-アルキニル」という用語は、2〜4個の炭素原子を有しており、少なくとも1つの三重結合を含有する直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基を意味し、例えば、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニルである。同様に、「C₂-C₆-アルキニル」という用語は、2〜6個の炭素原子と少なくとも1つの三重結合を有する直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素基を意味する。
【０１４２】
「C₃-C₈-シクロアルキル」という用語は、3〜8個の環炭素原子を有している単環式、二環式および架橋した飽和炭化水素基を意味し、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、またはノルボルニルである。
【０１４３】
「C₁-C₆-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキル」という用語は、(上記で定義した)3〜8個の炭素原子を有するシクロアルキル基であって、シクロアルキル基の1つの水素原子がC₁-C₆-アルキル基で置換されているものを意味する。
【０１４４】
「5員、6員または7員の炭素環」という用語は、5、6または7個の環原子を有する飽和または部分不飽和の炭素環、ならびにフェニルを意味するものと理解されたい。非芳香族環に関する例としては、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロヘプタジエニルなどが挙げられる。
【０１４５】
複素環の環員原子が、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでいる「5員、6員または7員の複素環」という用語は、5、6または7個の環原子を有する飽和および部分不飽和、ならびに芳香族の複素環を意味するものと理解されたい。
【０１４６】
具体例としては、以下ものもが含まれる：
・ 複素環の環員原子が炭素原子に加えてN、OおよびSの群から選択される1、2または3個のヘテロ原子を含む、飽和および部分不飽和の5員、6員または7員の複素環であり、例えば、それが飽和であるか部分不飽和のピロリジン-2-イル、ピロリジン-3-イル、テトラヒドロフラン-2-イル、テトラヒドロフラン-3-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、テトラヒドロチエン-3-イル、1,3-ジオキソラン-4-イル、イソオキサゾリジン-3-イル、イソオキサゾリジン-4-イル、イソオキサゾリジン-5-イル、イソチアゾリジン-3-イル、イソ-チアゾリジン-4-イル、イソチアゾリジン-5-イル、ピラゾリジン-3-イル、ピラゾリジン-4-イル、ピラゾリジン-5-イル、オキサゾリジン-2-イル、オキサゾリジン-4-イル、オキサゾリジン-5-イル、チアゾリジン-2-イル、チアゾリジン-4-イル、チアゾリジン-5-イル、イミダゾリジン-2-イル、イミダゾリジン-4-イル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、ピペリジン-2-イル、ピペリジン-3-イル、ピペリジン-4-イル、1,3-ジオキサン-5-イル、テトラヒドロピラン-2-イル、テトラヒドロピラン-4-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、ヘキサヒドロピリダジン-3-イル、ヘキサヒドロピリダジン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-2-イル、ヘキサヒドロピリミジン-4-イル、5-ヘキサヒドロピリミジニルおよびピペラジン-2-イル；
・ ヘテロアリールの環員原子が炭素原子に加えてN、OおよびSの群から選択される1、2または3個のヘテロ原子を含んでいる、5員のヘテロアリール(複素環式芳香族基)であり、例えば、ピロール-1-イル、ピロール-2-イル、ピロール-3-イル、チエン-2-イル、チエン-3-イル、フラン-2-イル、フラン-3-イル、ピラゾール-1-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、ピラゾール-5-イル、イミダゾール-1-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、イミダゾール-5-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、イソオキサゾール-3-イル、イソオキサゾール-4-イル、イソオキサゾール-5-イル、チアゾール-2イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾリル-1-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル、1,2,4-トリアゾール-5-イル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、および1,2,4-チアジアゾール-5-イル；
・ ヘテロアリールの環員原子が炭素原子に加えてN、OおよびSの群から選択される1、2または3個のヘテロ原子を含んでいる、6員のヘテロアリール(複素環式芳香族基)であり、例えば、ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、および1,3,5-トリアジン-2-イル。
【０１４７】
「5員または6員ヘテロアレーンジイル」という用語は、2箇所の結合点を有する芳香族ヘテロアリールから誘導される2価の基を意味する。ヘテロアレーンジイル基の例は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、1,2,3-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3,4-テトラジン、フラン、チオフェン、ピロール、チアゾール、チアジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール等から誘導される2価の基である。上記の基は、可能な場合にはC-結合またはN-結合であってもよい。例えば、ピロール、イミダゾールまたはピラゾールから誘導される基は、N-結合またはC-結合であり得る。
【０１４８】
「フェニレン」という用語は、1,2-フェニレン(o-フェニレン)、1,3-フェニレン(m-フェニレン)および1,4-フェニレン(p-フェニレン)を意味する。
【０１４９】
「基Aの隣接環員原子に結合されている2個の基R^bは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環を形成していてもよい」という用語は、5員または6員のヘテロアレーンジイルおよびフェニレンがそれぞれ縮合5員、6員または7員の炭素環または複素環を有する、縮合二環式環構造を意味する。
【０１５０】
「フェニル環の隣接環員原子に結合されている2個の基R^cは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であっても複素環であってもよい)を形成していてもよい」という用語は、フェニル環が縮合5員、6員または7員の炭素環または複素環を有する、縮合二環式環構造を意味する。
【０１５１】
「縮合(fused-on)5員または6員の部分不飽和または芳香族複素環」という用語は、縮合二環式環構造の一部である、5員または6員の部分不飽和または芳香族複素環を意味する。基Hetの場合、ピリジル環は、2位および3位の隣接環員原子に結合している縮合5員または6員の部分不飽和または芳香族複素環を有する。したがって、「縮合環」という用語は、ピリジル環および縮合5員または6員の部分不飽和または芳香族複素環を含む、全体的な縮合二環式環構造を意味する。
【０１５２】
「Het、R^a1およびR^a2およびAを含む縮合環構造」という用語は、
【化２６】

【０１５３】
(式中、R^a1およびR^a2は、互いに独立して、水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、また、*は、式Iのスルホンアミド基の窒素原子へのメチレン架橋結合への結合点を示す)を意味する。
【０１５４】
化合物Iの農業上有用な塩には、特に、そのカチオンおよびアニオンが、それぞれ、化合物Iの殺菌作用に悪影響を及ぼさないカチオンの塩または酸の酸付加塩が含まれる。よって、好適なカチオンは、特に、アルカリ金属、好ましくはナトリウムおよびカリウムのイオン、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム、マグネシウムおよびバリウムのイオン、遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛および鉄のイオン、ならびにアンモニウムイオン（所望の場合には1〜4個のC₁-C₄-アルキル置換基および／または1個のフェニルもしくはベンジル置換基を有してもよい）、好ましくは、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、さらにホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C₁-C₄-アルキル)スルホニウム、およびスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C₁-C₄-アルキル)スルホキソニウムである。有用な酸付加塩のアニオンは、主として、塩素アニオン、臭素アニオン、フッ素アニオン、硫酸水素アニオン、硫酸アニオン、リン酸二水素アニオン、硫酸水素アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン、炭酸水素アニオン、炭酸アニオン、ヘキサフルオロケイ酸アニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオン、安息香酸アニオン、およびC₁-C₄-アルカン酸のアニオン、好ましくは、蟻酸アニオン、酢酸アニオン、プロピオン酸アニオンおよび酪酸アニオンである。これらは、式Iで表される化合物を対応するアニオンの酸、好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸または硝酸と反応させることにより形成させることができる。
【０１５５】
式Iで表される化合物は、単結合の非対象基に関する回転が制限されることから生じるアトロプ異性体で存在し得る。これらもまた、本発明の主題の一部を形成するものとする。
【０１５６】
置換パターンに応じて、式Iで表される化合物およびそのN-オキシドは1種または複数のキラル中心を有する可能性があり、その場合、それらは純粋なエナンチオマーもしくは純粋なジアステレオマーとして、またはエナンチオマーもしくはジアステレオマーの混合物として存在する。純粋なエナンチオマーまたはジアステレオマーおよびそれらの混合物はいずれも本発明の主題である。
【０１５７】
可変基に関しては、中間体の実施形態は、化合物Iの実施形態に対応する。
【０１５８】
好ましいのはこれらの化合物Iであり、またこの場合、本明細書に記載されている全ての下位式(例えば、式I.1、I.2およびI.3)の化合物、ならびに化合物II、III、IVおよびIX.a〜IX.hなどの中間体群にも適用され、式中、その置換基および可変基(例えば、Het、m、n、p、R、R¹、R²、A、Y、R^a、R^b、R^c、R^d、R^e、R^f、R^Π, R'、R''およびR''')は、互いに独立して、さらに好ましくは組み合わせで、以下の意味を有する。
【０１５９】
本発明の一実施形態は、nが1または2である、化合物Iに関する。別の実施形態は、nが2である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、nが1である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、nが0である、化合物Iに関する。
【０１６０】
本発明の一実施形態では、R^aは、ハロゲン、CN、NH₂、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-ハロアルキルチオ、C₁-C₆-アルキルアミノ、C₁-C₆-ハロアルキルアミノ、ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノ、ジ(C₁-C₆-ハロアルキル)アミノ、C₁-C₆-アルキルカルボニル、C₁-C₆-ハロアルキルカルボニル、C₁-C₆-アルコキシカルボニル、C₁-C₆-ハロアルコキシカルボニル、C₁-C₄-アルコキシ-C₁-C₄-アルキル、C₁-C₆-アルキルアミノカルボニル、ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノカルボニルである。
【０１６１】
別の実施形態では、R^aは、ハロゲン、CN、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ハロアルキル、C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-ハロアルコキシ、C₁-C₄-アルコキシ-C₁-C₄-アルキル、C₃-C₈-シクロアルキルまたはC₁-C₄-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキルである。
【０１６２】
さらなる実施形態では、R^aは、ハロゲン、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ハロアルキル、C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-ハロアルコキシ、C₁-C₄-アルキルチオまたはジ(C₁-C₄-アルキル)アミノである。
【０１６３】
さらなる実施形態では、R^aは、F、Cl、Br、OH、SH、CN、C₁-C₂-アルキル、シクロプロピル、CH=CH₂、C≡CH、C₁-C₂-アルコキシ、メチルチオ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、CF₃、CHF₂、OCF₃およびOCHF₂から選択され、さらに好ましくはF、Cl、Br、CN、C₁-C₂-アルキル、C₁-C₂-アルコキシ、CF₃、CHF₂、OCF₃およびOCHF₂から選択され、特に好ましくはCl、CH₃およびOCH₃から選択される。
【０１６４】
さらなる実施形態では、R^aは、Cl、CN、CH₃、CF₃、OCH₃、OCF₃、N(CH₃)₂、C₁-C₆-アルキルカルボニルであり、好ましくは、C(=O)CH₃、C(=O)CH(CH₃)₂およびC(=O)C(CH₃)₃、C₁-ハロアルキルカルボニルから、特にC(=O)CF₃、C₁-C₄-アルコキシカルボニルから選択されるものであり、また好ましくは、C(=O)OCH₃、C(=O)OCH(CH₃)₂およびC(=O)OC(CH₃)₃、C₁-ハロアルコキシカルボニルから、特にC(=O)OCF₃、C₁-C₆-アルキルアミノカルボニルから選択されるものであり、また好ましくは、C(=O)NHCH₃、C(=O)NHCH(CH₃)₂およびC(=O)NHC(CH₃)₃、ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノカルボニルから選択され、好ましくは、C(=O)N(CH₃)₂、C(=O)N[CH(CH₃)₂]₂およびC(=O)N[C(CH₃)₃]₂から選択されるものである。
【０１６５】
さらなる実施形態では、R^aは、CH₂CH₃、CH₂(CH₃)₂、CF₃、OCH₃、OCH₂CH₃、イソプロポキシ、OCF₃、OCHF₂、NHCH₃、N(CH₃)₂、NHCH₂CH₃またはNHCH₂(CH₃)₂である。
【０１６６】
さらなる実施形態では、R^aは、CH₂CH₃、CH₂(CH₃)₂、CF₃、OCH₂CH₃、イソプロポキシ、OCF₃、OCHF₂、N(CH₃)₂、NHCH₂CH₃またはNHCH₂(CH₃)₂である。
【０１６７】
さらなる実施形態では、R^aはハロゲンであり、好ましくはFおよびClから選択され、特にR^aはClである。さらなる実施形態では、R^aはCNである。さらなる実施形態では、R^aはC₁-C₆-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピルおよびt-ブチルから選択される。さらなる実施形態では、R^aはC₁-C₆-ハロアルキルである。さらに好ましくは、R^aはC₁-ハロアルキルであり、またフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチルおよびトリクロロメチルから選択され、特に、R^aはトリフルオルメチルである。さらなる実施形態では、R^aはC₁-C₄-アルコキシであり、好ましくは、メトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシおよびi-プロピルオキシから選択される。
【０１６８】
一実施形態は、Hetが5員の部分不飽和または芳香族複素環、さらに好ましくは部分不飽和複素環である、化合物Iに関する。
【０１６９】
さらなる実施形態は、Hetが5員または6員の部分不飽和複素環、さらに好ましくは6員部分不飽和複素環である、化合物Iに関する。
【０１７０】
さらなる実施形態は、Hetが5員または6員のヘテロアリール、さらに好ましくは5員ヘテロアリールである、化合物Iに関する。
【０１７１】
さらなる実施形態は、Hetがジヒドロフラン、フラン、ピロール、チオフェン、ピラゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、イミダゾール、オキサゾールおよびチアゾールからなる群から好ましくは選択される5員複素環である、化合物Iに関する。
【０１７２】
さらなる実施形態は、Hetがピラン、ピリジン、ピリミジン、ピラジンおよびピリダジンからなる群から好ましくは選択される6員複素環である、化合物Iに関する。
【０１７３】
さらなる実施形態は、Hetが表Pのそれぞれの欄から選択される、化合物Iに関する。
【０１７４】
さらには、下記の表Pに記載した基は、これらが記載されている組み合わせと無関係に、Hetに関する特に好ましい実施形態でもある。
【０１７５】
特定の実施形態は、R^a1およびR^a2が、各々独立して、水素であるか、R^aについて明示した定義の1つを有しており、またピリジル基が縮合環の以下の組み合わせの1つを有する、化合物Iに関し(R^a1およびR^a2は表Pで定義した通りである)、これは次式I.1で表されるものである。
【表１】

【０１７６】
一実施形態は、Rが水素、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルキルカルボニルまたはC₁-C₆-ハロアルキルカルボニル、好ましくは水素またはC₁-C₆-アルキルである、化合物Iに関する。
【０１７７】
別の実施形態は、Rが水素、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₂-ハロアルコキシ、ジ(C₁-C₂-アルキル)アミノ、アリルまたはプロパルギルである、化合物Iに関する。
【０１７８】
さらなる実施形態は、Rが水素、C₁-C₄-アルキル、-CH=CH₂、-CH₂-CH=CH₂または-CH₂-C≡CHである、化合物Iに関する。
【０１７９】
さらなる実施形態は、RがC₁-C₄-アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特にRがメチルである、化合物Iに関する。
【０１８０】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、また、R^a1、R^a2およびR^a3が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有している化合物Iに関し、とりわけ好ましいのは、式I.2で表される化合物である。
【化２７】

【０１８１】
一実施形態は、Aがフェニレン(これは非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^bを有する)であり、好ましくは1,3-フェニレンまたは1,4-フェニレンである、化合物Iに関する。
【０１８２】
別の実施形態は、Aが1,4-フェニレン(これは非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^bを有する)であり、特にAが非置換である1,4-フェニレンである、化合物Iに関する。
【０１８３】
さらなる実施形態は、Aがフェニレンまたは5員もしくは6員のヘテロアレーンジイルであり、この場合、ヘテロアレーンジイルの環員原子が、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、また、前述の二価の基が非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基R^bを有する、化合物Iに関する。
【０１８４】
さらなる実施形態は、Aがピリミジンジイル、ピリダジンジイル、ピラジンジイル、トリアジンジイル、フランジイル、ピロールジイル、ピラゾールジイル、イソオキサゾールジイル、イソチアゾールジイル、イミダゾールジイル、オキサゾールジイル、チアゾールジイル、トリアゾールジイル、チアジアゾールジイルおよびオキサジアゾールジイルからなる群から選択されるヘテロアレーンジイルであり、ここで、前述の基が非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基R^bを有する、化合物Iに関する。結合点の1つがヘテロアレーンジイル基の窒素原子に位置している場合、前記窒素原子は、スルホンアミド基の硫黄原子またはYのいずれかに結合されているが、Yへの結合点であるのがより好ましい。別の実施形態では、Aはピリミジンジイルである。さらなる実施形態では、Aはピリダジンジイルである。さらなる実施形態では、Aはピラジンジイルである。さらなる実施形態では、Aはフランジイルである。さらなる実施形態では、Aはピロールジイルである。さらなる実施形態では、Aはピラゾールジイルである。さらなる実施形態では、Aはイソオキサゾールジイルである。さらなる実施形態では、Aはイソチアゾールジイルである。さらなる実施形態では、Aはイミダゾールジイルである。さらなる実施形態では、Aはオキサゾールジイルである。さらなる実施形態では、Aはチアゾールジイルである。さらなる実施形態では、Aは1,2,4-トリアゾールジイルである。さらなる実施形態では、Aは1,2,4-チアジアゾールジイルである。さらなる実施形態では、Aは1,2,4-オキサジアゾールジイルである。
【０１８５】
さらなる実施形態は、Aが6員ヘテロアレーンジイル(これは非置換であるか。1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^bを有する)である、化合物Iに関する。
【０１８６】
さらなる実施形態は、Aがピリミジンジイル、ピリダジンジイル、ピラジンジイル、フランジイル、チエンジイルおよびピラゾールジイルからなる群から選択され、さらに好ましくはピリミジンジイル、ピリダジンジイルおよびピラジンジイルからなる群から選択されるヘテロアレーンジイルであり、この場合、前述の基が非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^bを有する、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Aがチエンジイルである、化合物Iに関する。
【０１８７】
Aが6員ヘテロアレーンジイルである化合物Iのうち、特に好ましいのは、Aがピリミジニルであり、この場合、前述の2つの各々の基は非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基R^bを有するものであり、特に好ましいのは、Aがピリミジン-2,5-ジイル、ピリミジン-2,4-ジイルおよびピリミジン-4,6-ジイルからなる群から選択され、前述のヘテロアレーンジイル基が非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^bを有するものである。
【０１８８】
さらなる実施形態は、Aが5員ヘテロアレーンジイル(これは非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^bを有する)である、化合物Iに関する。
【０１８９】
Aが5員ヘテロアレーンジイルである化合物Iのうち、特に好ましいのは、Aがチアゾールジイル、オキサゾールジイルまたはピラゾールジイルであって、前述の5個の基がそれぞれ非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基R^bを有するものである。
【０１９０】
本発明の特に好ましい実施形態は、Aが以下の基A-1〜A-5の1つである、化合物Iに関する。
【表２】

【０１９１】
本発明の一実施形態は、基Aが1、2または3個の基R^b、好ましくは1または2個の基R^bを有する、化合物Iに関する。別の実施形態では、基Aは非置換であるか、1個の基R^bを有する。さらなる実施形態では、基Aは非置換である。さらなる実施形態では、基Aは1個の基R^bを有する。さらなる実施形態では、基Aは2個の基R^bを有する。さらなる実施形態では、基Aは3個の基R^bを有する。
【０１９２】
R^bが存在する場合、R^bは、好ましくは、ハロゲン、CN、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ハロアルキル、C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-ハロアルコキシ、C₂-C₄-アルケニル、C₂-C₄-ハロアルケニル、C₂-C₄-アルキニル、C₂-C₄-ハロアルキニル、C₁-C₄-アルキルカルボニル、C₁-C₄-アルコキシカルボニル、C₁-C₄-アルキルアミノ、ジ(C₁-C₄-アルキル)アミノ、C₁-C₄-アルキルアミノカルボニルまたはジ(C₁-C₄-アルキル)アミノカルボニルである。さらに好ましくは、R^bは、ハロゲン、CN、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ハロアルキル、C₁-C₄-アルコキシまたはC₁-C₄-ハロアルコキシである。別の実施形態は、R^bがハロゲン、CN、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ハロアルキルまたはC₁-C₄-アルコキシである、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、R^bがハロゲン、CN、C₁-C₂-アルキル、C₁-C₂-ハロアルキルまたはC₁-C₂-アルコキシである、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、R^bがF、Cl、CN、C₁-C₂-アルキル、C₁-C₂-ハロアルキルまたはC₁-C₂-アルコキシである、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、R^bがF、Cl、CN、CH₃、OCH₃、CF₃またはOCHF₂である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、R^bがFまたはCH₃である、化合物Iに関する。
【０１９３】
さらなる実施形態では、R^bはハロゲンであり、好ましくはフッ素および塩素から選択され、特に塩素である。さらなる実施形態では、R^bはCNである。さらなる実施形態では、R^bはC₁-C₄-アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特にメチルである。さらなる実施形態では、R^bはC₁-C₄-ハロアルキルである。さらに好ましくは、R^bはC₁-ハロアルキルであり、特にトリフルオロメチルである。さらなる実施形態では、R^bはC₁-C₄-アルコキシであり、好ましくは、メトキシおよびエトキシから選択される。
【０１９４】
さらなる実施形態では、基Aの隣接環員原子に結合されている2個の基R^bは、前記環員原子と一緒になっていかなる縮合環も形成しない。
【０１９５】
さらなる実施形態は、基Aの隣接環員原子に結合されている2個の基R^bが、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族炭素環または複素環である縮合環を形成しており、この場合、縮合複素環の環員原子が、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、また、縮合環が非置換であるか、R^bに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有する、化合物Iに関する。一実施形態では、縮合環は好ましくはフェニルである。別の実施形態では、縮合環は、好ましくは飽和炭素環であり、特にシクロヘキシルである。さらなる実施形態では、縮合環は、好ましくは部分不飽和炭素環であり、特にシクロヘキセニルである。
【０１９６】
本発明の一実施形態は、pが1、2または3であり、好ましくは1または2であり、特に1である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、pが2である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、pが3である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、pが0である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、フェニル環の隣接環員原子に結合している2個の基R^cは、前記環員原子と一緒になっていかなる縮合環も形成しない。
【０１９７】
好ましくは、R^cは、ハロゲン、CN、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルキル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C₃-C₈-シクロアルキル、C₁-C₆-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C₁-C₄-アルキル、または5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前述の環式基は非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する。
【０１９８】
一実施形態では、R^cはハロゲンであり、好ましくは、FおよびClから選択され、特に、R^cはClである。別の実施形態では、R^cはCNである。さらなる実施形態では、R^cはC₁-C₆-アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特に、R^cはメチルである。さらなる実施形態では、R^cはC₁-C₆-ハロアルキルであり、さらに好ましくは、R^cはC₁-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチルおよびトリクロロメチルから選択され、特に、R^cはトリフルオロメチルである。さらなる実施形態では、R^cはC₁-C₆-アルコキシであり、好ましくはメトキシおよびエトキシから選択される。さらなる実施形態では、R^cはC₃-C₈-シクロアルキルであり、好ましくはシクロプロピル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択され、特にR^cはシクロプロピルである。さらなる実施形態では、R^cはC₁-C₆-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキルであり、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチルおよびシクロオクチルメチルから選択される。さらなる実施形態では、R^cはフェニルである。さらなる実施形態では、R^cはフェノキシである。さらなる実施形態では、R^cはフェノキシ-C₁-C₆-アルキルであり、フェノキシメチル、1-フェノキシ-エチルおよび2-フェノキシエチルから選択される。
【０１９９】
さらなる実施形態では、R^cは6員ヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、R^cは非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基R^dを有する。
【０２００】
Rcが5員ヘテロアリールである場合、R^cは環員原子として1個のヘテロ原子を有する。別の実施形態では、R^cは、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する、フラニル基である。さらなる実施形態では、R^cは、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する、チエニル基である。さらなる実施形態では、R^cは、ピロール-2-イルおよびピロール-3-イルから選択されるピロリル基であり、この場合、前述のピロリル基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する。
【０２０１】
R^cが5員ヘテロアリールである場合、R^cは環員原子として2個のヘテロ原子を有する。さらなる実施形態では、R^cは、ピラゾール-3-イルおよびピラゾール-4イルおよびピラゾール-5-イルから選択されるピラゾリル基であり、この場合、前述のピラゾリル基は、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する。さらなる実施形態では、R^cは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する、イソオキサゾリル基である。さらなる実施形態では、R^cは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する、イソチアゾリル基である。さらなる実施形態では、R^cは、非置換であるか、1、2または3個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する、イミダゾリル基である。さらなる実施形態では、R^cは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する、オキサゾリル基である。さらなる実施形態では、R^cは、非置換であるか、1または2個の同一のまたは異なる置換基R^dを有する、チアゾリル基である。
【０２０２】
さらなる実施形態は、フェニル環の隣接環員原子に結合している2個の基R^cが前記環員原子と一緒になって縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族の炭素環または複素環である縮合環を形成し、この場合、縮合複素環の環員原子が、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合環が非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なるR^e基を有する、化合物Iに関する。一実施形態では、縮合環は、好ましくはフェニルである。別の実施形態では、縮合環は、好ましくは飽和炭素環であり、特にシクロヘキシルである。さらなる実施形態では、縮合環は、好ましくは部分不飽和炭素環であり、特にシクロヘキセニルである。
【０２０３】
R^cがC(=O)R'である場合、R'は、NH₂、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ハロアルキル、C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-アルコキシ-C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-ハロアルコキシ、C₁-C₄-アルキルアミノおよびジ(C₁-C₄-アルキル)アミノから選択される。R^cがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはNH₂である。R^cがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはC₁-C₄-アルキルであり、特にメチルである。R^cがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはC₁-C₄-アルコキシであり、さらに好ましくはメトキシおよびエトキシから選択される。R^cがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはC₁-C₄-ハロアルキルである。さらに好ましくは、R'はC₁-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチルおよびトリクロロメチルから選択される。R^cがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはC₁-C₄-ハロアルコキシ、好ましくはハロメトキシ、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジクロロメトキシおよびトリクロロメトキシであるか、ハロエトキシ、例えば、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2,2-ジクロロエトキシおよび2,2,2-トリクロロエトキシである。R^cがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはC₁-C₄-アルコキシ-C₁-C₄-アルコキシであり、メトキシ-メトキシ、メトキシ-エトキシ、エトキシ-メトキシおよびエトキシ-エトキシから選択される。R^cがC(=O)R'である場合、R'は好ましくはC₁-C₄-アルキルアミノであり、特に、メチルアミノおよびエチルアミノから選択される。R^cがC(=O)R'である場合、R'は、好ましくはジ(C₁-C₄-アルキル)アミノであり、さらに好ましくは、ジメチルアミノ、メチル-エチル-アミノ、メチル-n-プロピル-アミノ、メチル-i-プロピル-アミノ、メチル-n-ブチル-アミノ、メチル-(1-メチル-プロピル)-アミノ、メチル-(2-メチルプロピル)-アミノ、メチル-(1,1-ジメチルエチル)-アミノ、ジエチルアミノから選択され、特にジメチルアミノ、メチル-エチルアミノおよびジエチルアミノから選択される。
【０２０４】
R^cがC(=NOR'')R'''である場合、一実施形態では、R''は、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-ハロアルキル、C₂-C₄-アルケニル、C₂-C₄-アルキニルまたはC₁-C₄-アルコキシ-C₁-C₄-アルキルである。
【０２０５】
R^cがC(=NOR'')R'''である場合、R''は好ましくはC₁-C₄-アルキルであり、さらに好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピルから選択され、特にR''はメチルである。R^cがC(=NOR'')R'''である場合、R''は好ましくはC₂-C₄-アルケニルであり、ビニル、プロパ-1-エン-3-イル、ブタ-1-エン-3-イル、ブタ-1-エン-4-イルおよびブタ-2-エン-1-イルから選択される。R^cがC(=NOR'')R'''である場合、R''は好ましくはC₂-C₄-アルキニルであり、プロパ-1-イン-3-イル、ブタ-1-イン-3-イル、ブタ-1-イン-4-イルおよびブタ-2-イン-1-イルから選択される。R^cがC(=NOR'')R'''である場合、R''は好ましくはC₁-C₄-アルコキシ-C₁-C₄-アルキルであり、さらに好ましくは、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチルおよびエトキシエチルから選択される。
【０２０６】
R^cがC(=NOR'')R'''である場合、R'''はC₁-C₄-アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピルから選択され、特にR'''はメチルである。R^cがC(=NOR'')R'''である場合、別の実施形態では、R'''は水素である。
【０２０７】
R^cが存在する場合、一実施形態は、R^cが1、2、3または4個の基R^d、好ましくは1、2または3個の基R^d、さらに好ましくは1または2個の基R^dを有する、化合物Iに関する。別の実施形態では、R^cは1個の基R^dを有する。さらなる実施形態では、R^cは2個の基R^dを有する。さらなる実施形態では、基R^cは3個の基R^dを有する。
【０２０８】
一実施形態では、R^dはハロゲンであり、好ましくはFおよびClから選択され、特にClである。別の実施形態では、R^dはCNである。さらなる実施形態では、R^dはC₁-C₄-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特にR^dはメチルである。さらなる実施形態では、R^dはC₁-C₄-ハロアルキルである。より好ましくはC₁-ハロアルキルであり、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチルおよびトリクロロメチルから選択され、特に、R^dはトリフルオロメチルである。さらなる実施形態では、R^dはC₁-C₄-アルコキシであり、好ましくは、メトキシおよびエトキシから選択される。さらなる実施形態では、R^dはC₁-C₄-ハロアルコキシであり、好ましくはジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジクロロメトキシおよびトリクロロメトキシなどのハロメトキシであるか、または2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2,2-ジクロロエトキシおよび2,2,2-トリクロロエトキシなどのハロエトキシである。
【０２０９】
本発明の特に好ましい実施形態は、フェニル基が表Aに定義したようなR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の以下の組み合わせの1つを有する、化合物Iに関する。
【表３】

【０２１０】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、また、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、化合物が式I.3のものがとりわけ好ましい。
【化２８】

【０２１１】
一実施形態は、Yが直接結合、-O-、-S-または-NH-である、化合物Iに関する。別の実施形態は、Yが-S-または-O-である、化合物Iに関する。さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-O-であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、これは式I.A：
【化２９】

【０２１２】
により表される。
【０２１３】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが直接結合であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、これは式I.B：
【化３０】

【０２１４】
により表される。
【０２１５】
さらなる実施形態は、Yが-N(R^Π)-(式中、R^Πは水素またはC₁-C₄-アルキルである)である、化合物Iに関する。R^Πが存在する場合、本発明の一実施形態では、R^ΠはC₁-C₄-アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピルおよびi-プロピルから選択され、特に、R^Πはメチルである。特に好ましいのは、Rが水素であり、Yが-N(CH₃)-であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している化合物Iであり、これは次式I.C：
【化３１】

【０２１６】
により表される。
【０２１７】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-NH-であり、R^a1およびR^a2が各々独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が各々独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、これは次式I.D：
【化３２】

【０２１８】
により表される。
【０２１９】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-S-であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、これは次式I.E：
【化３３】

【０２２０】
により表される。
【０２２１】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-S(=O)-であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、これは式I.F：
【化３４】

【０２２２】
により表される。
【０２２３】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-S(=O)₂-であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、これは式I.G：
【化３５】

【０２２４】
により表される。
【０２２５】
さらなる実施形態は、Yが-CH₂-である、化合物Iに関する。より詳細な実施形態は、Rが水素であり、Yが-CH₂-であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、この化合物は式I.H：
【化３６】

【０２２６】
で表されるものである。
【０２２７】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-O(CH₂)-であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、これは式I.J：
【化３７】

【０２２８】
により表される。
【０２２９】
さらなる実施形態は、Rが水素であり、Yが-(CH₂)O-であり、R^a1およびR^a2が互いに独立して水素であるか、R^aに関して明示した定義の1つを有しており、R^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5が互いに独立して水素であるか、R^cに関して明示した定義の1つを有している、化合物Iに関し、これは式I.K：
【化３８】

【０２３０】
により表される。
【０２３１】
化合物Iに関連して好ましい事項が、上記で定義した式I.1、I.2およびI.3、ならびに式I.A〜I.Kに適用されることは、当業者には容易に理解されよう。
【０２３２】
ここで、置換基に関して表中に記載した各基は、さらに、その中で記載されている組み合わせと無関係に、当該置換基の特に好ましい実施形態でもある。
【０２３３】
これらの使用を鑑みると、特定の好ましいものは、下記の表1〜1700にまとめた化合物Iである。この場合、Het基およびその置換基(R^f)_mならびにピリジン基の置換基R^a1およびR^a2に関する定義は表PのP-1〜P-34から選択され、また基Aに関する定義は、上記のA-1〜A-5から選択される。ここで、置換基に関して表中に記載した各基は、さらに、その中で記載されている組み合わせと無関係に、当該置換基の特に好ましい実施形態でもある。
【０２３４】
表1：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-1の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２３５】
表2：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-2の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２３６】
表3：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-3の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２３７】
表4：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-4の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２３８】
表5：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-5の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２３９】
表6：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-6の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４０】
表7：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-7の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４１】
表8：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-8の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４２】
表9：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-9の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４３】
表10：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-10の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４４】
表11：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-11の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４５】
表12：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-12の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４６】
表13：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-13の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４７】
表14：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-14の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４８】
表15：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-15の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２４９】
表16：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-16の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５０】
表17：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-17の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５１】
表18：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-18の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５２】
表19：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-19の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５３】
表20：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-20の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５４】
表21：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-21の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５５】
表22：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-22の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５６】
表23：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-23の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５７】
表24：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-24の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５８】
表25：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-25の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２５９】
表26：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-26の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６０】
表27：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-27の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６１】
表28：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-28の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６２】
表29：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-29の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６３】
表30：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-30の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６４】
表31：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-31の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６５】
表32：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-32の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６６】
表33：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-33の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６７】
表34：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造がP-34の行に定義された通りであり、AがA-1であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６８】
表35〜68：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造が表1〜34に定義された通りであり、AがA-1の代わりにA-2であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２６９】
表69〜102：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造が表1〜34に定義された通りであり、AがA-1の代わりにA-3であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２７０】
表103〜136：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造が表1〜34に定義された通りであり、AがA-1の代わりにA-4であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２７１】
表137〜170：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造が表1〜34に定義された通りであり、AがA-1の代わりにA-5であり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Aの化合物。
【０２７２】
表171〜340：Het、R^a1およびR^a2およびを含む縮合環構造ならびにAが表1〜170に定義された通りであり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Bの化合物。
【０２７３】
表341〜510：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造ならびにAが表1〜170に定義された通りであり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Cの化合物。
【０２７４】
表511〜680：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造ならびにAが表1〜170に定義された通りであり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Dの化合物。
【０２７５】
表681〜850：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造ならびにAが表1〜170に定義された通りであり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Eの化合物。
【０２７６】
表851〜1020：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造ならびにAが表1〜170に定義された通りであり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Fの化合物。
【０２７７】
表1021〜1190：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造ならびにAが表1〜170に定義された通りであり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Gの化合物。
【０２７８】
表1191〜1360：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造ならびにAが表1〜170に定義された通りであり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Hの化合物。
【０２７９】
表1361〜1530：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造ならびにAが表1〜170に定義された通りであり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Jの化合物。
【０２８０】
表1531〜1700：Het、R^a1およびR^a2を含む縮合環構造ならびにAが表1〜170に定義された通りであり、各化合物のR^c1、R^c2、R^c3、R^c4およびR^c5の意味が表Aの1つの行に対応する、式I.Kの化合物。
【０２８１】
本発明による化合物Iおよび組成物は、それぞれ、殺菌剤(fungicides)として好適である。これらは、特に、ネコブカビ綱(Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱(Peronosporomycetes)（異名：卵菌類(oomycetes))、ツボカビ綱(Chytridiomycetes)、接合菌類(Zygomycetes)、子嚢菌類(Ascomycetes)、担子菌類(Basidiomycetes)および不完全菌類(Deuteromycetes)(異名：不全菌類(Fungi imperfecti))の分類に属する土壌伝染性菌類をはじめとする、広範囲の植物病原性菌類に対する顕著な効果により区別される。一部のものは浸透的に作用し、これらは、作物保護において、葉面殺菌剤、種子粉衣用殺菌剤および土壌殺菌剤として使用することができる。さらに、これらは、特に樹木または植物の根で発生する有害菌類の防除に好適である。
【０２８２】
本発明による化合物Iおよび組成物は、下記のような各種の栽培植物、具体的には、禾穀類、例えばコムギ、ライムギ、オオムギ、ライコムギ、オートムギまたはイネ；ビート類、例えば、サトウダイコンまたは飼料ビート；果実類、例えば、梨状果、核果またはソフトフルーツ、一例として、リンゴ、西洋ナシ、プラム、ピーチ、アーモンド、チェリー、イチゴ、ラズベリー、ブラックベリーまたはスグリ；豆科植物、例えば、ヒラマメ、エンドウ、アルファルファまたはダイズ；油脂植物、例えば、アブラナ、カラシナ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、カカオ豆、トウゴマ、油ヤシ、粉砕ナッツまたはダイズ；ウリ科の植物、例えば、カボチャ、キュウリまたはメロン；繊維植物、例えば、ワタ、アマ、麻またはジュート；柑橘果実、例えば、オレンジ、レモン、グレープフルーツまたはマンダリン；野菜、例えば、ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ウリまたはトウガラシ；クスノキ科の植物、例えば、アボカド、ニッケイまたはショウノウ；エネルギー原料植物、例えば、トウモロコシ、ダイズ、アブラナ、サトウキビまたは油ヤシ；トウモロコシ；タバコ；ナッツ；コーヒーの木；チャの木；バナナ；ブドウの木(生食用ブドウおよびブドウジュース、グレープワイン)；ホップ；芝生；天然ゴム植物または観賞用植物および山林植物、例えば、花、低木、広葉樹または常緑植物、一例として針葉樹；ならびに植物繁殖物質(plant propagation material)、例えば種子、およびこれらの植物の作物などにつく数多くの植物病原性菌類の防除において特に重要である。
【０２８３】
好ましくは、化合物Iおよびその組成物は、それぞれ、作物、例えば、ジャガイモ、サトウダイコン、タバコ、コムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、ワタ、ダイズ、アブラナ、豆科植物、ヒマワリ、コーヒーの木またはサトウキビ；果実類；ブドウの木；観賞用植物；あるいは野菜(例えば、キュウリ、トマト、マメまたはカボチャ)につく数多くの菌類を防除するために用いられる。
【０２８４】
「植物繁殖物質」という用語は、植物の繁殖力のあるすべての部分、例えば、種子や成長力のある植物物質(挿木および塊茎(ジャガイモなど))であって、植物の繁殖に使用することができるものを意味するものと理解されたい。これらには、種子、根、果実、塊茎、球根、根茎、苗条(shoot)、苗および植物の他の部分が含まれる。またこれには、発芽後あるいは土壌から出芽した後に移植される苗木および若木も含まれる。これらの若木は、移植前に、液浸または散水を行う全体処理または部分処理によって保護することもできる。
【０２８５】
好ましくは、化合物Iおよびその組成物による植物繁殖物質の処理は、それぞれ、禾穀類(例えば、コムギ、ライムギ、オオムギおよびオートムギ)、イネ、トウモロコシ、ワタおよびダイズにつく数多くの菌類を防除するために用いられる。
【０２８６】
「栽培植物」という用語は、市場に出ている、または開発中の農業バイオ技術製品(ただしこれらに限定されるものではない)をはじめとする、品種改良、突然変異体誘発または遺伝子操作によって改変されている植物を含むものと理解されたい(http：//www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.aspを参照)。遺伝子組換え植物は、自然環境下での交雑育種、突然変異体誘発または自然的組換えによって取得することが出来ない、遺伝物質を組換えDNA技術の使用により改変した植物である。典型的には、植物の特定の特性を改善するため、1種または複数の遺伝子を遺伝子組換え植物の遺伝物質へ組み込んでいる。こうした遺伝子改変には、これらに限定するものではないが、タンパク質、オリゴペプチドまたはポリペプチドの標的化した翻訳後修飾、例えばグリコシル化、あるいはプレニル化、アセチル化もしくはファルネシル化成分またはPEG成分などのポリマー付加による修飾も含まれる。
【０２８７】
化合物Iおよびその組成物は、それぞれ、以下の植物病害を防除するのに特に適している：野菜、アブラナ(アルテルナリア・ブラシコラ(A. brassicola)もしくはブラシカ(brassicae))、サトウダイコン(アルテルナリア・テヌイス(A. tenuis))、果実類、イネ、ダイズ、ジャガイモ(例えば、アルテルナリア・ソラニ(A. solani)もしくはアルテルナリア・アルテルナタ(A. alternata))、トマト(例えば、アルテルナリア・ソラニ(A. solani)もしくはアルテルナリア・アルテルナタ(A. alternata))およびコムギにつくアルテルナリア属の種(Alternaria spp.)(アルテルナリア斑点病)；ビポラリス(Bipolaris)およびドレクスレラ属の種(Drechslera spp.)(テレオモルフ：コクリオボルス属の種(Cochliobolus spp.))、例えば、トウモロコシにつくごま葉枯病(ドレクスレラ・マイジス(D. maydis))またはすす紋病(ビポラリス・ゼイコーラ(B. zeicola)、例えば、禾穀類につくビポラリス・ソロキニアナ(B. sorokiniana)の斑点病、例えば、イネおよび芝生につくビポラリス・オリザエ(B. oryzae)；禾穀類(例えば、コムギもしくはオオムギ)につくブルメリア(Blumeria)(以前はエリシフェ(Erysiphe))・グラミニス(graminis)(うどん粉病)；果実類およびベリー(例えば、イチゴ)、野菜(例えば、レタス、ニンジン、セロリおよびキャベツ)、アブラナ、花、ブドウの木、森林植物およびコムギにつくボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)(テレオモルフ：ボトリオティニア・フケリアナ(Botryotinia fuckeliana)：灰色カビ病)；トウモロコシ、オオムギ(例えば、ドレクスレラ・テレス(D. teres)、網斑病)およびコムギ(例えば、ドレクスレラ・トリチシレペンチス(D. triticirepentis)：黄褐色斑)などの禾穀類、イネならびに芝につくドレクスレラ属の種(Drechslera (Helminthosporiumと同義、テレオモルフ：Pyrenophora) spp.)；ブドウの木につくエスカ(Esca)(枝枯れ病、胴枯れ病(apoplexy))；サトウダイコン(エリシフェ・ベタエ(E. betae))、ウリ(例えば、エリシフェ・シクロラセアラム(E. cichoracearum))、キャベツ、アブラナ(例えば、エリシフェ・クルシフェラルム(E. cruciferarum)などの野菜(例えば、エリシフェ・ピシ(E. pisi))につくエリシフェ属の種(Erysiphe spp.)(うどん粉病)；禾穀類(例えば、コムギもしくはオオムギ)につくフサリウム・グラミネアルム(F. graminearum)もしくはフサリウム・カルモラム(F. culmorum)(根腐れ病、黒星病もしくは赤カビ病)、トマトにつくフサリウム・オキシスポラム(F. oxysporum)、ダイズにつくフサリウム・ソラニ(F. solani)およびトウモロコシにつくフサリウム・ベルチシリオイデス(F. verticillioides)などの様々な植物につくフサリウム属の種(Fusarium spp.)(テレオモルフ：ギベレラ(Gibberella))(立ち枯れ病、根腐れ病もしくは軸腐れ病)；禾穀類(例えば、コムギもしくはオオムギ)およびトウモロコシにつくガエマノミセス・グラミニス(Gaeumannomyces graminis)(立ち枯れ病)；禾穀類(例えば、ギベレラ・ゼアエ(G. zeae))およびイネ(例えば、ギベレラ・フジクロイ(G. fujikuroi：ばか苗病)につくギベレラ属の種(Gibberella spp.)；ブドウの木につくグイグナルディア・ビドウェリ(Guignardia bidwellii)(黒斑病)；禾穀類(例えば、コムギもしくはオオムギ)につくミクロドチウム(Microdochium)(フサリウム(Fusarium)と同義)・ニバレ(nivale)(紅色雪腐病)；核果類および他のバラ科植物につくモニリニア属の種(Monilinia spp.)、例えば、モニリニア・ラクサ(M. laxa)、モニリニア・フルチコラ(M. fructicola)およびモニリニア・フルクチゲナ(M. fructigena)(花枯れ病および枝枯れ病、褐色腐敗病)；禾穀類、バナナ、ソフトフルーツおよび粉砕ナッツにつくミコスフェレラ属の種(Mycosphaerella spp.)、例えば、コムギにつくミコスフェレラ・グラミニコラ(M. graminicola)(アナモルフ：セプトリア・トリチシ(Septoria tritici)、セプトリア・ブロッチ(Septoria blotch))もしくはバナナにつくミコスフェレラ・フジエンシス(M. fijiensis)(ブラックシガトカ病)；キャベツ(例えば、ペロノスポラ・ブラシカ(P. brassicae))、アブラナ(例えば、ペロノスポラ・パラシチカ(P. parasitica))、タマネギ(例えば、ペロノスポラ・デストルクトル(P. destructor))、タバコ(ペロノスポラ・タバシナ(P. tabacina))およびダイズ(例えば、ペロノスポラ・マンシュリカ(P. manshurica))につくペロノスポラ属の種(Peronospora spp.)(べと病)；ダイズにつくファコスポラ・パクリジ(Phakopsora pachyrhizi)およびファコスポラ・メイボミアエ(P. meibomiae)(ダイズさび病)；パプリカおよびウリ科植物(例えば、フィトフトラ・カプシチ(P. capsici))、ダイズ(例えば、フィトフトラ・メガスペルマ(P. megasperma)、フィトフトラ・ソジャエ(P. sojae)と同義)、ジャガイモおよびトマト(例えば、フィトフトラ・インフェスタンス(P. infestans)：葉枯れ病)などの様々な植物につくフィトフトラ属の種(Phytophthora spp.)(立ち枯れ病、根腐れ病、葉枯れ病、果実腐敗病および軸腐れ病)；プラスモパラ属の種(Plasmopara spp.)、例えば、ブドウの木につくプラスモパラ・ビチコラ(P. viticola) (ブドウの木のべと病)例えば、コムギ、オオムギもしくはライムギなどの禾穀類、ならびにアスパラガス(例えば、プッキニア・アスパラギ(P. asparagi))につくプッキニア・トリチシナ(P. triticina) (茶さび病もしくは葉さび病)、プッキニア・ストリフォルミス(P. striiformis) (縞さび病もしくは黄さび病)、プッキニア・ホルデイ(P. hordei) (ドワーフさび病)、プッキニア・グラミニス(P. graminis) (軸さび病もしくは黒さび病)、またはプッキニア・レコンジタ(P. recondita) (茶さび病もしくは葉さび病)などの、様々な植物につくプッキニア属の種(Puccinia spp.)(さび病)；コムギにつくピレノフォラ(Pyrenophora) (アナモルフ： ドレクスレラ(Drechslera))・トリチシレペンチス(triticirepentis) (褐斑病)、もしくはオオムギにつくピレノフォラ・テレス(P. teres)(網斑病)；ピリクラリア属の種(Pyricularia spp.)、例えば、イネにつくピリクラリア・オリザエ(P. oryzae) (テレオモルフ： マグナポルテ・グリセア(Magnaporthe grisea)、イモチ病)、ならびに芝および禾穀類につくピリクラリア・グリセア(P. grisea)；芝、イネ、トウモロコシ、コムギ、ワタ、アブラナ、ヒマワリ、ダイズ、サトウダイコン、野菜および他の様々な植物につくピチウム属の種(Pythium spp.)(立ち枯れ病)(例えば、ピチウム・ウルチマム(P. ultimum)もしくはピチウム・アファニデルマタム(P. aphanidermatum))；ワタ、イネ、ジャガイモ、芝、トウモロコシ、アブラナ、ジャガイモ、サトウダイコン、野菜および他の様々な植物につくリゾクトニア属の種(Rhizoctonia spp.)、例えば、ダイズにつくリゾクトニア・ソラニ(R. solani) (根腐れ病および軸腐れ病)、イネにつくリゾクトニア・ソラニ(R. solani) (紋枯病)、またはコムギもしくはオオムギにつくリゾクトニア・セレアリス(R. cerealis) (リゾクトニアの春枯れ病(Rhizoctonia spring blight))；オオムギ、ライムギおよびライコムギにつくリンコスポリウム・セカリス(Rhynchosporium secalis) (雲形病)；様々な植物につくセプトリア属の種(Septoria spp.)、例えば、ダイズにつくセプトリア・グリシネス(S. glycines) (褐斑病)、コムギにつくセプトリア・トリチシ(S. tritici) (セプトリア斑点病)および禾穀類につくセプトリア(S. (スタゴノスポラ(Stagonospora)と同義)・ノドラム(nodorum) (スタゴノスポラ斑点病)；ブドウの木につくウンシヌラ(Uncinula) (エリシフェ(Erysiphe)と同義)・ネカトル(necator) (うどん粉病、アナモルフ： オイジウム・ツケリ(Oidium tuckeri))；禾穀類につくスタゴノスポラ属の種(Stagonospora spp.)、例えば、コムギにつくスタゴノスポラ・ノドラム(S. nodorum) (スタゴノスポラ斑点病、テレオモルフ： レプトスフェリア(Leptosphaeria) [フェオスフェリア(Phaeosphaeria)と同義]・ノドラム(nodorum))；リンゴ(例えば、ベンツリア・イネクアリス(V. inaequalis))およびナシにつくベンツリア属の種(Venturia spp.)(黒星病)。
【０２８８】
また、化合物Iおよびその組成物は、それぞれ、貯蔵製品または収穫物の保護、および材料の保護において有害菌類を防除するのに適している。「材料の保護」という用語は、菌類および細菌などの有害微生物による感染(infestation)および破壊に対して、技工材料および非生物材料(例えば、接着剤、ニカワ、木材、紙および板紙、布地、革、塗料分散剤、プラスチック、冷却潤滑剤、繊維または織物)を保護することを意味するものと理解されたい。
【０２８９】
化合物Iおよびその組成物は、それぞれ、植物の健康状態(health of a plant)の増進のために用いられる。また本発明は、植物、その繁殖物質および／または植物が成長しているか、成長する予定の場所を、それぞれ、有効量の化合物Iおよびその組成物で処理することによる植物の健康状態の改善方法に関する。
【０２９０】
「植物の健康」という用語は、様々な指標を単独または互いに組み合わせて測定することによる植物および／またはその産物の状態を示すものと理解されたい。指標は、例えば、収率(例えば、バイオマスの増加および／または有用な成分の含有量の増加)、植物の活力(例えば、植物成長の改善および／または葉の濃緑色化(「緑化効果」))、質(例えば、特定の成分の含有量または組成の改善)ならびに非生物的ストレスおよび／または生物的ストレスに対する耐性などである。植物の健康状態に関する上記の指標は、相互依存的であってもよいし、相互に起因していてもよい。
【０２９１】
式Iで表される化合物は、その生物学的活性が異なってもよい、異なる結晶変態で存在し得る。これらは同様に本発明の主題である。
【０２９２】
化合物Iは、そのものとして、または組成物の形態で、菌類または菌類の攻撃から保護すべき植物、植物繁殖物質(例えば種子)、土壌、表面、材料もしくは部屋を殺菌上有効な量の活性物質で処理することにより用いられる。施用は、植物、植物繁殖物質(例えば種子)、土壌、表面、材料もしくは部屋に菌類が感染する前および後の両方において実施することができる。
【０２９３】
また本発明は、溶媒または固体担体と、少なくとも1種の化合物Iとを含む農薬組成物、ならびに有害菌類を防除するためのその使用に関する。
【０２９４】
農薬組成物は、殺菌上有効な量の化合物Iを含む。「有効な量」という用語とは、栽培植物上の有害菌類の防除、または材料の保護に十分な量であって、処理した植物に実質的な被害をもたらさない組成物または化合物Iの量を意味する。かかる量は広範囲で変わる可能性があり、また各種要因、例えば、防除対象の菌類の種、処理する栽培植物または材料、気候条件、および使用する特定の化合物Iに依存する。
【０２９５】
化合物I、そのN-オキシドおよび塩は、慣用の農薬組成物のタイプ、例えば、液剤、エマルション剤、懸濁剤、散剤、粉剤、ペースト剤および粒剤などに変換することができる。組成物の種類はその特定の目的によって決まるが、いずれの場合も、本発明による化合物の細かく均一な分散が確実になされなければならない。
【０２９６】
組成物のタイプの例には、懸濁液(SC、OD、FS)、乳化性濃縮物(EC)、エマルション(EW、EO、ES)、ペースト剤、錠剤、水和剤もしくは散粉(WP、SP、SS、WS、DP、DS)または粒剤(GR、FG、GG、MG)(これらは水溶性または湿潤性のものが可能である)、ならびに、植物繁殖物質(例えば種子)処理用のゲル剤(GF)がある。
【０２９７】
通常、組成物のタイプ(例えば、SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)は、希釈して使用する。DP、DS、GR、FG、GGおよびMGなどの組成物タイプは、通常、希釈せずに使用する。
【０２９８】
これらの組成物は、公知の方法(例えば、米国特許第3,060,084号、EP-A 707 445（液体濃縮物について）、Browning, 「Agglomeration」, Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147〜48、Perry's Chemical Engineer's Handbook, 第4版, McGraw-Hill, New York, 1963, 8〜57ページを参照されたい。またWO 91/13546、米国特許第4,172,714号、米国特許第4,144,050号、米国特許第3,920,442号、米国特許第5,180,587号、米国特許第5,232,701号、米国特許第5,208,030号、GB 2,095,558、米国特許第3,299,566号、Klingman, Weed Control as a Science (John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961)、Hanceら： Weed Control Handbook (第8版, Blackwell Scientific, Oxford, 1989)、ならびにMollet, H., Grubemann, A.： Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim 2001)で調製される。
【０２９９】
農薬組成物は、農薬組成物において通常用いられている補助剤を含んでいてもよい。使用する補助剤は、特定の用途形態および活性物質によってそれぞれ決まる。
【０３００】
適切な補助剤の例は、溶媒、固体担体、分散剤または乳化剤(例えば、さらには可溶化剤、保護コロイド剤、界面活性剤および付着剤)、有機増粘剤および無機増粘剤、殺細菌剤(bactericides)、不凍剤、消泡剤であり、適切な場合には、着色剤および粘着付与剤または結合剤(例えば、種子処理剤の場合)である。
【０３０１】
粉剤、広域散布用剤および散剤は、化合物I(および適切な場合にはさらなる活性物質)と、少なくとも1種の固体担体を混合するか、または同時に粉砕することによって製造することができる。
【０３０２】
粒剤（例えば、被覆粒剤(coated granule）、含浸粒剤(impregnated granule)および均質粒剤(homogeneous granule)など）は、本活性物質を固体担体に結合させることにより製造することができる。
【０３０３】
一般に、本農薬組成物は、0.01〜95重量％、、好ましくは0.1〜90重量％、最も好ましくは0.5〜90重量％の活性物質を含む。活性物質は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％の純度（NMRスペクトルによる）のものを使用する。
【０３０４】
通常、植物繁殖物質(特に種子)を処理する目的では、液剤(LS)、フロアブル剤(FS)、散粉剤(DS)、スラリー処理用粉末水和剤(WS)、粉末水溶剤(SS)、エマルション剤(ES)、乳剤(EC)およびゲル剤(GF)が用いられる。これらの組成物は、繁殖物質(特に種子)に希釈して施用してもよいし、希釈しないで施用することもできる。当該組成物は、2〜10倍に希釈した後、直ぐに使用可能な調製品中の活性物質濃度を0.01〜60重量％、好ましくは0.1〜40重量％にする。
【０３０５】
好ましい実施形態では、懸濁剤(FS)タイプの組成物を種子処理に用いる。典型的には、FS組成物は、1〜800g/Lの活性物質、1〜200g/Lの界面活性剤、0〜200g/Lの不凍剤、0〜400g/Lの結合剤、0〜200g/Lの着色剤、および1リットル以下の溶媒(好ましくは水)を含むことができる。
【０３０６】
水性の施用形態は、乳剤(emulsion concentrate)、ペースト剤または水和性粉剤（散布用粉剤、油性分散剤）に水を加えることによって調製することができる。エマルション剤、ペースト剤、または油性分散剤を調製するには、そのままか、あるいは油または溶媒に溶解させた本物質を、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を用いて水中に均質化させることができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤、また適切な場合には溶媒もしくは油からなる濃縮物を調製することもできるが、かかる濃縮物は水で希釈するのに適している。
【０３０７】
直ぐに使用可能な調製品における活性物質の濃度は、比較的広い範囲で変えることができる。一般に、この濃度は、活性物質が0.0001〜10重量％、好ましくは0.001〜1重量％である。
【０３０８】
本活性物質は、超微量散布法（ULV (ultra-low volume process)）においても良好に使用することができ、95重量％超の活性物質を含む組成物を、あるいは添加剤を含まない活性物質そのものを施用することができる。
【０３０９】
植物保護で用いる場合、施用する活性物質の量は、所望する効果の種類に応じて、1ha当たり0.001〜2kg、好ましくは1ha当たり0.005〜2kg、さらに好ましくは1ha当たり0.05〜0.9kg、特に1ha当たり0.1〜0.75kgである。
【０３１０】
例えば種子散粉法、コーティング法または浸漬法による種子などの植物繁殖物質の処理の場合、一般には、植物繁殖物質(好ましくは種子)100キログラムにつき、0.1〜1000g、好ましくは1〜1000g、さらに好ましくは1〜100g、最も好ましくは5〜100gの活性物質の量が必要である。
【０３１１】
材料または貯蔵製品の保護で用いる場合は、施用する活性物質の量は、施用領域の種類および所望する効果によって決まる。材料の保護で慣例的に施用される量は、例えば、処理材料１立方メートル当たり、活性物質が0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgである。
【０３１２】
本活性物質またはそれを含む組成物には、適切な場合には使用の直前に、各種の油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺細菌剤、他の殺菌剤および／または農薬などを添加することもできる(タンク混合)。これらの薬剤は、本発明による組成物に、1：100〜100：1、好ましくは1：10〜10：1の重量比で混合することができる。
【０３１３】
本発明による組成物は、殺菌剤としての使用形態において、予混合物として、あるいは、適切な場合には使用直前の混合物として(タンク混合)、他の活性物質と共に、例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤または肥料と共に存在させることもできる。
【０３１４】
殺菌剤としての使用形態にある化合物Iまたはそれを含む組成物を他の殺菌剤と混合すると、ほとんどの場合、得られる殺菌活性スペクトルが拡大されるか、殺菌剤耐性の発現が回避される。さらには、多くの場合、相乗効果が得られる。
【０３１５】
本発明による化合物と一緒に使用することができる活性物質に関する下記リストは、可能性のある組み合わせを例示することを目的としたものであって、これらに限定されるものではない：
A) ストロビルリン系
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、フルオキサストロビン、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、トリフロキシストロビン、2-(2-(6-(3-クロロ-2-メチル-フェノキシ)-5-フルオロ-ピリミジン-4-イルオキシ)-フェニル)-2-メトキシ-イミノ-N-メチル-アセトアミド、3-メトキシ-2-(2-(N-(4-メトキシ-フェニル)-シクロプロパン-カルボキシミドイルスルファニルメチル)-フェニル)-アクリル酸メチルエステル、メチル(2-クロロ-5-[1-(3-メチルベンジルオキシイミノ)エチル]ベンジル)カーバメート、および2-(2-(3-(2,6-ジ-クロロフェニル)-1-メチル-アリリデンアミノオキシメチル)-フェニル)-2-メトキシイミノ-N-メチル-アセトアミド；
B) カルボキサミド系
・ カルボキサニリド類：ベナラキシル、ベナラキシル-M、ベノダニル、ビキサフェン、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラム、フェンヘキサミド、フルトラニル、フラメトピル、イソピラザム、イソチアニル、キララキシル、メプロニル、メタラキシル、メタラキシル-M(メフェノキサム)、オフラース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、セダキサン、テクロフタラム、チフルザミド、チアジニル、2-アミノ-4-メチル-チアゾール-5-カルボキサニリド、2-クロロ-N-(1,1,3-トリメチル-インダン-4-イル)-ニコチンアミド、N-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(4'-トリフルオロメチルチオビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、N-(2-(1,3-ジメチル-ブチル)-フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド、およびN-(2-(1,3,3-トリメチル-ブチル)-フェニル)-1,3-ジメチル-5-フルオロ-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド；
・ カルボン酸モルホリド類：ジメトモルフ、フルモルフ、ピリモルフ；
・ 安息香酸アミド類：フルメトバール、フルオピコリド、フルオピラム、ゾキサミド、N-(3-エチル-3,5,5-トリメチル-シクロヘキシル)-3-ホルミルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンズアミド；
・ 他のカルボキサミド類：カルプロパミド、ジシクロメット、マンジプロパミド、オキシテトラサイクリン、シルチオファルム、およびN-(6-メトキシ-ピリジン-3-イル)シクロプロパンカルボン酸アミド；
C) アゾール系
・ トリアゾール類：アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール-M、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、オキスポコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、ユニコナゾール、1-(4-クロロ-フェニル)-2-([1,2,4]トリアゾール-1-イル)-シクロヘプタノール；
・ イミダゾール類：シアゾファミド、イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール；
・ ベンゾイミダゾール類：ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール；
・ その他：エタボキサム、エトリジアゾール、ヒメキサゾール、および2-(4-クロロ-フェニル)-N-[4-(3,4-ジ-メトキシ-フェニル)-イソオキサゾール-5-イル]-2-プロパ-2-イニルオキシ-アセトアミド；
D) 複素環式化合物
・ ピリジン類：フルアジナム、ピリフェノックス、3-[5-(4-クロロ-フェニル)-2,3-ジメチル-イソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、3-[5-(4-メチル-フェニル)-2,3-ジメチル-イソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン、2,3,5,6-テトラ-クロロ-4-メタンスルホニル-ピリジン、3,4,5-トリクロロピリジン-2,6-ジ-カルボニトリル、N-(1-(5-ブロモ-3-クロロ-ピリジン-2-イル)-エチル)-2,4-ジクロロニコチンアミド、N-[(5-ブロモ-3-クロロ-ピリジン-2-イル)-メチル]-2,4-ジクロロ-ニコチン酸アミド；
・ ピリミジン類：ブピリメート、シプロジニル、ジフルメトリム、フェナリモール、フェリムゾン、メパニピリム、ニトラピリン、ヌアリモル、ピリメタニル；
・ ピペラジン類：トリフォリン；
・ ピロール類：フェンピクロニル、フルジオキソニル；
・ モルホリン類：アルジモルフ、ドデモルフ、ドデモルフアセテート、フェンプロピモルフ、トリデモルフ；
・ ピペリジン類：フェンプロピジン；
・ ジカルボキシミド類：フルオロイミド、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン；
・ 非芳香族5員複素環：ファモキサドン、フェンアミドン、フルチアニル、オクチリノン、プロベナゾール、5-アミノ-2-イソプロピル-3-オキソ-4-オルト-トリル-2,3-ジヒドロ-ピラゾール-1-カルボチオ酸 S-アリルエステル；
・ その他：アシベンゾラル-S-メチル、アミスルブロム、アニラジン、ブラストサイジン-S、カプタホール、カプタン、キノメチオナート、ダゾメット、デバカルブ、ジクロメジン、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-硫酸メチル、フェノキサニル、フォルペット、オキソリン酸、ピペラリン、プロキナジド、ピロキロン、キノキシフェン、トリアゾキシド、トリシクラゾール、2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン、5-クロロ-1-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)-2-メチル-1H-ベンゾイミダゾール、5-クロロ-7-(4-メチル-ピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン、および5-エチル-6-オクチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミン；
E) カーバメート系
・ チオカーバメート類およびジチオカーバメート類：ファーバム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メタスルホカルブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；
・ カーバメート類：ベンチアバリカルブ、ジエトフェンカルブ、イプロバリカルブ、プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、バリフェナール、およびN-(1-(1-(4-シアノ-フェニル)エタンスルホニル)-ブタ-2-イル)-カルバミン酸-(4-フルオロフェニル)エステル；
F) 他の活性物質群
・ グアニジン類：グアニジン、ドジン、ドジン遊離塩基、グアザチン、グアザチンアセテート、イミノクタジン、イミノクタジントリアセテート、イミノクタジン-トリ(アルベシレート)；
・ 抗生物質：カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩一水和物、ストレプトマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンA；
・ ニトロフェニル誘導体：ビナパクリル、ジノブトン、ジノカップ、ニトロタール-イソプロピル、テクナゼン；
・ 有機金属化合物：フェンチン塩、例えば、フェンチンアセテート、フェンチンクロリドまたはフェンチンヒドロキシド；
・ 硫黄含有ヘテロシクリル化合物：ジチアノン、イソプロチオラン；
・ 有機リン化合物：エジフェンホス、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、イプロベンホス、亜リン酸およびその塩、ピラゾホス、トルクロホスメチル；
・ 有機塩素化合物：クロロタロニル、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、フルスルファミド、ヘキサクロロベンゼン、ペンシクロン、ペンタクロロフェノールおよびその塩、フタリド、キントゼン、チオファナート-メチル、トリルフルアニド、N-(4-クロロ-2-ニトロ-フェニル)-N-エチル-4-メチル-ベンゼンスルホンアミド；
・ 無機活性物質：ボルドー液、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄；
・ その他：ビフェニル、ブロノポール、シフルフェナミド、シモキサニル、ジフェニルアミン、メトラフェノン、ミルジオマイシン、オキシン銅、プロヘキサジオンカルシウム、スピロキサミン、トリルフルアニド、N-(シクロプロピルメトキシイミノ-(6-ジフルオロ-メトキシ-2,3-ジフルオロ-フェニル)-メチル)-2-フェニルアセトアミド、N'-(4-(4-クロロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(4-(4-フルオロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(2-メチル-5-トリフルオロメチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、N'-(5-ジフルオロメチル-2-メチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸 メチル-(1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル)-アミド、2-{1-[2-(5-メチル-3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル)-アセチル]-ピペリジン-4-イル}-チアゾール-4-カルボン酸 メチル-(R)-1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-1-イル-アミド、酢酸6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル、およびメトキシ-酢酸6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル。
【０３１６】
さらに、本発明は、少なくとも1種の化合物I(成分1)と、例えば、群A)〜I)から選択される植物保護に有用な少なくとも1種のさらなる活性物質(成分2)、特に1種のさらなる殺菌剤、例えば、上記の群A)〜F)の1種または複数の殺菌剤との混合物を含み、所望により1種の好適な溶媒または固体担体を含む、農薬組成物に関する。これらの混合物は、これらの多くが同一施用量で有害菌類に対してより優れた効果を示すので、特に興味深い。化合物Iを群A)〜I)の少なくとも1種の活性物質と一緒に施用することによって、相乗効果を得ることができる。すなわち、単独添加する個別の効果よりも優れた効果が得られる(相乗効果のある混合物)。
【０３１７】
二成分混合物、すなわち、1種の化合物I(成分1)と1種のさらなる活性物質(成分2)、例えば群A)〜I)の1種の活性物質とを含む本発明の組成物では、一般に、成分1と成分2の重量比は用いられる活性物質の特性によって決まるが、通常、それは1：100〜100：1の範囲、原則的には1：50〜50：1の範囲、好ましくは1：20〜20：1の範囲、さらに好ましくは1：10〜10：1の範囲、特に1：3〜3：1の範囲である。
【０３１８】
三成分混合物、すなわち、1種の化合物I(成分1)と第1のさらなる活性物質(成分2)と第2のさらなる活性物質(成分3)(例えば、群A)〜I)の2種の活性物質)とを含む本発明の組成物では、成分1と成分2の重量比は用いられる活性物質の特性によって決まり、それは好ましくは1：50〜50：1の範囲、特に1：10〜10：1の範囲にあり、成分1と成分3の重量比は、好ましくは1：50〜50：1の範囲、特に1：10〜10：1の範囲にある。
【０３１９】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群A)のストロビルリン系から選択される(特に、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシムメチル、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビンおよびトリフロキシストロビンから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０３２０】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群B)のカルボキサミド系から選択される(特に、ビキサフェン、ボスカリド、セダキサン、フェンヘキサミド、メタラキシル、イソピラザム、メフェノキサム、オフラース、ジメトモルフ、フルモルフ、フルオピコリド(ピコベンズアミド)、ゾキサミド、カルプロパミド、マンジプロパミドおよびN-(3',4',5'-トリフルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０３２１】
また好ましいのは、式Iの化合物(成分1)と、少なくとも1種の群C)のアゾール系から選択される(特に、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾール、プロクロラズ、シアゾファミド、ベノミル、カルベンダジムおよびエタボキサムから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０３２２】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群D)の複素環式化合物から選択される(特に、フルアジナム、シプロジニル、フェナリモール、メパニピリム、ピリメタニル、トリフォリン、フルジオキソニル、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、イプロジオン、ビンクロゾリン、ファモキサドン、フェンアミドン、プロベナゾール、プロキナジド、アシベンゾラル-S-メチル、カプタホール、フォルペット、フェノキサニル、キノキシフェンおよび5-エチル-6-オクチル-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミンから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０３２３】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群E)のカーバメート系から選択される(特に、マンコゼブ、メチラム、プロピネブ、チラム、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブおよびプロパモカルブから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０３２４】
また好ましいのは、化合物I(成分1)と、少なくとも1種の群F)に記載の殺菌剤から選択される(特に、ジチアノン、フェンチン塩、例えばフェンチンアセテート、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、H₃PO₃およびその塩、クロロタロニル、ジクロフルアニド、チオファナート-メチル、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、硫黄、シモキサニル、メトラフェノンおよびスピロキサミンから選択される)活性物質(成分2)とを含む混合物である。
【０３２５】
成分2として言及されている活性物質、その調製および有害菌類に対するそれらの活性は公知であり(http：//www.alanwood.net/pesticides/を参照)、これらの物質は市販されている。IUPAC命名法によって記載されている化合物、その調製およびそれらの殺菌活性もまた公知である(Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968； EP A 141 317； EP-A 152 031； EP-A 226 917； EP-A 243 970； EP-A 256 503； EP-A 428 941； EP-A 532 022； EP-A 1 028 125； EP-A 1 035 122； EP-A 1 201 648； EP-A 1 122 244, JP 2002316902； DE 19650197； DE 10021412； DE 102005009458； US 3,296,272； US 3,325,503； WO 98/46608； WO 99/14187； WO 99/24413； WO 99/27783； WO 00/29404； WO 00/46148； WO 00/65913； WO 01/54501； WO 01/56358； WO 02/22583； WO 02/40431； WO 03/10149； WO 03/11853； WO 03/14103； WO 03/16286； WO 03/53145； WO 03/61388； WO 03/66609； WO 03/74491； WO 04/49804； WO 04/83193； WO 05/120234； WO 05/123689； WO 05/123690； WO 05/63721； WO 05/87772； WO 05/87773； WO 06/15866； WO 06/87325； WO 06/87343； WO 07/82098； WO 07/90624を参照されたい)。
【０３２６】
活性物質の混合物は、通常の方法によって、例えば、化合物Iの組成物について記載した方法によって、有効成分以外に、少なくとも1種の不活性成分を含む組成物として調製することができる。かかる組成物の通常の成分に関しては、化合物Iを含有する組成物について記載した説明を参考にされたい。本発明による活性物質の混合物は、式Iで表される化合物と同様に、殺菌剤として好適である。
【実施例】
【０３２７】
I. 合成実施例
出発化合物を修飾するために下記の合成実施例に示す方法を使用し、さらなる化合物Iを得た。得られた化合物を物性データと共に下記の表Iに記載する。
【０３２８】
実施例1：4'-フルオロ-ビフェニル-4-スルホン酸(2-ジメチルアミノオキサゾロ[4,5-b]ピリジン-7-イルメチル)-アミドの調製
a) ジメチル-オキサゾロ[4,5-b]ピリジン-2-イル-アミンの調製
2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン(10g)を含むピリジン(90mL)の溶液に、触媒量のDMAP(約10mol％)を加え、続いてジメチルカルバモイルクロリド(11.7g)をゆっくりと添加し、その混合物を2日間還流で撹拌した。この反応物にゆっくりと水を加え(注意：熱放出あり)、続いてDCMを加えることによりクエンチした。層を分離させ、水相をDCM(2×250mL)で抽出した。合わせた有機抽出物を水(1×100mL)で洗浄し、揮発性物質を真空で除去した。粗生成物をクロマトグラフィーにかけ、淡褐色の固体として目的の生成物(1.46g、9.9％)を得た。
【０３２９】
b) 2-ジメチルアミノ-オキサゾロ[4,5-b]ピリジン-7-カルボアルデヒドの調製
前記中間体(1.45g)を含むTHF(50mL)の溶液を約-70℃まで冷却し、tert-ブチルリチウム(ペンタン中1.7M)をゆっくりと加えた。この温度で撹拌をさらに30分間継続し、続いてDMF(0.8g)を添加し、さらに撹拌を-70℃で45分間継続した。反応混合物を室温まで加温し、一晩撹拌した。メタノール(5mL)を加え、混合物を5分間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、残留物を水およびDCM中に入れた。層を分離させ、水相をDCM(2×100mL)で抽出した。合わせた有機抽出物を水(1×50mL)で洗浄し、揮発性物質を真空で除去した。フラッシュクロマトグラフィーを使用した精製により、淡黄色固体として目的のアルデヒド(0.46g、27％)が得られた。
【０３３０】
c) 4'-フルオロ-ビフェニル-4-スルホンアミドの調製
4'-フルオロ[1,1'-ビフェニル]-4-スルホニルクロリド(2g)を含むジオキサン(20mL)の溶液に25％アンモニア水を加え、混合物を約1時間、周囲温度で撹拌した。次に、水およびペンタンを加えた後、固体NaClを加え、さらに30分間撹拌を継続した。この間に沈殿物が形成され、これを濾過により回収し、ペンタンおよび水で洗浄した後、乾燥させ、白色固体として目的の生成物(1.34g、72％)を得た。
【０３３１】
d) 4'-フルオロ-ビフェニル-4-スルホン酸(2-ジメチルアミノ-オキサゾロ[4,5-b]-ピリジン-7-イルメチル)-アミドの調製
前記アルデヒド中間体(70mg、ステップbを参照)を含むトルエン(5mL)の溶液に、前記の第1級スルホンアミド(119mg、ステップcを参照)を加え、得られた混合物を10時間加熱還流した。0℃まで冷却した後、ナトリウムトリアセトキシボロヒドリド(85mg)を加え、さらに撹拌を0℃で2時間継続した。次に、この反応混合物を室温まで加温し、一晩撹拌を継続した。混合物をMTBEで希釈し、水でクエンチした。さらに10分間撹拌した後、各相を分離させ、水相をMTBE(3×20mL)で抽出した。合わせた有機抽出物を水(2×10mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。揮発性物質を真空で除去し、フラッシュクロマトグラフィーを使用する精製を行い、淡黄色固体として目的のスルホン酸アミド(50mg、32％)を得た。
【表４】

【０３３２】
HPLCカラム：RP-18カラム (Chromolith Speed ROD、Merck KgaA製, Germany)、50mm×4,6mm；溶離液：アセトニトリル+0.1％トリフルオロ酢酸(TFA)／水+0.1％TFA (勾配は5：95〜95：5、40℃、5分間、流速1.8ml/分)。MS：Quadrupol Elektrospray Ionisation, 80 V(ポジティブモード)。
【０３３３】
II. 有害菌類に対する作用の実施例
式Iで表される化合物の殺菌作用を以下の実験により実証した。
【０３３４】
A) マイクロタイター試験
活性物質は、DMSO中10 000 ppm濃度のストック溶液として個別に製剤化した。
【０３３５】
測定パラメーターを、活性化合物非含有の対照変異体の増殖(100％)、ならびに菌類および活性化合物非含有のブランク値と比較し、個々の活性化合物における病原体の相対的増殖率(％)を判定した。
【０３３６】
使用実施例1：マイクロタイター試験における葉枯病病原菌フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対する活性
ストック溶液をマイクロタイタープレート(MTP)にピペットで移し、所定の活性物質濃度まで水で希釈した。次いで、菌類用の豆汁(pea juice)をベースとした水性栄養培地に入れたフィトフトラ・インフェスタンスの遊走子(zoospore)懸濁液を加えた。このプレートを温度18℃の水蒸気飽和チャンバーに入れた。接種後7日目に、吸光光度計を使用し、MTPを405nmで測定した。
【０３３７】
使用実施例2：マイクロタイタープレート試験におけるピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)に対する活性
ストック溶液を比率に従って混合し、マイクロタイタープレート(MTP)にピペットで移し、所定の濃度まで水で希釈した。次いで、モルトベースの水性液体培地中のピリクラリア・オリザエ胞子懸濁液を加えた。このプレートを温度18℃の水蒸気飽和チャンバーに入れた。接種後7日目に、吸光光度計を使用し、MTPを405nmで測定した。
【０３３８】
この試験では、実施例11および12で得られた活性化合物125ppmで処理した試料は、それぞれ、病原菌の相対的増殖率が最高で10％であることがわかった。
【０３３９】
B. 温室試験
噴霧溶液をいくつかの工程で調製した。
【０３４０】
ストック溶液の調製：アセトンおよび／またはDMSOと湿潤剤／乳化剤Wettol EM 31（エトキシル化アルキルフェノールをベースとするもの）の混合物で溶媒−乳化剤が99：1の体積比のものを本化合物25mgに加え、全量を10mLにした。次いで、水を加え、全量100mLとした。このストック溶液は、所定の濃度まで、記載した溶媒・乳化剤・水の混合物で希釈した。
【０３４１】
使用実施例3：フィトフトラ・インフェスタンスにより発病するトマトの葉枯病の防除
トマト植物の苗木をポットで生育させた。これらの植物に、下記の表に記載の有効成分またはその混合物を含有する水性懸濁液を滴り落ちるまで噴霧した。翌日、処理した植物にフィトフトラ・インフェスタンスの胞子を含む水性懸濁液を接種した。接種後、試験植物を高湿度チャンバーに直ちに移した。18〜20℃でほぼ100％の相対湿度に6日間置いた後、葉に対する菌の攻撃の程度を病気にかかった葉面積％として目視により判定した。
【０３４２】
この試験では、実施例6、8および9により得られた活性化合物250ppmで処理した植物がそれぞれ15％以下の感染を示したのに対し、未処理の植物では90％が感染した。
【０３４３】
使用実施例4：ファコスポラ・パキリジ(Phakopsora pachyrhizi)により発症するダイズのダイズさび病の治療的防除
ポットで生育させたダイズ苗木の葉に、ファコスポラ・パキリジの胞子を接種した。この人為的接種を確実にするために、この植物を、相対湿度が約95％で23〜27℃の高湿度チャンバーに24時間移した。翌日、23〜27℃で相対湿度60〜80％の温室チャンバーで、植物を2日間栽培した。次いで、この植物に調製したストック溶液を滴り落ちるまで噴霧した。植物を空気乾燥させた。その後、試験植物を、23〜27℃で相対湿度60〜80％の温室チャンバーで、12日間再度栽培した。葉に対する菌の攻撃の程度を病気にかかった葉面積％として目視により判定した。
【０３４４】
この試験では、実施例9により得られた活性化合物250ppmで処理した植物は感染が15％以下であったのに対し、未処理の植物は90％が感染していた。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I：
【化１】

(式中、
Hetは、縮合(fused-on)5員または6員の部分不飽和または芳香族複素環であり、この場合、前記縮合複素環の環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2または3個のヘテロ原子を含んでおり；
R^fは、ハロゲン、CN、NO₂、C₁-C₁₀-アルキル、C₁-C₁₀-ハロアルキル、C₁-C₁₀-アルコキシ、C₁-C₁₀-ハロアルコキシ、C₁-C₁₀-アルケニル、C₁-C₁₀-アルキニルまたはNR¹R²であり；
R¹およびR²は、互いに独立して、水素、C₁-C₁₀-アルキルまたはC(=O)-C₁-C₆-アルキルであり；
mは、0、1、2、3、4または5であり、ここで、mが2、3、4または5である場合、R^f基は同一であるか異なっており；
R^aは、ハロゲン、CN、NH₂、NO₂、OH、SH、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-ハロアルキルチオ、C₁-C₆-アルキルスルフィニル、C₁-C₆-ハロアルキルスルフィニル、C₁-C₆-アルキルスルホニル、C₁-C₆-ハロアルキルスルホニル、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノ、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-ハロアルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₂-C₆-ハロアルキニル、C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₃-C₈-シクロアルキルまたはC₁-C₆-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキルであり；
nは、0、1または2であり、ここで、nが2である場合、R^a基は同一であるか異なっており；
Rは、水素、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₃-C₈-シクロアルキル、C₁-C₆-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキルまたはベンジルであり、この場合、ベンジルのフェニル部分は非置換であるか、CN、ハロゲン、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルコキシカルボニルおよびジ(C₁-C₆-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される1、2、3、4または5個の置換基を有しており；
Aは、フェニレンまたは5員もしくは6員ヘテロアレーンジイルであり、この場合、5員ヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子に加えて、1、2、3もしくは4個の窒素原子、または1個の酸素原子、または1、2もしくは3個の窒素原子および1個の硫黄もしくは酸素原子を含んでおり、またこの場合、6員ヘテロアレーンジイルの環員原子は、炭素原子に加えて、2または3個の窒素原子を含んでおり、またこの場合、前述の二価の基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基R^bを有しており；
R^bは、ハロゲン、CN、NO₂、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-ハロアルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₂-C₆-ハロアルキニル、(C₁-C₆-アルキル)カルボニル、(C₁-C₆-アルコキシ)カルボニル、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノ、(C₁-C₆-アルキル)アミノカルボニル、およびジ(C₁-C₆-アルキル)アミノカルボニルであるか；あるいは、
基Aの隣接環員原子に結合している2個の基R^bは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合炭素環または複素環は、非置換であるか、R^bに関して定義した1、2、3または4個の同一のまたは異なる基を有しており；
Yは、直接結合であるか、-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-S-、-S(=O)-、-S(=O)₂-、C₁-C₆-アルカンジイル、-N(R^Π)-および-C(NOR^Π)-から選択される二価の基であり；
R^Πは、水素またはC₁-C₆-アルキルであり；
R^cは、ハロゲン、CN、NO₂、NH₂、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ(C₁-C₆-アルキル)アミノ、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-ハロアルキルチオ、C₁-C₆-アルキルスルフィニル、C₁-C₆-ハロアルキルスルフィニル、C₁-C₆-アルキルスルホニル、C₁-C₆-ハロアルキルスルホニル、C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルコキシ-C₁-C₆-アルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C(=O)R'、C(=NOR'')R'''、C₃-C₈-シクロアルキル、C₁-C₆-アルキル-C₃-C₈-シクロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェノキシ-C₁-C₆-アルキル、または5員もしくは6員のヘテロアリールであり、この場合、ヘテロアリールの環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、前述の環式基は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる置換基R^dを有しており；
pは、0、1、2、3、4または5であり、ここで、pが2、3、4または5である場合、R^c基は同一であるか異なっており；
R'は、水素、NH₂、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルアミノ、またはジ(C₁-C₆-アルキル)アミノであり；
R''は、水素、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルキニルまたはC₁-C₆-アルコキシ-C₁-C₆-アルキルであり；
R'''は、水素またはC₁-C₆-アルキルであり；
R^dは、ハロゲン、CN、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシまたはC₁-C₆-ハロアルコキシであり；
かつ／あるいは、フェニル環の隣接環員原子に結合している2個の基R^cは、前記環員原子と一緒になって、縮合5員、6員または7員の飽和、部分不飽和または芳香族環(これは炭素環であってもよいし、複素環であってもよい)を形成していてもよく、この場合、縮合複素環の環員原子は、炭素原子に加えて、N、OおよびSの群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでおり、またこの場合、縮合環は、非置換であるか、1、2、3または4個の同一のまたは異なる基R^eを有しており；
R^eは、ハロゲン、CN、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルコキシまたはC₁-C₆-ハロアルコキシである)
で表される化合物、ならびにそのN-オキシドおよび農業上許容可能な塩。
【請求項２】
Rが水素である、請求項1に記載の化合物。
【請求項３】
Yが-O-、-S-または-NH-である、請求項1〜2のいずれか1項に記載の化合物。
【請求項４】
Yが-O-である、請求項3に記載の化合物。
【請求項５】
式IIの化合物：
【化２】

(式中、Het、R、R^a、R^f、mおよびnは、請求項1で定義した通りである)
を塩基性条件下で化合物III：
【化３】

(式中、R^c、p、AおよびYは請求項1で定義した通りであり、Lは脱離基である)
と反応させることを含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の化合物Iを調製する方法。
【請求項６】
式IVの化合物：
【化４】

(式中、R^a、R^f、mおよびnは請求項1で定義した通りであり、L'は脱離基である)
を塩基性条件下で化合物III.a：
【化５】

(式中、R、R^c、p、AおよびYは請求項1で定義した通りである)
と反応させることを含む、請求項1に定義した式Iで表される化合物を調製する方法。
【請求項７】
溶媒または固体担体と、少なくとも1種の請求項1〜4のいずれか1項に記載の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩とを含む農薬組成物。
【請求項８】
少なくとも1種のさらなる活性物質を含む、請求項7に記載の組成物。
【請求項９】
菌類または菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、土壌もしくは種子を、有効量の請求項1〜4のいずれか1項に記載の少なくとも1種の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩で処理することを含む、植物病原性有害菌類の防除方法。
【請求項１０】
植物病原性有害菌類を防除するための請求項1〜4のいずれか1項に記載の式Iで表される化合物、そのN-オキシドおよびその農業上許容可能な塩の使用。
【請求項１１】
植物病原性有害菌類による感染から種子、苗木の根および苗条を保護するための請求項1〜4のいずれか1項に記載の式Iで表される化合物ならびにそのN-オキシドおよび農業上許容可能な塩の使用。
【請求項１２】
請求項1〜4のいずれか1項に記載の式Iで表される化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容可能な塩を種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で含む種子。

【公表番号】特表２０１１−５２１９２４（Ｐ２０１１−５２１９２４Ａ）
【公表日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１０９５０（Ｐ２０１１−５１０９５０）
【出願日】平成２１年５月２０日（２００９．５．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５６１２５
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１４４１５９
【国際公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ　ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ　ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６　Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，　Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】