二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シート
【課題】難燃性でありながら焼却可能であり、焼却に際して有害ガスが発生せず、灰分の残渣が少なく、フィルターの目詰まりもなく、水中に沈降せず水面に浮く、発泡難燃シートに粘着性のよい粘着剤を塗工した二層構造発泡難燃性粘着テープを提供する。
【解決手段】難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着し、さらにＢシート面に粘着剤層を形成し、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合
体０〜１０重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．６０〜０．９８、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性粘着テープである。
【解決手段】難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着し、さらにＢシート面に粘着剤層を形成し、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合
体０〜１０重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．６０〜０．９８、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性粘着テープである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
放射性物質取扱所等においては、床面、機器類、資材置場、壁面等を被覆するために発泡難燃シートが使用されている。本発明は、発泡難燃シートで被覆する際に使用される二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートに関する。
詳しくは、燃焼時にハロゲン系ガス等の発生がなく、かつ、燃焼ガスが通過するフィルターの目詰まりを起こす燐系ガスが発生せず、二層構造発泡難燃性粘着テープ又は発泡難燃シートに二層構造発泡難燃性粘着テープが接着した状態で水中に落としても水面に浮き、灰分が微量で取扱性が容易であり、放射性物質取扱所の床面、機器類、資材置場、壁面等を被覆するために使用する二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、オレフィン系樹脂等の可燃性の合成樹脂の難燃化方法には、臭素等のハロゲン系化合物と三酸化アンチモンを併用して配合する方法がよく知られている。また、焼却の際に有毒ガスが発生しないように、可燃性の非塩素系ポリマーに塩素系添加剤を配合することなく、オルガノポリシロキサンと有機金属化合物とを配合してなる難燃性組成物も公知である。
【０００３】
これ等の公知の組成物は焼却時に塩素ガス、臭素ガス等のハロゲンガスや、ＮＯ2ガス
や、ＳＯ2ガスが発生し、さらに灰分が多量に発生する問題がある。
【０００４】
また、特許文献１〜４には、難燃剤として尿素を用いた組成物やフィルムが記載されているが、尿素は極性が強く、熱可塑性重合体との相溶性が悪い。また尿素は水に対する溶解性が大きく、吸湿性が大なので凝集するため取り扱いが難しいという欠点がある。さらに１３２℃で溶融し、分解するので加工性が悪いという欠点がある。
【０００５】
特に放射性物質を取り扱う場所、たとえば原子力発電所や放射性物質研究所等では、床、壁、天井、間仕切り、機器類等に放射性物質が付着しないように、熱可塑性合成樹脂シートで被覆している。そして一定期間経過後に新しいシートと交換し、取り除いた古いシートは焼却している。しかし、焼却後の残留灰分に放射性が残存するので、灰分量が増加すれば、放射性灰分を密封するのに必要な材料費に加えて保管するための空間が必要となるため、焼却後の残留灰分を減少させることが要求される。同時に、使用中に損傷して床等の露出を防ぐ強度が熱可塑性合成樹脂シートに要求される。
【０００６】
また、近年では難燃剤としてハロゲン含有物質に加えて燐系の含有物質も焼却時にフィルターの目詰まりを起こすことから使用しない傾向にある。
【０００７】
原子炉で発生した使用済核燃料は、再処理されるまで共用プール（水中）の中で保管される。その際、床面、壁面等に放射性物質が付着しないように展張した難燃シートが万一共用プールに落ちた場合、難燃シートの比重が水と同じか又はそれより大きい（比重：１以上）と沈降して見えなくなり、取り除くことができない。逆に比重が水より小さい（比重：１未満）と、プールの水面上に浮くので直ちに発見できる。また、タービン開放点検時にも水面に浮く難燃シートが必要になってきた。
更に水面に浮く発泡難燃シートと一緒に使用する難燃性粘着テープも水面に浮くことが必要とされてきた。
このように、水面に浮く難燃テープが強く要求されている。
【０００８】
【特許文献１】特開平３−７７６７号公報
【特許文献２】特開平３−１５５３９号公報
【特許文献３】特開平４−３３２６４０号公報
【特許文献４】特開平７−１６４５９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記した従来の問題点を解消し、難燃性でありながら焼却可能であり、焼却に際して有害ガスが発生せず、灰分の残渣が少なく、フィルターの目詰まりもなく、水中に沈降せず水面に浮く、発泡難燃シートに粘着性のよい粘着剤を塗工した二層構造発泡難燃性粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するために以下の構成を採用した。
１．難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着し、さらにＢシート面に粘着剤層を形成し、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体０〜１
０重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．６０〜０．９８、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性粘着テープである。
２．前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成されたことを特徴とする上記１項記載の二層構造発泡難燃性粘着テープである。
３．前記ウレタン樹脂は、流動開始温度（Ｔf）が１４５〜１９０℃であることを特徴と
する上記１又は２項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
４．前記エチレン-酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が１４〜２５重量％で、メ
ルトフローレート１〜１５ｇ／１０minの共重合体であることを特徴とする上記１ないし
３項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
【００１１】
５．前記熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性高分子を外殻とし、該熱可塑性高分子の軟化温度以下の沸点を有する液体を内包するマイクロカプセルであることを特徴とする上記１ないし４項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
６．前記粘着剤層は、アクリル酸エステル共重合体を硬化剤で架橋した粘着剤からなるものであることを特徴とする上記１ないし５項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
７．前記硬化剤は、アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、０．５〜５．０重量部を配合したことを特徴とする上記６項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
８．前記粘着剤の塗工量は、１０〜８０ｇ／ｍ2であることを特徴とする上記１ないし７
項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
９．前記Ａシートの厚さが７０〜３００μｍ、Ｂシートの厚さが１０〜５０μｍであることを特徴とする上記１ないし８のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
１０．前記Ａシート及びＢシートは、Ｔ-ダイ押出機又はインフレーション押出機で成形
加工されたことを特徴とする上記１ないし９項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
１１．前記二層構造発泡難燃性粘着テープは、放射性物質取扱所で使用するテープであることを特徴とする上記１ないし１０項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
【００１２】
１２．難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着させてなる二層構造発泡難燃性シートであって、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体
０〜１０重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．５０〜０．９５、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性シートである。
１３．前記発泡難燃シート層からなるＡシート及び前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成されたことを特徴とする上記１２項記載の二層構造発泡難燃性シートである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る二層構造発泡難燃性粘着テープは、発泡難燃シートへの粘着性が良好で粘着剤の糊残りが少ないという効果を奏する。更に本発明に係る二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートは、酸素指数が良好で自己消火性があり、しかも使用後の焼却に際しても有害ガスの発生が無く、灰分の残渣が少なく、水面に落ちても沈降することがなく浮力を有し、フィルターの目詰まりも生じないという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明で使用する樹脂は、ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重合体である。本発
明で使用する難燃剤は、ヒドラゾジカルボンアミドである。成形加工する場合は、これらを混合し、主にペレットにして使用する。
【００１５】
本発明で使用する発泡剤は、熱膨張性マイクロカプセルである。発泡剤は該ペレットに直接混合し付着させて、又は発泡剤を低融点の樹脂に練り込んでペレット化（マスターバッチ）し、このペレットを発泡難燃シート層（以下「Ａシート」とする）成形加工用ペレットに添加して使用する。
【００１６】
本発明で使用する二層構造発泡難燃性シートは、Ｔ-ダイ押出機、インフレーション押
出機等を使用することにより成形加工することができる。押出機は併設で２台使用するのが好ましい。
ダイスは、２種類二層とし、スクリュー径のサイズは、内層と外層と同じでもよいが若干の大きさの違いがあってもよい。
【００１７】
二層構造発泡難燃性粘着テープは、発泡剤を配合したＡシートの比重を小さくするためにシートの発泡倍率を大きくし、更にＡシートの厚さは厚くする必要がある。厚さは７０〜３００μｍが好ましい。より好ましくは９０〜２５０μｍ、更により好ましくは１００〜２２０μｍである。厚さが７０μｍ未満では二層構造にするＢシートの比重が１．２８以上となるため、二層構造発泡難燃性粘着テープの比重を０．９８以下にするのが困難となる。
一方、厚さが３００μｍを超えると二層構造発泡難燃性粘着テープ又は二層構造発泡難燃性シート全体の厚さが厚くなり、テープの取扱性が悪くなる。
【００１８】
無発泡難燃シート層（以下「Ｂシート」とする）の比重はＡシートに比較して大きい傾向にある。二層構造発泡難燃性粘着テープの比重を小さくするためには、シートの厚さを薄くする必要がある。厚さは１０〜５０μｍが好ましい。より好ましくは１０〜４０μｍ、更により好ましくは１５〜３０μｍである。
厚さが１０μｍ未満では成形加工が困難で、機械的強度が小さくなる。５０μｍを超え
ると二層構造発泡難燃性粘着テープ又は二層構造発泡難燃性シート全体の比重が大きくなり好ましくない。
【００１９】
二層構造発泡難燃性粘着テープの基材シートをＡシートとＢシートとの二層構造としたのは、Ａシートは表面に凹凸があり、平滑でないので粘着剤の粘着力は小さいことに起因する。Ｂシートは、表面が平滑であるので粘着剤の粘着力は大きい。粘着力の大きいＢシートに粘着剤を塗工して二層構造難燃性粘着テープを製造した。二層構造発泡難燃性粘着テープの粘着剤層の粘着力は発泡難燃シートへの粘着力より大きい必要がある。発泡難燃シートへの粘着力より二層構造発泡難燃性粘着テープ自身への粘着力が小さいと二層構造発泡難燃性粘着テープから粘着層が剥離し、発泡難燃シートに粘着剤の糊残りが生じる。また、床面や機器類等に糊残りが生じるおそれがある。
【００２０】
糊残りの生じない二層構造発泡難燃性粘着テープを製造するためには、粘着力の大きいＢシートに粘着剤層を塗工する必要がある。更に表面に凹凸がある発泡難燃シートを粘着するために粘着剤層を厚くすることが必要である。
更に、Ｂシート面の粘着力を向上させるために、該シート面にコロナ処理を施すのが好ましい。
【００２１】
本発明で使用するウレタン樹脂はアジペート型エステルタイプ、エーテルタイプ、カプロラクトンタイプのいずれでもよい。流動開始温度（Ｔf）：１４５〜１９０℃のものが
好ましい。１４５℃未満では押出成形性が悪くなる。発泡剤の分解温度との相関関係も悪くなる。１９０℃を超えるとベタツキ感が強くなり、ブロッキングが生じて好ましくない。またインフレーション押出成形の場合は、ダイスから風船を立ち上げる時の成形性が悪くなり好ましくない。また、発泡剤の分解温度との相関関係も悪くなる。ウレタン樹脂の例としては、日本ポリウレタン株式会社製Ｅ６７５ＰＳＰＫ、Ｅ７８５ＰＳＰＫ、Ｅ７９０ＰＳＰＫ、Ｅ６６５ＰＳＰＫ、株式会社クラレ製のクラミロンＵ８１７５、Ｕ８１８０、Ｕ１１９０等が挙げられる。
【００２２】
本発明で使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体はメルトフローレート２．０〜２０ｇ
／１０min、酢酸ビニル含有量１４〜２５重量％のものが好ましい。メルトフローレート
２．０ｇ／１０min未満ではインフレーション押出成形性やＴ-ダイ押出成形性が悪くなる。２０ｇ／１０minを超えるとベタツキ感が生じ、ブロッキングが生じる。酢酸ビニル含
有量を１４重量％未満にすると難燃性が悪くする。２５重量％を超えるとベタツキ感があり、ブロッキングが生じ好ましくない。また機械的強度が悪くなるので好ましくない。
エチレン-酢酸ビニル共重合体の例としては、三井・デュポンポリケミカル株式会社製
エバフレックスＥＶ-３６０、エバフレックスＥＶ-４５０、エバフレックスＥＶ-４６０
、エバフレックスＥＶ-５６０、日本ユニカー株式会社製ＮＵＣ-３１９５、ＮＵＣ-３４
６１、ＮＵＣ-３８３０等が挙げられる。
【００２３】
ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重合体は混合して使用する。両者の使用割合は
ウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体０〜１０重量％
である。特にウレタン樹脂９０重量％以上９６重量％未満、エチレン−酢酸ビニル共重合体４重量％超え１０重量％以下が好ましい。
難燃シートにおいてウレタン樹脂の比率が多い場合は難燃性が良好であるが、タックが発生する。しかし、難燃シートを発泡させるとタックは軽減される。難燃剤を３０重量部以上添加したＡシートは行程紙などを使用することなく、直接ワインダーに巻き取ることができる。
エチレン-酢酸ビニル共重合体は成形加工性がよい。しかし、エチレン-酢酸ビニル共重合体を配合するとＡシートの難燃性が悪くなるので、難燃剤の添加量を多くする必要がある。添加量を多くすると成形性が悪くなる。また、機械的強度が悪くなるので好ましくな
い。そのため、エチレン-酢酸ビニル共重合体の混合量をウレタン樹脂１００〜９０重量
％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体の混合量は０〜１０重量％であり、１０重量％
を超えて配合すると二層構造発泡難燃シートに粘着剤を塗工し、二層構造発泡難燃性粘着テープにした場合、難燃性が悪くなり好ましくない。
【００２４】
さらに、本発明においては難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを使用する。
ヒドラゾジカルボンアミドの構造式は、
【００２５】
【化１】
【００２６】
で示される化合物であり、融点２５７℃、比重１．６０である。
ヒドラゾジカルボンアミドはＴ-ダイ押出機やインフレーション押出機によって成形加
工する際の樹脂への分散性及び加工性を考慮すると、平均粒径３０μｍ以下のものが好ましい。平均粒径が２０μｍ以下のものがさらに好ましい。
【００２７】
ヒドラゾジカルボンアミドは、ブロッキング防止効果が大きいので、本発明で使用する難燃剤として好適である。また焼却してもＮＯxが発生しない効果も奏する。ヒドラゾジ
カルボンアミドの例としては、大塚化学株式会社製ＫＢＨ-３０等が挙げられる。
【００２８】
本発明に係るヒドラゾジカルボンアミドは、ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重
合体の混合体１００重量部に対し、３０〜１２０重量部を配合したものである。
【００２９】
二層構造発泡難燃性粘着テープの発泡剤を配合したＡシートは発泡すると体積が膨張し、難燃性が悪くなるので、ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重合体等を配合した全
樹脂１００重量部に対し、難燃剤の配合量は３０〜１２０重量部である。好ましくは、３５〜１１０重量部、より好ましくは、５０〜１１０重量部である。
かかる難燃剤の配合量について、３０重量部未満では難燃性が悪くなる。また１２０重量部を超えると押出成形性が悪くなる。また、Ａシートの機械的強度が悪くなる。
Ｂシートにおける難燃剤の配合量は、３０〜１２０重量部である。好ましくは３５〜１１０重量部、より好ましくは５０〜１１０重量部である。３０重量部未満では二層構造として使用するＡシートの難燃性補強効果が悪くなる。１２０重量部を超えると二層構造発泡難燃性粘着テープの比重が大きくなり好ましくない。
【００３０】
本発明に係る発泡剤としては熱膨張性マイクロカプセルが使用される。
熱膨張性マイクロカプセルは、小さなプラスチック球体で平均粒径５〜５０μｍであり、アクリル系コポリマー及び低密度ポリエチレンの熱可塑性樹脂である。
熱膨張性マイクロカプセルは熱可塑性高分子を外殻とし、中に液体を内包するものが好ましい。かかる液体は、熱膨張性マイクロカプセルの軟化温度以下の液体で低沸点炭化水素である。
膨張開始温度は約８５〜１６０℃で、最高熱膨張温度は約１２５〜１９０℃である。
熱膨張性マイクロカプセルの体積膨張は約２０〜７０倍である。
【００３１】
熱膨張性マイクロカプセルは、ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重合体の混合体
１００重量部に対して０．８〜３．０重量部、好ましくは１．５〜３．０重量部、より好ましくは１．５〜２．５重量部である。０．８重量部未満では熱膨張性（発泡倍率）が小さく好ましくない。添加量３．０重量部を超えると熱膨張性が大きくなり過ぎ、二層構造発泡難燃性シートの表面の凹凸が大きくなり、外観が悪くなる。更に二層構造発泡難燃性シートの機械的強度が悪くなる。特にヨコ方向の強度が低下する。またピンホールが発生する。
【００３２】
熱膨張性マイクロカプセルにはKicker（発泡促進剤）を含有させてもよい。Kickerとして尿素、シュウ酸、クエン酸、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸などの有機系のKickerを用いることができる。
原子力発電所では、亜鉛や鉛の使用が禁止されている。そのため亜鉛系Kicker、鉛系Kickerは使用しない。
【００３３】
熱膨張性マイクロカプセルの例としては、大日精化株式会社製マイクロスフェアーＭ５２０、マイクロスフェアーＨ７５０Ｄ、マイクロスフェアーＨ８５０Ｄ、ファインセルマスターＭＳ４０１Ｋ、ファインセルマスターＭＳ４０２Ｋ、松本油脂製薬株式会社製マツモトマイクロスフェアーＦ-５５、Ｆ-８０Ｓ、Ｆ-８０ＶＳ、Ｆ-８２ＥＶＡ５０、Ｆ-８
５、Ｆ-１００、ＥＸＰＡＮＣＥＬ株式会社製Expanceｌ０９２-４０、１９２-８０、０９２-１２０、００９-８０、０９２ＲＭＢ１２０、０９２ＭＢ１２０などが挙げられる。
【００３４】
二層構造発泡難燃性シートの比重は０．５０〜０．９５である。比重が０．５０未満では水に浮くが、Ａシートの表面の凹凸が大きくなり、ピンホールが発生し、外観が悪なる。また、難燃性が悪くなり、また機械的強度は低下する。特にヨコ方向の強度が低下し好ましくない。比重が０．９５を超えると粘着剤層を二層構造発泡難燃性シートに塗工して貼り合わせると、比重が１以上になり水中での浮力を失い、好ましくない。
【００３５】
本発明の二層構造発泡難燃性テープの基材シートを押出成形加工するにはウレタン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド及びその他の
上記配合剤等をヘンシュルミキサー、バンバリーミキサー、ロールニーダー、加圧ニーダー等を用いて加熱混練して難燃性樹脂混合物を作り、これをカレンダーロール、一軸押出機、二軸押出機等でペレット化し、このペレットに熱膨張性マイクロカプセルをまぶし付着させる。又は、発泡剤を低融点の樹脂に練り込んでマスターバッチとして添加しても良い。
【００３６】
Ｔ-ダイ押出機、インフレーション押出機で二層構造発泡難燃性シートを成形加工する
。発泡はＴ-ダイリップ、インフレーションダイリップから出たところで行われる。
【００３７】
二層構造発泡難燃性シートは、２台の押出機を使用し、一方の内層押出機に発泡剤を配合したペレットを注入する。もう一方の外層押出機には発泡剤を配合していないペレットを注入する。ペレットの注入は内層押出機には発泡剤を配合していないペレット、外層押出機には発泡剤を配合しているペレットでもよい。
内層押出機、外層押出機で溶解した樹脂を２種類二層ダイスから押し出しし、発泡剤を配合したペレットは発泡したシート（Ａシート）、発泡剤を配合していないペレットは無発泡シート（Ｂシート）となりシートは２種類二層ダイス中で溶着し、二層構造発泡難燃性シートとなる。
【００３８】
粘着剤層を形成する粘着剤としては、アクリル系、ゴム系等の粘着剤を使用することができ、これ等の粘着剤は溶剤タイプ、水分散タイプ、ホットメルトタイプのいずれのタイ
プであってもよい。
【００３９】
アクリル系粘着剤には通常非架橋型と架橋型があるが、硬化剤で架橋した架橋型が好ましい。アクリル系粘着剤は主成分がアクリル酸エステルであり、主モノマーとしてＴgの
低いポリマーを生成する４〜１２個の炭素を有するアルキルアクリレート又はメタクリレートで、アクリル酸２-エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソオクチル等
のモノマーと側鎖の短いアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン等のＴgが高く官能基を有するモノマーとの共重合体が用いられる。
官能基は濡れ特性に影響し、架橋の場を与えている。
【００４０】
アクリル酸エステル共重合体の粘着剤としては、東洋インキ製造株式会社製のオリバインＢＰＳ５７８９、オリバインＢＰＳ３８４１、オリバインＢＰＳ３１８０-３Ａ、オリ
バインＢＰＳ１１０９、オリバインＢＰＳ５７００、オリバインＢＰＳ５７２７が挙げられる。
硬化剤としては、イソシアネート系のものが好ましく、東洋インキ製造株式会社製のオリバインＢＸＸ５６２７、オリバインＢＸＸ５１３４が挙げられる。
【００４１】
ゴム系粘着剤としては、天然ゴム粘着剤、スチレン-ブタジエンランダムコポリマー粘
着剤（ＳＢＲ）、ポリイソブチレン系粘着剤（ＰＩＢ）、ブチルゴム系粘着剤等が挙げられるが、ＳＢＲ粘着剤が好ましい。ＳＢＲ粘着剤としては、東洋インキ製造株式会社製のオリバインＢＰＳ３７５７-１、オリバインＢＰＳ４５９５等が挙げられる。
【００４２】
二層構造発泡難燃性粘着テープは、Ｂシート面に粘着剤層を形成することにより製造することができる。
溶解タイプ、水分散タイプの何れの場合でも、剥離シート上に粘着剤を塗工し、乾燥して粘着剤層を形成した後、Ｂシート上に粘着剤層を転写し積層する。転写によらない場合は、直接溶剤タイプ、水分散タイプの粘着剤をＢシートに塗工する。
コロナ処理したＢシート面に粘着剤層を塗工すると、粘着力が向上するので好ましい。
【００４３】
粘着剤の塗工量は１０〜８０ｇ／ｍ2で、好ましくは１５〜７０ｇ／ｍ2、より好ましくは２０〜７０ｇ／ｍ2である。
塗工量が１０ｇ／ｍ2未満では、粘着力が小さく、８０ｇ／ｍ2を超えると難燃性が悪くなり好ましくない。
【００４４】
アクリル系粘着剤を架橋する硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤が好ましく、硬化剤の添加量は粘着剤に対して０．５〜５．０重量部、好ましくは１．０〜４．０重量部である。０．５重量部未満では、保持力が小さくなり被粘着物から剥離した場合に粘着剤の糊が残る。５．０重量部を超えると保持力が大きくなり粘着テープとしての機能をなさなくなる。
【００４５】
二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートの難燃性は、酸素指数ＬＯＩは２６以上である。２６未満では放射性物質を取り扱う場所で使用するには、難燃性が十分でなく好ましくない。
二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートを加熱燃焼した場合の残渣灰分は０．１重量％以下である。
残渣灰分が０．１重量％を超えると、二層構造発泡難燃性粘着テープは焼却処分すると、残渣灰分は長期に亘り保管する必要があるので、保管場所のスペースに問題が生じる。
【００４６】
本発明の二層構造発泡難燃性シートを成形する場合、ウレタン樹脂、エチレン-酢酸ビ
ニル共重合体の物性を阻害しない範囲で、樹脂としてはＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＥＡ、
αオレフィン樹脂等を添加してもよい。また加工助剤として滑剤、安定剤、可塑剤さらに顔料、染料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、カップリング剤、防黴剤等を併用することができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例を示して本発明に係る二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性粘着シートの一例を具体的に説明する。
実施例１
（１）基材シート（Ａシート及びＢシート）
ウレタン樹脂としてクラミロンＵ１１９０（Ｔf：１６５℃、比重：１．２０、硬度：
ショアーＤ ９０Ａ）９３重量％にエチレン-酢酸ビニル共重合体エバフレックスＥＶ-３６０（メルトフローレート：２．５ｇ／１０min、酢酸ビニル含有量１９％、比重：０．
９５）７重量％を配合した全樹脂量１００重量部用意する。
次にＡシート用ペレットとしては、該樹脂混合物に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０（平均粒径：５μｍ、比重：１．６０）９０重量部を配合して使用した
。滑剤としてヘキスト株式会社製のヘキストワックスＯＰ １．０重量部、ヘキスト株式会社製ヘキストワックスＥ ０．７重量部、耐光剤としてチバガイギ株式会社製チヌピン３２６ ０．７重量部、耐光剤として株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ-６３Ｐ
０．５重量部を加え、バンバリーミキサーで１３０℃、１０分間混練し、難燃樹脂混合物を製造した。
【００４８】
該難燃樹脂混合物をφ５０ｍｍ押出機を用いてペレット化した。
該難燃樹脂の比重は、１．３８であった。
Ｂシート用ペレットは、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０（平均粒
径：５μｍ、比重：１．６０）をＡシートと同量の９０重量部配合して使用した。その他の配合剤である滑剤、紫外線吸収剤、耐光剤はＡシート用ペレットと同量配合し、Ａシート用ペレットと同様にしてペレット化した。
Ｂシート用ペレットの比重は、１．３８であった。
Ａシート用ペレットは、ペレット１００重量部に熱膨張性マイクロカプセルとしてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋ（低密度ポリエチレンでのマスターバッチ、熱膨張性マイクロカプセル４０％含有）４重量部を添加し、ヘンシェルミキサー５０リットル中、低速回転で３分間攪拌して両ペレットを混合した。
【００４９】
該発泡剤を含有したＡシート用ペレットを、株式会社日本製鋼所製のインフレーション押出機（φ５５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２８、ＣＲ：２．２）のホッパーに投入した。一方、発泡剤を添加していないＢシート用ペレットを、別の株式会社日本製鋼所製のインフレーション押出機（φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２８、ＣＲ：２．５）のホッパーに投入した。該併設したφ５５ｍｍ押出機と、φ５０ｍｍ押出機の２台のインフレーション押出機を用いて、両押出機のシリンダー温度／Ｃ１：１４０℃、Ｃ２：１６５℃、Ｃ３：１８０℃、ヘッド温度／ＨＤ：１７５℃、ダイス温度／Ｄ１：１７５℃、Ｄ２：１７５℃に設定した。ダイスは２種類二層とし、両押出機においてスピード４ｍ／minで成形加工し、内層はＡシート
、外層はＢシートとし、両者をダイスリップを出る前に溶着させ、風船を膨らませて二層構造発泡難燃性シートに成形加工した。内層のＡシートの厚さは１８０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍである。二層構造発泡難燃性シートの厚さは２１０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートをワインダーに巻き取った。該二層構造発泡難燃性シートの外層のＢシート面にコロナ処理を施した。該二層構造発泡難燃性シートは、二層構造発泡難燃性粘着テープを製作するための基材シートとした。
【００５０】
（２）粘着剤
アクリル酸エステル共重合体としてオリバインＢＰＳ５７００（東洋インキ製造株式会
社製）１００重量部を用いて、これに硬化剤として、オリバインＢＸＸ５６２７（東洋インキ製造株式会社製）１．５重量部を混合した粘着剤を剥離紙上に塗工し、９０℃で５分間乾燥した。該粘着剤の塗工量は６０ｇ／ｍ２であった。
【００５１】
（３）二層構造発泡難燃性粘着テープ
上記（１）で製造した二層構造発泡難燃性シートのＢシートにおける外側面に、上記（２）で製造した剥離紙上に塗工された粘着剤層を転写し、剥離紙を取り除いた二層構造発泡難燃性粘着テープを、７日間４０℃で放置熟成後、５ｃｍ幅にスリットした。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５２】
実施例２
実施例１と同様にして成形加工した二層構造発泡難燃性シートを、二層構造発泡難燃性粘着テープの基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様のものを使用した。該粘着剤は実施例１と同様にして塗工した。該粘着剤の塗工量は２０ｇ／ｍ2であった。
その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５３】
実施例３
実施例１と同様にしてＡシート及びＢシートの何れもウレタン樹脂としてクラミロンＵ１１９０を１００重量％使用したが、実施例１で使用したエチレン-酢酸ビニル共重合体
エバフレックスＥＶ-３６０は使用しなかった。ウレタン樹脂クラミロンＵ１１９０ １
００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を４０重量部配合し
てＡシート用ペレットを作成した。
さらにウレタン樹脂クラミロンＵ１１９０ １００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を４５重量部配合してＢシート用ペレットを作成した。
その他は、Ａシート用ペレット及びＢシート用ペレットは、何れも実施例１と同様にして、難燃樹脂ペレットとした。
Ａシート用ペレットの比重は１．３１であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３２であった。
【００５４】
該Ａシート用ペレットに、熱膨張性マイクロカプセルファインセルマスターＭＳ４０１Ｋ（マスターバッチ熱膨張性マイクロカプセル４０％含有）３重量部を添加して実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃性シートを二層構造発泡難燃性粘着テープの基材シートとした。ここで内層のＡシートの厚さは１６０μｍ、外層のＢシートの厚さは４０μｍである。二層構造発泡難燃性シートの厚さは２００μｍであった。粘着剤は実施例１と同様のものを使用した。該粘着剤は実施例１と同様にして塗工した。該粘着剤の塗工量は５０ｇ／ｍ2であった。
その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５５】
実施例４
Ａシート用ペレットの難燃性樹脂混合物は、実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を１１０重量部配
合した。
Ｂシート用ペレットの難燃性樹脂混合物は、実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を３５重量部配合
した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃樹脂ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの難燃樹脂ペレットの比重は１．４２であった。Ｂシート用ペレットの難燃剤樹脂ペレットの比重は１．２８であった。
【００５６】
該Ａシート用ペレットの難燃樹脂ペレットに、発泡剤としてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋ（マスターバッチ熱膨張性マイクロカプセル４０％含有）６．０重量部を添加して実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
内層のＡシートの厚さは２５０μｍ、外層のＢシートの厚さは４０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは２９０μｍであった。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤としては、アクリル酸エステル共重合体オリバインＢＰＳ５７００ １００重量部に対して、硬化剤オリバインＢＸＸ５６２７ ４．０重量部を混合した粘着剤を該基材シートに実施例１と同様にして塗工した。
該粘着剤の塗工量は７０ｇ／ｍ2であった。その他は実施例１と同様にして二層構造発
泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５７】
実施例５
実施例１においてウレタン樹脂クラミロンＵ１１９０を使用せず、Ｅ７８５ＰＳＰＫ（Ｔf：１６０℃、比重：１．２２、硬度：ショアーＤ ８５Ａ）９３重量％を使用した。
エチレン-酢酸ビニル共重合体は実施例１と同様のエバフレックスＥＶ-３６０ ７重量％を使用した。その他は実施例１と同様にしてＡシート用ペレット及びＢシート用ペレットを製造した。Ａシート用ペレット及びＢシート用ペレットの比重は１．３８であった。
該Ａシート用ペレットに発泡剤としてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋを２．５重量部添加し、実施例１と同様にして両ペレットを混合した。その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
内層のＡシートの厚さは８０μｍ、外層のＢシートの厚さは１５μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは９５μｍであった。
該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は、実施例１と同様のものを使用した。該粘着剤の塗工量も実施例１と同量であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表３及び表４に示す。
【００５８】
実施例６
実施例１と同様の樹脂、同様の難燃剤を同量混合し、実施例１と同様にしてＡシート用ペレット及びＢシート用ペレットを製造した。その他は実施例１と全く同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。
粘着剤としては、実施例１で使用されたアクリル酸エステル共重合体のオリバインＢＰＳ５７００の代わりにアクリル酸エステル共重合体であるオリバインＢＰＳ５７８９（東洋インキ製造株式会社製）１００重量部を使用した。
該粘着剤１００重量部に硬化剤としてオリバインＢＸＸ５６２７（東洋インキ製造株式会社製）０．８重量部を添加し、攪拌混合して粘着剤を製造した。該粘着剤を実施例１と同様にして剥離紙上に６０ｇ／ｍ2を塗工した。該粘着層を該基材シートに転写塗工して
二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表３及び表４に示す。
【００５９】
実施例７
実施例１において実施例１と同様にして製造した二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様の方法で作成した。
該粘着剤の塗工は実施例１の転写法ではなく、該粘着剤をＢシート面に直接塗工し、９０℃で５分間乾燥し、二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
該粘着剤の塗工量は６０ｇ／ｍ2であった。
該二層構造発泡難燃性粘着テープを７日間４０℃で放置熟成後、５ｃｍ幅にスリットした。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表３及び表４に示す。
【００６０】
実施例８
実施例１において実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを作成した。内層のＡシートの厚さは１８０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍであった。該二層構造発泡難燃性シートの厚さは２１０μｍであった。
該二層構造発泡難燃性シートの物性を測定した結果を表３及び表４に示す。
【００６１】
比較例１
実施例１においてＡシート用ペレットの難燃樹脂ペレットは、実施例１と同様のものを使用した。該難燃樹脂ペレットに発泡剤としてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋを１．５重量部添加し、実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
Ｂシート用ペレットは実施例１と同様のものを使用した。その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
内層のＡシートの厚さは９０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは１２０μｍであった。該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量塗工した。その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
【００６２】
比較例２
実施例１においてＡシート用ペレットは、実施例１と同様のものを使用した。該難燃樹脂ペレットに発泡剤としてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋを９．０重量部添加し、実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
Ｂシート用の難燃樹脂ペレットは実施例１と同様のものを使用した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。内層のＡシートの厚さは３４０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは３７０μｍであった。
該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量を塗工した。
その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
【００６３】
比較例３
実施例１において、Ａシート用ペレットは実施例１と同様のものを使用した。発泡剤も実施例１と同様のものを同量使用した。実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃樹脂ペレットを製造した
。Ａシート用ペレットの比重は１．３８であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３８であった。
Ａシート用ペレット、Ｂシート用ペレットを使用して実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
該基材シートに実施例１と同様の粘着剤を転写法により５ｇ／ｍ2塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
【００６４】
比較例４
実施例１において基材シートは実施例１と同様のものを使用した。実施例１において実施例１と同様の粘着剤を該基材シートに転写法により９０ｇ／ｍ2塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
【００６５】
比較例５
実施例１において基材シートは実施例１と同様のものを使用した。実施例１において粘着剤はアクリル酸エステル共重合体オリバインＢＰＳ５７００ １００重量部を使用し、硬化剤は添加しなかった。該粘着剤を該基材シートに転写法により６０ｇ／ｍ2塗工した
。粘着剤が柔らかく、粘着保持力が悪く、更に二層構造難燃樹脂層と粘着剤との粘着性が悪く剥離した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び表８に示す。
【００６６】
比較例６
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。
該樹脂１００重量部に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を１３０重
量部配合した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．４３であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３８であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び表８に示す。
【００６７】
比較例７
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。
該樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を２０重
量部配合した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．２４であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３８であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構
造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量塗工した。その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び表８に示す。
【００６８】
比較例８
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を２０重量部を配合した。その他は
Ａシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．３８であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．２４であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを基材シートに転写法により同量塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び表８に示す。
【００６９】
比較例９
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を１３０重量部配合した。
その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．３８であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．４３であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを基材シートに転写法により同量塗工した。その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表９及び表１０に示す。
【００７０】
比較例１０
実施例１においてウレタン樹脂クラミロンＵ１１９０ ８５重量％、エチレン-酢酸ビ
ニル共重合体エバフレックスＥＶ-３６０ １５重量％を配合し、実施例１と同様にして
ペレット化した。
Ａシート用ペレットの全樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を９０重量部混合し、実施例１と同様にして、難燃樹脂ペレットを製造した
。
Ａシート用ペレットの比重は１．３５であった。
Ｂシート用ペレットの全樹脂量１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を２５重量部混合して実施例１と同様にして、難燃樹脂ペレットを製造し
た。該Ｂシート用ペレットの比重は１．２０であった。
Ａシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの難燃樹脂ペレットを用い、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃性粘着シートを基材シートとした。該基材シートに粘着剤を実施例１と同様のものを同量、同様の転写法に
より塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表９及び表１０に示す。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【表５】
【００７６】
【表６】
【００７７】
【表７】
【００７８】
【表８】
【００７９】
【表９】
【００８０】
【表１０】
【００８１】
物性の測定
（１）燃焼ガスの分析
燃焼ガス発生方法 ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠
塩素ガス（ＨＣl） ＪＩＳ Ｋ ０１０７
フッ化水素（ＨＦ） ＪＩＳ Ｋ ０１０５
臭化水素（ＨＢr） ＪＩＳ Ｋ ００８５
リン化水素（ＰＨ3） 検知管法
（２）成分含有分析
亜鉛（Ｚn） 酸分解後、ＩＣＰ発光分光分析法
鉛 （Ｐb） 酸分解後、ＩＣＰ発光分光分析法
ケイ素（Ｓi） 灰化-アルカリ融解／ＩＣＰ発光分光分析法
（３）灰分
試料の適量を白金るつぼに採取し、熱板上で炭化した後、電気炉に入れて８５０℃において３０分間加熱し、灰化させて、その残分を灰分の重量とした。
表中の灰分「≦０．１」は「０．１」以下であることを示す。
（４）比重 ＪＩＳ Ｋ ００６１ 天びん法
【００８２】
（５）酸素指数 ＪＩＳ Ｋ ７２０１
支持方法の区分：Ｂ-１号
（６）引張試験 ＪＩＳ Ｚ １７０２
（７）粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠
１８０度引き剥がし
試験荷重：９．８０Ｎ
試験時間：６０分間
（８）保持試験 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠
ずれ長さ（ｍｍ）
（９）発泡難燃シートの表面
平滑 ◎
やや凹凸がある ○
凹凸がある △
凹凸とピンホールがある ×
（１０）発泡難燃シートの成形加工性（シートの発泡性）
発泡ムラなし ○
発泡ムラあり △
発泡ムラあり、ピンホールあり、厚さムラあり ×
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の二層構造発泡難燃性粘着テープは、自己消火性発泡難燃シートと共に使用するもので、水中に落ちても沈降することがなく浮くもので、使用後焼却しても灰分の発生も少なく、有害ガスが発生せず、フィルターの目詰まりも生じないので、放射性物質を取り扱う所での床、壁、天井、機器等の被覆用難燃シートの粘着に非常に好適に使用される。
【技術分野】
【０００１】
放射性物質取扱所等においては、床面、機器類、資材置場、壁面等を被覆するために発泡難燃シートが使用されている。本発明は、発泡難燃シートで被覆する際に使用される二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートに関する。
詳しくは、燃焼時にハロゲン系ガス等の発生がなく、かつ、燃焼ガスが通過するフィルターの目詰まりを起こす燐系ガスが発生せず、二層構造発泡難燃性粘着テープ又は発泡難燃シートに二層構造発泡難燃性粘着テープが接着した状態で水中に落としても水面に浮き、灰分が微量で取扱性が容易であり、放射性物質取扱所の床面、機器類、資材置場、壁面等を被覆するために使用する二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、オレフィン系樹脂等の可燃性の合成樹脂の難燃化方法には、臭素等のハロゲン系化合物と三酸化アンチモンを併用して配合する方法がよく知られている。また、焼却の際に有毒ガスが発生しないように、可燃性の非塩素系ポリマーに塩素系添加剤を配合することなく、オルガノポリシロキサンと有機金属化合物とを配合してなる難燃性組成物も公知である。
【０００３】
これ等の公知の組成物は焼却時に塩素ガス、臭素ガス等のハロゲンガスや、ＮＯ2ガス
や、ＳＯ2ガスが発生し、さらに灰分が多量に発生する問題がある。
【０００４】
また、特許文献１〜４には、難燃剤として尿素を用いた組成物やフィルムが記載されているが、尿素は極性が強く、熱可塑性重合体との相溶性が悪い。また尿素は水に対する溶解性が大きく、吸湿性が大なので凝集するため取り扱いが難しいという欠点がある。さらに１３２℃で溶融し、分解するので加工性が悪いという欠点がある。
【０００５】
特に放射性物質を取り扱う場所、たとえば原子力発電所や放射性物質研究所等では、床、壁、天井、間仕切り、機器類等に放射性物質が付着しないように、熱可塑性合成樹脂シートで被覆している。そして一定期間経過後に新しいシートと交換し、取り除いた古いシートは焼却している。しかし、焼却後の残留灰分に放射性が残存するので、灰分量が増加すれば、放射性灰分を密封するのに必要な材料費に加えて保管するための空間が必要となるため、焼却後の残留灰分を減少させることが要求される。同時に、使用中に損傷して床等の露出を防ぐ強度が熱可塑性合成樹脂シートに要求される。
【０００６】
また、近年では難燃剤としてハロゲン含有物質に加えて燐系の含有物質も焼却時にフィルターの目詰まりを起こすことから使用しない傾向にある。
【０００７】
原子炉で発生した使用済核燃料は、再処理されるまで共用プール（水中）の中で保管される。その際、床面、壁面等に放射性物質が付着しないように展張した難燃シートが万一共用プールに落ちた場合、難燃シートの比重が水と同じか又はそれより大きい（比重：１以上）と沈降して見えなくなり、取り除くことができない。逆に比重が水より小さい（比重：１未満）と、プールの水面上に浮くので直ちに発見できる。また、タービン開放点検時にも水面に浮く難燃シートが必要になってきた。
更に水面に浮く発泡難燃シートと一緒に使用する難燃性粘着テープも水面に浮くことが必要とされてきた。
このように、水面に浮く難燃テープが強く要求されている。
【０００８】
【特許文献１】特開平３−７７６７号公報
【特許文献２】特開平３−１５５３９号公報
【特許文献３】特開平４−３３２６４０号公報
【特許文献４】特開平７−１６４５９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記した従来の問題点を解消し、難燃性でありながら焼却可能であり、焼却に際して有害ガスが発生せず、灰分の残渣が少なく、フィルターの目詰まりもなく、水中に沈降せず水面に浮く、発泡難燃シートに粘着性のよい粘着剤を塗工した二層構造発泡難燃性粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するために以下の構成を採用した。
１．難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着し、さらにＢシート面に粘着剤層を形成し、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体０〜１
０重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．６０〜０．９８、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性粘着テープである。
２．前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成されたことを特徴とする上記１項記載の二層構造発泡難燃性粘着テープである。
３．前記ウレタン樹脂は、流動開始温度（Ｔf）が１４５〜１９０℃であることを特徴と
する上記１又は２項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
４．前記エチレン-酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が１４〜２５重量％で、メ
ルトフローレート１〜１５ｇ／１０minの共重合体であることを特徴とする上記１ないし
３項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
【００１１】
５．前記熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性高分子を外殻とし、該熱可塑性高分子の軟化温度以下の沸点を有する液体を内包するマイクロカプセルであることを特徴とする上記１ないし４項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
６．前記粘着剤層は、アクリル酸エステル共重合体を硬化剤で架橋した粘着剤からなるものであることを特徴とする上記１ないし５項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
７．前記硬化剤は、アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、０．５〜５．０重量部を配合したことを特徴とする上記６項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
８．前記粘着剤の塗工量は、１０〜８０ｇ／ｍ2であることを特徴とする上記１ないし７
項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
９．前記Ａシートの厚さが７０〜３００μｍ、Ｂシートの厚さが１０〜５０μｍであることを特徴とする上記１ないし８のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
１０．前記Ａシート及びＢシートは、Ｔ-ダイ押出機又はインフレーション押出機で成形
加工されたことを特徴とする上記１ないし９項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
１１．前記二層構造発泡難燃性粘着テープは、放射性物質取扱所で使用するテープであることを特徴とする上記１ないし１０項のいずれか一に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープである。
【００１２】
１２．難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着させてなる二層構造発泡難燃性シートであって、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体
０〜１０重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．５０〜０．９５、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性シートである。
１３．前記発泡難燃シート層からなるＡシート及び前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成されたことを特徴とする上記１２項記載の二層構造発泡難燃性シートである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る二層構造発泡難燃性粘着テープは、発泡難燃シートへの粘着性が良好で粘着剤の糊残りが少ないという効果を奏する。更に本発明に係る二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートは、酸素指数が良好で自己消火性があり、しかも使用後の焼却に際しても有害ガスの発生が無く、灰分の残渣が少なく、水面に落ちても沈降することがなく浮力を有し、フィルターの目詰まりも生じないという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明で使用する樹脂は、ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重合体である。本発
明で使用する難燃剤は、ヒドラゾジカルボンアミドである。成形加工する場合は、これらを混合し、主にペレットにして使用する。
【００１５】
本発明で使用する発泡剤は、熱膨張性マイクロカプセルである。発泡剤は該ペレットに直接混合し付着させて、又は発泡剤を低融点の樹脂に練り込んでペレット化（マスターバッチ）し、このペレットを発泡難燃シート層（以下「Ａシート」とする）成形加工用ペレットに添加して使用する。
【００１６】
本発明で使用する二層構造発泡難燃性シートは、Ｔ-ダイ押出機、インフレーション押
出機等を使用することにより成形加工することができる。押出機は併設で２台使用するのが好ましい。
ダイスは、２種類二層とし、スクリュー径のサイズは、内層と外層と同じでもよいが若干の大きさの違いがあってもよい。
【００１７】
二層構造発泡難燃性粘着テープは、発泡剤を配合したＡシートの比重を小さくするためにシートの発泡倍率を大きくし、更にＡシートの厚さは厚くする必要がある。厚さは７０〜３００μｍが好ましい。より好ましくは９０〜２５０μｍ、更により好ましくは１００〜２２０μｍである。厚さが７０μｍ未満では二層構造にするＢシートの比重が１．２８以上となるため、二層構造発泡難燃性粘着テープの比重を０．９８以下にするのが困難となる。
一方、厚さが３００μｍを超えると二層構造発泡難燃性粘着テープ又は二層構造発泡難燃性シート全体の厚さが厚くなり、テープの取扱性が悪くなる。
【００１８】
無発泡難燃シート層（以下「Ｂシート」とする）の比重はＡシートに比較して大きい傾向にある。二層構造発泡難燃性粘着テープの比重を小さくするためには、シートの厚さを薄くする必要がある。厚さは１０〜５０μｍが好ましい。より好ましくは１０〜４０μｍ、更により好ましくは１５〜３０μｍである。
厚さが１０μｍ未満では成形加工が困難で、機械的強度が小さくなる。５０μｍを超え
ると二層構造発泡難燃性粘着テープ又は二層構造発泡難燃性シート全体の比重が大きくなり好ましくない。
【００１９】
二層構造発泡難燃性粘着テープの基材シートをＡシートとＢシートとの二層構造としたのは、Ａシートは表面に凹凸があり、平滑でないので粘着剤の粘着力は小さいことに起因する。Ｂシートは、表面が平滑であるので粘着剤の粘着力は大きい。粘着力の大きいＢシートに粘着剤を塗工して二層構造難燃性粘着テープを製造した。二層構造発泡難燃性粘着テープの粘着剤層の粘着力は発泡難燃シートへの粘着力より大きい必要がある。発泡難燃シートへの粘着力より二層構造発泡難燃性粘着テープ自身への粘着力が小さいと二層構造発泡難燃性粘着テープから粘着層が剥離し、発泡難燃シートに粘着剤の糊残りが生じる。また、床面や機器類等に糊残りが生じるおそれがある。
【００２０】
糊残りの生じない二層構造発泡難燃性粘着テープを製造するためには、粘着力の大きいＢシートに粘着剤層を塗工する必要がある。更に表面に凹凸がある発泡難燃シートを粘着するために粘着剤層を厚くすることが必要である。
更に、Ｂシート面の粘着力を向上させるために、該シート面にコロナ処理を施すのが好ましい。
【００２１】
本発明で使用するウレタン樹脂はアジペート型エステルタイプ、エーテルタイプ、カプロラクトンタイプのいずれでもよい。流動開始温度（Ｔf）：１４５〜１９０℃のものが
好ましい。１４５℃未満では押出成形性が悪くなる。発泡剤の分解温度との相関関係も悪くなる。１９０℃を超えるとベタツキ感が強くなり、ブロッキングが生じて好ましくない。またインフレーション押出成形の場合は、ダイスから風船を立ち上げる時の成形性が悪くなり好ましくない。また、発泡剤の分解温度との相関関係も悪くなる。ウレタン樹脂の例としては、日本ポリウレタン株式会社製Ｅ６７５ＰＳＰＫ、Ｅ７８５ＰＳＰＫ、Ｅ７９０ＰＳＰＫ、Ｅ６６５ＰＳＰＫ、株式会社クラレ製のクラミロンＵ８１７５、Ｕ８１８０、Ｕ１１９０等が挙げられる。
【００２２】
本発明で使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体はメルトフローレート２．０〜２０ｇ
／１０min、酢酸ビニル含有量１４〜２５重量％のものが好ましい。メルトフローレート
２．０ｇ／１０min未満ではインフレーション押出成形性やＴ-ダイ押出成形性が悪くなる。２０ｇ／１０minを超えるとベタツキ感が生じ、ブロッキングが生じる。酢酸ビニル含
有量を１４重量％未満にすると難燃性が悪くする。２５重量％を超えるとベタツキ感があり、ブロッキングが生じ好ましくない。また機械的強度が悪くなるので好ましくない。
エチレン-酢酸ビニル共重合体の例としては、三井・デュポンポリケミカル株式会社製
エバフレックスＥＶ-３６０、エバフレックスＥＶ-４５０、エバフレックスＥＶ-４６０
、エバフレックスＥＶ-５６０、日本ユニカー株式会社製ＮＵＣ-３１９５、ＮＵＣ-３４
６１、ＮＵＣ-３８３０等が挙げられる。
【００２３】
ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重合体は混合して使用する。両者の使用割合は
ウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体０〜１０重量％
である。特にウレタン樹脂９０重量％以上９６重量％未満、エチレン−酢酸ビニル共重合体４重量％超え１０重量％以下が好ましい。
難燃シートにおいてウレタン樹脂の比率が多い場合は難燃性が良好であるが、タックが発生する。しかし、難燃シートを発泡させるとタックは軽減される。難燃剤を３０重量部以上添加したＡシートは行程紙などを使用することなく、直接ワインダーに巻き取ることができる。
エチレン-酢酸ビニル共重合体は成形加工性がよい。しかし、エチレン-酢酸ビニル共重合体を配合するとＡシートの難燃性が悪くなるので、難燃剤の添加量を多くする必要がある。添加量を多くすると成形性が悪くなる。また、機械的強度が悪くなるので好ましくな
い。そのため、エチレン-酢酸ビニル共重合体の混合量をウレタン樹脂１００〜９０重量
％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体の混合量は０〜１０重量％であり、１０重量％
を超えて配合すると二層構造発泡難燃シートに粘着剤を塗工し、二層構造発泡難燃性粘着テープにした場合、難燃性が悪くなり好ましくない。
【００２４】
さらに、本発明においては難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを使用する。
ヒドラゾジカルボンアミドの構造式は、
【００２５】
【化１】
【００２６】
で示される化合物であり、融点２５７℃、比重１．６０である。
ヒドラゾジカルボンアミドはＴ-ダイ押出機やインフレーション押出機によって成形加
工する際の樹脂への分散性及び加工性を考慮すると、平均粒径３０μｍ以下のものが好ましい。平均粒径が２０μｍ以下のものがさらに好ましい。
【００２７】
ヒドラゾジカルボンアミドは、ブロッキング防止効果が大きいので、本発明で使用する難燃剤として好適である。また焼却してもＮＯxが発生しない効果も奏する。ヒドラゾジ
カルボンアミドの例としては、大塚化学株式会社製ＫＢＨ-３０等が挙げられる。
【００２８】
本発明に係るヒドラゾジカルボンアミドは、ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重
合体の混合体１００重量部に対し、３０〜１２０重量部を配合したものである。
【００２９】
二層構造発泡難燃性粘着テープの発泡剤を配合したＡシートは発泡すると体積が膨張し、難燃性が悪くなるので、ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重合体等を配合した全
樹脂１００重量部に対し、難燃剤の配合量は３０〜１２０重量部である。好ましくは、３５〜１１０重量部、より好ましくは、５０〜１１０重量部である。
かかる難燃剤の配合量について、３０重量部未満では難燃性が悪くなる。また１２０重量部を超えると押出成形性が悪くなる。また、Ａシートの機械的強度が悪くなる。
Ｂシートにおける難燃剤の配合量は、３０〜１２０重量部である。好ましくは３５〜１１０重量部、より好ましくは５０〜１１０重量部である。３０重量部未満では二層構造として使用するＡシートの難燃性補強効果が悪くなる。１２０重量部を超えると二層構造発泡難燃性粘着テープの比重が大きくなり好ましくない。
【００３０】
本発明に係る発泡剤としては熱膨張性マイクロカプセルが使用される。
熱膨張性マイクロカプセルは、小さなプラスチック球体で平均粒径５〜５０μｍであり、アクリル系コポリマー及び低密度ポリエチレンの熱可塑性樹脂である。
熱膨張性マイクロカプセルは熱可塑性高分子を外殻とし、中に液体を内包するものが好ましい。かかる液体は、熱膨張性マイクロカプセルの軟化温度以下の液体で低沸点炭化水素である。
膨張開始温度は約８５〜１６０℃で、最高熱膨張温度は約１２５〜１９０℃である。
熱膨張性マイクロカプセルの体積膨張は約２０〜７０倍である。
【００３１】
熱膨張性マイクロカプセルは、ウレタン樹脂とエチレン-酢酸ビニル共重合体の混合体
１００重量部に対して０．８〜３．０重量部、好ましくは１．５〜３．０重量部、より好ましくは１．５〜２．５重量部である。０．８重量部未満では熱膨張性（発泡倍率）が小さく好ましくない。添加量３．０重量部を超えると熱膨張性が大きくなり過ぎ、二層構造発泡難燃性シートの表面の凹凸が大きくなり、外観が悪くなる。更に二層構造発泡難燃性シートの機械的強度が悪くなる。特にヨコ方向の強度が低下する。またピンホールが発生する。
【００３２】
熱膨張性マイクロカプセルにはKicker（発泡促進剤）を含有させてもよい。Kickerとして尿素、シュウ酸、クエン酸、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸などの有機系のKickerを用いることができる。
原子力発電所では、亜鉛や鉛の使用が禁止されている。そのため亜鉛系Kicker、鉛系Kickerは使用しない。
【００３３】
熱膨張性マイクロカプセルの例としては、大日精化株式会社製マイクロスフェアーＭ５２０、マイクロスフェアーＨ７５０Ｄ、マイクロスフェアーＨ８５０Ｄ、ファインセルマスターＭＳ４０１Ｋ、ファインセルマスターＭＳ４０２Ｋ、松本油脂製薬株式会社製マツモトマイクロスフェアーＦ-５５、Ｆ-８０Ｓ、Ｆ-８０ＶＳ、Ｆ-８２ＥＶＡ５０、Ｆ-８
５、Ｆ-１００、ＥＸＰＡＮＣＥＬ株式会社製Expanceｌ０９２-４０、１９２-８０、０９２-１２０、００９-８０、０９２ＲＭＢ１２０、０９２ＭＢ１２０などが挙げられる。
【００３４】
二層構造発泡難燃性シートの比重は０．５０〜０．９５である。比重が０．５０未満では水に浮くが、Ａシートの表面の凹凸が大きくなり、ピンホールが発生し、外観が悪なる。また、難燃性が悪くなり、また機械的強度は低下する。特にヨコ方向の強度が低下し好ましくない。比重が０．９５を超えると粘着剤層を二層構造発泡難燃性シートに塗工して貼り合わせると、比重が１以上になり水中での浮力を失い、好ましくない。
【００３５】
本発明の二層構造発泡難燃性テープの基材シートを押出成形加工するにはウレタン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミド及びその他の
上記配合剤等をヘンシュルミキサー、バンバリーミキサー、ロールニーダー、加圧ニーダー等を用いて加熱混練して難燃性樹脂混合物を作り、これをカレンダーロール、一軸押出機、二軸押出機等でペレット化し、このペレットに熱膨張性マイクロカプセルをまぶし付着させる。又は、発泡剤を低融点の樹脂に練り込んでマスターバッチとして添加しても良い。
【００３６】
Ｔ-ダイ押出機、インフレーション押出機で二層構造発泡難燃性シートを成形加工する
。発泡はＴ-ダイリップ、インフレーションダイリップから出たところで行われる。
【００３７】
二層構造発泡難燃性シートは、２台の押出機を使用し、一方の内層押出機に発泡剤を配合したペレットを注入する。もう一方の外層押出機には発泡剤を配合していないペレットを注入する。ペレットの注入は内層押出機には発泡剤を配合していないペレット、外層押出機には発泡剤を配合しているペレットでもよい。
内層押出機、外層押出機で溶解した樹脂を２種類二層ダイスから押し出しし、発泡剤を配合したペレットは発泡したシート（Ａシート）、発泡剤を配合していないペレットは無発泡シート（Ｂシート）となりシートは２種類二層ダイス中で溶着し、二層構造発泡難燃性シートとなる。
【００３８】
粘着剤層を形成する粘着剤としては、アクリル系、ゴム系等の粘着剤を使用することができ、これ等の粘着剤は溶剤タイプ、水分散タイプ、ホットメルトタイプのいずれのタイ
プであってもよい。
【００３９】
アクリル系粘着剤には通常非架橋型と架橋型があるが、硬化剤で架橋した架橋型が好ましい。アクリル系粘着剤は主成分がアクリル酸エステルであり、主モノマーとしてＴgの
低いポリマーを生成する４〜１２個の炭素を有するアルキルアクリレート又はメタクリレートで、アクリル酸２-エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソオクチル等
のモノマーと側鎖の短いアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン等のＴgが高く官能基を有するモノマーとの共重合体が用いられる。
官能基は濡れ特性に影響し、架橋の場を与えている。
【００４０】
アクリル酸エステル共重合体の粘着剤としては、東洋インキ製造株式会社製のオリバインＢＰＳ５７８９、オリバインＢＰＳ３８４１、オリバインＢＰＳ３１８０-３Ａ、オリ
バインＢＰＳ１１０９、オリバインＢＰＳ５７００、オリバインＢＰＳ５７２７が挙げられる。
硬化剤としては、イソシアネート系のものが好ましく、東洋インキ製造株式会社製のオリバインＢＸＸ５６２７、オリバインＢＸＸ５１３４が挙げられる。
【００４１】
ゴム系粘着剤としては、天然ゴム粘着剤、スチレン-ブタジエンランダムコポリマー粘
着剤（ＳＢＲ）、ポリイソブチレン系粘着剤（ＰＩＢ）、ブチルゴム系粘着剤等が挙げられるが、ＳＢＲ粘着剤が好ましい。ＳＢＲ粘着剤としては、東洋インキ製造株式会社製のオリバインＢＰＳ３７５７-１、オリバインＢＰＳ４５９５等が挙げられる。
【００４２】
二層構造発泡難燃性粘着テープは、Ｂシート面に粘着剤層を形成することにより製造することができる。
溶解タイプ、水分散タイプの何れの場合でも、剥離シート上に粘着剤を塗工し、乾燥して粘着剤層を形成した後、Ｂシート上に粘着剤層を転写し積層する。転写によらない場合は、直接溶剤タイプ、水分散タイプの粘着剤をＢシートに塗工する。
コロナ処理したＢシート面に粘着剤層を塗工すると、粘着力が向上するので好ましい。
【００４３】
粘着剤の塗工量は１０〜８０ｇ／ｍ2で、好ましくは１５〜７０ｇ／ｍ2、より好ましくは２０〜７０ｇ／ｍ2である。
塗工量が１０ｇ／ｍ2未満では、粘着力が小さく、８０ｇ／ｍ2を超えると難燃性が悪くなり好ましくない。
【００４４】
アクリル系粘着剤を架橋する硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤が好ましく、硬化剤の添加量は粘着剤に対して０．５〜５．０重量部、好ましくは１．０〜４．０重量部である。０．５重量部未満では、保持力が小さくなり被粘着物から剥離した場合に粘着剤の糊が残る。５．０重量部を超えると保持力が大きくなり粘着テープとしての機能をなさなくなる。
【００４５】
二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートの難燃性は、酸素指数ＬＯＩは２６以上である。２６未満では放射性物質を取り扱う場所で使用するには、難燃性が十分でなく好ましくない。
二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性シートを加熱燃焼した場合の残渣灰分は０．１重量％以下である。
残渣灰分が０．１重量％を超えると、二層構造発泡難燃性粘着テープは焼却処分すると、残渣灰分は長期に亘り保管する必要があるので、保管場所のスペースに問題が生じる。
【００４６】
本発明の二層構造発泡難燃性シートを成形する場合、ウレタン樹脂、エチレン-酢酸ビ
ニル共重合体の物性を阻害しない範囲で、樹脂としてはＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＥＡ、
αオレフィン樹脂等を添加してもよい。また加工助剤として滑剤、安定剤、可塑剤さらに顔料、染料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、カップリング剤、防黴剤等を併用することができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例を示して本発明に係る二層構造発泡難燃性粘着テープ及び二層構造発泡難燃性粘着シートの一例を具体的に説明する。
実施例１
（１）基材シート（Ａシート及びＢシート）
ウレタン樹脂としてクラミロンＵ１１９０（Ｔf：１６５℃、比重：１．２０、硬度：
ショアーＤ ９０Ａ）９３重量％にエチレン-酢酸ビニル共重合体エバフレックスＥＶ-３６０（メルトフローレート：２．５ｇ／１０min、酢酸ビニル含有量１９％、比重：０．
９５）７重量％を配合した全樹脂量１００重量部用意する。
次にＡシート用ペレットとしては、該樹脂混合物に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０（平均粒径：５μｍ、比重：１．６０）９０重量部を配合して使用した
。滑剤としてヘキスト株式会社製のヘキストワックスＯＰ １．０重量部、ヘキスト株式会社製ヘキストワックスＥ ０．７重量部、耐光剤としてチバガイギ株式会社製チヌピン３２６ ０．７重量部、耐光剤として株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ-６３Ｐ
０．５重量部を加え、バンバリーミキサーで１３０℃、１０分間混練し、難燃樹脂混合物を製造した。
【００４８】
該難燃樹脂混合物をφ５０ｍｍ押出機を用いてペレット化した。
該難燃樹脂の比重は、１．３８であった。
Ｂシート用ペレットは、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０（平均粒
径：５μｍ、比重：１．６０）をＡシートと同量の９０重量部配合して使用した。その他の配合剤である滑剤、紫外線吸収剤、耐光剤はＡシート用ペレットと同量配合し、Ａシート用ペレットと同様にしてペレット化した。
Ｂシート用ペレットの比重は、１．３８であった。
Ａシート用ペレットは、ペレット１００重量部に熱膨張性マイクロカプセルとしてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋ（低密度ポリエチレンでのマスターバッチ、熱膨張性マイクロカプセル４０％含有）４重量部を添加し、ヘンシェルミキサー５０リットル中、低速回転で３分間攪拌して両ペレットを混合した。
【００４９】
該発泡剤を含有したＡシート用ペレットを、株式会社日本製鋼所製のインフレーション押出機（φ５５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２８、ＣＲ：２．２）のホッパーに投入した。一方、発泡剤を添加していないＢシート用ペレットを、別の株式会社日本製鋼所製のインフレーション押出機（φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２８、ＣＲ：２．５）のホッパーに投入した。該併設したφ５５ｍｍ押出機と、φ５０ｍｍ押出機の２台のインフレーション押出機を用いて、両押出機のシリンダー温度／Ｃ１：１４０℃、Ｃ２：１６５℃、Ｃ３：１８０℃、ヘッド温度／ＨＤ：１７５℃、ダイス温度／Ｄ１：１７５℃、Ｄ２：１７５℃に設定した。ダイスは２種類二層とし、両押出機においてスピード４ｍ／minで成形加工し、内層はＡシート
、外層はＢシートとし、両者をダイスリップを出る前に溶着させ、風船を膨らませて二層構造発泡難燃性シートに成形加工した。内層のＡシートの厚さは１８０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍである。二層構造発泡難燃性シートの厚さは２１０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートをワインダーに巻き取った。該二層構造発泡難燃性シートの外層のＢシート面にコロナ処理を施した。該二層構造発泡難燃性シートは、二層構造発泡難燃性粘着テープを製作するための基材シートとした。
【００５０】
（２）粘着剤
アクリル酸エステル共重合体としてオリバインＢＰＳ５７００（東洋インキ製造株式会
社製）１００重量部を用いて、これに硬化剤として、オリバインＢＸＸ５６２７（東洋インキ製造株式会社製）１．５重量部を混合した粘着剤を剥離紙上に塗工し、９０℃で５分間乾燥した。該粘着剤の塗工量は６０ｇ／ｍ２であった。
【００５１】
（３）二層構造発泡難燃性粘着テープ
上記（１）で製造した二層構造発泡難燃性シートのＢシートにおける外側面に、上記（２）で製造した剥離紙上に塗工された粘着剤層を転写し、剥離紙を取り除いた二層構造発泡難燃性粘着テープを、７日間４０℃で放置熟成後、５ｃｍ幅にスリットした。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５２】
実施例２
実施例１と同様にして成形加工した二層構造発泡難燃性シートを、二層構造発泡難燃性粘着テープの基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様のものを使用した。該粘着剤は実施例１と同様にして塗工した。該粘着剤の塗工量は２０ｇ／ｍ2であった。
その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５３】
実施例３
実施例１と同様にしてＡシート及びＢシートの何れもウレタン樹脂としてクラミロンＵ１１９０を１００重量％使用したが、実施例１で使用したエチレン-酢酸ビニル共重合体
エバフレックスＥＶ-３６０は使用しなかった。ウレタン樹脂クラミロンＵ１１９０ １
００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を４０重量部配合し
てＡシート用ペレットを作成した。
さらにウレタン樹脂クラミロンＵ１１９０ １００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を４５重量部配合してＢシート用ペレットを作成した。
その他は、Ａシート用ペレット及びＢシート用ペレットは、何れも実施例１と同様にして、難燃樹脂ペレットとした。
Ａシート用ペレットの比重は１．３１であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３２であった。
【００５４】
該Ａシート用ペレットに、熱膨張性マイクロカプセルファインセルマスターＭＳ４０１Ｋ（マスターバッチ熱膨張性マイクロカプセル４０％含有）３重量部を添加して実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃性シートを二層構造発泡難燃性粘着テープの基材シートとした。ここで内層のＡシートの厚さは１６０μｍ、外層のＢシートの厚さは４０μｍである。二層構造発泡難燃性シートの厚さは２００μｍであった。粘着剤は実施例１と同様のものを使用した。該粘着剤は実施例１と同様にして塗工した。該粘着剤の塗工量は５０ｇ／ｍ2であった。
その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５５】
実施例４
Ａシート用ペレットの難燃性樹脂混合物は、実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を１１０重量部配
合した。
Ｂシート用ペレットの難燃性樹脂混合物は、実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を３５重量部配合
した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃樹脂ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの難燃樹脂ペレットの比重は１．４２であった。Ｂシート用ペレットの難燃剤樹脂ペレットの比重は１．２８であった。
【００５６】
該Ａシート用ペレットの難燃樹脂ペレットに、発泡剤としてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋ（マスターバッチ熱膨張性マイクロカプセル４０％含有）６．０重量部を添加して実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
内層のＡシートの厚さは２５０μｍ、外層のＢシートの厚さは４０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは２９０μｍであった。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤としては、アクリル酸エステル共重合体オリバインＢＰＳ５７００ １００重量部に対して、硬化剤オリバインＢＸＸ５６２７ ４．０重量部を混合した粘着剤を該基材シートに実施例１と同様にして塗工した。
該粘着剤の塗工量は７０ｇ／ｍ2であった。その他は実施例１と同様にして二層構造発
泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５７】
実施例５
実施例１においてウレタン樹脂クラミロンＵ１１９０を使用せず、Ｅ７８５ＰＳＰＫ（Ｔf：１６０℃、比重：１．２２、硬度：ショアーＤ ８５Ａ）９３重量％を使用した。
エチレン-酢酸ビニル共重合体は実施例１と同様のエバフレックスＥＶ-３６０ ７重量％を使用した。その他は実施例１と同様にしてＡシート用ペレット及びＢシート用ペレットを製造した。Ａシート用ペレット及びＢシート用ペレットの比重は１．３８であった。
該Ａシート用ペレットに発泡剤としてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋを２．５重量部添加し、実施例１と同様にして両ペレットを混合した。その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
内層のＡシートの厚さは８０μｍ、外層のＢシートの厚さは１５μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは９５μｍであった。
該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は、実施例１と同様のものを使用した。該粘着剤の塗工量も実施例１と同量であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表３及び表４に示す。
【００５８】
実施例６
実施例１と同様の樹脂、同様の難燃剤を同量混合し、実施例１と同様にしてＡシート用ペレット及びＢシート用ペレットを製造した。その他は実施例１と全く同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。
粘着剤としては、実施例１で使用されたアクリル酸エステル共重合体のオリバインＢＰＳ５７００の代わりにアクリル酸エステル共重合体であるオリバインＢＰＳ５７８９（東洋インキ製造株式会社製）１００重量部を使用した。
該粘着剤１００重量部に硬化剤としてオリバインＢＸＸ５６２７（東洋インキ製造株式会社製）０．８重量部を添加し、攪拌混合して粘着剤を製造した。該粘着剤を実施例１と同様にして剥離紙上に６０ｇ／ｍ2を塗工した。該粘着層を該基材シートに転写塗工して
二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表３及び表４に示す。
【００５９】
実施例７
実施例１において実施例１と同様にして製造した二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様の方法で作成した。
該粘着剤の塗工は実施例１の転写法ではなく、該粘着剤をＢシート面に直接塗工し、９０℃で５分間乾燥し、二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
該粘着剤の塗工量は６０ｇ／ｍ2であった。
該二層構造発泡難燃性粘着テープを７日間４０℃で放置熟成後、５ｃｍ幅にスリットした。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表３及び表４に示す。
【００６０】
実施例８
実施例１において実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを作成した。内層のＡシートの厚さは１８０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍであった。該二層構造発泡難燃性シートの厚さは２１０μｍであった。
該二層構造発泡難燃性シートの物性を測定した結果を表３及び表４に示す。
【００６１】
比較例１
実施例１においてＡシート用ペレットの難燃樹脂ペレットは、実施例１と同様のものを使用した。該難燃樹脂ペレットに発泡剤としてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋを１．５重量部添加し、実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
Ｂシート用ペレットは実施例１と同様のものを使用した。その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
内層のＡシートの厚さは９０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは１２０μｍであった。該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量塗工した。その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
【００６２】
比較例２
実施例１においてＡシート用ペレットは、実施例１と同様のものを使用した。該難燃樹脂ペレットに発泡剤としてファインセルマスターＭＳ４０１Ｋを９．０重量部添加し、実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
Ｂシート用の難燃樹脂ペレットは実施例１と同様のものを使用した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。内層のＡシートの厚さは３４０μｍ、外層のＢシートの厚さは３０μｍであった。二層構造発泡難燃性シートの厚さは３７０μｍであった。
該二層構造発泡難燃性シートを基材シートとした。粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量を塗工した。
その他は実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
【００６３】
比較例３
実施例１において、Ａシート用ペレットは実施例１と同様のものを使用した。発泡剤も実施例１と同様のものを同量使用した。実施例１と同様にして両ペレットを混合した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃樹脂ペレットを製造した
。Ａシート用ペレットの比重は１．３８であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３８であった。
Ａシート用ペレット、Ｂシート用ペレットを使用して実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
該基材シートに実施例１と同様の粘着剤を転写法により５ｇ／ｍ2塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
【００６４】
比較例４
実施例１において基材シートは実施例１と同様のものを使用した。実施例１において実施例１と同様の粘着剤を該基材シートに転写法により９０ｇ／ｍ2塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表５及び表６に示す。
【００６５】
比較例５
実施例１において基材シートは実施例１と同様のものを使用した。実施例１において粘着剤はアクリル酸エステル共重合体オリバインＢＰＳ５７００ １００重量部を使用し、硬化剤は添加しなかった。該粘着剤を該基材シートに転写法により６０ｇ／ｍ2塗工した
。粘着剤が柔らかく、粘着保持力が悪く、更に二層構造難燃樹脂層と粘着剤との粘着性が悪く剥離した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び表８に示す。
【００６６】
比較例６
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。
該樹脂１００重量部に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を１３０重
量部配合した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．４３であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３８であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び表８に示す。
【００６７】
比較例７
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。
該樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を２０重
量部配合した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．２４であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．３８であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構
造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを該基材シートに転写法により同量塗工した。その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び表８に示す。
【００６８】
比較例８
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を２０重量部を配合した。その他は
Ａシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．３８であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．２４であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。
該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを基材シートに転写法により同量塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表７及び表８に示す。
【００６９】
比較例９
実施例１においてＡシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。難燃剤も実施例１と同様のものを同量使用した。
Ｂシート用ペレットの樹脂は実施例１と同様のものを使用した。該樹脂１００重量部に難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を１３０重量部配合した。
その他はＡシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの何れも実施例１と同様にして難燃剤ペレットを製造した。Ａシート用ペレットの比重は１．３８であった。Ｂシート用ペレットの比重は１．４３であった。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃シートを基材シートとした。
粘着剤は実施例１と同様のものを基材シートに転写法により同量塗工した。その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表９及び表１０に示す。
【００７０】
比較例１０
実施例１においてウレタン樹脂クラミロンＵ１１９０ ８５重量％、エチレン-酢酸ビ
ニル共重合体エバフレックスＥＶ-３６０ １５重量％を配合し、実施例１と同様にして
ペレット化した。
Ａシート用ペレットの全樹脂１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を９０重量部混合し、実施例１と同様にして、難燃樹脂ペレットを製造した
。
Ａシート用ペレットの比重は１．３５であった。
Ｂシート用ペレットの全樹脂量１００重量部に、難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ-３０を２５重量部混合して実施例１と同様にして、難燃樹脂ペレットを製造し
た。該Ｂシート用ペレットの比重は１．２０であった。
Ａシート用ペレット、Ｂシート用ペレットの難燃樹脂ペレットを用い、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性シートを成形加工した。該二層構造発泡難燃性粘着シートを基材シートとした。該基材シートに粘着剤を実施例１と同様のものを同量、同様の転写法に
より塗工した。
その他は、実施例１と同様にして二層構造発泡難燃性粘着テープを得た。
上記のようにして作製した該二層構造発泡難燃性粘着テープの物性を測定した。その結果を表９及び表１０に示す。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【表５】
【００７６】
【表６】
【００７７】
【表７】
【００７８】
【表８】
【００７９】
【表９】
【００８０】
【表１０】
【００８１】
物性の測定
（１）燃焼ガスの分析
燃焼ガス発生方法 ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠
塩素ガス（ＨＣl） ＪＩＳ Ｋ ０１０７
フッ化水素（ＨＦ） ＪＩＳ Ｋ ０１０５
臭化水素（ＨＢr） ＪＩＳ Ｋ ００８５
リン化水素（ＰＨ3） 検知管法
（２）成分含有分析
亜鉛（Ｚn） 酸分解後、ＩＣＰ発光分光分析法
鉛 （Ｐb） 酸分解後、ＩＣＰ発光分光分析法
ケイ素（Ｓi） 灰化-アルカリ融解／ＩＣＰ発光分光分析法
（３）灰分
試料の適量を白金るつぼに採取し、熱板上で炭化した後、電気炉に入れて８５０℃において３０分間加熱し、灰化させて、その残分を灰分の重量とした。
表中の灰分「≦０．１」は「０．１」以下であることを示す。
（４）比重 ＪＩＳ Ｋ ００６１ 天びん法
【００８２】
（５）酸素指数 ＪＩＳ Ｋ ７２０１
支持方法の区分：Ｂ-１号
（６）引張試験 ＪＩＳ Ｚ １７０２
（７）粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠
１８０度引き剥がし
試験荷重：９．８０Ｎ
試験時間：６０分間
（８）保持試験 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠
ずれ長さ（ｍｍ）
（９）発泡難燃シートの表面
平滑 ◎
やや凹凸がある ○
凹凸がある △
凹凸とピンホールがある ×
（１０）発泡難燃シートの成形加工性（シートの発泡性）
発泡ムラなし ○
発泡ムラあり △
発泡ムラあり、ピンホールあり、厚さムラあり ×
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の二層構造発泡難燃性粘着テープは、自己消火性発泡難燃シートと共に使用するもので、水中に落ちても沈降することがなく浮くもので、使用後焼却しても灰分の発生も少なく、有害ガスが発生せず、フィルターの目詰まりも生じないので、放射性物質を取り扱う所での床、壁、天井、機器等の被覆用難燃シートの粘着に非常に好適に使用される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着し、さらにＢシート面に粘着剤層を形成し、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体０〜１０
重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．６０〜０．９８、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項２】
前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成されたことを特徴とする請求項１記載の二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項３】
前記ウレタン樹脂は、流動開始温度（Ｔf）が１４５〜１９０℃であることを特徴とす
る請求項１又は２に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項４】
前記エチレン-酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が１４〜２５重量％で、メル
トフローレート１〜１５ｇ／１０minの共重合体であることを特徴とする請求項１ないし
３のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項５】
前記熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性高分子を外殻とし、該熱可塑性高分子の軟化温度以下の沸点を有する液体を内包するマイクロカプセルであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項６】
前記粘着剤層は、アクリル酸エステル共重合体を硬化剤で架橋した粘着剤からなるものであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項７】
前記硬化剤は、アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、０．５〜５．０重量部を配合したことを特徴とする請求項６に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項８】
前記粘着剤の塗工量は、１０〜８０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１ないし７
のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項９】
前記Ａシートの厚さが７０〜３００μｍ、Ｂシートの厚さが１０〜５０μｍであることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項１０】
前記Ａシート及びＢシートは、Ｔ-ダイ押出機又はインフレーション押出機で成形加工
されたことを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項１１】
前記二層構造発泡難燃性粘着テープは、放射性物質取扱所で使用するテープであることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項１２】
難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着させてなる二層構造発泡難燃性シートであって、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体０〜
１０重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．５０〜０．９５、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性シート。
【請求項１３】
前記発泡難燃シート層からなるＡシート及び前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成されたことを特徴とする請求項１２記載の二層構造発泡難燃性シート。
【請求項１】
難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着し、さらにＢシート面に粘着剤層を形成し、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体０〜１０
重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．６０〜０．９８、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項２】
前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成されたことを特徴とする請求項１記載の二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項３】
前記ウレタン樹脂は、流動開始温度（Ｔf）が１４５〜１９０℃であることを特徴とす
る請求項１又は２に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項４】
前記エチレン-酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が１４〜２５重量％で、メル
トフローレート１〜１５ｇ／１０minの共重合体であることを特徴とする請求項１ないし
３のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項５】
前記熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性高分子を外殻とし、該熱可塑性高分子の軟化温度以下の沸点を有する液体を内包するマイクロカプセルであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項６】
前記粘着剤層は、アクリル酸エステル共重合体を硬化剤で架橋した粘着剤からなるものであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項７】
前記硬化剤は、アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、０．５〜５．０重量部を配合したことを特徴とする請求項６に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項８】
前記粘着剤の塗工量は、１０〜８０ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１ないし７
のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項９】
前記Ａシートの厚さが７０〜３００μｍ、Ｂシートの厚さが１０〜５０μｍであることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項１０】
前記Ａシート及びＢシートは、Ｔ-ダイ押出機又はインフレーション押出機で成形加工
されたことを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項１１】
前記二層構造発泡難燃性粘着テープは、放射性物質取扱所で使用するテープであることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載された二層構造発泡難燃性粘着テープ。
【請求項１２】
難燃性樹脂混合物１００重量部と熱膨張性マイクロカプセル０．８〜３．０重量部とを配合し発泡させて成形加工した発泡難燃シート層からなるＡシートと、無発泡難燃シート層からなるＢシートを密着させてなる二層構造発泡難燃性シートであって、前記難燃性樹脂混合物がウレタン樹脂１００〜９０重量％に対し、エチレン-酢酸ビニル共重合体０〜
１０重量％を配合した全樹脂１００重量部に対し、少なくとも難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを３０〜１２０重量部含有し、比重０．５０〜０．９５、酸素指数２６以上、残渣灰分０．１重量％以下であることを特徴とする二層構造発泡難燃性シート。
【請求項１３】
前記発泡難燃シート層からなるＡシート及び前記無発泡難燃シート層からなるＢシートが、前記難燃性樹脂混合物により形成されたことを特徴とする請求項１２記載の二層構造発泡難燃性シート。
【公開番号】特開２０１０−１０６０６０（Ｐ２０１０−１０６０６０Ａ）
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２７６７５５（Ｐ２００８−２７６７５５）
【出願日】平成２０年１０月２８日（２００８．１０．２８）
【出願人】（３９２０３１５７２）キョーワ株式会社 (22)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月２８日（２００８．１０．２８）
【出願人】（３９２０３１５７２）キョーワ株式会社 (22)
【Ｆターム（参考）】
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