液体現像剤の製造方法および液体現像剤
【課題】正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供すること。
【解決手段】本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤を製造する方法であって、少なくともポリエステル樹脂を含む樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、前記微粉砕工程に供された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体、および、ポリアルキレンイミンの存在下、前記樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、前記樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す熱処理工程と、分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と前記熱処理が施された組成物とを混合する荷電調節剤混合工程とを有することを特徴とする。
【解決手段】本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤を製造する方法であって、少なくともポリエステル樹脂を含む樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、前記微粉砕工程に供された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体、および、ポリアルキレンイミンの存在下、前記樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、前記樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ以上の温度でかつＴｍ以下の温度で熱処理を施す熱処理工程と、分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と前記熱処理が施された組成物とを混合する荷電調節剤混合工程とを有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤の製造方法および液体現像剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤として、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤が知られている。
このような液体現像剤を構成するトナー粒子に用いられる結着樹脂としては、一般に、ポリエステル樹脂が広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性が良く、また、高い定着特性が得られるという特徴を有している。
しかしながら、ポリエステル樹脂は、通常、それ自体が負帯電性のものであるため、正帯電性のトナー粒子（液体現像剤）に適用するのが困難であった。また、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いたトナー粒子に、帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、単に帯電制御剤を添加しただけでは、十分な帯電量を得るのが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２１９３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供すること、また、このような液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤の製造方法であって、
少なくともポリエステル樹脂を含む樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、
前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、
前記微粉砕工程に供された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体、および、ポリアルキレンイミンの存在下、熱処理を施す熱処理工程と、
分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と前記熱処理が施された組成物とを混合する荷電調節剤混合工程とを有することを特徴とする。
これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供することができる。
【０００６】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記荷電調節剤としてハイドロジェン変性シリコーン化合物を用いることが好ましい。
これにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【０００７】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記樹脂材料として、前記ポリエステル樹脂に加え、ロジン系樹脂を含むものを用いることが好ましい。
これにより、トナーの記録媒体への定着性を特に優れたものとすることができる。また、ポリアルキレンイミンによるトナー母粒子の改質（化学修飾）を容易かつ確実に行うことができ、トナー粒子の正帯電の帯電特性、帯電特性の安定性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記微粉砕工程は、前記グラフト共重合体を含む前記絶縁性液体中で行うものであることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものであることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンであることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記ポリシロキサンは、前記ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものであることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
本発明の液体現像剤は、本発明の方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤の製造方法≫
まず、本発明の液体現像剤の製造方法について説明する。本発明において、液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、少なくともポリエステル樹脂を含む樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、前記微粉砕工程に供された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体（以下、「アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体」という）、および、ポリアルキレンイミンの存在下、絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、熱処理を施す熱処理工程と、分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と前記熱処理が施された組成物とを混合する荷電調節剤混合工程とを有している。これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を効率よく製造することができる。
【００１５】
以下、各工程について詳細に説明する。
［粗粉砕工程］
まず、樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る。
混練物の粉砕には、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いることができる。
【００１６】
混練物を構成する樹脂材料は、少なくともポリエステル樹脂を含むものである。
ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる樹脂である。
ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、後述するポリアルキレンイミンとの反応性が高い官能基（酸性基）を比較的多数有する材料であることから、液体現像剤がポリアルキレンイミンを含むものである場合に、ポリアルキレンイミンによる表面改質を好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性を高いものとすることができる。
【００１７】
ポリエステル樹脂の軟化点は、特に限定されないが、５０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１２０℃以下であるのがより好ましく、６０℃以上１１５℃以下であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍ、圧力１．９６ＭＰａで規定される軟化開始温度のことを指す。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、示差走査熱量計（島津製作所社製 ＤＳＣ−６０）を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎでの昇温測定によって得られる示差熱曲線において、ガラス転移開始温度前のベースラインと、ガラス転移変曲点での接線と、の交点となる温度のことを指す。
また、ポリエステル樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。
【００１８】
樹脂材料中におけるポリエステル樹脂の含有率は、５０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、６０質量％以上９５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、上述したポリエステル樹脂を用いることによる特性を発揮させることができるとともに、トナー粒子表面をポリアルキレンイミンで十分に化学修飾することができ、得られる液体現像剤は、特に優れた正帯電性を発揮するものとなる。
【００１９】
また、樹脂材料は、少なくともポリエステル樹脂を含むものであればよいが、さらに、ロジン系樹脂を含むものであるのが好ましい。これにより、トナーの記録媒体への定着性を特に優れたものとすることができる。また、ポリアルキレンイミンによるトナー母粒子の改質（化学修飾）を容易かつ確実に行うことができ、トナー粒子の正帯電の帯電特性、帯電特性の安定性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂、フマル酸変性ロジン樹脂、エステルガム等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
また、ロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００以上１０００００以下であるのが好ましく、１０００以上８００００以下であるのがより好ましく、１０００以上５００００以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
また、ロジン系樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
また、トナー粒子を構成する樹脂材料中におけるロジン系樹脂の含有率は、１質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００２１】
樹脂材料の軟化点は、特に限定されないが、５０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１２０℃以下であるのがより好ましく、６０℃以上１１５℃以下であるのがさらに好ましい。
また、着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
本工程で得られる粗粉砕物の粒径は、５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であるのが好ましい。これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤をより効率よく製造することができる。
【００２２】
［微粉砕工程］
粗粉砕工程の後に、絶縁性液体中で粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する。
本工程は、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
絶縁性液体は、最終的に得られる液体現像剤において、トナー粒子を分散する分散媒として機能する。
【００２３】
また、絶縁性液体は、画像形成時において帯電したトナー粒子を転写させるために、高い絶縁性を有する。
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
【００２４】
絶縁性液体としては、例えば、ＫＦ−９６、ＫＦ−９９５（以上、信越化学工業）、ＡＫ３５、ＡＫ５０、ＡＫ１００、ＡＫ３５０、ＡＫ１０００（以上、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）、ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ８４００（以上、東レダウコーニング）等のジメチルシリコーンオイル；シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサン化合物やメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等の重合度が２０以下の低分子シロキサン化合物；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）；脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油；オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、酢酸ブチル、イソプロパノール等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
本工程では、絶縁性液体として、上述した中でも、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いるのが好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００２６】
また、上述した中でも、絶縁性液体は、シリコーンオイルおよび低分子シロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むことが好ましい。これにより、液体現像剤が後に詳述するアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む場合において、絶縁性液体とアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体との親和性が高いものとなり、この結果、トナー粒子が絶縁性液体中により安定して分散しやすくなる。
また、低分子シロキサン化合物としては、環状シロキサン化合物が好ましく、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。絶縁性液体として、このような化合物を含むことにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。
【００２７】
本発明の製造方法では、後に詳述するように、熱処理工程を行う際にアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体が含まれていればよいが、本工程（微粉砕工程）を、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む絶縁性液体中で行うものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００２８】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等のアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、上述したモノマー成分で構成されたアクリル系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらのアルキルエステルの中から選ばれる１種以上のモノマーであって、そのアルキル基の炭素数が４以下であるモノマー（アクリレーツ）で構成されたポリマーが挙げられる。
【００２９】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、複数種のアクリル系ポリマーを含んで構成されていてもよい。
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するアクリル系ポリマーは、アクリレーツおよびアクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、アクリレーツおよびアクリル酸エチルヘキシルであることがより好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
なお、アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んで構成されていてもよい。
【００３０】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンとしては、特に限定されず、例えば、ジメチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のジアリールポリシロキサン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でもポリシロキサンとしては、ジアルキルシロキサンを含むことが好ましく、ジメチルポリシロキサンを含むことがより好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００３１】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンは、その側鎖または末端が、他の官能基等によって置換されていてもよい。例えば、ポリシロキサンの側鎖または末端に対し、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸化合物が付加していてもよい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
また、上記ポリシロキサンは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００３２】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとがグラフト重合することによって得られる。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、分岐鎖を多く有するものとなり、嵩高いものとなる。そして、この結果、極性が比較的大きな部分（アクリル系ポリマー部分）と極性が比較的小さな部分（ポリシロキサン部分）とが、十分にその機能を発揮できるものとなる。
上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体としては、より具体的には、例えば、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５７５、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５４９等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、最終的に得られる液体現像剤において、トナー粒子：１００質量％に対し、１０質量％以上５０質量％以下含まれるものであるのが好ましく、１５質量％以上４５質量％以下含まれるものであるのがより好ましい。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果を十分に得ることができるとともに、液体現像剤の粘度を適正なものとすることができる。
【００３４】
また、本発明の製造方法では、後に詳述するように、熱処理工程を行う際にポリアルキレンイミンが含まれていればよいが、本工程（微粉砕工程）を、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行うものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００３５】
ポリアルキレンイミンは、多数のアミノ基を有する化合物であり、トナー粒子の表面に存在する樹脂材料由来の酸性基と反応して、トナー粒子表面を化学修飾し得る成分である。
このようなポリアルキレンイミンがトナー粒子の表面に化学的に付着（結合）することにより、トナー粒子表面に正帯電性のアミノ基が多数存在することとなり、得られる液体現像剤は、優れた正帯電の帯電特性を示すものとなる。すなわち、ポリアルキレンイミン由来のアミノ基がカチオンを引きつけることにより、高い正帯電性を示すことができる。なお、ポリアルキレンイミンによる改質（化学修飾）とは、ポリアルキレンイミンのアミノ基の少なくとも一部と、トナー粒子の表面の樹脂材料に由来する酸性基（主にカルボキシル基）の少なくとも一部とが化学反応し、共有結合（アミド結合）をなしていること、または、樹脂材料の酸性基とポリアルキレンイミンのアミノ基とがイオン結合をなしていることをいう。
このようなポリアルキレンイミンは、化学的にトナー粒子表面に付着するので、トナー粒子表面から脱離しづらく、トナー粒子の正帯電の帯電特性を長期にわたって優れたものとすることができるとともに、長期にわたってトナー粒子を絶縁性液体中に安定して分散させることができる。
【００３６】
アミノ基を有するアミノ変性シリコーン（片末端、両末端、側鎖）では、表面の酸基に対してアミノ基が反応するが、直鎖の構造の周り（側鎖、片末端、両末端）ではアミノの量が少なく、また、官能基の量を増やそうとすると鎖の長さが長くなり、粒子同士の架橋を招き、分散性が低下する。
従って、ポリアルキレンイミンのように、構造的に官能基の量が増加しても、網目のように表面へ結合する分岐構造を有する構造が必要となる。
【００３７】
ポリアルキレンイミンとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミン、ポリイソプロピレンイミン等が挙げられる。中でも、ポリエチレンイミンを用いるのが好ましい。これにより、トナー粒子の表面を、より好適に改質することができ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００３８】
ポリアルキレンイミンの数平均分子量は、３００以上２０００００以下であるのが好ましく、１００００以上８００００以下であるのがより好ましい。ポリアルキレンイミンの数平均分子量がこのような範囲であると、トナー粒子表面をより効果的に改質（化学修飾）することができるとともに、ポリアルキレンイミンの比較的長い分子鎖による立体障害によって、トナー粒子同士の凝集を効果的に防止することができ、トナー粒子の分散安定性を効果的に向上させることができる。
【００３９】
樹脂材料がロジン系樹脂を含む場合、ポリアルキレンイミンの使用量は、ロジン系樹脂：１００質量％に対し、０．５質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上１０質量部以下であるのがより好ましい。ポリアルキレンイミンの使用量の使用量が前記範囲内の値であると、最終的に得られる液体現像剤において、過剰のポリアルキレンイミンが絶縁性液体中に溶出する等の不都合を確実に防止しつつ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００４０】
［熱処理工程］
その後、微粉砕工程が施された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体、および、ポリアルキレンイミンの存在下、熱処理を施す。
これにより、ポリアルキレンイミンによるトナー粒子の表面改質が効率よく進行し、最終的に得られるトナー粒子の帯電特性を確実に優れたものとすることができる。また、最終的に得られるトナー粒子の分散安定性を確実に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００４１】
本工程での処理温度は、樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ［℃］以上Ｔｍ［℃］以下であるのが好ましく、（Ｔｇ＋５）［℃］以上（Ｔｍ−１０）［℃］以下であるのがより好ましく、（Ｔｇ＋１０）［℃］以上（Ｔｍ−３５）［℃］以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮されるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、粗粉砕物を構成する樹脂材料が複数種の成分（樹脂成分）で構成されるものである場合には、ＴｇおよびＴｍとしては、これらの混合物全体としてのガラス転移温度および軟化点を採用するものとする。
本工程での熱処理時間は、１０分以上１８０分以下であるのが好ましく、１５分以上６０分以下であるのがより好ましい。これにより、述したような効果がより顕著に発揮されるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００４２】
また、本工程は、せん断をかけながら行うものであるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。また、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、各トナー粒子の帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができる。
本工程をせん断をかけながら行う場合、３００ｒｐｍ以上１２００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのが好ましく、４００ｒｐｍ以上９００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのがより好ましい。
【００４３】
［荷電調節剤混合工程］
その後、分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と熱処理が施された組成物とを混合する。これにより、液体現像剤が得られる。このようにして得られる液体現像剤では、荷電調節剤が、トナー粒子の表面を修飾するポリアルキレンイミンに、プロトンを付与することにより、トナー粒子の帯電量が増加し、帯電特性が優れたものとなるとともに、現像効率、転写効率が優れたものとなる。
【００４４】
荷電調節剤としては、分子内にプロトン供与基を有するものであれば、いかなるものを用いてもよく、例えば、ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（エチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（フェニルハイドロジェンシロキサン）等のハイドロジェン変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物、カルビノール変性シリコーン化合物、ポリエーテル変性シリコーン化合物、フェノール変性化合物、シラノール変性化合物等が挙げられる。
中でも、荷電調節剤としては、ポリアルキレンイミンを用いるのが好ましい。これにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４５】
ハイドロジェン変性シリコーン化合物は、そのポリシロキサン骨格が分岐鎖状であってもよいし、直鎖状であってもよい。
また、水素基（プロトン）は、ポリシロキサン骨格の側鎖または末端に結合しているが、側鎖に結合している場合、水素イオンを放出しやすくなる結果、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。一方で、末端に水素基が結合している場合、水素イオンの放出が比較的緩やかに起こる結果、ハイドロジェン変性シリコーン化合物が劣化しにくいものとなり、液体現像剤の物性の変化が長期にわたって少ないものとなる。
【００４６】
このようなハイドロジェン変性シリコーン化合物の２５℃における動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以上５００ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上８０ｍｍ２／ｓ以下であるのがより好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下であるのがさらに好ましい。これにより、正帯電の帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の分散性をより優れたものとすることができる。
【００４７】
本工程は、ロッキングミルを用いて行うのが好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤において、ポリアルキレンイミンのアミノ基がハイドロジェン変性シリコーン化合物由来のプロトンを効率よく引きつけ、トナー粒子の正帯電の帯電特性をさらに優れたものとすることができる。
上記のようにして得られる液体現像剤中におけるポリアルキレンイミンの含有率は、０．２質量％以上１０質量％以下であるのが好ましく、０．４質量％以上２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、他の成分の特性を阻害することなく、上述したようなポリアルキレンイミンを含むことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
【００４８】
また、液体現像剤中におけるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体（純分）の含有率は、０．５質量％以上８質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上４質量％以下であるのがより好ましい。これにより、他の成分の特性を阻害することなく、上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含むことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
また、液体現像剤中における荷電調節剤の含有率は、５質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、他の成分の特性を阻害することなく、上述したような荷電調節剤を含むことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
【００４９】
また、液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０質量％以上６０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
また、液体現像剤を構成するトナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は、２μｍ以上４μｍ以下であるのが好ましい。
特に、本発明において、トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つものであるのが好ましい。このような条件を満足することにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを十分に小さいものとすることができ、液体現像剤を用いて製造される印刷物の印刷部における光学濃度（ＯＤ値）を十分に高いものとすることができる。なお、本明細書において、体積平均粒径（Ｄ５０）とは、「光散乱法による球換算５０％平均粒子径（Ｄ５０）」を意味し、以下のようにして得られる値である。すなわち、分散媒中の粒子に光を照射し、前記分散媒の前方・側方・後方に配置されたディテクターによって、発生する回折散乱光を測定する。前記測定値を利用して、本来は不定形である粒子を、球形であると仮定し、該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が５０％となる点を、「光散乱法による球換算５０％平均粒子径（Ｄ５０）」とする。測定装置としては、例えば、レーザー回折散乱式粒度分布測定器 マイクロトラックＭＴ−３０００などが挙げられる。また、本発明において、「一峰性分布」とは、粒度分布を規格化した際に、唯一の極値ではない停留点と唯一の極大値とを有する粒度分布であり、かつ、その極大値の強度が０．７以上という条件を満たすことを言う。
【００５０】
上記のように、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は、２μｍ以上４μｍ以下であるのが好ましいが、２．０μｍ以上３μｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。また、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。
【００５１】
また、トナー粒子の微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）は、０．８μｍ以上１．８μｍ以下であるのが好ましいが、１．０μｍ以上１．５μｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、トナー粒子の微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）は、３μｍ以上７μｍ以下であるのが好ましいが、３．２μｍ以上５．５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、トナー粒子の粒度分布における半値幅は、３μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以上２．５μｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００５２】
上記のような条件を満足するトナー粒子を含む液体現像剤は、上述したような方法を用いることにより好適に製造することができる。
また、液体現像剤は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩、分散剤、外添剤、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等が挙げられる。このような成分は、上述した製造方法のいずれの工程で用いるものであってもよい。すなわち、このような成分は、例えば、混練物中に含まれるものであってもよいし、粗粉砕工程、微粉砕工程、熱処理工程、または、荷電調節剤混合工程の際に、添加されるものであってもよい。
【００５３】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、転写部（中間転写部４０および２次転写ユニット（２次転写部）６０）と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋとを有している。
【００５４】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
【００５５】
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラー１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラー５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００５６】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００５７】
帯電ローラー１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
【００５８】
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラー１３Ｙと、該感光体スクイーズローラー１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００５９】
１次転写バックアップローラー５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００６０】
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラー４１および一対の従動ローラー４４、４５に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラー４１により反時計回りに回転駆動される。
【００６１】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラー４９によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラー４９は、一方の従動ローラー４４より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラー４５より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００６２】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー画像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００６３】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラー４５側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上にトナー画像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００６４】
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラー４９に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００６５】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラー４９に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラー４４とテンションローラー４９との間の位置等、従動ローラー４４より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラー４５より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【００６６】
また、１次転写バックアップローラー５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【００６７】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【００６８】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラーを備えている。これらの一対の２次転写ローラーのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラーが上流側２次転写ローラー６４である。この上流側２次転写ローラー６４は、ベルト駆動ローラー４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【００６９】
また、一対の２次転写ローラーのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラーが下流側２次転写ローラー６５である。この下流側２次転写ローラー６５は、従動ローラー４４に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５は、それぞれ、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【００７０】
この場合、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４は、それぞれ上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５のバックアップローラーとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラー４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラー４４より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラーとして兼用される。また、従動ローラー４４は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラー４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラーとして兼用される。
【００７１】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラー６４とベルト駆動ローラー４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラー６５と従動ローラー４４との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【００７２】
また、２次転写ユニット６０は、上流側２次転写ローラー６４に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６６と、現像剤回収部６７とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、下流側２次転写ローラー６５に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６８と、現像剤回収部６９とを備えている。各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８は、それぞれ２次転写ローラー６４、６５に当接されて２次転写後に各２次転写ローラー６４、６５の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６７、６９は、それぞれ各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８によって各２次転写ローラー６４、６５から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
【００７３】
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）は、定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、加熱および加圧されて、記録媒体Ｆ５上に定着される。
なお、定着温度（設定温度）は、具体的には、８０℃以上１６０℃以下であるのが好ましく、１００℃以上１５０℃以下であるのがより好ましく、１００℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【００７４】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラー３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ、連通部３５Ｙと、回収スクリュー３６Ｙと、現像ローラー２０Ｙと、現像ローラークリーニングブレード２１Ｙとを有している。
【００７５】
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えており、液体現像剤を現像部に供給する供給部３１ａＹと、供給部３１ａＹ等で発生した余剰の液体現像剤を回収する回収部３１ｂＹと、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切る仕切３１ｃＹとを備えている。
供給部３１ａＹは、液体現像剤を塗布ローラー３２Ｙに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラー３４Ｙを設置した凹状の部分を有する。また、供給部３１ａＹには、液体現像剤混合槽９３Ｙから連通部３５Ｙを通じて液体現像剤が供給される。
回収部３１ｂＹは、供給部３１ａＹに過剰に供給された液体現像剤や現像剤回収部１５Ｙ、２４Ｙで生じた余剰な液体現像剤を回収するものである。回収された液体現像剤は、後述する液体現像剤混合槽９３Ｙに搬送され、再利用される。また、回収部３１ｂＹは、凹状の部分を有し、その底付近に回収スクリュー３６Ｙが設置されている。
【００７６】
供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとの境界には、壁状の仕切３１ｃＹが設けられている。仕切３１ｃＹは、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部３１ａＹに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切３１ｃＹを超えて供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。このため、供給部３１ａＹの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラー３２Ｙに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
また、仕切３１ｃＹには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。
【００７７】
塗布ローラー３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラー３２Ｙは、鉄等金属性のローラーの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラーを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラー３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラー３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部３１ａＹ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ搬送する。
【００７８】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラー２０Ｙに供給する塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラー３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラー２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラー３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、供給部３１ａＹに回収され、再利用される。
現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に撹拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子が凝集した場合であっても、トナー粒子同士を好適に分散させることができる。
【００７９】
供給部３１ａＹ内において、液体現像剤の中のトナー粒子はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラー３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラー２０Ｙに供給される。また、現像剤撹拌ローラー３４Ｙによって撹拌されることにより、仕切３１ｃＹを超えて回収部３１ｂＹ側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
【００８０】
さらに、現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、連通部３５Ｙ付近に設けられている。このため、連通部３５Ｙから供給された液体現像剤が素早く拡散することができ、液体現像剤が供給部３１ａＹに補給されている場合であっても、供給部３１ａＹの液面を安定したものとすることができる。このような現像剤撹拌ローラー３４Ｙが連通部３５Ｙ付近に設けられることにより、連通部３５Ｙが負圧になり、自然に液体現像剤が吸い上げられることができる。
【００８１】
連通部３５Ｙは、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ鉛直下方に対して設けられ、液体現像剤貯留部３１Ｙと連通し、液体現像剤混合槽９３Ｙから液体現像剤を供給部３１ａＹへ吸い上げる部分である。
連通部３５Ｙを現像剤撹拌ローラー３４Ｙの下方に設けることにより、連通部３５Ｙから供給される液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラー３２Ｙに安定して現像剤を供給できる。
また、回収部３１ｂＹの底部付近に設けられた回収スクリュー３６Ｙは、円筒状の部材からなり、外周に螺旋状のリブを有し、回収した液体現像剤が流動性を保つ機能を有するとともに、液体現像剤の液体現像剤混合槽９３Ｙへの搬送を促進させる機能を有している。
【００８２】
現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラー２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラー３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層を形成するものである。
この現像ローラー２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラー２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラー３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【００８３】
また、現像ローラー２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラー２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
【００８４】
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラー２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラー２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラークリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２４Ｙとを有している。この現像ローラークリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラー２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラークリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２４Ｙ内に回収される。
【００８５】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋと、絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋと、液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋとを備えている。
【００８６】
各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋには、各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【００８７】
そして、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ備え付けられた撹拌装置により混合撹拌して、各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫに供給されるようになっている。
また、液体現像剤混合槽９３Ｙには、回収部３１ｂＹで回収された液体現像剤が回収され、再利用される。液体現像剤混合槽９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋも同様である。
【００８８】
なお、上記装置を用いた画像形成は、色の異なる複数の液体現像剤（本発明の液体現像剤）を用いて、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに、各色に対応する複数の単色像を形成する現像工程と、感光体に形成された複数の単色像を記録媒体Ｆ５に転写し、記録媒体Ｆ５上に複数の単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、未定着のトナー画像を記録媒体Ｆ５上に定着する定着工程とにより行う。このような方法を用いることにより、発色性に優れた画像を容易に形成することができる。
【００８９】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明の液体現像剤の製造方法は、上述した各工程（粗粉砕工程、微粉砕工程、熱処理工程、荷電調節剤混合工程）に加え、他の工程を有するものであってもよい。例えば、微粉砕工程の後（微粉砕工程と熱処理工程との間や、熱処理工程と荷電調節剤混合工程との間、荷電調節剤混合工程後）に、微粉砕工程で用いた絶縁性液体とは異なる組成の絶縁性液体を混合する工程を有していてもよい。すなわち、微粉砕工程で用いた絶縁性液体と、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体とは、組成が異なるものであってもよい。このような工程を有することにより、微粉砕工程の処理効率を特に高いものとしつつ、最終的に得られる液体現像剤の組成を特に好ましいものとすることができる。
【実施例】
【００９０】
［１］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
（実施例１）
［粗粉砕工程］
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：1２０〜１３０℃）：６０質量％を用意した。
【００９１】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのブラック系顔料（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ １５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押し出し口から押し出された混練機を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした、混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【００９２】
上記着色剤マスターバッチ：１５質量％、上記ポリエステル樹脂：６８質量％、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：３１００）：１７質量％を２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、平均粒径１５ｍｍの粗粉砕物を得た。
【００９３】
［微粉砕工程］
上記の方法で得られた粗粉砕物：３２質量％、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４５、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）：１４質量％、絶縁性液体としてのジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ：信越化学工業社製）：７０質量％、ポリアルキレンイミン（数平均分子量；１８００）：１．２質量％をセラミック製ポット（内容物１６００ｍｌ）にいれ、さらにジルコニアボール（ボール直径：２ｍｍ）を体積充填率４０％になるようにセラミック製ポットに入れ、遊星ボールミルにて回転速度２００ｒｐｍで２４時間湿式粉砕を行った。
得られた組成物（微粉砕工程が施された組成物）中に含まれる微粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は３．２μｍであった。なお、組成物中に含まれる微粒子の粒径はマイクロトラックＭＴ−３０００（日機装株式会社製）にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして粒径を求めた。
【００９４】
［熱処理工程］
微粉砕工程が施された組成物をビーカーに移し、ホットスターラーにのせ６０℃で熱した。その際、６００ｒｐｍのせん断をかけた。熱処理は３０分間行った。その後、室温まで自然冷却し液体現像剤を得た。得られた液体現像剤の２５℃における粘度は１５５ｍＰａ．ｓであった。また、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は２．１μｍであり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が１．０μｍであり、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３．５μｍであり、一峰性分布を持つものであった。また、トナー粒子の粒度分布における半値幅は１．９μｍであった。なお、液体現像剤の２５℃における粘度はｍＥ型粘度計を用いて、１０ｍｍ／ｓの条件での測定により求めた。
［荷電調節剤混合工程］
その後、上記の熱処理が施された組成物に、ハイドロジェン変性シリコーン化合物としてのＫＦ−９９（信越化学社製）を１０質量％添加し、ロッキングミルで５２Ｈｚ、１０分間攪拌することにより、液体現像剤を得た。
【００９５】
（実施例２〜１５）
液体現像剤の製造に用いる材料を変更するとともに、熱処理工程での熱処理条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例１）
荷電調節剤混合工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
【００９６】
（比較例２）
熱処理工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例３、４）
液体現像剤の製造に用いる材料を変更するとともに、熱処理工程での熱処理条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
【００９７】
以上の各実施例および各比較例について、液体現像剤の組成等を表１に示した。
なお、表中、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃）をＰＥＳ１、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５４℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：３１００）をＲＭ１、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４５、信越化学工業社製、共重合体成分：（アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン）コポリマー、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５４５、荷電調節剤（ハイドロジェン変性シリコーン化合物）としてのＫＦ−９９（信越化学社製、２５℃における動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）をＫＦ−９９、荷電調節剤としてのｘ−２２−１７０ＤＸ（信越化学工業社製、２５℃における動粘度：６５ｍｍ２／ｓ）を１７０ＤＸ、荷電調節剤としてのｘ−２２−１６２Ｃ（信越化学工業社製、２５℃における動粘度：２２０ｍｍ２／ｓ）を１６２Ｃ、荷電調節剤としてのｘ−２２−１６０Ａｓ（信越化学工業社製、２５℃における動粘度：３５ｍｍ２／ｓ）を１６０Ａｓ、荷電調節剤としてのｘ−２２−４０３９（信越化学工業社製、２５℃における動粘度：９０ｍｍ２／ｓ）を、４０３９ｘジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学工業社製）をＫＦ−９６−５０ｃｓ、ポリエチレンイミン（数平均分子量：１８００）をＰＥＩ、と示した。
【００９８】
【表１】
【００９９】
［２］評価
以上のようにして得られた液体現像剤に関して、以下のような評価を行った。
［２．１］正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、ＰＥＡ（ファイブラボ株式会社製 ＰＥＡ空間電荷測定装置）を用いて、トナー粒子の帯電量の測定を行った。この数値が大きいほど、帯電特性に優れているといえる。
【０１００】
［２．２］保存安定性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤を、試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、５０℃にて２日間静置した。
その後、上記［２．１］と同様の方法で、トナー粒子の帯電量の測定を行い、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ ：帯電量の変化が１０％未満。
Ｂ ：帯電量の変化が１０％以上２０％未満。
Ｃ ：帯電量の変化が２０％以上５０％未満。
Ｄ ：帯電量の変化が５０％以上。
【０１０１】
［２．３］現像効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラとの間を通過した後の、現像ローラ上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラ上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：現像効率が９６％以上であり、現像効率に特に優れる。
Ｂ ：現像効率が９０％以上９６％未満であり、現像効率に優れる。
Ｃ ：現像効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：現像効率が８０％よりも小さく、現像効率に劣る。
【０１０２】
［２．４］転写効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の感光体上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、液体現像剤層が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を転写効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：転写効率が９６％以上であり、転写効率に特に優れる。
Ｂ ：転写効率が９０％以上９６％未満であり、転写効率に優れる。
Ｃ ：転写効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：転写効率が８０％よりも小さく、転写効率に劣る。
【０１０３】
［２．５］印刷物の画像濃度の評価
図１、図２に示すような画像形成装置に液体現像剤を適用して、厚さが５μｍとなるように、記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に印刷部を形成した。
このようにして形成された印刷部について、画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ ４０４」）にて測定した。
これらの結果を、液体現像剤を構成するトナー粒子の粒度分布とともに表２に示す。
【０１０４】
【表２】
【０１０５】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤では、トナー粒子の帯電特性に優れ、保存安定性にも優れており、現像効率、転写効率にも優れていた。また、十分な光学濃度の印刷物の製造に好適に用いることができた。これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１０６】
１０００…画像形成装置 １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体 １１Ｙ…帯電ローラー １２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｋ…露光ユニット １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラー １４Ｍ、１４Ｙ…クリーニングブレード １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部 １６Ｙ…除電ユニット １７Ｙ…感光体クリーニングブレード １８Ｙ…現像剤回収部 ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラー ２１Ｙ…現像ローラークリーニングブレード ２４Ｙ…現像剤回収部 ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部 ３１Ｙ…液体現像剤貯留部 ３１ａＹ…供給部 ３１ｂＹ…回収部 ３１ｃＹ…仕切 ３２Ｙ…塗布ローラー ３３Ｙ…規制ブレード ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラー ３５Ｙ…連通部 ３６Ｙ…回収スクリュー ４０…中間転写部 ４１…ベルト駆動ローラー ４４、４５…従動ローラー ４６…中間転写部クリーニングブレード ４７…現像剤回収部 ４８…非接触式バイアス印加部材 ４９…テンションローラー ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラー ５２Ｙ…中間転写部スクイーズ装置 ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラー ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード ５６Ｙ…現像剤回収部 ６０…２次転写ユニット ６４…上流側２次転写ローラー ６５…下流側２次転写ローラー ６６、６８…２次転写ローラークリーニングブレード ６７、６９…現像剤回収部 ９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋ…液体現像剤補給部 ９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋ…液体現像剤タンク ９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋ…絶縁性液体タンク ９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋ…液体現像剤混合槽 １００Ｙ…現像ユニット １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置 Ｆ４０…定着部（定着装置） Ｆ５…記録媒体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤の製造方法および液体現像剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤として、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤が知られている。
このような液体現像剤を構成するトナー粒子に用いられる結着樹脂としては、一般に、ポリエステル樹脂が広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性が良く、また、高い定着特性が得られるという特徴を有している。
しかしながら、ポリエステル樹脂は、通常、それ自体が負帯電性のものであるため、正帯電性のトナー粒子（液体現像剤）に適用するのが困難であった。また、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いたトナー粒子に、帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、単に帯電制御剤を添加しただけでは、十分な帯電量を得るのが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２１９３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供すること、また、このような液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤の製造方法は、絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤の製造方法であって、
少なくともポリエステル樹脂を含む樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、
前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、
前記微粉砕工程に供された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体、および、ポリアルキレンイミンの存在下、熱処理を施す熱処理工程と、
分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と前記熱処理が施された組成物とを混合する荷電調節剤混合工程とを有することを特徴とする。
これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供することができる。
【０００６】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記荷電調節剤としてハイドロジェン変性シリコーン化合物を用いることが好ましい。
これにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【０００７】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記樹脂材料として、前記ポリエステル樹脂に加え、ロジン系樹脂を含むものを用いることが好ましい。
これにより、トナーの記録媒体への定着性を特に優れたものとすることができる。また、ポリアルキレンイミンによるトナー母粒子の改質（化学修飾）を容易かつ確実に行うことができ、トナー粒子の正帯電の帯電特性、帯電特性の安定性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記微粉砕工程は、前記グラフト共重合体を含む前記絶縁性液体中で行うものであることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものであることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンであることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記ポリシロキサンは、前記ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものであることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いることが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
本発明の液体現像剤は、本発明の方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤の製造方法≫
まず、本発明の液体現像剤の製造方法について説明する。本発明において、液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、少なくともポリエステル樹脂を含む樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、前記微粉砕工程に供された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体（以下、「アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体」という）、および、ポリアルキレンイミンの存在下、絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、熱処理を施す熱処理工程と、分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と前記熱処理が施された組成物とを混合する荷電調節剤混合工程とを有している。これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を効率よく製造することができる。
【００１５】
以下、各工程について詳細に説明する。
［粗粉砕工程］
まず、樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る。
混練物の粉砕には、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いることができる。
【００１６】
混練物を構成する樹脂材料は、少なくともポリエステル樹脂を含むものである。
ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる樹脂である。
ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、後述するポリアルキレンイミンとの反応性が高い官能基（酸性基）を比較的多数有する材料であることから、液体現像剤がポリアルキレンイミンを含むものである場合に、ポリアルキレンイミンによる表面改質を好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性を高いものとすることができる。
【００１７】
ポリエステル樹脂の軟化点は、特に限定されないが、５０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１２０℃以下であるのがより好ましく、６０℃以上１１５℃以下であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍ、圧力１．９６ＭＰａで規定される軟化開始温度のことを指す。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、示差走査熱量計（島津製作所社製 ＤＳＣ−６０）を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎでの昇温測定によって得られる示差熱曲線において、ガラス転移開始温度前のベースラインと、ガラス転移変曲点での接線と、の交点となる温度のことを指す。
また、ポリエステル樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。
【００１８】
樹脂材料中におけるポリエステル樹脂の含有率は、５０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、６０質量％以上９５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、上述したポリエステル樹脂を用いることによる特性を発揮させることができるとともに、トナー粒子表面をポリアルキレンイミンで十分に化学修飾することができ、得られる液体現像剤は、特に優れた正帯電性を発揮するものとなる。
【００１９】
また、樹脂材料は、少なくともポリエステル樹脂を含むものであればよいが、さらに、ロジン系樹脂を含むものであるのが好ましい。これにより、トナーの記録媒体への定着性を特に優れたものとすることができる。また、ポリアルキレンイミンによるトナー母粒子の改質（化学修飾）を容易かつ確実に行うことができ、トナー粒子の正帯電の帯電特性、帯電特性の安定性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂、フマル酸変性ロジン樹脂、エステルガム等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
また、ロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００以上１０００００以下であるのが好ましく、１０００以上８００００以下であるのがより好ましく、１０００以上５００００以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
また、ロジン系樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
また、トナー粒子を構成する樹脂材料中におけるロジン系樹脂の含有率は、１質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００２１】
樹脂材料の軟化点は、特に限定されないが、５０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１２０℃以下であるのがより好ましく、６０℃以上１１５℃以下であるのがさらに好ましい。
また、着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
本工程で得られる粗粉砕物の粒径は、５ｍｍ以上２０ｍｍ以下であるのが好ましい。これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤をより効率よく製造することができる。
【００２２】
［微粉砕工程］
粗粉砕工程の後に、絶縁性液体中で粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する。
本工程は、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
絶縁性液体は、最終的に得られる液体現像剤において、トナー粒子を分散する分散媒として機能する。
【００２３】
また、絶縁性液体は、画像形成時において帯電したトナー粒子を転写させるために、高い絶縁性を有する。
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
【００２４】
絶縁性液体としては、例えば、ＫＦ−９６、ＫＦ−９９５（以上、信越化学工業）、ＡＫ３５、ＡＫ５０、ＡＫ１００、ＡＫ３５０、ＡＫ１０００（以上、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）、ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ８４００（以上、東レダウコーニング）等のジメチルシリコーンオイル；シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサン化合物やメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等の重合度が２０以下の低分子シロキサン化合物；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）；脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油；オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、酢酸ブチル、イソプロパノール等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
本工程では、絶縁性液体として、上述した中でも、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いるのが好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００２６】
また、上述した中でも、絶縁性液体は、シリコーンオイルおよび低分子シロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むことが好ましい。これにより、液体現像剤が後に詳述するアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む場合において、絶縁性液体とアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体との親和性が高いものとなり、この結果、トナー粒子が絶縁性液体中により安定して分散しやすくなる。
また、低分子シロキサン化合物としては、環状シロキサン化合物が好ましく、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。絶縁性液体として、このような化合物を含むことにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。
【００２７】
本発明の製造方法では、後に詳述するように、熱処理工程を行う際にアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体が含まれていればよいが、本工程（微粉砕工程）を、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む絶縁性液体中で行うものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００２８】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等のアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、上述したモノマー成分で構成されたアクリル系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらのアルキルエステルの中から選ばれる１種以上のモノマーであって、そのアルキル基の炭素数が４以下であるモノマー（アクリレーツ）で構成されたポリマーが挙げられる。
【００２９】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、複数種のアクリル系ポリマーを含んで構成されていてもよい。
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するアクリル系ポリマーは、アクリレーツおよびアクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、アクリレーツおよびアクリル酸エチルヘキシルであることがより好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
なお、アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んで構成されていてもよい。
【００３０】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンとしては、特に限定されず、例えば、ジメチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のジアリールポリシロキサン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でもポリシロキサンとしては、ジアルキルシロキサンを含むことが好ましく、ジメチルポリシロキサンを含むことがより好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００３１】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンは、その側鎖または末端が、他の官能基等によって置換されていてもよい。例えば、ポリシロキサンの側鎖または末端に対し、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸化合物が付加していてもよい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
また、上記ポリシロキサンは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００３２】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとがグラフト重合することによって得られる。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、分岐鎖を多く有するものとなり、嵩高いものとなる。そして、この結果、極性が比較的大きな部分（アクリル系ポリマー部分）と極性が比較的小さな部分（ポリシロキサン部分）とが、十分にその機能を発揮できるものとなる。
上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体としては、より具体的には、例えば、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５７５、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５４９等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、最終的に得られる液体現像剤において、トナー粒子：１００質量％に対し、１０質量％以上５０質量％以下含まれるものであるのが好ましく、１５質量％以上４５質量％以下含まれるものであるのがより好ましい。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果を十分に得ることができるとともに、液体現像剤の粘度を適正なものとすることができる。
【００３４】
また、本発明の製造方法では、後に詳述するように、熱処理工程を行う際にポリアルキレンイミンが含まれていればよいが、本工程（微粉砕工程）を、ポリアルキレンイミンを含む絶縁性液体中で行うものであるのが好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を十分に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００３５】
ポリアルキレンイミンは、多数のアミノ基を有する化合物であり、トナー粒子の表面に存在する樹脂材料由来の酸性基と反応して、トナー粒子表面を化学修飾し得る成分である。
このようなポリアルキレンイミンがトナー粒子の表面に化学的に付着（結合）することにより、トナー粒子表面に正帯電性のアミノ基が多数存在することとなり、得られる液体現像剤は、優れた正帯電の帯電特性を示すものとなる。すなわち、ポリアルキレンイミン由来のアミノ基がカチオンを引きつけることにより、高い正帯電性を示すことができる。なお、ポリアルキレンイミンによる改質（化学修飾）とは、ポリアルキレンイミンのアミノ基の少なくとも一部と、トナー粒子の表面の樹脂材料に由来する酸性基（主にカルボキシル基）の少なくとも一部とが化学反応し、共有結合（アミド結合）をなしていること、または、樹脂材料の酸性基とポリアルキレンイミンのアミノ基とがイオン結合をなしていることをいう。
このようなポリアルキレンイミンは、化学的にトナー粒子表面に付着するので、トナー粒子表面から脱離しづらく、トナー粒子の正帯電の帯電特性を長期にわたって優れたものとすることができるとともに、長期にわたってトナー粒子を絶縁性液体中に安定して分散させることができる。
【００３６】
アミノ基を有するアミノ変性シリコーン（片末端、両末端、側鎖）では、表面の酸基に対してアミノ基が反応するが、直鎖の構造の周り（側鎖、片末端、両末端）ではアミノの量が少なく、また、官能基の量を増やそうとすると鎖の長さが長くなり、粒子同士の架橋を招き、分散性が低下する。
従って、ポリアルキレンイミンのように、構造的に官能基の量が増加しても、網目のように表面へ結合する分岐構造を有する構造が必要となる。
【００３７】
ポリアルキレンイミンとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミン、ポリイソプロピレンイミン等が挙げられる。中でも、ポリエチレンイミンを用いるのが好ましい。これにより、トナー粒子の表面を、より好適に改質することができ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００３８】
ポリアルキレンイミンの数平均分子量は、３００以上２０００００以下であるのが好ましく、１００００以上８００００以下であるのがより好ましい。ポリアルキレンイミンの数平均分子量がこのような範囲であると、トナー粒子表面をより効果的に改質（化学修飾）することができるとともに、ポリアルキレンイミンの比較的長い分子鎖による立体障害によって、トナー粒子同士の凝集を効果的に防止することができ、トナー粒子の分散安定性を効果的に向上させることができる。
【００３９】
樹脂材料がロジン系樹脂を含む場合、ポリアルキレンイミンの使用量は、ロジン系樹脂：１００質量％に対し、０．５質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上１０質量部以下であるのがより好ましい。ポリアルキレンイミンの使用量の使用量が前記範囲内の値であると、最終的に得られる液体現像剤において、過剰のポリアルキレンイミンが絶縁性液体中に溶出する等の不都合を確実に防止しつつ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００４０】
［熱処理工程］
その後、微粉砕工程が施された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体、および、ポリアルキレンイミンの存在下、熱処理を施す。
これにより、ポリアルキレンイミンによるトナー粒子の表面改質が効率よく進行し、最終的に得られるトナー粒子の帯電特性を確実に優れたものとすることができる。また、最終的に得られるトナー粒子の分散安定性を確実に優れたものとすることができ、液体現像剤の保存安定性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００４１】
本工程での処理温度は、樹脂材料のガラス転移温度をＴｇ［℃］、樹脂材料の軟化点をＴｍ［℃］としたとき、Ｔｇ［℃］以上Ｔｍ［℃］以下であるのが好ましく、（Ｔｇ＋５）［℃］以上（Ｔｍ−１０）［℃］以下であるのがより好ましく、（Ｔｇ＋１０）［℃］以上（Ｔｍ−３５）［℃］以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮されるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、粗粉砕物を構成する樹脂材料が複数種の成分（樹脂成分）で構成されるものである場合には、ＴｇおよびＴｍとしては、これらの混合物全体としてのガラス転移温度および軟化点を採用するものとする。
本工程での熱処理時間は、１０分以上１８０分以下であるのが好ましく、１５分以上６０分以下であるのがより好ましい。これにより、述したような効果がより顕著に発揮されるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００４２】
また、本工程は、せん断をかけながら行うものであるのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。また、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、各トナー粒子の帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができる。
本工程をせん断をかけながら行う場合、３００ｒｐｍ以上１２００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのが好ましく、４００ｒｐｍ以上９００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのがより好ましい。
【００４３】
［荷電調節剤混合工程］
その後、分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と熱処理が施された組成物とを混合する。これにより、液体現像剤が得られる。このようにして得られる液体現像剤では、荷電調節剤が、トナー粒子の表面を修飾するポリアルキレンイミンに、プロトンを付与することにより、トナー粒子の帯電量が増加し、帯電特性が優れたものとなるとともに、現像効率、転写効率が優れたものとなる。
【００４４】
荷電調節剤としては、分子内にプロトン供与基を有するものであれば、いかなるものを用いてもよく、例えば、ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（エチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（フェニルハイドロジェンシロキサン）等のハイドロジェン変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物、カルビノール変性シリコーン化合物、ポリエーテル変性シリコーン化合物、フェノール変性化合物、シラノール変性化合物等が挙げられる。
中でも、荷電調節剤としては、ポリアルキレンイミンを用いるのが好ましい。これにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４５】
ハイドロジェン変性シリコーン化合物は、そのポリシロキサン骨格が分岐鎖状であってもよいし、直鎖状であってもよい。
また、水素基（プロトン）は、ポリシロキサン骨格の側鎖または末端に結合しているが、側鎖に結合している場合、水素イオンを放出しやすくなる結果、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。一方で、末端に水素基が結合している場合、水素イオンの放出が比較的緩やかに起こる結果、ハイドロジェン変性シリコーン化合物が劣化しにくいものとなり、液体現像剤の物性の変化が長期にわたって少ないものとなる。
【００４６】
このようなハイドロジェン変性シリコーン化合物の２５℃における動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以上５００ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上８０ｍｍ２／ｓ以下であるのがより好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下であるのがさらに好ましい。これにより、正帯電の帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の分散性をより優れたものとすることができる。
【００４７】
本工程は、ロッキングミルを用いて行うのが好ましい。これにより、最終的に得られる液体現像剤において、ポリアルキレンイミンのアミノ基がハイドロジェン変性シリコーン化合物由来のプロトンを効率よく引きつけ、トナー粒子の正帯電の帯電特性をさらに優れたものとすることができる。
上記のようにして得られる液体現像剤中におけるポリアルキレンイミンの含有率は、０．２質量％以上１０質量％以下であるのが好ましく、０．４質量％以上２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、他の成分の特性を阻害することなく、上述したようなポリアルキレンイミンを含むことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
【００４８】
また、液体現像剤中におけるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体（純分）の含有率は、０．５質量％以上８質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上４質量％以下であるのがより好ましい。これにより、他の成分の特性を阻害することなく、上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含むことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
また、液体現像剤中における荷電調節剤の含有率は、５質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、他の成分の特性を阻害することなく、上述したような荷電調節剤を含むことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
【００４９】
また、液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０質量％以上６０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
また、液体現像剤を構成するトナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は、２μｍ以上４μｍ以下であるのが好ましい。
特に、本発明において、トナー粒子は、体積平均粒径（Ｄ５０）が２μｍ以上４μｍ以下であり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が０．８μｍ以上１．８μｍ以下であり、かつ、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３μｍ以上７μｍ以下の一峰性分布を持つものであるのが好ましい。このような条件を満足することにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを十分に小さいものとすることができ、液体現像剤を用いて製造される印刷物の印刷部における光学濃度（ＯＤ値）を十分に高いものとすることができる。なお、本明細書において、体積平均粒径（Ｄ５０）とは、「光散乱法による球換算５０％平均粒子径（Ｄ５０）」を意味し、以下のようにして得られる値である。すなわち、分散媒中の粒子に光を照射し、前記分散媒の前方・側方・後方に配置されたディテクターによって、発生する回折散乱光を測定する。前記測定値を利用して、本来は不定形である粒子を、球形であると仮定し、該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が５０％となる点を、「光散乱法による球換算５０％平均粒子径（Ｄ５０）」とする。測定装置としては、例えば、レーザー回折散乱式粒度分布測定器 マイクロトラックＭＴ−３０００などが挙げられる。また、本発明において、「一峰性分布」とは、粒度分布を規格化した際に、唯一の極値ではない停留点と唯一の極大値とを有する粒度分布であり、かつ、その極大値の強度が０．７以上という条件を満たすことを言う。
【００５０】
上記のように、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は、２μｍ以上４μｍ以下であるのが好ましいが、２．０μｍ以上３μｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。また、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。
【００５１】
また、トナー粒子の微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）は、０．８μｍ以上１．８μｍ以下であるのが好ましいが、１．０μｍ以上１．５μｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、トナー粒子の微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）は、３μｍ以上７μｍ以下であるのが好ましいが、３．２μｍ以上５．５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、トナー粒子の粒度分布における半値幅は、３μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以上２．５μｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子間での特性（例えば、帯電特性）のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００５２】
上記のような条件を満足するトナー粒子を含む液体現像剤は、上述したような方法を用いることにより好適に製造することができる。
また、液体現像剤は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩、分散剤、外添剤、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等が挙げられる。このような成分は、上述した製造方法のいずれの工程で用いるものであってもよい。すなわち、このような成分は、例えば、混練物中に含まれるものであってもよいし、粗粉砕工程、微粉砕工程、熱処理工程、または、荷電調節剤混合工程の際に、添加されるものであってもよい。
【００５３】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、転写部（中間転写部４０および２次転写ユニット（２次転写部）６０）と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋとを有している。
【００５４】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
【００５５】
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラー１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラー５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００５６】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００５７】
帯電ローラー１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
【００５８】
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラー１３Ｙと、該感光体スクイーズローラー１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００５９】
１次転写バックアップローラー５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００６０】
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラー４１および一対の従動ローラー４４、４５に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラー４１により反時計回りに回転駆動される。
【００６１】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラー４９によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラー４９は、一方の従動ローラー４４より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラー４５より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００６２】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー画像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００６３】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラー４５側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上にトナー画像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００６４】
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラー４９に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００６５】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラー４９に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラー４４とテンションローラー４９との間の位置等、従動ローラー４４より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラー４５より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【００６６】
また、１次転写バックアップローラー５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【００６７】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【００６８】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラーを備えている。これらの一対の２次転写ローラーのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラーが上流側２次転写ローラー６４である。この上流側２次転写ローラー６４は、ベルト駆動ローラー４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【００６９】
また、一対の２次転写ローラーのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラーが下流側２次転写ローラー６５である。この下流側２次転写ローラー６５は、従動ローラー４４に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５は、それぞれ、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【００７０】
この場合、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４は、それぞれ上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５のバックアップローラーとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラー４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラー４４より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラーとして兼用される。また、従動ローラー４４は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラー４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラーとして兼用される。
【００７１】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラー６４とベルト駆動ローラー４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラー６５と従動ローラー４４との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【００７２】
また、２次転写ユニット６０は、上流側２次転写ローラー６４に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６６と、現像剤回収部６７とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、下流側２次転写ローラー６５に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６８と、現像剤回収部６９とを備えている。各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８は、それぞれ２次転写ローラー６４、６５に当接されて２次転写後に各２次転写ローラー６４、６５の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６７、６９は、それぞれ各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８によって各２次転写ローラー６４、６５から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
【００７３】
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）は、定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、加熱および加圧されて、記録媒体Ｆ５上に定着される。
なお、定着温度（設定温度）は、具体的には、８０℃以上１６０℃以下であるのが好ましく、１００℃以上１５０℃以下であるのがより好ましく、１００℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【００７４】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラー３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ、連通部３５Ｙと、回収スクリュー３６Ｙと、現像ローラー２０Ｙと、現像ローラークリーニングブレード２１Ｙとを有している。
【００７５】
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えており、液体現像剤を現像部に供給する供給部３１ａＹと、供給部３１ａＹ等で発生した余剰の液体現像剤を回収する回収部３１ｂＹと、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切る仕切３１ｃＹとを備えている。
供給部３１ａＹは、液体現像剤を塗布ローラー３２Ｙに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラー３４Ｙを設置した凹状の部分を有する。また、供給部３１ａＹには、液体現像剤混合槽９３Ｙから連通部３５Ｙを通じて液体現像剤が供給される。
回収部３１ｂＹは、供給部３１ａＹに過剰に供給された液体現像剤や現像剤回収部１５Ｙ、２４Ｙで生じた余剰な液体現像剤を回収するものである。回収された液体現像剤は、後述する液体現像剤混合槽９３Ｙに搬送され、再利用される。また、回収部３１ｂＹは、凹状の部分を有し、その底付近に回収スクリュー３６Ｙが設置されている。
【００７６】
供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとの境界には、壁状の仕切３１ｃＹが設けられている。仕切３１ｃＹは、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部３１ａＹに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切３１ｃＹを超えて供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。このため、供給部３１ａＹの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラー３２Ｙに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
また、仕切３１ｃＹには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。
【００７７】
塗布ローラー３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラー３２Ｙは、鉄等金属性のローラーの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラーを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラー３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラー３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部３１ａＹ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ搬送する。
【００７８】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラー２０Ｙに供給する塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラー３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラー２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラー３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、供給部３１ａＹに回収され、再利用される。
現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に撹拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子が凝集した場合であっても、トナー粒子同士を好適に分散させることができる。
【００７９】
供給部３１ａＹ内において、液体現像剤の中のトナー粒子はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラー３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラー２０Ｙに供給される。また、現像剤撹拌ローラー３４Ｙによって撹拌されることにより、仕切３１ｃＹを超えて回収部３１ｂＹ側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
【００８０】
さらに、現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、連通部３５Ｙ付近に設けられている。このため、連通部３５Ｙから供給された液体現像剤が素早く拡散することができ、液体現像剤が供給部３１ａＹに補給されている場合であっても、供給部３１ａＹの液面を安定したものとすることができる。このような現像剤撹拌ローラー３４Ｙが連通部３５Ｙ付近に設けられることにより、連通部３５Ｙが負圧になり、自然に液体現像剤が吸い上げられることができる。
【００８１】
連通部３５Ｙは、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ鉛直下方に対して設けられ、液体現像剤貯留部３１Ｙと連通し、液体現像剤混合槽９３Ｙから液体現像剤を供給部３１ａＹへ吸い上げる部分である。
連通部３５Ｙを現像剤撹拌ローラー３４Ｙの下方に設けることにより、連通部３５Ｙから供給される液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラー３２Ｙに安定して現像剤を供給できる。
また、回収部３１ｂＹの底部付近に設けられた回収スクリュー３６Ｙは、円筒状の部材からなり、外周に螺旋状のリブを有し、回収した液体現像剤が流動性を保つ機能を有するとともに、液体現像剤の液体現像剤混合槽９３Ｙへの搬送を促進させる機能を有している。
【００８２】
現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラー２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラー３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層を形成するものである。
この現像ローラー２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラー２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラー３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【００８３】
また、現像ローラー２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラー２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
【００８４】
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラー２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラー２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラークリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２４Ｙとを有している。この現像ローラークリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラー２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラークリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２４Ｙ内に回収される。
【００８５】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋと、絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋと、液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋとを備えている。
【００８６】
各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋには、各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【００８７】
そして、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ備え付けられた撹拌装置により混合撹拌して、各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫに供給されるようになっている。
また、液体現像剤混合槽９３Ｙには、回収部３１ｂＹで回収された液体現像剤が回収され、再利用される。液体現像剤混合槽９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋも同様である。
【００８８】
なお、上記装置を用いた画像形成は、色の異なる複数の液体現像剤（本発明の液体現像剤）を用いて、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに、各色に対応する複数の単色像を形成する現像工程と、感光体に形成された複数の単色像を記録媒体Ｆ５に転写し、記録媒体Ｆ５上に複数の単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、未定着のトナー画像を記録媒体Ｆ５上に定着する定着工程とにより行う。このような方法を用いることにより、発色性に優れた画像を容易に形成することができる。
【００８９】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明の液体現像剤の製造方法は、上述した各工程（粗粉砕工程、微粉砕工程、熱処理工程、荷電調節剤混合工程）に加え、他の工程を有するものであってもよい。例えば、微粉砕工程の後（微粉砕工程と熱処理工程との間や、熱処理工程と荷電調節剤混合工程との間、荷電調節剤混合工程後）に、微粉砕工程で用いた絶縁性液体とは異なる組成の絶縁性液体を混合する工程を有していてもよい。すなわち、微粉砕工程で用いた絶縁性液体と、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体とは、組成が異なるものであってもよい。このような工程を有することにより、微粉砕工程の処理効率を特に高いものとしつつ、最終的に得られる液体現像剤の組成を特に好ましいものとすることができる。
【実施例】
【００９０】
［１］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
（実施例１）
［粗粉砕工程］
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：1２０〜１３０℃）：６０質量％を用意した。
【００９１】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのブラック系顔料（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ １５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押し出し口から押し出された混練機を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした、混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【００９２】
上記着色剤マスターバッチ：１５質量％、上記ポリエステル樹脂：６８質量％、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：３１００）：１７質量％を２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、平均粒径１５ｍｍの粗粉砕物を得た。
【００９３】
［微粉砕工程］
上記の方法で得られた粗粉砕物：３２質量％、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４５、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）：１４質量％、絶縁性液体としてのジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ：信越化学工業社製）：７０質量％、ポリアルキレンイミン（数平均分子量；１８００）：１．２質量％をセラミック製ポット（内容物１６００ｍｌ）にいれ、さらにジルコニアボール（ボール直径：２ｍｍ）を体積充填率４０％になるようにセラミック製ポットに入れ、遊星ボールミルにて回転速度２００ｒｐｍで２４時間湿式粉砕を行った。
得られた組成物（微粉砕工程が施された組成物）中に含まれる微粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は３．２μｍであった。なお、組成物中に含まれる微粒子の粒径はマイクロトラックＭＴ−３０００（日機装株式会社製）にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして粒径を求めた。
【００９４】
［熱処理工程］
微粉砕工程が施された組成物をビーカーに移し、ホットスターラーにのせ６０℃で熱した。その際、６００ｒｐｍのせん断をかけた。熱処理は３０分間行った。その後、室温まで自然冷却し液体現像剤を得た。得られた液体現像剤の２５℃における粘度は１５５ｍＰａ．ｓであった。また、トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は２．１μｍであり、微粒子側からの体積累積分布率１０％での粒径（Ｄ１０）が１．０μｍであり、微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒径（Ｄ９０）が３．５μｍであり、一峰性分布を持つものであった。また、トナー粒子の粒度分布における半値幅は１．９μｍであった。なお、液体現像剤の２５℃における粘度はｍＥ型粘度計を用いて、１０ｍｍ／ｓの条件での測定により求めた。
［荷電調節剤混合工程］
その後、上記の熱処理が施された組成物に、ハイドロジェン変性シリコーン化合物としてのＫＦ−９９（信越化学社製）を１０質量％添加し、ロッキングミルで５２Ｈｚ、１０分間攪拌することにより、液体現像剤を得た。
【００９５】
（実施例２〜１５）
液体現像剤の製造に用いる材料を変更するとともに、熱処理工程での熱処理条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例１）
荷電調節剤混合工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
【００９６】
（比較例２）
熱処理工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例３、４）
液体現像剤の製造に用いる材料を変更するとともに、熱処理工程での熱処理条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
【００９７】
以上の各実施例および各比較例について、液体現像剤の組成等を表１に示した。
なお、表中、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度：５５℃、軟化点：１２０〜１３０℃）をＰＥＳ１、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ガラス転移温度：５４℃、軟化点：１２０〜１３０℃、重量平均分子量：３１００）をＲＭ１、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４５、信越化学工業社製、共重合体成分：（アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン）コポリマー、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０質量％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をＫＰ−５４５、荷電調節剤（ハイドロジェン変性シリコーン化合物）としてのＫＦ−９９（信越化学社製、２５℃における動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）をＫＦ−９９、荷電調節剤としてのｘ−２２−１７０ＤＸ（信越化学工業社製、２５℃における動粘度：６５ｍｍ２／ｓ）を１７０ＤＸ、荷電調節剤としてのｘ−２２−１６２Ｃ（信越化学工業社製、２５℃における動粘度：２２０ｍｍ２／ｓ）を１６２Ｃ、荷電調節剤としてのｘ−２２−１６０Ａｓ（信越化学工業社製、２５℃における動粘度：３５ｍｍ２／ｓ）を１６０Ａｓ、荷電調節剤としてのｘ−２２−４０３９（信越化学工業社製、２５℃における動粘度：９０ｍｍ２／ｓ）を、４０３９ｘジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学工業社製）をＫＦ−９６−５０ｃｓ、ポリエチレンイミン（数平均分子量：１８００）をＰＥＩ、と示した。
【００９８】
【表１】
【００９９】
［２］評価
以上のようにして得られた液体現像剤に関して、以下のような評価を行った。
［２．１］正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、ＰＥＡ（ファイブラボ株式会社製 ＰＥＡ空間電荷測定装置）を用いて、トナー粒子の帯電量の測定を行った。この数値が大きいほど、帯電特性に優れているといえる。
【０１００】
［２．２］保存安定性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤を、試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、５０℃にて２日間静置した。
その後、上記［２．１］と同様の方法で、トナー粒子の帯電量の測定を行い、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ ：帯電量の変化が１０％未満。
Ｂ ：帯電量の変化が１０％以上２０％未満。
Ｃ ：帯電量の変化が２０％以上５０％未満。
Ｄ ：帯電量の変化が５０％以上。
【０１０１】
［２．３］現像効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラとの間を通過した後の、現像ローラ上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラ上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：現像効率が９６％以上であり、現像効率に特に優れる。
Ｂ ：現像効率が９０％以上９６％未満であり、現像効率に優れる。
Ｃ ：現像効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：現像効率が８０％よりも小さく、現像効率に劣る。
【０１０２】
［２．４］転写効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の感光体上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、液体現像剤層が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を転写効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：転写効率が９６％以上であり、転写効率に特に優れる。
Ｂ ：転写効率が９０％以上９６％未満であり、転写効率に優れる。
Ｃ ：転写効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：転写効率が８０％よりも小さく、転写効率に劣る。
【０１０３】
［２．５］印刷物の画像濃度の評価
図１、図２に示すような画像形成装置に液体現像剤を適用して、厚さが５μｍとなるように、記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に印刷部を形成した。
このようにして形成された印刷部について、画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ ４０４」）にて測定した。
これらの結果を、液体現像剤を構成するトナー粒子の粒度分布とともに表２に示す。
【０１０４】
【表２】
【０１０５】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤では、トナー粒子の帯電特性に優れ、保存安定性にも優れており、現像効率、転写効率にも優れていた。また、十分な光学濃度の印刷物の製造に好適に用いることができた。これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１０６】
１０００…画像形成装置 １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体 １１Ｙ…帯電ローラー １２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｋ…露光ユニット １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラー １４Ｍ、１４Ｙ…クリーニングブレード １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部 １６Ｙ…除電ユニット １７Ｙ…感光体クリーニングブレード １８Ｙ…現像剤回収部 ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラー ２１Ｙ…現像ローラークリーニングブレード ２４Ｙ…現像剤回収部 ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部 ３１Ｙ…液体現像剤貯留部 ３１ａＹ…供給部 ３１ｂＹ…回収部 ３１ｃＹ…仕切 ３２Ｙ…塗布ローラー ３３Ｙ…規制ブレード ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラー ３５Ｙ…連通部 ３６Ｙ…回収スクリュー ４０…中間転写部 ４１…ベルト駆動ローラー ４４、４５…従動ローラー ４６…中間転写部クリーニングブレード ４７…現像剤回収部 ４８…非接触式バイアス印加部材 ４９…テンションローラー ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラー ５２Ｙ…中間転写部スクイーズ装置 ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラー ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード ５６Ｙ…現像剤回収部 ６０…２次転写ユニット ６４…上流側２次転写ローラー ６５…下流側２次転写ローラー ６６、６８…２次転写ローラークリーニングブレード ６７、６９…現像剤回収部 ９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋ…液体現像剤補給部 ９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋ…液体現像剤タンク ９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋ…絶縁性液体タンク ９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋ…液体現像剤混合槽 １００Ｙ…現像ユニット １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置 Ｆ４０…定着部（定着装置） Ｆ５…記録媒体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤の製造方法であって、
少なくともポリエステル樹脂を含む樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、
前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、
前記微粉砕工程に供された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体、および、ポリアルキレンイミンの存在下、熱処理を施す熱処理工程と、
分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と前記熱処理が施された組成物とを混合する荷電調節剤混合工程とを有することを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記荷電調節剤としてハイドロジェン変性シリコーン化合物を用いる請求項１に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項３】
前記樹脂材料として、前記ポリエステル樹脂に加え、ロジン系樹脂を含むものを用いる請求項１または２に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項４】
前記微粉砕工程は、前記グラフト共重合体を含む前記絶縁性液体中で行うものである請求項１ないし３のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものである請求項１ないし４のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項６】
前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンである請求項１ないし５のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項７】
前記ポリシロキサンは、前記ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものである請求項１ないし６のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項８】
前記絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いる請求項１ないし７のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれかに記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする液体現像剤。
【請求項１】
絶縁性液体およびトナー粒子を含む液体現像剤の製造方法であって、
少なくともポリエステル樹脂を含む樹脂材料および着色剤を含む混練物を粗粉砕して粗粉砕物を得る粗粉砕工程と、
前記絶縁性液体中で前記粗粉砕物を湿式粉砕法により微粉砕する微粉砕工程と、
前記微粉砕工程に供された組成物に対し、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体、および、ポリアルキレンイミンの存在下、熱処理を施す熱処理工程と、
分子内にプロトン供与基を有する荷電調節剤と前記熱処理が施された組成物とを混合する荷電調節剤混合工程とを有することを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記荷電調節剤としてハイドロジェン変性シリコーン化合物を用いる請求項１に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項３】
前記樹脂材料として、前記ポリエステル樹脂に加え、ロジン系樹脂を含むものを用いる請求項１または２に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項４】
前記微粉砕工程は、前記グラフト共重合体を含む前記絶縁性液体中で行うものである請求項１ないし３のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含むものである請求項１ないし４のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項６】
前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンである請求項１ないし５のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項７】
前記ポリシロキサンは、前記ジメチルポリシロキサンにアクリル酸化合物が付加したものである請求項１ないし６のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項８】
前記絶縁性液体として、シリコーンオイルおよびシロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むものを用いる請求項１ないし７のいずれかに記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれかに記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする液体現像剤。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１１８３９３（Ｐ２０１２−１１８３９３Ａ）
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２６９４６１（Ｐ２０１０−２６９４６１）
【出願日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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