熱可塑性エラストマー組成物
【課題】
本発明の課題は、良好な帯電防止性を有し、かつゴム弾性、機械的特性にも優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【解決手段】
スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマーに流動性を付与するためにゴム用軟化剤を添加し、成形性を付与するためにポリプロピレンを添加し、さらに熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを添加し、そして帯電防止性を付与するためにイオン導電性帯電防止剤を添加する。
本発明の課題は、良好な帯電防止性を有し、かつゴム弾性、機械的特性にも優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【解決手段】
スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマーに流動性を付与するためにゴム用軟化剤を添加し、成形性を付与するためにポリプロピレンを添加し、さらに熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを添加し、そして帯電防止性を付与するためにイオン導電性帯電防止剤を添加する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性を有する熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性エラストマー組成物に帯電防止性を付与するには、導電性酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、カーボンファイバー、金属粉、金属繊維等の導電性フィラー、あるいは界面活性剤が使用されている。
【０００３】
【特許文献１】特許第２５４１０３９号公報
【特許文献２】特開２００６−１７８４２４号公報
【特許文献３】特開２００４−２３１２０８号公報
【特許文献４】特開平８−５２８２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記導電性フィラーを熱可塑性エラストマーに添加することによって帯電性を付与する場合、充分な帯電性（例えば成形物の表面抵抗が１０１０Ω以下）を得るためには、導電性フィラーの添加量を多くすることが必要である。しかし上記導電性フィラーの添加量を多くすると、熱可塑性エラストマーが硬くなり、ゴム弾性が失われ、機械的特性も劣化すると云う問題点がある。更に透明な組成物が得られないと云う問題点もある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点を解決するべく、スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部と、４０℃における動粘度が４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）であるゴム用軟化剤４０〜３００質量部と、ポリプロピレン５〜１００質量部と、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー１〜１０００質量部と、イオン導電性帯電防止剤１０〜３００質量部と、相溶化剤１〜２００質量部とからなる熱可塑性エラストマー組成物、並びにスチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部と、４０℃における動粘度が４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）であるゴム用軟化剤４０〜３００質量部と、ポリプロピレン５〜１００質量部と、イオン導電性帯電防止剤１０〜３００質量部とからなる熱可塑性エラストマー組成物を提供する。
上記イオン導電性帯電防止剤は、下記の（Ｉ）と（II）を含有するものであることが望ましく、その場合上記アルカリ金属塩類は、リチウム塩類であることが望ましい。
（Ｉ）エーテル結合および／またはエステル結合を含む化合物、及び／又は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む重合体または共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上。
（II）アルカリ金属塩類またはアルカリ土類金属塩類を、アルカリ吸着能を有する化合物でアニオン吸着処理して得られる成分。
また上記アルカリ吸着能を有する化合物は、マグネシウム（Ｍｇ）とアルミニウム（Ａｌ）を主成分とする合成ハイドロタルサイド（ＨＴ）および／またはアニオン変位性イオン交換体であることが望ましく、上記相溶化剤は、酸変性スチレン系エラストマーであることが望ましい。
【発明の効果】
【０００６】
〔作用〕
本発明にあっては、帯電防止剤として、イオン導電性帯電防止剤を使用する。イオン導電性帯電防止剤は導電性フィラーに比べると、添加量が少なくても充分な帯電防止性を熱可塑性エラストマーに付与し、そして熱可塑性エラストマーのゴム弾性や機械的特性に対する影響力が少ない。
本発明のイオン導電性帯電防止剤として望ましいものは、（Ｉ）エーテル結合および／またはエステル結合を含む化合物、及び／又は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む重合体または共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上と、（II）アルカリ金属塩類またはアルカリ土類金属塩類を、アルカリ吸着能を有する化合物でアニオン吸着処理して得られる成分を含有するものである。
上記イオン導電性帯電防止剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属由来のイオンをエーテル結合あるいはエステル結合の酸素原子によって伝播するもので、熱可塑性エラストマーに優れた帯電防止性を付与する。そして上記イオン導電性帯電防止剤は、熱可塑性エラストマーと均一に混合するから相分離を起こしにくく、また耐熱性、耐候性にも優れている。
【０００７】
更に好ましくは、本発明において熱可塑性ポリウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）を添加すると、該熱可塑性エラストマー中に存在するウレタン結合によってイオン易動度（イオン移動度）が向上して帯電防止性を高めることが出来る。またＴＰＵの添加によって組成物の印刷性が向上する。
本発明において相溶化剤は、水添熱可塑性スチレン系エラストマーとＴＰＵとの相溶性を向上せしめるものであり、その結果、ＴＰＵの印刷性改良効果が有効に発揮されるようになる。上記相溶化剤として酸変性スチレン系エラストマーを使用すると、相溶化効果が一層良好になり、そして組成物の印刷性も一層向上する。
【０００８】
〔効果〕
本発明の熱可塑性エラストマー組成物にあっては、イオン導電性帯電防止剤を添加するから、良好な帯電防止性を有し、かつゴム弾性や機械的特性に優れたエラストマー組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明を以下に詳細に説明する。
〔水添熱可塑性スチレン系エラストマー〕
本発明に使用する水添熱可塑性スチレン系エラストマーとは、スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と、共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるものであって、上記共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）は一部または全部が水素添加されている。
上記スチレン系重合体ブロック（Ｓ）とは、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−ｔ（ターシャリー）−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等のスチレン系単量体の重合体ブロックである。
上記共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とは、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン系化合物の重合体ブロックである。
本発明が使用する上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、例えばスチレン−エチレンーブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ピリジン−ブタジエンゴム（ＰＢＲ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−エチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）（α−ＭｅＳＢα−ＭｅＳ）、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ）、スチレン−クロロプレンゴム（ＳＣＲ）等が例示される。
【００１０】
本発明の組成物に耐熱性を付与するためには、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は１５万以上であることが望ましいが、５０万以上では組成物の成形性が悪くなる。更に望ましい重量平均分子量（Ｍｗ）の範囲は２４万〜４５万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万未満のものを使用すると、組成物のペレットが乾燥時にブロッキングしてしまったり、７０℃における圧縮永久歪が大きくなる。
【００１１】
本発明の組成物の耐熱性をより向上させるためには、更に上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーのスチレン系単量体含有量が２０質量％以上のものを選択する。上記スチレン系単量体含有量の更に望ましい範囲は２０〜４０質量％である。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーの重量平均分子量（Mw）は下記のゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による測定値を用いる。
〔ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフ）法によるポリスチレン換算分子量測定〕
・測定条件
ａ）測定機器：ＳＩＣ Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ Ｍｏｄｅl ０９
Ｓｕｇａｉ Ｕ−６２０ ＣＯＬＵＭＮ ＨＥＡＴＥＲ
Ｕｎｉｆｌｏｗｓ ＵＦ−３００５Ｓ２Ｂ２
ｂ）検出器 ：ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ Ｗａｔｅｒｓ ４１０
Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ
ｃ）カラム ：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０６Ｍ×２本
ｄ）オーブン温度：４０℃
ｅ）溶離液 ：ＴＨＦ １．０ｍｌ／ｍｉｎ
ｆ）標準試料：ポリスチレン
ｇ）注入量 ：１００μｌ
ｈ）濃度 ：０．０２０ｇ／１０ｍｌ
ｉ）試料調整：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェノール（ＢＨＴ）が０．２重量％添加されたＴＨＦを溶媒として、室温で攪拌して溶解させた。
ｊ）補正 ：検量線測定時と試料測定時とのＢＨＴのピークのずれを補正して、分子量計算を行った。
【００１２】
〔ゴム用軟化剤〕
本発明において使用されるゴム用軟化剤としては、非芳香族系のオイルが使用され、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイルが使用されるが、本発明の水添熱可塑性スチレン系エラストマーと良好な相溶性を示すパラフィン系オイルは望ましいゴム用軟化剤である。
上記ゴム用軟化剤の動粘度（４０℃）は、４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲であることが望ましく、更に望ましくは６０〜４００ｃＳｔの範囲である。動粘度（４０℃）が４０ｃＳｔに満たない場合には、組成物を成形する際に、または成形後に樹脂表面に滲み出る量が著しくなり、樹脂表面がベトベトになるブリードという現象を引き起こす。動粘度（４０℃）が５００ｃＳｔを超える場合には、得られた熱可塑性エラストマーの成形性が悪化する。
【００１３】
〔ポリプロピレン〕
本発明に使用するポリプロピレン（ＰＰ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、ポリプロピレンにポリエチレンやエチレン−プロピレン共重合体を添加した変性ポリプロピレン等が含有される。
【００１４】
〔熱可塑性ポリウレタン系エラストマー〕
本発明において使用する熱可塑性ポリウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）としては、ジイソシアネートと短鎖グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡ等）とからなるハードセグメントと、ジイソシアネートと長鎖ポリオールとからなるソフトセグメントとを有するものである。上記短鎖グリコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡ等が例示され、上記長鎖ポリオールとしては、分子量が４００〜６，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール（例えば、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール等）のようなポリエステル系のもの、あるいはポリアルキレンアジペート、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート等のようなポリエステル系のものが使用されるが、極性樹脂と良好な融着力を示すポリエーテル系ＴＰＵの使用が望ましい。ポリエステル系ＴＰＵやポリカーボネートは極性樹脂との融着力がポリエーテル系ＴＰＵに比べると劣っている。
【００１５】
〔イオン導電性帯電防止剤〕
本発明において使用するイオン導電性帯電防止剤としては、例えば長鎖脂肪族アミンおよびアミド、第4級アンモニウム塩、エトキシ化長鎖脂肪族アミン等が例示される。イオン導電性帯電防止剤として好ましくは、（Ｉ）エーテル結合および／またはエステル結合を含む化合物、及び／又は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む重合体または共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上と、（II）アルカリ金属塩類またはアルカリ土類金属塩類を、アルカリ吸着能を有する化合物でアニオン吸着処理して得られる成分を含有するものがある。上記イオン導電性帯電防止剤は、特開２００３−２７７６２２号公報に詳記されている。上記イオン導電性帯電防止剤を使用すると、透明な組成物を得ることが可能になる。
【００１６】
〔相溶化剤〕
本発明において使用される相溶化剤としては、例えば酸変性αオレフィン、酸変性スチレン系エラストマー、エポキシ変性のオレフィン、エポキシ変性スチレン系エラストマー等がある。望ましい相溶化剤としては、酸変性スチレン系エラストマー、更に望ましいのは酸変性水添スチレン系エラストマーである。
上記酸変性水添スチレン系エラストマーは、前記水添スチレン系エラストマーを酸変性したものであり、酸変性に使用される化合物としてはカルボン酸基またはカルボン酸誘導体基を有する化合物があり、該化合物としては、例えばマレイン酸、ハロゲン化マレイン酸、イタコン酸、シス−４−シクロへキセン−１，２−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ〔２，２，１〕−５−へプテン−２，３−ジカルボン酸等やこれらジカルボン酸の無水物、エステル、アミド、イミド等およびアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等やこれらモノカルボン酸のエステル、例えばメタクリル酸メチルやアミド等の誘導体が挙げられる。
上記酸変性水添スチレン系エラストマーは、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーと、ＴＰＵとの相溶性を改良して組成物の極性樹脂に対する融着力を向上せしめる相溶化剤である。
上記酸変性スチレン系エラストマーの中でも望ましいものはマレイン酸変性ＳＥＢＳである。
【００１７】
〔第三成分〕
上記成分以外、所望により本発明の特徴を損なわない範囲において、必要に応じて他の配合成分を配合することができる。例えばタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、珪藻土、ドロマイト、石膏、焼成クレー、アスベスト、マイカ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉等の無機充填材や、リンター、リネン、サイザル、木粉、ヤシ粉、クルミ粉、でん粉、小麦粉、米粉等の有機充填材や、あるいは木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビスコース繊維、アセテート繊維等の有機合成繊維や、アスベスト繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維、ウィスカー繊維等の繊維充填材や、色素、顔料、カーボンブラックなどの着色剤や、あるいは、帯電防止剤、導電性付与剤、老化防止剤、難燃剤、防炎剤、撥水剤、撥油剤、防虫剤、防腐剤、ワックス類、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、ＤＢＰ，ＤＯＰ、熱安定剤、キレート剤、分散剤等の各種添加剤を添加してもよい。
また、本発明の組成物は本発明の特徴を損なわない範囲であれば他のポリマーをブレンドして使うことも可能である。
【００１８】
〔配合〕
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、上記ゴム用軟化剤は４０〜３００質量部、ＰＰは５〜１００質量部、ＴＰＵは１〜１０００質量部、イオン導電性帯電防止剤は１０〜３００質量部、相溶化剤は０〜２００質量部配合される。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、ゴム用軟化剤の配合量が４０質量部に満たない場合には、得られる組成物の溶融物の流動性が低下して成形性が悪くなり、３００質量部を超える配合量の場合には、軟化剤が表面に滲出して組成物の印刷性が低下する。また４０℃における動粘度が４０ｃＳｔ未満では軟化剤が表面に滲み出やすくなって組成物の印刷性が悪くなり、５００ｃＳｔを超える場合は組成物の成形性が悪くなる。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、ＰＰの配合量が５質量部に満たない場合には、得られる組成物の成形性が悪くなり、また１００質量部を越える配合量では組成物が硬くなってゴム弾性が失なわれる。
ＴＰＵは組成物の帯電防止性を向上させるものであり、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、ＴＰＵの配合量は１〜１０００質量部、好ましくは１００〜９００質量部、更に好ましくは１５０〜８５０質量部でその効果が顕著になる。一方１０００質量部を越える配合量では、組成物のゴム弾性が低下する。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して上記イオン導電性帯電防止剤の添加量が１０質量部に満たない場合には、本発明組成物に対する帯電防止効果が低くなり、一方３００質量部を超えて添加しても効果は飽和し、単に組成物のコストアップを惹起するのみである。
相溶化剤は、組成物にＴＰＵを添加した場合に添加されて、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーとＴＰＵとの相溶性を改良するものであり、そのためには上記相溶化剤は、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、１〜２００質量部、好ましくは１０〜１７５質量部、さらに好ましくは２０〜２５０質量部添加される。上記相溶化剤を添加しない場合には、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーと上記ＴＰＵとの相溶性が改良されず、得られる組成物の帯電防止効果が顕著ではなくなる。しかし２００質量部を超えた添加量では、効果は飽和し、組成物のコストアップにつながる。
上記材料は、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー等の混合装置によって混合され、混合物は、通常、押出機によって溶融混練してストランドに押出し、冷水中で冷却しつつカッターによってペレットに切断する。得られたペレットは、通常、射出成形によって所定の成形品とする。
【実施例】
【００１９】
以下に、本発明を更に具体的に説明するための実施例、参考例および比較例を記載する。
（実施例１〜９、参考例、比較例１〜６）
〔材料〕
下記の材料を使用した。なお、配合量は、実施例１〜５については表１の上段、実施例６〜９については表１の下段、参考例と比較例１〜４については表２の上段、比較例５，６については表２の下段に示した。
【００２０】
１．水添熱可塑性スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）
（１）クレイトンＧ１６５１〔商品名、クレイトンポリマージャパン（株）製〕、Mw：約２４．７万
２．酸変性水添スチレン系エラストマー（相溶化剤）
（１）クレイトンＦＧ−１９０１Ｘ〔商品名、クレイトンポリマージャパン（株）製、マレイン酸変性ＳＥＢＳ〕
３．ゴム用軟化剤（パラフィンオイル）
（１）ＰＷ３８０〔商品名、出光興産（株）製〕、動粘度（４０℃）：３８３ｃＳｔ
（２）ＮＴＫ４００〔商品名、日本サン石油（株）製〕、動粘度（４０℃）：８４．０ｃＳｔ
（３）マーコールＮ１７２〔商品名、エクソンモービル社製〕、動粘度（４０℃）：３５．２ｃＳｔ
４．ＴＰＵ
（１）エラストランＥＴ６８０〔商品名、ＢＡＳＦ社製、エステル系ＴＰＵ〕、ＨｓＡ： ８０
５．ＰＰ
（１）ＰＸ６００Ｎ〔商品名、サンアロマー（株）製〕、曲げ弾性率：１６００ＭＰａ
（２）ＰＭ８７０Ａ〔商品名、サンアロマー（株）製〕、曲げ弾性率：１３５０ＭＰａ
６．帯電防止剤
６−１イオン導電性帯電防止剤
（１）サンコノールＴＢＸ−３１０〔商品名、三光化学工業製〕、エーテル結合とエステル結合とを含む共重合体、リチウム塩、合成ハイドロタルサイト（ＨＴ）
６−２比較帯電防止剤
（２）エレストマスター３２０〔商品名、花王製〕、非イオン性界面活性剤系帯電防止剤
（３）パゼット２３−Ｋ〔商品名、ハクスイテック製〕、導電性酸化亜鉛
７．炭酸カルシウム
（１）スーパー３Ｓ〔商品名、丸尾カルシウム（株）製、平均粒子径：１．８μｍ（比表面積からの計算）〕
【００２１】
〔熱可塑性エラストマー組成物（ペレット）の製造条件〕
パラフィンオイル以外の材料をドライブレンドし、これにパラフィンオイルを含浸させて混合物を作製する。その後、混合物を下記の条件で押出機で溶融混練して、熱可塑性組成物のペレットを製造する。
押出機：ＫＺＷ３２ＴＷ−６０ＭＧ−ＮＨ〔商品名、（株）テクノベル製〕
シリンダー温度：１８０〜２２０℃
スクリュー回転数：３００〜４００ｒｐｍ
【００２２】
〔熱可塑性エラストマー組成物の成形条件〕
射出成形機・・・１００ＭＳIII−１０Ｅ〔商品名、三菱重工業（株）製〕
射出成形温度：１７０℃
射出圧力：３０％
射出時間：１０ｓｅｃ
金型温度：４０℃
上記条件で厚さ２mm、幅１２５mm、長さ１２５mmのプレートを作製する。
【００２３】
〔評価方法〕
実施例１〜９、参考例、および比較例１〜６のそれぞれについて下記の評価を行った。なお、各物性の評価結果は、実施例１〜５については表１の上段、実施例６〜９については表1の下段、参考例と比較例１〜４については表２の上段、比較例５，６については表２の下段に示した。
（１）硬さ測定
硬さ測定は、上記のように作製したプレートを積層して得た厚さ６mmの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５３Ａに準拠して行った。
（２）表面抵抗率
上記のように作製したプレートを試料として用い、２３℃、湿度４５％の条件下でＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠して行った。
（３）ゴム弾性
上記のように作製したプレートを９０゜に折り曲げて、手を離したときの戻りの感触で評価した。
（４）印刷性
粘着テープを表面にインクをつけた試料に貼り付け、更に剥離した後の状態を下記の３段階で確認した。
◎：テープを剥離した後、下地は見えずテープにもインクがつかない場合。
○：テープを剥離した後、下地は見えないが粘着テープにインクがついている場合。
×：テープを剥離した後、印刷の下地である熱可塑性エラストマー組成物のプレートが見えた場合。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
実施例１〜９の試料は、いずれも良好な帯電防止性（表面抵抗率１０１０（１．０Ｅ＋１０）Ω以下）、ゴム弾性、印刷性を示した。
非イオン性界面活性剤系帯電防止剤を使用した参考例は、実施例１〜９に比べると印刷性が悪くなった。
帯電防止剤として導電性フィラーを使用した比較例１は、表面抵抗率も高く（２×１０１１Ω）、ゴム弾性、印刷性共に実施例１〜９よりも悪くなる。
水添熱可塑性スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）１００質量部に対してパラフィンオイル（軟化剤）を４０質量部未満の量（３０質量部）添加した比較例２は、ゴム弾性に乏しいものとなった。
一方、ＳＥＢＳ１００質量部に対してパラフィンオイル（軟化剤）を３００質量部を超える量（３５０質量部）添加した比較例３は、表面抵抗率が高く（４．８×１０１０Ω）、印刷性も悪くなった。
軟化剤の動粘度（４０℃）が４０ｃＳｔ未満（３５．２ｃＳｔ）の比較例４は、表面抵抗率が高く（２．０×１０１０Ω）、印刷性も悪くなった。
ＳＥＢＳ１００質量部に対してＰＰ含有量が１００質量部を超える（１５０質量部）の比較例５は、ゴム弾性に乏しいものとなった。
ＳＥＢＳ１００質量部に対してＴＰＵ含有量が１０００質量部を超える（１３００質量部）の比較例６は、ゴム弾性に乏しいものとなった。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、良好な帯電防止性を有し、ゴム弾性、機械的特性、印刷性にも優れるものであるから、例えば電子部材運搬用治具、電子部品組立工具のグリップ等、ホコリの付着を嫌うような成形品の材料として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性を有する熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性エラストマー組成物に帯電防止性を付与するには、導電性酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、カーボンファイバー、金属粉、金属繊維等の導電性フィラー、あるいは界面活性剤が使用されている。
【０００３】
【特許文献１】特許第２５４１０３９号公報
【特許文献２】特開２００６−１７８４２４号公報
【特許文献３】特開２００４−２３１２０８号公報
【特許文献４】特開平８−５２８２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記導電性フィラーを熱可塑性エラストマーに添加することによって帯電性を付与する場合、充分な帯電性（例えば成形物の表面抵抗が１０１０Ω以下）を得るためには、導電性フィラーの添加量を多くすることが必要である。しかし上記導電性フィラーの添加量を多くすると、熱可塑性エラストマーが硬くなり、ゴム弾性が失われ、機械的特性も劣化すると云う問題点がある。更に透明な組成物が得られないと云う問題点もある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点を解決するべく、スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部と、４０℃における動粘度が４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）であるゴム用軟化剤４０〜３００質量部と、ポリプロピレン５〜１００質量部と、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー１〜１０００質量部と、イオン導電性帯電防止剤１０〜３００質量部と、相溶化剤１〜２００質量部とからなる熱可塑性エラストマー組成物、並びにスチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部と、４０℃における動粘度が４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）であるゴム用軟化剤４０〜３００質量部と、ポリプロピレン５〜１００質量部と、イオン導電性帯電防止剤１０〜３００質量部とからなる熱可塑性エラストマー組成物を提供する。
上記イオン導電性帯電防止剤は、下記の（Ｉ）と（II）を含有するものであることが望ましく、その場合上記アルカリ金属塩類は、リチウム塩類であることが望ましい。
（Ｉ）エーテル結合および／またはエステル結合を含む化合物、及び／又は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む重合体または共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上。
（II）アルカリ金属塩類またはアルカリ土類金属塩類を、アルカリ吸着能を有する化合物でアニオン吸着処理して得られる成分。
また上記アルカリ吸着能を有する化合物は、マグネシウム（Ｍｇ）とアルミニウム（Ａｌ）を主成分とする合成ハイドロタルサイド（ＨＴ）および／またはアニオン変位性イオン交換体であることが望ましく、上記相溶化剤は、酸変性スチレン系エラストマーであることが望ましい。
【発明の効果】
【０００６】
〔作用〕
本発明にあっては、帯電防止剤として、イオン導電性帯電防止剤を使用する。イオン導電性帯電防止剤は導電性フィラーに比べると、添加量が少なくても充分な帯電防止性を熱可塑性エラストマーに付与し、そして熱可塑性エラストマーのゴム弾性や機械的特性に対する影響力が少ない。
本発明のイオン導電性帯電防止剤として望ましいものは、（Ｉ）エーテル結合および／またはエステル結合を含む化合物、及び／又は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む重合体または共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上と、（II）アルカリ金属塩類またはアルカリ土類金属塩類を、アルカリ吸着能を有する化合物でアニオン吸着処理して得られる成分を含有するものである。
上記イオン導電性帯電防止剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属由来のイオンをエーテル結合あるいはエステル結合の酸素原子によって伝播するもので、熱可塑性エラストマーに優れた帯電防止性を付与する。そして上記イオン導電性帯電防止剤は、熱可塑性エラストマーと均一に混合するから相分離を起こしにくく、また耐熱性、耐候性にも優れている。
【０００７】
更に好ましくは、本発明において熱可塑性ポリウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）を添加すると、該熱可塑性エラストマー中に存在するウレタン結合によってイオン易動度（イオン移動度）が向上して帯電防止性を高めることが出来る。またＴＰＵの添加によって組成物の印刷性が向上する。
本発明において相溶化剤は、水添熱可塑性スチレン系エラストマーとＴＰＵとの相溶性を向上せしめるものであり、その結果、ＴＰＵの印刷性改良効果が有効に発揮されるようになる。上記相溶化剤として酸変性スチレン系エラストマーを使用すると、相溶化効果が一層良好になり、そして組成物の印刷性も一層向上する。
【０００８】
〔効果〕
本発明の熱可塑性エラストマー組成物にあっては、イオン導電性帯電防止剤を添加するから、良好な帯電防止性を有し、かつゴム弾性や機械的特性に優れたエラストマー組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明を以下に詳細に説明する。
〔水添熱可塑性スチレン系エラストマー〕
本発明に使用する水添熱可塑性スチレン系エラストマーとは、スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と、共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるものであって、上記共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）は一部または全部が水素添加されている。
上記スチレン系重合体ブロック（Ｓ）とは、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−ｔ（ターシャリー）−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等のスチレン系単量体の重合体ブロックである。
上記共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とは、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン系化合物の重合体ブロックである。
本発明が使用する上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、例えばスチレン−エチレンーブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ピリジン−ブタジエンゴム（ＰＢＲ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−エチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）（α−ＭｅＳＢα−ＭｅＳ）、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ）、スチレン−クロロプレンゴム（ＳＣＲ）等が例示される。
【００１０】
本発明の組成物に耐熱性を付与するためには、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は１５万以上であることが望ましいが、５０万以上では組成物の成形性が悪くなる。更に望ましい重量平均分子量（Ｍｗ）の範囲は２４万〜４５万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万未満のものを使用すると、組成物のペレットが乾燥時にブロッキングしてしまったり、７０℃における圧縮永久歪が大きくなる。
【００１１】
本発明の組成物の耐熱性をより向上させるためには、更に上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーのスチレン系単量体含有量が２０質量％以上のものを選択する。上記スチレン系単量体含有量の更に望ましい範囲は２０〜４０質量％である。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーの重量平均分子量（Mw）は下記のゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法による測定値を用いる。
〔ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフ）法によるポリスチレン換算分子量測定〕
・測定条件
ａ）測定機器：ＳＩＣ Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ Ｍｏｄｅl ０９
Ｓｕｇａｉ Ｕ−６２０ ＣＯＬＵＭＮ ＨＥＡＴＥＲ
Ｕｎｉｆｌｏｗｓ ＵＦ−３００５Ｓ２Ｂ２
ｂ）検出器 ：ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ Ｗａｔｅｒｓ ４１０
Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ
ｃ）カラム ：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０６Ｍ×２本
ｄ）オーブン温度：４０℃
ｅ）溶離液 ：ＴＨＦ １．０ｍｌ／ｍｉｎ
ｆ）標準試料：ポリスチレン
ｇ）注入量 ：１００μｌ
ｈ）濃度 ：０．０２０ｇ／１０ｍｌ
ｉ）試料調整：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェノール（ＢＨＴ）が０．２重量％添加されたＴＨＦを溶媒として、室温で攪拌して溶解させた。
ｊ）補正 ：検量線測定時と試料測定時とのＢＨＴのピークのずれを補正して、分子量計算を行った。
【００１２】
〔ゴム用軟化剤〕
本発明において使用されるゴム用軟化剤としては、非芳香族系のオイルが使用され、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイルが使用されるが、本発明の水添熱可塑性スチレン系エラストマーと良好な相溶性を示すパラフィン系オイルは望ましいゴム用軟化剤である。
上記ゴム用軟化剤の動粘度（４０℃）は、４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲であることが望ましく、更に望ましくは６０〜４００ｃＳｔの範囲である。動粘度（４０℃）が４０ｃＳｔに満たない場合には、組成物を成形する際に、または成形後に樹脂表面に滲み出る量が著しくなり、樹脂表面がベトベトになるブリードという現象を引き起こす。動粘度（４０℃）が５００ｃＳｔを超える場合には、得られた熱可塑性エラストマーの成形性が悪化する。
【００１３】
〔ポリプロピレン〕
本発明に使用するポリプロピレン（ＰＰ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、ポリプロピレンにポリエチレンやエチレン−プロピレン共重合体を添加した変性ポリプロピレン等が含有される。
【００１４】
〔熱可塑性ポリウレタン系エラストマー〕
本発明において使用する熱可塑性ポリウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）としては、ジイソシアネートと短鎖グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡ等）とからなるハードセグメントと、ジイソシアネートと長鎖ポリオールとからなるソフトセグメントとを有するものである。上記短鎖グリコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノールＡ等が例示され、上記長鎖ポリオールとしては、分子量が４００〜６，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール（例えば、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール等）のようなポリエステル系のもの、あるいはポリアルキレンアジペート、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート等のようなポリエステル系のものが使用されるが、極性樹脂と良好な融着力を示すポリエーテル系ＴＰＵの使用が望ましい。ポリエステル系ＴＰＵやポリカーボネートは極性樹脂との融着力がポリエーテル系ＴＰＵに比べると劣っている。
【００１５】
〔イオン導電性帯電防止剤〕
本発明において使用するイオン導電性帯電防止剤としては、例えば長鎖脂肪族アミンおよびアミド、第4級アンモニウム塩、エトキシ化長鎖脂肪族アミン等が例示される。イオン導電性帯電防止剤として好ましくは、（Ｉ）エーテル結合および／またはエステル結合を含む化合物、及び／又は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む重合体または共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上と、（II）アルカリ金属塩類またはアルカリ土類金属塩類を、アルカリ吸着能を有する化合物でアニオン吸着処理して得られる成分を含有するものがある。上記イオン導電性帯電防止剤は、特開２００３−２７７６２２号公報に詳記されている。上記イオン導電性帯電防止剤を使用すると、透明な組成物を得ることが可能になる。
【００１６】
〔相溶化剤〕
本発明において使用される相溶化剤としては、例えば酸変性αオレフィン、酸変性スチレン系エラストマー、エポキシ変性のオレフィン、エポキシ変性スチレン系エラストマー等がある。望ましい相溶化剤としては、酸変性スチレン系エラストマー、更に望ましいのは酸変性水添スチレン系エラストマーである。
上記酸変性水添スチレン系エラストマーは、前記水添スチレン系エラストマーを酸変性したものであり、酸変性に使用される化合物としてはカルボン酸基またはカルボン酸誘導体基を有する化合物があり、該化合物としては、例えばマレイン酸、ハロゲン化マレイン酸、イタコン酸、シス−４−シクロへキセン−１，２−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ〔２，２，１〕−５−へプテン−２，３−ジカルボン酸等やこれらジカルボン酸の無水物、エステル、アミド、イミド等およびアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等やこれらモノカルボン酸のエステル、例えばメタクリル酸メチルやアミド等の誘導体が挙げられる。
上記酸変性水添スチレン系エラストマーは、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーと、ＴＰＵとの相溶性を改良して組成物の極性樹脂に対する融着力を向上せしめる相溶化剤である。
上記酸変性スチレン系エラストマーの中でも望ましいものはマレイン酸変性ＳＥＢＳである。
【００１７】
〔第三成分〕
上記成分以外、所望により本発明の特徴を損なわない範囲において、必要に応じて他の配合成分を配合することができる。例えばタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、珪藻土、ドロマイト、石膏、焼成クレー、アスベスト、マイカ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉等の無機充填材や、リンター、リネン、サイザル、木粉、ヤシ粉、クルミ粉、でん粉、小麦粉、米粉等の有機充填材や、あるいは木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビスコース繊維、アセテート繊維等の有機合成繊維や、アスベスト繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維、ウィスカー繊維等の繊維充填材や、色素、顔料、カーボンブラックなどの着色剤や、あるいは、帯電防止剤、導電性付与剤、老化防止剤、難燃剤、防炎剤、撥水剤、撥油剤、防虫剤、防腐剤、ワックス類、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、ＤＢＰ，ＤＯＰ、熱安定剤、キレート剤、分散剤等の各種添加剤を添加してもよい。
また、本発明の組成物は本発明の特徴を損なわない範囲であれば他のポリマーをブレンドして使うことも可能である。
【００１８】
〔配合〕
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、上記ゴム用軟化剤は４０〜３００質量部、ＰＰは５〜１００質量部、ＴＰＵは１〜１０００質量部、イオン導電性帯電防止剤は１０〜３００質量部、相溶化剤は０〜２００質量部配合される。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、ゴム用軟化剤の配合量が４０質量部に満たない場合には、得られる組成物の溶融物の流動性が低下して成形性が悪くなり、３００質量部を超える配合量の場合には、軟化剤が表面に滲出して組成物の印刷性が低下する。また４０℃における動粘度が４０ｃＳｔ未満では軟化剤が表面に滲み出やすくなって組成物の印刷性が悪くなり、５００ｃＳｔを超える場合は組成物の成形性が悪くなる。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、ＰＰの配合量が５質量部に満たない場合には、得られる組成物の成形性が悪くなり、また１００質量部を越える配合量では組成物が硬くなってゴム弾性が失なわれる。
ＴＰＵは組成物の帯電防止性を向上させるものであり、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、ＴＰＵの配合量は１〜１０００質量部、好ましくは１００〜９００質量部、更に好ましくは１５０〜８５０質量部でその効果が顕著になる。一方１０００質量部を越える配合量では、組成物のゴム弾性が低下する。
上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して上記イオン導電性帯電防止剤の添加量が１０質量部に満たない場合には、本発明組成物に対する帯電防止効果が低くなり、一方３００質量部を超えて添加しても効果は飽和し、単に組成物のコストアップを惹起するのみである。
相溶化剤は、組成物にＴＰＵを添加した場合に添加されて、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーとＴＰＵとの相溶性を改良するものであり、そのためには上記相溶化剤は、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部に対して、１〜２００質量部、好ましくは１０〜１７５質量部、さらに好ましくは２０〜２５０質量部添加される。上記相溶化剤を添加しない場合には、上記水添熱可塑性スチレン系エラストマーと上記ＴＰＵとの相溶性が改良されず、得られる組成物の帯電防止効果が顕著ではなくなる。しかし２００質量部を超えた添加量では、効果は飽和し、組成物のコストアップにつながる。
上記材料は、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー等の混合装置によって混合され、混合物は、通常、押出機によって溶融混練してストランドに押出し、冷水中で冷却しつつカッターによってペレットに切断する。得られたペレットは、通常、射出成形によって所定の成形品とする。
【実施例】
【００１９】
以下に、本発明を更に具体的に説明するための実施例、参考例および比較例を記載する。
（実施例１〜９、参考例、比較例１〜６）
〔材料〕
下記の材料を使用した。なお、配合量は、実施例１〜５については表１の上段、実施例６〜９については表１の下段、参考例と比較例１〜４については表２の上段、比較例５，６については表２の下段に示した。
【００２０】
１．水添熱可塑性スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）
（１）クレイトンＧ１６５１〔商品名、クレイトンポリマージャパン（株）製〕、Mw：約２４．７万
２．酸変性水添スチレン系エラストマー（相溶化剤）
（１）クレイトンＦＧ−１９０１Ｘ〔商品名、クレイトンポリマージャパン（株）製、マレイン酸変性ＳＥＢＳ〕
３．ゴム用軟化剤（パラフィンオイル）
（１）ＰＷ３８０〔商品名、出光興産（株）製〕、動粘度（４０℃）：３８３ｃＳｔ
（２）ＮＴＫ４００〔商品名、日本サン石油（株）製〕、動粘度（４０℃）：８４．０ｃＳｔ
（３）マーコールＮ１７２〔商品名、エクソンモービル社製〕、動粘度（４０℃）：３５．２ｃＳｔ
４．ＴＰＵ
（１）エラストランＥＴ６８０〔商品名、ＢＡＳＦ社製、エステル系ＴＰＵ〕、ＨｓＡ： ８０
５．ＰＰ
（１）ＰＸ６００Ｎ〔商品名、サンアロマー（株）製〕、曲げ弾性率：１６００ＭＰａ
（２）ＰＭ８７０Ａ〔商品名、サンアロマー（株）製〕、曲げ弾性率：１３５０ＭＰａ
６．帯電防止剤
６−１イオン導電性帯電防止剤
（１）サンコノールＴＢＸ−３１０〔商品名、三光化学工業製〕、エーテル結合とエステル結合とを含む共重合体、リチウム塩、合成ハイドロタルサイト（ＨＴ）
６−２比較帯電防止剤
（２）エレストマスター３２０〔商品名、花王製〕、非イオン性界面活性剤系帯電防止剤
（３）パゼット２３−Ｋ〔商品名、ハクスイテック製〕、導電性酸化亜鉛
７．炭酸カルシウム
（１）スーパー３Ｓ〔商品名、丸尾カルシウム（株）製、平均粒子径：１．８μｍ（比表面積からの計算）〕
【００２１】
〔熱可塑性エラストマー組成物（ペレット）の製造条件〕
パラフィンオイル以外の材料をドライブレンドし、これにパラフィンオイルを含浸させて混合物を作製する。その後、混合物を下記の条件で押出機で溶融混練して、熱可塑性組成物のペレットを製造する。
押出機：ＫＺＷ３２ＴＷ−６０ＭＧ−ＮＨ〔商品名、（株）テクノベル製〕
シリンダー温度：１８０〜２２０℃
スクリュー回転数：３００〜４００ｒｐｍ
【００２２】
〔熱可塑性エラストマー組成物の成形条件〕
射出成形機・・・１００ＭＳIII−１０Ｅ〔商品名、三菱重工業（株）製〕
射出成形温度：１７０℃
射出圧力：３０％
射出時間：１０ｓｅｃ
金型温度：４０℃
上記条件で厚さ２mm、幅１２５mm、長さ１２５mmのプレートを作製する。
【００２３】
〔評価方法〕
実施例１〜９、参考例、および比較例１〜６のそれぞれについて下記の評価を行った。なお、各物性の評価結果は、実施例１〜５については表１の上段、実施例６〜９については表1の下段、参考例と比較例１〜４については表２の上段、比較例５，６については表２の下段に示した。
（１）硬さ測定
硬さ測定は、上記のように作製したプレートを積層して得た厚さ６mmの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５３Ａに準拠して行った。
（２）表面抵抗率
上記のように作製したプレートを試料として用い、２３℃、湿度４５％の条件下でＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠して行った。
（３）ゴム弾性
上記のように作製したプレートを９０゜に折り曲げて、手を離したときの戻りの感触で評価した。
（４）印刷性
粘着テープを表面にインクをつけた試料に貼り付け、更に剥離した後の状態を下記の３段階で確認した。
◎：テープを剥離した後、下地は見えずテープにもインクがつかない場合。
○：テープを剥離した後、下地は見えないが粘着テープにインクがついている場合。
×：テープを剥離した後、印刷の下地である熱可塑性エラストマー組成物のプレートが見えた場合。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
実施例１〜９の試料は、いずれも良好な帯電防止性（表面抵抗率１０１０（１．０Ｅ＋１０）Ω以下）、ゴム弾性、印刷性を示した。
非イオン性界面活性剤系帯電防止剤を使用した参考例は、実施例１〜９に比べると印刷性が悪くなった。
帯電防止剤として導電性フィラーを使用した比較例１は、表面抵抗率も高く（２×１０１１Ω）、ゴム弾性、印刷性共に実施例１〜９よりも悪くなる。
水添熱可塑性スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）１００質量部に対してパラフィンオイル（軟化剤）を４０質量部未満の量（３０質量部）添加した比較例２は、ゴム弾性に乏しいものとなった。
一方、ＳＥＢＳ１００質量部に対してパラフィンオイル（軟化剤）を３００質量部を超える量（３５０質量部）添加した比較例３は、表面抵抗率が高く（４．８×１０１０Ω）、印刷性も悪くなった。
軟化剤の動粘度（４０℃）が４０ｃＳｔ未満（３５．２ｃＳｔ）の比較例４は、表面抵抗率が高く（２．０×１０１０Ω）、印刷性も悪くなった。
ＳＥＢＳ１００質量部に対してＰＰ含有量が１００質量部を超える（１５０質量部）の比較例５は、ゴム弾性に乏しいものとなった。
ＳＥＢＳ１００質量部に対してＴＰＵ含有量が１０００質量部を超える（１３００質量部）の比較例６は、ゴム弾性に乏しいものとなった。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、良好な帯電防止性を有し、ゴム弾性、機械的特性、印刷性にも優れるものであるから、例えば電子部材運搬用治具、電子部品組立工具のグリップ等、ホコリの付着を嫌うような成形品の材料として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部と、
４０℃における動粘度が４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）であるゴム用軟化剤４０〜３００質量部と、
ポリプロピレン５〜１００質量部と、
熱可塑性ポリウレタン系エラストマー１〜１０００質量部と、
イオン導電性帯電防止剤１０〜３００質量部と、
相溶化剤１〜２００質量部と
からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部と、
４０℃における動粘度が４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）であるゴム用軟化剤４０〜３００質量部と、
ポリプロピレン５〜１００質量部と、
イオン導電性帯電防止剤１０〜３００質量部と
からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
上記イオン導電性帯電防止剤は、下記の（Ｉ）と（II）を含有するものである請求項１または請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（Ｉ）エーテル結合および／またはエステル結合を含む化合物、及び／又は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む重合体または共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上
（II）アルカリ金属塩類またはアルカリ土類金属塩類を、アルカリ吸着能を有する化合物でアニオン吸着処理して得られる成分
【請求項４】
上記アルカリ金属塩類は、リチウム塩類である請求項３に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
上記アルカリ吸着能を有する化合物は、マグネシウム（Ｍｇ）とアルミニウム（Ａｌ）を主成分とする合成ハイドロタルサイド（ＨＴ）および／またはアニオン変位性イオン交換体である請求項３または請求項４に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
上記相溶化剤は、酸変性スチレン系エラストマーである請求項１または請求項３から請求項５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１】
スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部と、
４０℃における動粘度が４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）であるゴム用軟化剤４０〜３００質量部と、
ポリプロピレン５〜１００質量部と、
熱可塑性ポリウレタン系エラストマー１〜１０００質量部と、
イオン導電性帯電防止剤１０〜３００質量部と、
相溶化剤１〜２００質量部と
からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
スチレン系重合体ブロック（Ｓ）と共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）とからなるとともに水素添加されているブロック共重合体である水添熱可塑性スチレン系エラストマー１００質量部と、
４０℃における動粘度が４０〜５００センチストークス（ｃＳｔ）であるゴム用軟化剤４０〜３００質量部と、
ポリプロピレン５〜１００質量部と、
イオン導電性帯電防止剤１０〜３００質量部と
からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
上記イオン導電性帯電防止剤は、下記の（Ｉ）と（II）を含有するものである請求項１または請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（Ｉ）エーテル結合および／またはエステル結合を含む化合物、及び／又は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む重合体または共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上
（II）アルカリ金属塩類またはアルカリ土類金属塩類を、アルカリ吸着能を有する化合物でアニオン吸着処理して得られる成分
【請求項４】
上記アルカリ金属塩類は、リチウム塩類である請求項３に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
上記アルカリ吸着能を有する化合物は、マグネシウム（Ｍｇ）とアルミニウム（Ａｌ）を主成分とする合成ハイドロタルサイド（ＨＴ）および／またはアニオン変位性イオン交換体である請求項３または請求項４に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
上記相溶化剤は、酸変性スチレン系エラストマーである請求項１または請求項３から請求項５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【公開番号】特開２００９−２０９２７４（Ｐ２００９−２０９２７４Ａ）
【公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４０９８（Ｐ２００８−５４０９８）
【出願日】平成２０年３月４日（２００８．３．４）
【出願人】（００００００５０５）アロン化成株式会社 (317)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月４日（２００８．３．４）
【出願人】（００００００５０５）アロン化成株式会社 (317)
【Ｆターム（参考）】
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