液体現像剤の製造方法
【課題】扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に製造される液体現像剤の製造方法を提供する。
【解決手段】ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する粗製粒子準備工程と、前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る粉砕工程と、を有する液体現像剤の製造方法。
【解決手段】ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する粗製粒子準備工程と、前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る粉砕工程と、を有する液体現像剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤を製造する方法であって、前記絶縁性液体は、少なくとも、第１の液体と第２の液体とを含み、前記第１の液体は、前記第２の液体よりも粘度が低いものであり、前記第１の液体中において、着色剤と樹脂材料とを含むトナー材料を粉砕し、粉砕物分散液を得る湿式粉砕工程と、前記粉砕物分散液と、前記第２の液体とを混合する混合工程とを有する液体現像剤の製造方法が開示されている。
特許文献２には、脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体と、主として樹脂材料で構成された円盤形状のトナー粒子を有する液体現像剤が開示されている。
特許文献３には、扁平形状のトナー粒子を分散した液体現像剤を用いてカラー画像を形成する方法が開示されている。
特許文献４には、媒体液中に、体積平均粒径ｄ５０が０．５〜５．０μｍで、且つ扁平度（一粒子における最長粒径／一粒子における最短粒径）１．５以上３０以下の扁平形状であるポリマー微粒子を分散させてなる液体現像剤が開示されている。また、そのような扁平形状のポリマー微粒子を製造する方法として、球形のポリマー微粒子分散液を作製し、その後、この分散液中でポリマー微粒子をつぶして変形させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−４１０２７号公報
【特許文献２】特開２００９−５８６８８号公報
【特許文献３】特開２００２−３６５８６７号公報
【特許文献４】特開平７−９２７４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に製造される液体現像剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項１に係る発明は、
ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する粗製粒子準備工程と、
前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る粉砕工程と、
を有する液体現像剤の製造方法である。
請求項２に係る発明は、
前記固体可塑剤がポリエステルポリオールである請求項１に記載の液体現像剤の製造方法である。
請求項３に係る発明は、
前記粉砕工程において、前記粗製粒子と前記キャリア液との混合比（粗製粒子の質量／キャリア液の質量）を１０／９０以上４０／６０以下にする請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤の製造方法である。
請求項４に係る発明は、
前記粉砕工程において、前記粗製粒子を粉砕する粉砕装置として、ボールミル、ビーズミル、又はアトライターを用いる請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の液体現像剤の製造方法である。
請求項５に係る発明は、
前記粗製粒子準備工程は、
前記ポリエステルを含む結着樹脂及び前記固体可塑剤を混練して混練物を得る工程と、
前記混練物を粉砕して前記粗製粒子を得る工程と、
を有する請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の液体現像剤の製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
請求項１に係る発明によれば、キャリア液中で球形のトナー粒子を作製した後、該トナー粒子を潰して扁平形状にして液体現像剤を製造する場合に比べ、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に製造される液体現像剤の製造方法が提供される。
請求項２に係る発明によれば、粗製粒子が固体可塑剤としてポリエステルポリオールを含まない場合に比べ、扁平形状のトナー粒子が確実に得られる液体現像剤の製造方法が提供される。
請求項３に係る発明によれば、粉砕工程における前記粗製粒子と前記キャリア液との質量比（粗製粒子の質量／キャリア液の質量）が上記範囲外である場合に比べ、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に得られる液体現像剤の製造方法が提供される。
請求項４に係る発明によれば、粉砕工程において、ボールミル、ビーズミル、又はアトライター以外の粉砕装置を用いる場合に比べ、粗製粒子を確実に粉砕して扁平形状のトナー粒子が得られる液体現像剤の製造方法が提供される。
請求項５に係る発明によれば、前記粗製粒子を、前記混練物を粉砕する方法以外の方法によって作製する場合に比べ、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に製造される製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例で得られた扁平形状のトナー粒子を示す電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
液体現像剤を用いて画像形成を行う場合、少ないトナー量で十分な画像濃度を得るためには、例えば、トナー粒子を小粒径にする必要があるが、トナー粒子となる結着樹脂等を含む混練物とキャリア液等の液体を混ぜて混練物を粉砕してトナー粒子を製造する場合、粉砕時の固形分濃度や粘度によって制限されてしまう。例えば、粉砕時の固形分濃度を５質量％程度に低くしたり、低粘度のキャリア液を用いて粉砕する方法が考えられるが、現像剤の固形分濃度（トナー粒子の濃度）を高くしたい場合は、粉砕後に現像剤を濃縮する工程が必要である。また、揮発性の低い高粘度のキャリア液を用いたい場合は、粉砕後にキャリア液を置換する工程が必要である。
【０００９】
一方、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤を用いれば、トナー量に対する用紙への被覆面積が球状トナーよりも大きくなるため、少量で必要な画像濃度が得られる。しかし、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤を得るには、球形のトナー粒子を含む液体現像剤を製造する場合よりも工数が多くなる。
【００１０】
本実施形態に係る液体現像剤の製造方法は、ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する粗製粒子準備工程と、前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る粉砕工程と、を有する。このような方法によれば、キャリア液の種類（粘度）や固形分濃度に関わらず、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に製造される。
【００１１】
［粗製粒子準備工程］
ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する。粗製粒子は、最終的に製造する液体現像剤に含まれる扁平形状のトナー粒子を構成するものである。粗製粒子の製造方法は特に限定されないが、工程全体をより簡便にする観点から、例えば、ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤、さらに必要に応じて着色剤や他の添加剤を混ぜ合わせたものを混練した後、粉砕することによって得ることが望ましい。
【００１２】
本実施形態で用いる粗製粒子は、次の粉砕工程において粉砕して得られる扁平形状のトナー粒子よりも大きい前段階の粒子であり、ポリエステルを含む結着樹脂と、固体可塑剤とを少なくとも含有して構成される。粗製粒子は、球形である必要はなく、表面に凹凸を有するものでもよい。
次の粉砕工程において扁平形状のトナー粒子をより容易に得る観点から、粗製粒子の体積平均粒径は、１０μｍ以上３０μｍ以下が望ましく、１５μｍ以上２０μｍ以下がより望ましい。なお、粗製粒子の体積平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＬＳ１３ ３２０、ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用いて測定した値である。
【００１３】
−結着樹脂−
粗製粒子を構成する結着樹脂としては、少なくともポリエステルを含む結着樹脂を用いる。結着樹脂としてポリエステルを用いれば、扁平形状が得やすくなって有利である。本実施形態で使用されるポリエステルとしては、分子量が、例えばＭＷ８０００以上ＭＷ３００００以下のものが挙げられる。
粗製粒子は、ポリエステルのほか、他の結着樹脂を含んでもよい。ポリエステル以外の結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレンーメタクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等が挙げられる。
【００１４】
なお、結着樹脂を構成するポリエステルの含有量は、顔料分散性向上の観点から、全結着樹脂に対して８０質量％以上１００質量％以下が望ましく、９０質量％以上１００質量％以下がより望ましい。
また、粗製粒子に含まれる結着樹脂の総含有量は、顔料分散性向上の観点から、粗製粒子全質量に対して、５０質量％以上９９質量％以下がより望ましい。
【００１５】
−固体可塑剤−
固体可塑剤は結着樹脂を可塑化するものであり、例えば、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロへキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸エチレングリコール、三安息香酸エチレングリコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸スクロース、クエン酸トリシクロへキシル、Ｎ−シクロへキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド、トリフェニルホスフェート、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
中でも、扁平形状のトナー粒子を得る観点から、ポリエステルポリオールが望ましい。
【００１６】
ここで、「固体」とは、融点が４０℃以上であり、結着樹脂と相溶しないことを意味する。なお、固体可塑剤の融点は、４０℃以上定着温度以下であるが、４０℃以上１００℃以下であることが望ましく、５０℃以上９０℃以下であることがより望ましい。固体可塑剤の融点は、示差走査熱量計〔マックサイエンス社製：ＤＳＣ３１１０、熱分析システム００１〕（以下、単に「ＤＳＣ」と称することがある）を用いて得られる値である。
【００１７】
ポリエステルポリオールは、２個以上１５個以下の炭素原子を持つ一種以上の多価アルコールと２個以上１４個以下の炭素原子を持つ一種以上のポリカルボン酸との縮合により形成されたものである。
好適な多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、たとえば１，２−プロピレングリコール及び１，３−プロピレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、１，４，６−オクタントリオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンジオール、オクタンジオール、クロロペンタンジオール、グリセロールモノアリルエーテル、グリセロールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、２−エチルヘキサンジオール−１，４、シクロヘキサンジオール−１，４、１，２，６−ヘキサントリオール、１，３，５−ヘキサントリオール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）プロパンなどが挙げられる。
【００１８】
ポリカルボン酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、ドデシルマレイン酸、オクタデセニルマレイン酸、フマル酸、アコニン酸（ａｃｏｎｉｔｉｃ ａｃｉｄ）、トリメリット酸、トリカルバリル酸、３，３’−チオジプロピオン酸、コハク酸、アジピン酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサジエン−１，２−ジカルボン酸、３−メチル３，５−シクロヘキサジエン−１，２−ジカルボン酸、及び対応する酸無水物、酸クロリド及び酸エステル、例えば無水フタル酸、フタロイルクロリド、及びフタル酸のジメチルエステルなどが挙げられる。
ポリカルボン酸は、１４個以下の炭素原子を含む脂肪族及び脂環式ジカルボン酸並びに１４個以下の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸であることが望ましい。
【００１９】
固体可塑剤の含有量は、保存性の観点から、粗製粒子の全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下であることが望ましく、２質量％以上１０質量％以下であることがより望ましい。
【００２０】
−添加剤−
トナー粒子となる粗製粒子は、結着樹脂及び固体可塑剤のほか、着色剤、離型剤、帯電制御剤等の添加剤を含んでもよい。
【００２１】
着色剤としては、公知の着色剤が用いられ、例えば、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等が挙げられる
【００２２】
離型剤は、動物、植物、鉱物、合成原料、またはそれらの粗製粒子であり、室温で固体状のものである。
帯電制御剤は、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤等、公知の帯電制御剤が挙げられる。
また、シリカ、酸化チタン、メタチタン酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等の公知の外添剤を外添させてもよい。
【００２３】
粗製粒子を得る方法としては、特に限定されず、再沈殿によって作製してもよいが、例えば、結着樹脂及び固体可塑剤、さらに必要に応じて着色剤や他の添加剤を混ぜ合わせて混練したもの（混練物）を予め粉砕して粗製粒子（混練粉砕物）を作製する方法が望ましい。結着樹脂及び固体可塑剤を含む混練物を予め粉砕して粗製粒子を得る際に用いる粉砕装置としては、サンプルミル、ジェットミルなどが挙げられる。
【００２４】
［粉砕工程］
前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る。
【００２５】
−キャリア液体−
キャリア液体は、トナー粒子を分散させるための絶縁性の液体であり、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン系溶剤、エクソン社製アイソパーＨ、アイソパーＭ、アイソパーＬ（商品名）、松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−４０、Ｐ−６０、Ｐ−７０(商品名)、等のパラフィン系溶剤、大豆油、亜麻仁油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、パーム油、オリーブ油、ホホバ油等の植物油、ガソリン等の鉱物油等が用いられる。
キャリア液体は、上記成分のうち、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。キャリア液体を２種以上の混合系として用いる場合、例えば、パラフィン系溶剤と植物油との混合系や、シリコーン系溶剤と植物油との混合系が例示される。
【００２６】
キャリア液体を１種単独で用いる場合は、パラフィン系溶剤を用いることが望ましい。
キャリア液体を２種以上の混合で用いる場合は、パラフィン系溶剤と、植物油との混合系であることが望ましい。
【００２７】
キャリア液体は、各種副資材、例えば、分散剤、分散安定剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を含んでいてもよい。
例えば、分散安定剤として、ソルスパース１３９４０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（株）製）、ルミナス（丸尾カルシウム（株）製、炭酸酸カルシウム）が挙げられる。
【００２８】
前記粗製粒子を絶縁性のキャリア液中で、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら摩砕力により粉砕して扁平形状のトナー粒子を作製する。
粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量計〔マックサイエンス社製：ＤＳＣ３１１０、熱分析システム００１〕を用い、ＪＩＳ ７１２１−１９８７に準拠した測定により得られる値である。装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。試料はアルミニウム製パンに入れ、試料の入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定する。測定により得られるＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とする。
【００２９】
本実施形態では、キャリア液の種類（粘度）や固形分濃度の制約が少なく、高粘度のキャリア液を用いてもよいし、固形分濃度、すなわち粗製粒子の濃度が高くても扁平形状のトナー粒子が得られる。粗製粒子とキャリア液との混合割合は、製造すべき液体現像剤に応じて決めればよいが、粗製粒子の濃度が高くても扁平形状のトナー粒子が得られるため、粉砕工程後にキャリア液で希釈する工程や濃縮する工程を省いて全工程を簡略化する観点から、粗製粒子とキャリア液との混合比（粗製粒子の質量／キャリア液の質量）は、１０／９０以上４０／６０以下であることが望ましく、１５／８５以上３５／６５以下であることがより望ましい。
【００３０】
既述の粗製粒子とキャリア液体を混合し、粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ（℃）に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら、キャリア液体中で粗製粒子を摩砕力によって粉砕する。
粉砕装置としては、キャリア液体中の粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子が得られるものであれば特に限定されないが、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等が挙げられる。粗製粒子を粉砕して扁平形状のトナー粒子を効率よく得る観点から、ボールミル、ビーズミル、又はアトライターのメディアタイプの粉砕装置が望ましい。本実施形態で使用される市販の粉砕装置として、例えば、アシザワ・ファインテック（株）製 スターミル ＤＭＳ−Ｌ６５／ＬＭＺ０１５が挙げられる。
【００３１】
粉砕工程における平均温度を（Ｔｇ−５）℃未満にして粗製粒子を粉砕すると、粉砕により得られる粒子は扁平形状にならずに、比較的大きな粒径の球形粒子や粒径のばらつきが大きい球形粒子となってしまう。一方、粉砕工程における平均温度がＴｇを超えてしまうと、二層分離して凝集してしまい、粉砕がうまく行かずに扁平形状のトナー粒子が得られない。本実施形態では、粉砕工程における平均温度を（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下に制御することで、粗製粒子とキャリア液との混合物における固形分濃度、すなわち、粗製粒子の含有量が高くても、該前駆体を粉砕して扁平形状のトナー粒子が得られる。上記観点から、粉砕工程における平均温度は（Ｔｇ−３）℃以上（Ｔｇ−１）℃以下が望ましい。
【００３２】
粉砕工程における温度制御は、例えば、粉砕用の容器（ミル）内に温度測定手段を、周囲に温度制御手段を設け、粗製粒子とキャリア液との混合物の温度を測定しながら粉砕し、測定された温度を観測しながら目標とする平均温度となるように温度制御手段によって温度制御（加熱又は冷却）を行えばよい。なお、粉砕工程中、混合物の温度は多少変動することになり、（Ｔｇ−５）℃未満、あるいは、Ｔｇ℃を超える場合があっても、平均温度が（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下となるように制御すればよい。ただし、（Ｔｇ−５）℃未満となる時間が長くなると球形粒子が発生し易くなり、Ｔｇ℃を超える時間が長くなると、二層分離して凝集し易くなるため、粉砕工程全体にわたって（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下に制御することが望ましい。
【００３３】
以上の工程を経て、例えば、径が２μｍ以上５μｍ以下、厚みが０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平形状（燐片形状）のトナー粒子がキャリア液中に分散された液体現像剤が得られる。なお、粉砕工程後、例えば孔径１００μｍの膜フィルターを用いて濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してもよい。また、粉砕工程後、必要に応じてキャリア液を加えてもよい。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、文中、「部」及び「％」は、特に断りのない限りそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００３５】
［実施例１］
ポリエステル樹脂（花王（株）製、商品名：ＦＳ−１（Ｍｗ １４０００））６０質量部に、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント（株）製）４０質量部を加え、加圧ニーダーで混練して、シアン顔料マスターバッチを作製した。
次に、上記で得たシアン顔料マスターバッチを２５質量部、ポリエステル樹脂（花王（株）製、商品名：ＦＳ−１）を７０質量部、及び固体可塑剤としてポリエステルポリオール（ＤＩＣ（株）製品）を１０質量部として加圧ニーダーで混練した。
この混練物をサンプルミルで粉砕して、シアントナーの粗製粒子（粗製粒子）を作製した。このとき作製された粗製粒子のＴｇは４０℃、平均粒径は１８μｍであった。
【００３６】
上記のシアントナー粗製粒子４０質量部に、ホワイトオイル（松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−７０）を６０質量部、および分散安定剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（株）製、ソルスパース１３９４０）を１質量部それぞれ加え、この混合物の平均温度を３８℃に制御しながら、ボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液（液体現像剤）を得た。
得られたトナー粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、図１に示すような径２μ以上５μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平形状のトナー粒子が観察された。
【００３７】
［比較例１］
実施例１において粉砕工程における平均温度を３０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子分散液を得た。
得られたトナー粒子を顕微鏡で観察したところ、粒径が５μｍ程度の球形のトナー粒子が観察された。
【００３８】
［比較例２］
実施例１において粉砕工程における平均温度を４５℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして粉砕を行ったが、二層分離して凝集してしまい粉砕がうまくいかなかった。
【００３９】
［実施例２］
実施例１で得たシアントナー粗製粒子１５質量部に、ホワイトオイル（松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−７０）８５質量部を加え、ボールミルで２４時間粉砕して平均粒径２０μｍのトナー粒子分散液を得た。
この分散液にソルスパース１３９４０を０．５質量部加えた後、ジルコニア球（直径０．５ｍｍ）４８５ｇを充填したビーズミル（アシザワ・ファインテック（株）製 スターミル ＤＭＳ−Ｌ６５／ＬＭＺ０１５）に入れ、この混合物の平均温度を３８℃に制御しながら、流速１５０ｍｌ／ｍｉｎ／回転数２０００ｒｐｍで２時間粉砕処理を行った。
以上で得られたトナー粒子の形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、径１０μｍ以上２０μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平形状であった。
【００４０】
［実施例３］
＜現像剤の作製＞
実施例１の処方に対して、固体可塑剤としてポリエステルポリオールに代えて、１，４−シクロヘキサンジメタノールジベゾエート（ＣＢＣ（株）製、ベンゾフレックス３５２、融点１１８℃）を用いた。この混練物をサンプルミルで粉砕して、シアントナーの粗製粒子を作製した。このとき作製された粗製粒子のＴｇは３５℃、平均粒径は２０μｍであった。
上記のシアントナー粗製粒子４０質量部に、ホワイトオイル（松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−７０）６０質量部、およびソルスパース１３９４０を１質量部加え、この混合物の平均温度を３３℃に制御しながら、ボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。
得られたトナー粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、径２μｍ以上５μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平形状のトナーと、長径・短径ともに２μｍ以上５μｍ以下の球形のトナー粒子が混在していた。
【００４１】
［比較例３］
実施例３において粉砕工程における平均温度を２５℃に変更したこと以外は、実施例３と同様にしてトナー粒子分散液を得た。
得られたトナー粒子を顕微鏡で観察したところ、粒径が５μｍ程度の球形のトナー粒子が観察された。
【００４２】
［比較例４］
実施例３において粉砕工程における平均温度を４０℃に変更したこと以外は、実施例３と同様にして粉砕を行ったが、二層分離して凝集してしまい粉砕がうまくいかなかった。
【００４３】
［比較例５］
実施例１における粗製トナー作製工程でポリエステルポリオール（ＤＩＣ（株）製品）を用いずに粗製粒子を作製した。作製された粗製粒子のＴｇは５０℃、平均粒径は１９μｍであった。
上記のシアントナー粗製粒子４０質量部に、ホワイトオイル（松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−７０）６０質量部、およびソルスパース１３９４０を１質量部加え、この混合物の平均温度を３５℃に制御しながら、ボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。
得られたトナー粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径３μｍ以上７μｍ以下の球形のトナー粒子であった。
【００４４】
［比較例６］
比較例５における粉砕工程において、平均温度を５５℃に変更したこと以外は比較例５と同様にして粉砕を行ったが、二層分離して凝集してしまい粉砕がうまくいかなかった。
【００４５】
［実施例４］
実施例１で作製したマスターバッチ２５質量部にポリエステル樹脂（花王（株）製ＦＳ−２（Ｍｗ２８０００））を７０質量部、ポリエステルポリオール（ＤＩＣ（株）製品）を１０質量部として加圧ニーダーで混練した。この混練物をサンプルミルで粉砕してシアントナーの粗製粒子を作製した。このとき作製された粗製粒子のＴｇは３７℃であった。このシアントナー粗製粒子４０質量部にモレスコホワイトＰ−７０を６０質量部、ソルスパース１３４９０を１質量部加え、この混合液の平均温度を３５℃で制御しながらボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。このとき得られたトナー粒子は、径２μｍ以上６μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平状であった。
【００４６】
［実施例５］
また、実施例４のＦＳ−２をＦＳ−３（Ｍｗ８２００）に変更し、その他の構成は変更せずに粗製粒子を作製した。このとき作製された粗製粒子のＴｇは３８℃であった。このシアントナー粗製粒子４０質量部にモレスコホワイトＰ−７０を６０質量部、ソルスパース１３４９０を１質量部加え、この混合液の平均温度を３６℃で制御しながらボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。このとき得られたトナー粒子は、径２μｍ以上５μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平状であった。
【００４７】
［実施例６］
実施例１のホワイトオイルをモレスコホワイトＰ−７０からＰ−４０に変更し、その他の構成は変更せずにこの混合液の平均温度を３５℃で制御しながらボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。このとき得られたトナー粒子は、径１μｍ以上５μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平状であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤を製造する方法であって、前記絶縁性液体は、少なくとも、第１の液体と第２の液体とを含み、前記第１の液体は、前記第２の液体よりも粘度が低いものであり、前記第１の液体中において、着色剤と樹脂材料とを含むトナー材料を粉砕し、粉砕物分散液を得る湿式粉砕工程と、前記粉砕物分散液と、前記第２の液体とを混合する混合工程とを有する液体現像剤の製造方法が開示されている。
特許文献２には、脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体と、主として樹脂材料で構成された円盤形状のトナー粒子を有する液体現像剤が開示されている。
特許文献３には、扁平形状のトナー粒子を分散した液体現像剤を用いてカラー画像を形成する方法が開示されている。
特許文献４には、媒体液中に、体積平均粒径ｄ５０が０．５〜５．０μｍで、且つ扁平度（一粒子における最長粒径／一粒子における最短粒径）１．５以上３０以下の扁平形状であるポリマー微粒子を分散させてなる液体現像剤が開示されている。また、そのような扁平形状のポリマー微粒子を製造する方法として、球形のポリマー微粒子分散液を作製し、その後、この分散液中でポリマー微粒子をつぶして変形させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−４１０２７号公報
【特許文献２】特開２００９−５８６８８号公報
【特許文献３】特開２００２−３６５８６７号公報
【特許文献４】特開平７−９２７４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に製造される液体現像剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項１に係る発明は、
ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する粗製粒子準備工程と、
前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る粉砕工程と、
を有する液体現像剤の製造方法である。
請求項２に係る発明は、
前記固体可塑剤がポリエステルポリオールである請求項１に記載の液体現像剤の製造方法である。
請求項３に係る発明は、
前記粉砕工程において、前記粗製粒子と前記キャリア液との混合比（粗製粒子の質量／キャリア液の質量）を１０／９０以上４０／６０以下にする請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤の製造方法である。
請求項４に係る発明は、
前記粉砕工程において、前記粗製粒子を粉砕する粉砕装置として、ボールミル、ビーズミル、又はアトライターを用いる請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の液体現像剤の製造方法である。
請求項５に係る発明は、
前記粗製粒子準備工程は、
前記ポリエステルを含む結着樹脂及び前記固体可塑剤を混練して混練物を得る工程と、
前記混練物を粉砕して前記粗製粒子を得る工程と、
を有する請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の液体現像剤の製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
請求項１に係る発明によれば、キャリア液中で球形のトナー粒子を作製した後、該トナー粒子を潰して扁平形状にして液体現像剤を製造する場合に比べ、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に製造される液体現像剤の製造方法が提供される。
請求項２に係る発明によれば、粗製粒子が固体可塑剤としてポリエステルポリオールを含まない場合に比べ、扁平形状のトナー粒子が確実に得られる液体現像剤の製造方法が提供される。
請求項３に係る発明によれば、粉砕工程における前記粗製粒子と前記キャリア液との質量比（粗製粒子の質量／キャリア液の質量）が上記範囲外である場合に比べ、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に得られる液体現像剤の製造方法が提供される。
請求項４に係る発明によれば、粉砕工程において、ボールミル、ビーズミル、又はアトライター以外の粉砕装置を用いる場合に比べ、粗製粒子を確実に粉砕して扁平形状のトナー粒子が得られる液体現像剤の製造方法が提供される。
請求項５に係る発明によれば、前記粗製粒子を、前記混練物を粉砕する方法以外の方法によって作製する場合に比べ、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に製造される製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例で得られた扁平形状のトナー粒子を示す電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
液体現像剤を用いて画像形成を行う場合、少ないトナー量で十分な画像濃度を得るためには、例えば、トナー粒子を小粒径にする必要があるが、トナー粒子となる結着樹脂等を含む混練物とキャリア液等の液体を混ぜて混練物を粉砕してトナー粒子を製造する場合、粉砕時の固形分濃度や粘度によって制限されてしまう。例えば、粉砕時の固形分濃度を５質量％程度に低くしたり、低粘度のキャリア液を用いて粉砕する方法が考えられるが、現像剤の固形分濃度（トナー粒子の濃度）を高くしたい場合は、粉砕後に現像剤を濃縮する工程が必要である。また、揮発性の低い高粘度のキャリア液を用いたい場合は、粉砕後にキャリア液を置換する工程が必要である。
【０００９】
一方、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤を用いれば、トナー量に対する用紙への被覆面積が球状トナーよりも大きくなるため、少量で必要な画像濃度が得られる。しかし、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤を得るには、球形のトナー粒子を含む液体現像剤を製造する場合よりも工数が多くなる。
【００１０】
本実施形態に係る液体現像剤の製造方法は、ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する粗製粒子準備工程と、前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る粉砕工程と、を有する。このような方法によれば、キャリア液の種類（粘度）や固形分濃度に関わらず、扁平形状のトナー粒子を含む液体現像剤が簡便に製造される。
【００１１】
［粗製粒子準備工程］
ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する。粗製粒子は、最終的に製造する液体現像剤に含まれる扁平形状のトナー粒子を構成するものである。粗製粒子の製造方法は特に限定されないが、工程全体をより簡便にする観点から、例えば、ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤、さらに必要に応じて着色剤や他の添加剤を混ぜ合わせたものを混練した後、粉砕することによって得ることが望ましい。
【００１２】
本実施形態で用いる粗製粒子は、次の粉砕工程において粉砕して得られる扁平形状のトナー粒子よりも大きい前段階の粒子であり、ポリエステルを含む結着樹脂と、固体可塑剤とを少なくとも含有して構成される。粗製粒子は、球形である必要はなく、表面に凹凸を有するものでもよい。
次の粉砕工程において扁平形状のトナー粒子をより容易に得る観点から、粗製粒子の体積平均粒径は、１０μｍ以上３０μｍ以下が望ましく、１５μｍ以上２０μｍ以下がより望ましい。なお、粗製粒子の体積平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＬＳ１３ ３２０、ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用いて測定した値である。
【００１３】
−結着樹脂−
粗製粒子を構成する結着樹脂としては、少なくともポリエステルを含む結着樹脂を用いる。結着樹脂としてポリエステルを用いれば、扁平形状が得やすくなって有利である。本実施形態で使用されるポリエステルとしては、分子量が、例えばＭＷ８０００以上ＭＷ３００００以下のものが挙げられる。
粗製粒子は、ポリエステルのほか、他の結着樹脂を含んでもよい。ポリエステル以外の結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレンーメタクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアクリロニトリル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等が挙げられる。
【００１４】
なお、結着樹脂を構成するポリエステルの含有量は、顔料分散性向上の観点から、全結着樹脂に対して８０質量％以上１００質量％以下が望ましく、９０質量％以上１００質量％以下がより望ましい。
また、粗製粒子に含まれる結着樹脂の総含有量は、顔料分散性向上の観点から、粗製粒子全質量に対して、５０質量％以上９９質量％以下がより望ましい。
【００１５】
−固体可塑剤−
固体可塑剤は結着樹脂を可塑化するものであり、例えば、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロへキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸エチレングリコール、三安息香酸エチレングリコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸スクロース、クエン酸トリシクロへキシル、Ｎ−シクロへキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド、トリフェニルホスフェート、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
中でも、扁平形状のトナー粒子を得る観点から、ポリエステルポリオールが望ましい。
【００１６】
ここで、「固体」とは、融点が４０℃以上であり、結着樹脂と相溶しないことを意味する。なお、固体可塑剤の融点は、４０℃以上定着温度以下であるが、４０℃以上１００℃以下であることが望ましく、５０℃以上９０℃以下であることがより望ましい。固体可塑剤の融点は、示差走査熱量計〔マックサイエンス社製：ＤＳＣ３１１０、熱分析システム００１〕（以下、単に「ＤＳＣ」と称することがある）を用いて得られる値である。
【００１７】
ポリエステルポリオールは、２個以上１５個以下の炭素原子を持つ一種以上の多価アルコールと２個以上１４個以下の炭素原子を持つ一種以上のポリカルボン酸との縮合により形成されたものである。
好適な多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、たとえば１，２−プロピレングリコール及び１，３−プロピレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、１，４，６−オクタントリオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンジオール、オクタンジオール、クロロペンタンジオール、グリセロールモノアリルエーテル、グリセロールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、２−エチルヘキサンジオール−１，４、シクロヘキサンジオール−１，４、１，２，６−ヘキサントリオール、１，３，５−ヘキサントリオール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）プロパンなどが挙げられる。
【００１８】
ポリカルボン酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、ドデシルマレイン酸、オクタデセニルマレイン酸、フマル酸、アコニン酸（ａｃｏｎｉｔｉｃ ａｃｉｄ）、トリメリット酸、トリカルバリル酸、３，３’−チオジプロピオン酸、コハク酸、アジピン酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサジエン−１，２−ジカルボン酸、３−メチル３，５−シクロヘキサジエン−１，２−ジカルボン酸、及び対応する酸無水物、酸クロリド及び酸エステル、例えば無水フタル酸、フタロイルクロリド、及びフタル酸のジメチルエステルなどが挙げられる。
ポリカルボン酸は、１４個以下の炭素原子を含む脂肪族及び脂環式ジカルボン酸並びに１４個以下の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸であることが望ましい。
【００１９】
固体可塑剤の含有量は、保存性の観点から、粗製粒子の全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下であることが望ましく、２質量％以上１０質量％以下であることがより望ましい。
【００２０】
−添加剤−
トナー粒子となる粗製粒子は、結着樹脂及び固体可塑剤のほか、着色剤、離型剤、帯電制御剤等の添加剤を含んでもよい。
【００２１】
着色剤としては、公知の着色剤が用いられ、例えば、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等が挙げられる
【００２２】
離型剤は、動物、植物、鉱物、合成原料、またはそれらの粗製粒子であり、室温で固体状のものである。
帯電制御剤は、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤等、公知の帯電制御剤が挙げられる。
また、シリカ、酸化チタン、メタチタン酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等の公知の外添剤を外添させてもよい。
【００２３】
粗製粒子を得る方法としては、特に限定されず、再沈殿によって作製してもよいが、例えば、結着樹脂及び固体可塑剤、さらに必要に応じて着色剤や他の添加剤を混ぜ合わせて混練したもの（混練物）を予め粉砕して粗製粒子（混練粉砕物）を作製する方法が望ましい。結着樹脂及び固体可塑剤を含む混練物を予め粉砕して粗製粒子を得る際に用いる粉砕装置としては、サンプルミル、ジェットミルなどが挙げられる。
【００２４】
［粉砕工程］
前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る。
【００２５】
−キャリア液体−
キャリア液体は、トナー粒子を分散させるための絶縁性の液体であり、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン系溶剤、エクソン社製アイソパーＨ、アイソパーＭ、アイソパーＬ（商品名）、松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−４０、Ｐ−６０、Ｐ−７０(商品名)、等のパラフィン系溶剤、大豆油、亜麻仁油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、パーム油、オリーブ油、ホホバ油等の植物油、ガソリン等の鉱物油等が用いられる。
キャリア液体は、上記成分のうち、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。キャリア液体を２種以上の混合系として用いる場合、例えば、パラフィン系溶剤と植物油との混合系や、シリコーン系溶剤と植物油との混合系が例示される。
【００２６】
キャリア液体を１種単独で用いる場合は、パラフィン系溶剤を用いることが望ましい。
キャリア液体を２種以上の混合で用いる場合は、パラフィン系溶剤と、植物油との混合系であることが望ましい。
【００２７】
キャリア液体は、各種副資材、例えば、分散剤、分散安定剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を含んでいてもよい。
例えば、分散安定剤として、ソルスパース１３９４０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（株）製）、ルミナス（丸尾カルシウム（株）製、炭酸酸カルシウム）が挙げられる。
【００２８】
前記粗製粒子を絶縁性のキャリア液中で、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら摩砕力により粉砕して扁平形状のトナー粒子を作製する。
粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量計〔マックサイエンス社製：ＤＳＣ３１１０、熱分析システム００１〕を用い、ＪＩＳ ７１２１−１９８７に準拠した測定により得られる値である。装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。試料はアルミニウム製パンに入れ、試料の入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定する。測定により得られるＤＳＣ曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とする。
【００２９】
本実施形態では、キャリア液の種類（粘度）や固形分濃度の制約が少なく、高粘度のキャリア液を用いてもよいし、固形分濃度、すなわち粗製粒子の濃度が高くても扁平形状のトナー粒子が得られる。粗製粒子とキャリア液との混合割合は、製造すべき液体現像剤に応じて決めればよいが、粗製粒子の濃度が高くても扁平形状のトナー粒子が得られるため、粉砕工程後にキャリア液で希釈する工程や濃縮する工程を省いて全工程を簡略化する観点から、粗製粒子とキャリア液との混合比（粗製粒子の質量／キャリア液の質量）は、１０／９０以上４０／６０以下であることが望ましく、１５／８５以上３５／６５以下であることがより望ましい。
【００３０】
既述の粗製粒子とキャリア液体を混合し、粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ（℃）に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら、キャリア液体中で粗製粒子を摩砕力によって粉砕する。
粉砕装置としては、キャリア液体中の粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子が得られるものであれば特に限定されないが、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等が挙げられる。粗製粒子を粉砕して扁平形状のトナー粒子を効率よく得る観点から、ボールミル、ビーズミル、又はアトライターのメディアタイプの粉砕装置が望ましい。本実施形態で使用される市販の粉砕装置として、例えば、アシザワ・ファインテック（株）製 スターミル ＤＭＳ−Ｌ６５／ＬＭＺ０１５が挙げられる。
【００３１】
粉砕工程における平均温度を（Ｔｇ−５）℃未満にして粗製粒子を粉砕すると、粉砕により得られる粒子は扁平形状にならずに、比較的大きな粒径の球形粒子や粒径のばらつきが大きい球形粒子となってしまう。一方、粉砕工程における平均温度がＴｇを超えてしまうと、二層分離して凝集してしまい、粉砕がうまく行かずに扁平形状のトナー粒子が得られない。本実施形態では、粉砕工程における平均温度を（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下に制御することで、粗製粒子とキャリア液との混合物における固形分濃度、すなわち、粗製粒子の含有量が高くても、該前駆体を粉砕して扁平形状のトナー粒子が得られる。上記観点から、粉砕工程における平均温度は（Ｔｇ−３）℃以上（Ｔｇ−１）℃以下が望ましい。
【００３２】
粉砕工程における温度制御は、例えば、粉砕用の容器（ミル）内に温度測定手段を、周囲に温度制御手段を設け、粗製粒子とキャリア液との混合物の温度を測定しながら粉砕し、測定された温度を観測しながら目標とする平均温度となるように温度制御手段によって温度制御（加熱又は冷却）を行えばよい。なお、粉砕工程中、混合物の温度は多少変動することになり、（Ｔｇ−５）℃未満、あるいは、Ｔｇ℃を超える場合があっても、平均温度が（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下となるように制御すればよい。ただし、（Ｔｇ−５）℃未満となる時間が長くなると球形粒子が発生し易くなり、Ｔｇ℃を超える時間が長くなると、二層分離して凝集し易くなるため、粉砕工程全体にわたって（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下に制御することが望ましい。
【００３３】
以上の工程を経て、例えば、径が２μｍ以上５μｍ以下、厚みが０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平形状（燐片形状）のトナー粒子がキャリア液中に分散された液体現像剤が得られる。なお、粉砕工程後、例えば孔径１００μｍの膜フィルターを用いて濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してもよい。また、粉砕工程後、必要に応じてキャリア液を加えてもよい。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、文中、「部」及び「％」は、特に断りのない限りそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００３５】
［実施例１］
ポリエステル樹脂（花王（株）製、商品名：ＦＳ−１（Ｍｗ １４０００））６０質量部に、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント（株）製）４０質量部を加え、加圧ニーダーで混練して、シアン顔料マスターバッチを作製した。
次に、上記で得たシアン顔料マスターバッチを２５質量部、ポリエステル樹脂（花王（株）製、商品名：ＦＳ−１）を７０質量部、及び固体可塑剤としてポリエステルポリオール（ＤＩＣ（株）製品）を１０質量部として加圧ニーダーで混練した。
この混練物をサンプルミルで粉砕して、シアントナーの粗製粒子（粗製粒子）を作製した。このとき作製された粗製粒子のＴｇは４０℃、平均粒径は１８μｍであった。
【００３６】
上記のシアントナー粗製粒子４０質量部に、ホワイトオイル（松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−７０）を６０質量部、および分散安定剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（株）製、ソルスパース１３９４０）を１質量部それぞれ加え、この混合物の平均温度を３８℃に制御しながら、ボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液（液体現像剤）を得た。
得られたトナー粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、図１に示すような径２μ以上５μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平形状のトナー粒子が観察された。
【００３７】
［比較例１］
実施例１において粉砕工程における平均温度を３０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子分散液を得た。
得られたトナー粒子を顕微鏡で観察したところ、粒径が５μｍ程度の球形のトナー粒子が観察された。
【００３８】
［比較例２］
実施例１において粉砕工程における平均温度を４５℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして粉砕を行ったが、二層分離して凝集してしまい粉砕がうまくいかなかった。
【００３９】
［実施例２］
実施例１で得たシアントナー粗製粒子１５質量部に、ホワイトオイル（松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−７０）８５質量部を加え、ボールミルで２４時間粉砕して平均粒径２０μｍのトナー粒子分散液を得た。
この分散液にソルスパース１３９４０を０．５質量部加えた後、ジルコニア球（直径０．５ｍｍ）４８５ｇを充填したビーズミル（アシザワ・ファインテック（株）製 スターミル ＤＭＳ−Ｌ６５／ＬＭＺ０１５）に入れ、この混合物の平均温度を３８℃に制御しながら、流速１５０ｍｌ／ｍｉｎ／回転数２０００ｒｐｍで２時間粉砕処理を行った。
以上で得られたトナー粒子の形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、径１０μｍ以上２０μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平形状であった。
【００４０】
［実施例３］
＜現像剤の作製＞
実施例１の処方に対して、固体可塑剤としてポリエステルポリオールに代えて、１，４−シクロヘキサンジメタノールジベゾエート（ＣＢＣ（株）製、ベンゾフレックス３５２、融点１１８℃）を用いた。この混練物をサンプルミルで粉砕して、シアントナーの粗製粒子を作製した。このとき作製された粗製粒子のＴｇは３５℃、平均粒径は２０μｍであった。
上記のシアントナー粗製粒子４０質量部に、ホワイトオイル（松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−７０）６０質量部、およびソルスパース１３９４０を１質量部加え、この混合物の平均温度を３３℃に制御しながら、ボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。
得られたトナー粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、径２μｍ以上５μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平形状のトナーと、長径・短径ともに２μｍ以上５μｍ以下の球形のトナー粒子が混在していた。
【００４１】
［比較例３］
実施例３において粉砕工程における平均温度を２５℃に変更したこと以外は、実施例３と同様にしてトナー粒子分散液を得た。
得られたトナー粒子を顕微鏡で観察したところ、粒径が５μｍ程度の球形のトナー粒子が観察された。
【００４２】
［比較例４］
実施例３において粉砕工程における平均温度を４０℃に変更したこと以外は、実施例３と同様にして粉砕を行ったが、二層分離して凝集してしまい粉砕がうまくいかなかった。
【００４３】
［比較例５］
実施例１における粗製トナー作製工程でポリエステルポリオール（ＤＩＣ（株）製品）を用いずに粗製粒子を作製した。作製された粗製粒子のＴｇは５０℃、平均粒径は１９μｍであった。
上記のシアントナー粗製粒子４０質量部に、ホワイトオイル（松村石油（株）製モレスコホワイトＰ−７０）６０質量部、およびソルスパース１３９４０を１質量部加え、この混合物の平均温度を３５℃に制御しながら、ボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。
得られたトナー粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径３μｍ以上７μｍ以下の球形のトナー粒子であった。
【００４４】
［比較例６］
比較例５における粉砕工程において、平均温度を５５℃に変更したこと以外は比較例５と同様にして粉砕を行ったが、二層分離して凝集してしまい粉砕がうまくいかなかった。
【００４５】
［実施例４］
実施例１で作製したマスターバッチ２５質量部にポリエステル樹脂（花王（株）製ＦＳ−２（Ｍｗ２８０００））を７０質量部、ポリエステルポリオール（ＤＩＣ（株）製品）を１０質量部として加圧ニーダーで混練した。この混練物をサンプルミルで粉砕してシアントナーの粗製粒子を作製した。このとき作製された粗製粒子のＴｇは３７℃であった。このシアントナー粗製粒子４０質量部にモレスコホワイトＰ−７０を６０質量部、ソルスパース１３４９０を１質量部加え、この混合液の平均温度を３５℃で制御しながらボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。このとき得られたトナー粒子は、径２μｍ以上６μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平状であった。
【００４６】
［実施例５］
また、実施例４のＦＳ−２をＦＳ−３（Ｍｗ８２００）に変更し、その他の構成は変更せずに粗製粒子を作製した。このとき作製された粗製粒子のＴｇは３８℃であった。このシアントナー粗製粒子４０質量部にモレスコホワイトＰ−７０を６０質量部、ソルスパース１３４９０を１質量部加え、この混合液の平均温度を３６℃で制御しながらボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。このとき得られたトナー粒子は、径２μｍ以上５μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平状であった。
【００４７】
［実施例６］
実施例１のホワイトオイルをモレスコホワイトＰ−７０からＰ−４０に変更し、その他の構成は変更せずにこの混合液の平均温度を３５℃で制御しながらボールミルで７２時間粉砕してトナー粒子分散液を得た。このとき得られたトナー粒子は、径１μｍ以上５μｍ以下、厚さ０．５μｍ以上１μｍ以下の扁平状であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する粗製粒子準備工程と、
前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る粉砕工程と、
を有する液体現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記固体可塑剤がポリエステルポリオールである請求項１に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項３】
前記粉砕工程において、前記粗製粒子と前記キャリア液との混合比（粗製粒子の質量／キャリア液の質量）を１０／９０以上４０／６０以下にする請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項４】
前記粉砕工程において、前記粗製粒子を粉砕する粉砕装置として、ボールミル、ビーズミル、又はアトライターを用いる請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
前記粗製粒子準備工程は、
前記ポリエステルを含む結着樹脂及び前記固体可塑剤を混練して混練物を得る工程と、
前記混練物を粉砕して前記粗製粒子を得る工程と、
を有する請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項１】
ポリエステルを含む結着樹脂及び固体可塑剤を含有する粗製粒子を準備する粗製粒子準備工程と、
前記粗製粒子と絶縁性のキャリア液とを混合し、該粗製粒子のガラス転移温度Ｔｇ℃に対し、（Ｔｇ−５）℃以上Ｔｇ℃以下の平均温度に制御しながら該粗製粒子を摩砕力によって粉砕して扁平形状のトナー粒子を得る粉砕工程と、
を有する液体現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記固体可塑剤がポリエステルポリオールである請求項１に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項３】
前記粉砕工程において、前記粗製粒子と前記キャリア液との混合比（粗製粒子の質量／キャリア液の質量）を１０／９０以上４０／６０以下にする請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項４】
前記粉砕工程において、前記粗製粒子を粉砕する粉砕装置として、ボールミル、ビーズミル、又はアトライターを用いる請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
前記粗製粒子準備工程は、
前記ポリエステルを含む結着樹脂及び前記固体可塑剤を混練して混練物を得る工程と、
前記混練物を粉砕して前記粗製粒子を得る工程と、
を有する請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の液体現像剤の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１０３３３８（Ｐ２０１２−１０３３３８Ａ）
【公開日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４９８００（Ｐ２０１０−２４９８００）
【出願日】平成２２年１１月８日（２０１０．１１．８）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月８日（２０１０．１１．８）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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