安定化された農薬粉剤組成物
【課題】農園芸用殺菌剤であるシメコナゾ−ルの保存安定性に優れた農薬粉剤組成物を提供する。
【解決手段】有効成分であるシメコナゾールに、ＤＬクレー、多価アルコール、樹脂、ブチルヒドロキシトルエン等の特定の増量剤または助剤を配合した農薬粉剤組成物は、シメコナゾールの保存安定性が優れ、かつ、その他物性も良好である。
【解決手段】有効成分であるシメコナゾールに、ＤＬクレー、多価アルコール、樹脂、ブチルヒドロキシトルエン等の特定の増量剤または助剤を配合した農薬粉剤組成物は、シメコナゾールの保存安定性が優れ、かつ、その他物性も良好である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シメコナゾールを含有する農薬粉剤組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シメコナゾールは化学名が（ＲＳ）−２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オールである公知の農園芸用殺菌剤であり、特許文献１に記載されている。シメコナゾールを有効成分として含有する農薬組成物は特に稲もん枯れ病防除剤、大豆の紫斑病防除剤として有用である。
【０００３】
農薬はその生物効力を最大限に発揮させるために種々の剤型の検討がなされている。粉剤は、安価であり、散布が比較的容易であるという点で広く普及しており、稲もん枯れ病防除剤及び大豆の紫斑病防除剤としても、粉剤の剤型でよく使用されている。その粉剤の増量剤としてクレーが広く一般的に使用されている。
【０００４】
しかしながら、増量剤としてクレーを使用して製造したシメコナゾールを有効成分として含有する粉剤を種々の条件下で保存すると、有効成分であるシメコナゾールが経時的に分解してしまい、商品価値がなくなってしまうという問題が生じた。また、シメコナゾールと稲及び大豆用の殺虫剤であるイソキサチオン（化学名：Ｏ，Ｏ−ｄｉｅｔｈｙｌ Ｏ−（５−ｐｈｅｎｙｌ−３−ｉｓｏｘａｚｏｌｙｌ） ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｔｈｉｏａｔｅ）（非特許文献１）を有効成分として含有し、増量剤としてクレーを使用した粉剤を上記シメコナゾール単独を有効成分として含有する粉剤と同様に種々の条件下で保存すると、有効成分の一つであるシメコナゾールが経時的にさらに加速されて分解した。種々原因を追求したところ、シメコナゾールを含まない、イソキサチオン単剤の粉剤では有効成分は比較的安定であることなどから、シメコナゾールはクレー中では不安定であるということ、及び、シメコナゾールとイソキサチオンはクレー中では主剤安定性面で配合禁忌であるということが示唆された。したがって、シメコナゾールの保存安定性が優れた製剤技術の開発が要望されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２０８８９４９号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ １１ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ ｐ７３９−７４０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らはシメコナゾールの保存安定性に優れた農薬粉剤組成物の開発を目指して、鋭意検討した結果、特定の増量剤又は助剤をシメコナゾールとともに処方中に配合することにより、有効成分であるシメコナゾールの保存安定性が優れ、かつ、その他物性も良好な農薬粉剤組成物を得ることができることを見出した。また、シメコナゾールとイソキサチオンを有効成分として含有する粉剤においても、特定の増量剤及び助剤を配合することで、有効成分の一つであるシメコナゾールの経時安定性が優れ、かつ、その他物性も良好な農薬粉剤組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（Ａ）（１）シメコナゾール及び（２）ＤＬクレー又は多価アルコールを含有することを特徴とする農薬粉剤組成物及びその製造方法に関する。
本発明の農薬粉剤組成物は、好適には、
（Ｂ）イソキサチオンを含有する農薬粉剤組成物であり、
（Ｃ）ＤＬクレー及び多価アルコールを合わせて含有する農薬粉剤組成物であり、
（Ｄ）ブチルヒドロキシトルエンを含有する農薬粉剤組成物であり、
（Ｅ）樹脂を含有する農薬粉剤組成物であり、
（Ｆ）多価アルコールが、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール及びグリセリンからなる群から選ばれた１種以上の多価アルコールである農薬粉剤組成物であり、
（Ｇ）多価アルコールがグリセリンである農薬粉剤組成物であり、
（Ｈ）樹脂が石油樹脂である農薬粉剤組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
特定の増量剤又は助剤をシメコナゾールとともに配合することにより、シメコナゾールの保存安定性が優れた農薬粉剤組成物を見出した。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において、「ＤＬクレー」は、通常、クレーの２０μｍ以下をアンダーカットしたものであるが、各社により、製品規格は異なる。例えば、啓和炉材株式会社製ＤＬクレーのアンダー部分の製品規格として、１０μｍ以下の粒子量２０％以下となっている。実施例に示すように、増量剤としてクレーを使用するかあるいはＤＬクレーを使用するかにより、シメコナゾールを含有する粉剤の場合、主剤の経時安定性が大きく異なる。ＤＬクレーとして、例えば、啓和炉材株式会社製、フバサミクレー株式会社製、株式会社五島鉱山製、ジークライト株式会社製又は浅田製粉株式会社製があり、好適には、啓和炉材株式会社製のＤＬクレー（啓和）である。
用いられるＤＬクレーの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に３０〜９９質量部であり、好適には、５０〜９５質量部である。
【００１１】
本発明において、「多価アルコール」は炭化水素の複数個の水素を水酸基で置換したアルコール類であり、例えば、アルキレングリコール、ＰＥＧ２００（第一工業株式会社製）等のポリアルキレングリコール又は精製グリセリンＤ（ライオン株式会社製）等のグリセリンであり、好適にはポリエチレングリコール又はグリセリンであり、より好適にはグリセリンである。
【００１２】
用いられる多価アルコールの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．０１〜２０質量部であり、好適には、０．０５〜１０質量部であり、より好適には、０．１〜５質量部である。
【００１３】
本発明において、「ブチルヒドロキシトルエン」は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールであり、例えば、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ（吉富製薬株式会社）である。
【００１４】
用いられるブチルヒドロキシトルエンの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．１〜２０質量部であり、好適には、１〜１０質量部である。
【００１５】
本発明において、「樹脂」は複雑な有機酸及びその誘導体からなる物質である。樹脂はもろい無定形の固体または半固体で、水に溶けず、アルコール、エーテルなどによく溶けるという特徴を有している。樹脂はこれらの性質を有しているものであれば、天然樹脂であっても合成樹脂であってもよく、例えば、ロジン等の天然樹脂、芳香族系石油樹脂等の石油樹脂及びこれらの２種以上の混合物であり得、好適には、石油樹脂である。
【００１６】
樹脂には、粉末状、粒状又は塊状のもの等があり、本発明においてはこれらのいずれも使用することができ、好適には、粉末状又は粒状のものである。具体的な樹脂の例は、トーホーハイレジン＃９０（東邦化学株式会社製）、ＹＳレジンＡ８００（ヤスハラケミカル株式会社製）及び三菱クマロン樹脂（三菱化成株式会社製）である。
【００１７】
用いられる樹脂の含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．１〜２０質量部であり、好適には、０．５〜５質量部である。
【００１８】
本発明において、シメコナゾールの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．０５〜１０質量部であり、好適には、０．１〜５質量部である。
【００１９】
本発明において、イソキサチオンの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．１〜１０質量部であり、好適には、０．５〜５質量部である。
【００２０】
本発明において、シメコナゾールとイソキサチオンの配合比は、例えば、０．４：２．０である。
【００２１】
本発明において、（１）シメコナゾール及び（２）ＤＬクレー又は多価アルコールを含有することを特徴とする農薬粉剤組成物の具体例としては、シメコナゾール及びＤＬクレー；シメコナゾール及び精製グリセリンＤ；シメコナゾール及びＰＥＧ２００；シメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー及び精製グリセリンＤ；シメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー、精製グリセリンＤ及びヨシノックスＢＨＴ−Ｐ；シメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー、精製グリセリンＤ、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ及びトーホーハイレジン＃９０；並びにシメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー、精製グリセリンＤ、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ及びＹＳレジンＡ８００が挙げられ、好適にはシメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー、精製グリセリンＤ及びヨシノックスＢＨＴ−Ｐである。
【００２２】
本発明の農薬粉剤組成物には種々の目的でその他の助剤を配合することができる。その他の助剤は吸油剤、着色剤又は増量剤などである。
【００２３】
吸油剤は、通常オイル状、低融点性の有効成分又は助剤を含む場合に用いられる。
【００２４】
吸油剤は、通常農薬に用いられるものであれば特に限定はなく、例えば、ホワイトカーボン、発泡パーライト又は珪藻土であり、具体的には、カープレックス＃８０Ｄ、カープレックス＃１１２０，カープレックス２２Ｓ（塩野義製薬株式会社）、トクシールＧＵ−Ｎ，トクシールＮ，トクシールＰ（株式会社トクヤマ）ニップシールＮＳ，ニップシールＮＳ−Ｋ（日本シリカ工業株式会社）ロカヘルプ４３９、ロカヘルプＢ−４０９、Ｂ−４３９（三井金属鉱業株式会社）、宇部パーライト（宇部興産株式会社）、トプコ＃３１、＃３４、＃５４（東興パーライト株式会社）、信濃パーライト株式会社、フヨーパーライト株式会社、東邦パーライト株式会社日本セメント株式会社、日本パーライト株式会社、ダイカライトオリエント株式会社ラヂオライト＃２００、イソライトＣＰ−Ｆ，イソライトＣＰ（イソライト工業株式会社）、ラヂオライトスペシャルフロー（昭和化学工業株式会社）、セライト３５０，セライト５００（東京興業貿易株式会社）、シリカ３００Ｓ，シリカ３００ＳＡ（ユニオン化成株式会社）、ゼムライト３−Ｙ（林化成株式会社），ケイソウ土Ｓ（日本タルク株式会社）、セライト３５０，セライト５００（東京興業貿易商会株式会社）又はシリカ１００Ｆ（中央シリカ株式会社）などである。
【００２５】
用いられる吸油剤の含有量は、通常、オイル状又は低融点性の有効成分又は助剤１に対して、０．１〜１０であり、好適には、１〜５である。
【００２６】
着色剤は、通常農薬に用いられるものであれば特に限定はなく、例えば、色素であり、具体的には、セイカファストエロー（大日精化工業）又はクロムイエロー（大日精化工業製）である。
【００２７】
用いられる着色剤の含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に、０．０１〜０．５％であり、好適には、０．０５〜０．３％である。
【００２８】
増量剤として、ＤＬクレー以外に他の増量剤をさらに配合できる。ＤＬクレー以外の増量剤は、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベントナイト（豊順ベントナイト株式会社製）、クレー（風ヒ）（啓和炉剤株式会社製）又はカルフィン６００（足立石灰工業株式会社製）等の一般的に農薬のキャリアーとして用いられる鉱物質微粉の他に、塩化ビニル、塩素化ポリエチレン若しくは塩素化ポリプロピレン等の樹脂粉末、グルコース、砂糖若しくは乳糖等の糖類、カルボキシメチルセルロース及びその塩類、澱粉及びその誘導体、微結晶セルロース、木粉、米糠、ふすま若しくは籾殻の粉末、コーヒー豆粉末、セルロース粉末、甘草粉末等の有機物、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム若しくは塩化カリウム等の水溶性無機塩類又は尿素である。
【００２９】
用いられるＤＬクレー以外の増量剤の含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に、０．１〜４０％であり、好適には、１〜１０％である。
【００３０】
本発明の農薬粉剤組成物は、必要に応じて、シメコナゾール、イソキサチオン以外の有効成分を配合できる。有効成分としてはシメコナゾールと同様、稲用及び大豆用に処理が可能な有効成分が好ましい。例えば、ＣＹＡＰ、ＭＰＰ、ＭＥＰ、ダイアジノン、ピリダフェンチオン、クロルピリホスメチル、マラソン、ＰＡＰ、ＰＭＰ、プロチホホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、ＢＰＭＣ、ＤＥＰ、ＮＡＣ、プロポキスル、ＸＭＣ、チオジカルブ、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、イミダクロプリド、ニテンピラム、ブプロフェジン、クロマフェノジド、テブフェノジド、ベンゾエピン、メタアルデヒド、シラフルオフェン、ピロキロン、プロベナゾール、イプロベンホス、トリシクラゾール、フィプロニル、フルトラニル、フラメトピル（Ｓ−６５８）、メプロニル、ＭＯＮ−２４０、テクロフタラム又はモンガードを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００３１】
本発明において、農薬粉剤組成物の製造方法は、通常、農薬粉剤組成物を製造する方法であれば、特に限定はなく、例えば全量混合後、粉砕する方法である。
【００３２】
混合において、各成分を混合する順番に特に限定はなく、例えば、任意のニ種以上の成分を混合し、更に一種若しくはニ種以上の任意の成分を混合することを繰り返してもよく、又は全ての成分を一度に混合してもよい。
【００３３】
用いられる粉砕機は、通常、農薬成分を粉砕する際に用いられる粉砕機であれば、特に限定はなく、例えば、アトマイザー（株式会社ダルトン）である。
【００３４】
本発明において、農薬粉剤組成物の使用方法は、通常、農薬粉剤組成物の使用方法であれば、特に限定はなく、例えば、ミゼットダスター又はパイプダスター等を用いて散布する方法などである。
【００３５】
本発明において、有効成分の保存安定性の他にも優れた物性を見出しており、例えば、粉末度、流動性又は見掛け比重などである。
【００３６】
以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．５２１質量部、カルフィン６００（足立石灰工業株式会社製）８．００質量部及びＤＬクレー（啓和）（啓和炉剤株式会社製）９１．４７９質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型（不二パウダル株式会社製のハンマーミル）にて全量粉砕してシメコナゾール０．５％含有する粉剤を得た。
【００３８】
［実施例２］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．５２１質量部、精製グリセリンＤ（ライオン株式会社製）３．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びクレー（風ヒ）（啓和炉剤株式会社製）９１．４７９質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．５％含有する粉剤を得た。
【００３９】
［実施例３］
シメコナゾール原体（９６．０％）１．５６質量部、ＰＥＧ２００（第一工業株式会社製）１．５０質量部、ベントナイト（豊順ベントナイト株式会社製）２５．０質量部及びカルフィン６００ ７１．９４質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール１．５％含有する粉剤を得た。
【００４０】
［実施例４］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ３．００質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和）８３．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４１】
［実施例５］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ（吉富製薬株式会社製）５．００質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ７８．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４２】
［実施例６］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ １．００質量部、トーホーハイレジン＃９０（東邦化学株式会社製）２．００質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８０．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４３】
［実施例７］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ １．００質量部、ＹＳレジンＡ８００（ヤスハラケミカル株式会社製）２．００質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８０．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４４】
［実施例８］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ０．２０質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８３．７１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４５】
［実施例９］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ０．５０質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８３．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４６】
［実施例１０］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ １．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８２．９１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４７】
［実施例１１］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ １．５０質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８２．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４８】
［実施例１２］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ２．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８１．９１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４９】
［比較例１］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．５２１質量部、カルフィン６００ ８．００質量部及びクレー（風ヒ）（啓和炉剤株式会社製）９１．４７９質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．５％含有する粉剤を得た。
【００５０】
［比較例２］
シメコナゾール原体（９６．０％）１．５６質量部、ベントナイト ２５．０質量部及びカルフィン６００ ７３．４４質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール１．５％含有する粉剤を得た。
【００５１】
［比較例３］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びクレー（風ヒ） ８６．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００５２】
［試験例１］
実施例１〜３及び比較例１〜２で製造した粉剤をポリエスニウム包装に詰め、５０℃虐待経時試験（試験粉剤を５０℃で１４日間放置した）を行ない、シメコナゾールの分解率を測定した。試験結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
実施例１と比較例１を比較する。比較例１では、増量剤としてクレーを用いているが、実施例１ではＤＬクレーを用いている。比較例１に比べ、実施例１ではシメコナゾールの分解が抑えられている。
【００５４】
実施例２と比較例１を比較する。実施例２では、比較例１と異なり、増量剤であるクレーを３．００質量部減少させ、代わりに多価アルコールである精製グリセリンＤを３．００質量部用いている。比較例１に比べ、実施例２ではシメコナゾールの分解が抑えられている。
【００５５】
実施例３と比較例２を比較する。実施例３では、比較例２と異なり、増量剤であるカルフィン６００を１．５０質量部減少させ、代わりに多価アルコールであるＰＥＧ２００を１．５０質量部用いている。比較例２に比べ、実施例３ではシメコナゾールの分解が抑えられている。
【００５６】
シメコナゾールを含有する粉剤（ただしイソキサチオンを含有しない）では、ＤＬクレー及び多価アルコールが存在しないと経時的に激しく分解するが、ＤＬクレー又は多価アルコールを添加することにより、シメコナゾールの分解が抑えられる。
【００５７】
［試験例２］
実施例４〜１２及び比較例３で製造した粉剤をポリエスニウム包装に詰め、５０℃虐待経時試験（試験粉剤を５０℃で１４日間放置した）を行ない、シメコナゾール及びイソキサチオンの分解率を測定した。試験結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
実施例４と比較例３を比較する。比較例３では、増量剤としてクレーを８６．４１３質量部用いているが、実施例４ではＤＬクレーを８３．４１３質量部及び多価アルコールである精製グリセリンＤを３．００質量部用いている。比較例３に比べ、実施例４ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００５９】
実施例５と比較例３を比較する。比較例３では、増量剤としてクレーを８６．４１３質量部用いているが、実施例５ではＤＬクレーを７８．４１３質量部、精製グリセリンＤを３．００質量部及びブチルヒドロキシトルエンであるヨシノックスＢＨＴ−Ｐを５．００質量部用いている。比較例３に比べ、実施例５ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００６０】
実施例６と比較例３を比較する。比較例３では、増量剤としてクレーを８６．４１３質量部用いているが、実施例６ではＤＬクレーを８０．４１３質量部、精製グリセリンＤを３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐを１．００質量部及び樹脂であるトーホーハイレジン＃９０を２．００質量部用いている。比較例３に比べ、実施例６ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００６１】
実施例７と比較例３を比較する。比較例３では、増量剤としてクレーを８６．４１３質量部用いているが、実施例７ではＤＬクレーを８０．４１３質量部、精製グリセリンＤを３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐを１．００質量部及び樹脂であるＹＳレジンＡ８００を２．００質量部用いている。比較例３に比べ、実施例７ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００６２】
実施例５及び実施例８〜１２と比較例３を比較する。実施例５及び実施例８〜１２は、ＤＬクレーと精製グリセリンＤの配合比が異なるのみである。実施例５と比較例３を比較した場合と同様に、比較例３に比べ、実施例５及び実施例８〜１２ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００６３】
シメコナゾールとイソキサチオンをともに含有する粉剤では、ＤＬクレー及び多価アルコールが存在しないと経時的にさらに加速的に分解し、ＤＬクレー又は多価アルコールを単独に添加するだけでは、安定化効果はあるもののその効果は不十分であり、ＤＬクレー及び多価アルコール；ＤＬクレー、多価アルコール及びブチルヒドロキシトルエン；又はＤＬクレー、多価アルコール、ブチルヒドロキシトルエン及び樹脂を添加することにより、シメコナゾールの分解はさらに抑制され、実用上問題がなくなる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シメコナゾールを含有する農薬粉剤組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シメコナゾールは化学名が（ＲＳ）−２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オールである公知の農園芸用殺菌剤であり、特許文献１に記載されている。シメコナゾールを有効成分として含有する農薬組成物は特に稲もん枯れ病防除剤、大豆の紫斑病防除剤として有用である。
【０００３】
農薬はその生物効力を最大限に発揮させるために種々の剤型の検討がなされている。粉剤は、安価であり、散布が比較的容易であるという点で広く普及しており、稲もん枯れ病防除剤及び大豆の紫斑病防除剤としても、粉剤の剤型でよく使用されている。その粉剤の増量剤としてクレーが広く一般的に使用されている。
【０００４】
しかしながら、増量剤としてクレーを使用して製造したシメコナゾールを有効成分として含有する粉剤を種々の条件下で保存すると、有効成分であるシメコナゾールが経時的に分解してしまい、商品価値がなくなってしまうという問題が生じた。また、シメコナゾールと稲及び大豆用の殺虫剤であるイソキサチオン（化学名：Ｏ，Ｏ−ｄｉｅｔｈｙｌ Ｏ−（５−ｐｈｅｎｙｌ−３−ｉｓｏｘａｚｏｌｙｌ） ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｔｈｉｏａｔｅ）（非特許文献１）を有効成分として含有し、増量剤としてクレーを使用した粉剤を上記シメコナゾール単独を有効成分として含有する粉剤と同様に種々の条件下で保存すると、有効成分の一つであるシメコナゾールが経時的にさらに加速されて分解した。種々原因を追求したところ、シメコナゾールを含まない、イソキサチオン単剤の粉剤では有効成分は比較的安定であることなどから、シメコナゾールはクレー中では不安定であるということ、及び、シメコナゾールとイソキサチオンはクレー中では主剤安定性面で配合禁忌であるということが示唆された。したがって、シメコナゾールの保存安定性が優れた製剤技術の開発が要望されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２０８８９４９号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ １１ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ ｐ７３９−７４０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らはシメコナゾールの保存安定性に優れた農薬粉剤組成物の開発を目指して、鋭意検討した結果、特定の増量剤又は助剤をシメコナゾールとともに処方中に配合することにより、有効成分であるシメコナゾールの保存安定性が優れ、かつ、その他物性も良好な農薬粉剤組成物を得ることができることを見出した。また、シメコナゾールとイソキサチオンを有効成分として含有する粉剤においても、特定の増量剤及び助剤を配合することで、有効成分の一つであるシメコナゾールの経時安定性が優れ、かつ、その他物性も良好な農薬粉剤組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（Ａ）（１）シメコナゾール及び（２）ＤＬクレー又は多価アルコールを含有することを特徴とする農薬粉剤組成物及びその製造方法に関する。
本発明の農薬粉剤組成物は、好適には、
（Ｂ）イソキサチオンを含有する農薬粉剤組成物であり、
（Ｃ）ＤＬクレー及び多価アルコールを合わせて含有する農薬粉剤組成物であり、
（Ｄ）ブチルヒドロキシトルエンを含有する農薬粉剤組成物であり、
（Ｅ）樹脂を含有する農薬粉剤組成物であり、
（Ｆ）多価アルコールが、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール及びグリセリンからなる群から選ばれた１種以上の多価アルコールである農薬粉剤組成物であり、
（Ｇ）多価アルコールがグリセリンである農薬粉剤組成物であり、
（Ｈ）樹脂が石油樹脂である農薬粉剤組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
特定の増量剤又は助剤をシメコナゾールとともに配合することにより、シメコナゾールの保存安定性が優れた農薬粉剤組成物を見出した。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において、「ＤＬクレー」は、通常、クレーの２０μｍ以下をアンダーカットしたものであるが、各社により、製品規格は異なる。例えば、啓和炉材株式会社製ＤＬクレーのアンダー部分の製品規格として、１０μｍ以下の粒子量２０％以下となっている。実施例に示すように、増量剤としてクレーを使用するかあるいはＤＬクレーを使用するかにより、シメコナゾールを含有する粉剤の場合、主剤の経時安定性が大きく異なる。ＤＬクレーとして、例えば、啓和炉材株式会社製、フバサミクレー株式会社製、株式会社五島鉱山製、ジークライト株式会社製又は浅田製粉株式会社製があり、好適には、啓和炉材株式会社製のＤＬクレー（啓和）である。
用いられるＤＬクレーの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に３０〜９９質量部であり、好適には、５０〜９５質量部である。
【００１１】
本発明において、「多価アルコール」は炭化水素の複数個の水素を水酸基で置換したアルコール類であり、例えば、アルキレングリコール、ＰＥＧ２００（第一工業株式会社製）等のポリアルキレングリコール又は精製グリセリンＤ（ライオン株式会社製）等のグリセリンであり、好適にはポリエチレングリコール又はグリセリンであり、より好適にはグリセリンである。
【００１２】
用いられる多価アルコールの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．０１〜２０質量部であり、好適には、０．０５〜１０質量部であり、より好適には、０．１〜５質量部である。
【００１３】
本発明において、「ブチルヒドロキシトルエン」は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールであり、例えば、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ（吉富製薬株式会社）である。
【００１４】
用いられるブチルヒドロキシトルエンの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．１〜２０質量部であり、好適には、１〜１０質量部である。
【００１５】
本発明において、「樹脂」は複雑な有機酸及びその誘導体からなる物質である。樹脂はもろい無定形の固体または半固体で、水に溶けず、アルコール、エーテルなどによく溶けるという特徴を有している。樹脂はこれらの性質を有しているものであれば、天然樹脂であっても合成樹脂であってもよく、例えば、ロジン等の天然樹脂、芳香族系石油樹脂等の石油樹脂及びこれらの２種以上の混合物であり得、好適には、石油樹脂である。
【００１６】
樹脂には、粉末状、粒状又は塊状のもの等があり、本発明においてはこれらのいずれも使用することができ、好適には、粉末状又は粒状のものである。具体的な樹脂の例は、トーホーハイレジン＃９０（東邦化学株式会社製）、ＹＳレジンＡ８００（ヤスハラケミカル株式会社製）及び三菱クマロン樹脂（三菱化成株式会社製）である。
【００１７】
用いられる樹脂の含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．１〜２０質量部であり、好適には、０．５〜５質量部である。
【００１８】
本発明において、シメコナゾールの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．０５〜１０質量部であり、好適には、０．１〜５質量部である。
【００１９】
本発明において、イソキサチオンの含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に０．１〜１０質量部であり、好適には、０．５〜５質量部である。
【００２０】
本発明において、シメコナゾールとイソキサチオンの配合比は、例えば、０．４：２．０である。
【００２１】
本発明において、（１）シメコナゾール及び（２）ＤＬクレー又は多価アルコールを含有することを特徴とする農薬粉剤組成物の具体例としては、シメコナゾール及びＤＬクレー；シメコナゾール及び精製グリセリンＤ；シメコナゾール及びＰＥＧ２００；シメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー及び精製グリセリンＤ；シメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー、精製グリセリンＤ及びヨシノックスＢＨＴ−Ｐ；シメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー、精製グリセリンＤ、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ及びトーホーハイレジン＃９０；並びにシメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー、精製グリセリンＤ、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ及びＹＳレジンＡ８００が挙げられ、好適にはシメコナゾール、イソキサチオン、ＤＬクレー、精製グリセリンＤ及びヨシノックスＢＨＴ−Ｐである。
【００２２】
本発明の農薬粉剤組成物には種々の目的でその他の助剤を配合することができる。その他の助剤は吸油剤、着色剤又は増量剤などである。
【００２３】
吸油剤は、通常オイル状、低融点性の有効成分又は助剤を含む場合に用いられる。
【００２４】
吸油剤は、通常農薬に用いられるものであれば特に限定はなく、例えば、ホワイトカーボン、発泡パーライト又は珪藻土であり、具体的には、カープレックス＃８０Ｄ、カープレックス＃１１２０，カープレックス２２Ｓ（塩野義製薬株式会社）、トクシールＧＵ−Ｎ，トクシールＮ，トクシールＰ（株式会社トクヤマ）ニップシールＮＳ，ニップシールＮＳ−Ｋ（日本シリカ工業株式会社）ロカヘルプ４３９、ロカヘルプＢ−４０９、Ｂ−４３９（三井金属鉱業株式会社）、宇部パーライト（宇部興産株式会社）、トプコ＃３１、＃３４、＃５４（東興パーライト株式会社）、信濃パーライト株式会社、フヨーパーライト株式会社、東邦パーライト株式会社日本セメント株式会社、日本パーライト株式会社、ダイカライトオリエント株式会社ラヂオライト＃２００、イソライトＣＰ−Ｆ，イソライトＣＰ（イソライト工業株式会社）、ラヂオライトスペシャルフロー（昭和化学工業株式会社）、セライト３５０，セライト５００（東京興業貿易株式会社）、シリカ３００Ｓ，シリカ３００ＳＡ（ユニオン化成株式会社）、ゼムライト３−Ｙ（林化成株式会社），ケイソウ土Ｓ（日本タルク株式会社）、セライト３５０，セライト５００（東京興業貿易商会株式会社）又はシリカ１００Ｆ（中央シリカ株式会社）などである。
【００２５】
用いられる吸油剤の含有量は、通常、オイル状又は低融点性の有効成分又は助剤１に対して、０．１〜１０であり、好適には、１〜５である。
【００２６】
着色剤は、通常農薬に用いられるものであれば特に限定はなく、例えば、色素であり、具体的には、セイカファストエロー（大日精化工業）又はクロムイエロー（大日精化工業製）である。
【００２７】
用いられる着色剤の含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に、０．０１〜０．５％であり、好適には、０．０５〜０．３％である。
【００２８】
増量剤として、ＤＬクレー以外に他の増量剤をさらに配合できる。ＤＬクレー以外の増量剤は、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベントナイト（豊順ベントナイト株式会社製）、クレー（風ヒ）（啓和炉剤株式会社製）又はカルフィン６００（足立石灰工業株式会社製）等の一般的に農薬のキャリアーとして用いられる鉱物質微粉の他に、塩化ビニル、塩素化ポリエチレン若しくは塩素化ポリプロピレン等の樹脂粉末、グルコース、砂糖若しくは乳糖等の糖類、カルボキシメチルセルロース及びその塩類、澱粉及びその誘導体、微結晶セルロース、木粉、米糠、ふすま若しくは籾殻の粉末、コーヒー豆粉末、セルロース粉末、甘草粉末等の有機物、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム若しくは塩化カリウム等の水溶性無機塩類又は尿素である。
【００２９】
用いられるＤＬクレー以外の増量剤の含有量は、通常、農薬粉剤組成物中に、０．１〜４０％であり、好適には、１〜１０％である。
【００３０】
本発明の農薬粉剤組成物は、必要に応じて、シメコナゾール、イソキサチオン以外の有効成分を配合できる。有効成分としてはシメコナゾールと同様、稲用及び大豆用に処理が可能な有効成分が好ましい。例えば、ＣＹＡＰ、ＭＰＰ、ＭＥＰ、ダイアジノン、ピリダフェンチオン、クロルピリホスメチル、マラソン、ＰＡＰ、ＰＭＰ、プロチホホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、ＢＰＭＣ、ＤＥＰ、ＮＡＣ、プロポキスル、ＸＭＣ、チオジカルブ、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、イミダクロプリド、ニテンピラム、ブプロフェジン、クロマフェノジド、テブフェノジド、ベンゾエピン、メタアルデヒド、シラフルオフェン、ピロキロン、プロベナゾール、イプロベンホス、トリシクラゾール、フィプロニル、フルトラニル、フラメトピル（Ｓ−６５８）、メプロニル、ＭＯＮ−２４０、テクロフタラム又はモンガードを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００３１】
本発明において、農薬粉剤組成物の製造方法は、通常、農薬粉剤組成物を製造する方法であれば、特に限定はなく、例えば全量混合後、粉砕する方法である。
【００３２】
混合において、各成分を混合する順番に特に限定はなく、例えば、任意のニ種以上の成分を混合し、更に一種若しくはニ種以上の任意の成分を混合することを繰り返してもよく、又は全ての成分を一度に混合してもよい。
【００３３】
用いられる粉砕機は、通常、農薬成分を粉砕する際に用いられる粉砕機であれば、特に限定はなく、例えば、アトマイザー（株式会社ダルトン）である。
【００３４】
本発明において、農薬粉剤組成物の使用方法は、通常、農薬粉剤組成物の使用方法であれば、特に限定はなく、例えば、ミゼットダスター又はパイプダスター等を用いて散布する方法などである。
【００３５】
本発明において、有効成分の保存安定性の他にも優れた物性を見出しており、例えば、粉末度、流動性又は見掛け比重などである。
【００３６】
以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．５２１質量部、カルフィン６００（足立石灰工業株式会社製）８．００質量部及びＤＬクレー（啓和）（啓和炉剤株式会社製）９１．４７９質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型（不二パウダル株式会社製のハンマーミル）にて全量粉砕してシメコナゾール０．５％含有する粉剤を得た。
【００３８】
［実施例２］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．５２１質量部、精製グリセリンＤ（ライオン株式会社製）３．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びクレー（風ヒ）（啓和炉剤株式会社製）９１．４７９質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．５％含有する粉剤を得た。
【００３９】
［実施例３］
シメコナゾール原体（９６．０％）１．５６質量部、ＰＥＧ２００（第一工業株式会社製）１．５０質量部、ベントナイト（豊順ベントナイト株式会社製）２５．０質量部及びカルフィン６００ ７１．９４質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール１．５％含有する粉剤を得た。
【００４０】
［実施例４］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ３．００質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和）８３．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４１】
［実施例５］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ（吉富製薬株式会社製）５．００質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ７８．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４２】
［実施例６］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ １．００質量部、トーホーハイレジン＃９０（東邦化学株式会社製）２．００質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８０．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４３】
［実施例７］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ １．００質量部、ＹＳレジンＡ８００（ヤスハラケミカル株式会社製）２．００質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８０．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４４】
［実施例８］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ０．２０質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８３．７１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４５】
［実施例９］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ０．５０質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８３．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４６】
［実施例１０］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ １．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８２．９１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４７】
［実施例１１］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ １．５０質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８２．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４８】
［実施例１２］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、精製グリセリンＤ ２．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐ ２．５０質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びＤＬクレー（啓和） ８１．９１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００４９】
［比較例１］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．５２１質量部、カルフィン６００ ８．００質量部及びクレー（風ヒ）（啓和炉剤株式会社製）９１．４７９質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．５％含有する粉剤を得た。
【００５０】
［比較例２］
シメコナゾール原体（９６．０％）１．５６質量部、ベントナイト ２５．０質量部及びカルフィン６００ ７３．４４質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール１．５％含有する粉剤を得た。
【００５１】
［比較例３］
シメコナゾール原体（９６．０％）０．４１７質量部、イソキサチオン原体（９２．０％）２．１７質量部、カープレックス＃８０Ｄ ６．００質量部、カルフィン６００ ５．００質量部及びクレー（風ヒ） ８６．４１３質量部を混合後、エックサンプルミルＫＩＩＷ−１型にて全量粉砕してシメコナゾール０．４％及びイソキサチオン２％含有する粉剤を得た。
【００５２】
［試験例１］
実施例１〜３及び比較例１〜２で製造した粉剤をポリエスニウム包装に詰め、５０℃虐待経時試験（試験粉剤を５０℃で１４日間放置した）を行ない、シメコナゾールの分解率を測定した。試験結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
実施例１と比較例１を比較する。比較例１では、増量剤としてクレーを用いているが、実施例１ではＤＬクレーを用いている。比較例１に比べ、実施例１ではシメコナゾールの分解が抑えられている。
【００５４】
実施例２と比較例１を比較する。実施例２では、比較例１と異なり、増量剤であるクレーを３．００質量部減少させ、代わりに多価アルコールである精製グリセリンＤを３．００質量部用いている。比較例１に比べ、実施例２ではシメコナゾールの分解が抑えられている。
【００５５】
実施例３と比較例２を比較する。実施例３では、比較例２と異なり、増量剤であるカルフィン６００を１．５０質量部減少させ、代わりに多価アルコールであるＰＥＧ２００を１．５０質量部用いている。比較例２に比べ、実施例３ではシメコナゾールの分解が抑えられている。
【００５６】
シメコナゾールを含有する粉剤（ただしイソキサチオンを含有しない）では、ＤＬクレー及び多価アルコールが存在しないと経時的に激しく分解するが、ＤＬクレー又は多価アルコールを添加することにより、シメコナゾールの分解が抑えられる。
【００５７】
［試験例２］
実施例４〜１２及び比較例３で製造した粉剤をポリエスニウム包装に詰め、５０℃虐待経時試験（試験粉剤を５０℃で１４日間放置した）を行ない、シメコナゾール及びイソキサチオンの分解率を測定した。試験結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
実施例４と比較例３を比較する。比較例３では、増量剤としてクレーを８６．４１３質量部用いているが、実施例４ではＤＬクレーを８３．４１３質量部及び多価アルコールである精製グリセリンＤを３．００質量部用いている。比較例３に比べ、実施例４ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００５９】
実施例５と比較例３を比較する。比較例３では、増量剤としてクレーを８６．４１３質量部用いているが、実施例５ではＤＬクレーを７８．４１３質量部、精製グリセリンＤを３．００質量部及びブチルヒドロキシトルエンであるヨシノックスＢＨＴ−Ｐを５．００質量部用いている。比較例３に比べ、実施例５ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００６０】
実施例６と比較例３を比較する。比較例３では、増量剤としてクレーを８６．４１３質量部用いているが、実施例６ではＤＬクレーを８０．４１３質量部、精製グリセリンＤを３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐを１．００質量部及び樹脂であるトーホーハイレジン＃９０を２．００質量部用いている。比較例３に比べ、実施例６ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００６１】
実施例７と比較例３を比較する。比較例３では、増量剤としてクレーを８６．４１３質量部用いているが、実施例７ではＤＬクレーを８０．４１３質量部、精製グリセリンＤを３．００質量部、ヨシノックスＢＨＴ−Ｐを１．００質量部及び樹脂であるＹＳレジンＡ８００を２．００質量部用いている。比較例３に比べ、実施例７ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００６２】
実施例５及び実施例８〜１２と比較例３を比較する。実施例５及び実施例８〜１２は、ＤＬクレーと精製グリセリンＤの配合比が異なるのみである。実施例５と比較例３を比較した場合と同様に、比較例３に比べ、実施例５及び実施例８〜１２ではシメコナゾール及びイソキサチオンの分解が抑えられている。
【００６３】
シメコナゾールとイソキサチオンをともに含有する粉剤では、ＤＬクレー及び多価アルコールが存在しないと経時的にさらに加速的に分解し、ＤＬクレー又は多価アルコールを単独に添加するだけでは、安定化効果はあるもののその効果は不十分であり、ＤＬクレー及び多価アルコール；ＤＬクレー、多価アルコール及びブチルヒドロキシトルエン；又はＤＬクレー、多価アルコール、ブチルヒドロキシトルエン及び樹脂を添加することにより、シメコナゾールの分解はさらに抑制され、実用上問題がなくなる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）シメコナゾール及び（２）ＤＬクレー又は多価アルコールを含有することを特徴とする農薬粉剤組成物。
【請求項２】
ＤＬクレー及び多価アルコールを合わせて含有する請求項１に記載の農薬粉剤組成物。
【請求項３】
ブチルヒドロキシトルエンを含有する請求項１又は２に記載の農薬粉剤組成物。
【請求項４】
樹脂を含有する請求項１乃至３のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物。
【請求項５】
多価アルコールが、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール及びグリセリンからなる群から選ばれた１種以上の多価アルコールである、請求項１乃至４のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物。
【請求項６】
多価アルコールがグリセリンである、請求項１乃至４のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物。
【請求項７】
樹脂が石油樹脂である、請求項４乃至６のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物を混合後、粉砕することを特徴とする農薬粉剤組成物の製造方法。
【請求項１】
（１）シメコナゾール及び（２）ＤＬクレー又は多価アルコールを含有することを特徴とする農薬粉剤組成物。
【請求項２】
ＤＬクレー及び多価アルコールを合わせて含有する請求項１に記載の農薬粉剤組成物。
【請求項３】
ブチルヒドロキシトルエンを含有する請求項１又は２に記載の農薬粉剤組成物。
【請求項４】
樹脂を含有する請求項１乃至３のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物。
【請求項５】
多価アルコールが、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール及びグリセリンからなる群から選ばれた１種以上の多価アルコールである、請求項１乃至４のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物。
【請求項６】
多価アルコールがグリセリンである、請求項１乃至４のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物。
【請求項７】
樹脂が石油樹脂である、請求項４乃至６のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１つに記載の農薬粉剤組成物を混合後、粉砕することを特徴とする農薬粉剤組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００９−１４３９５３（Ｐ２００９−１４３９５３Ａ）
【公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３３４９８（Ｐ２００９−３３４９８）
【出願日】平成２１年２月１７日（２００９．２．１７）
【分割の表示】特願２００３−４３４３２（Ｐ２００３−４３４３２）の分割
【原出願日】平成１５年２月２１日（２００３．２．２１）
【出願人】（３０３０２０９５６）三井化学アグロ株式会社 (70)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月１７日（２００９．２．１７）
【分割の表示】特願２００３−４３４３２（Ｐ２００３−４３４３２）の分割
【原出願日】平成１５年２月２１日（２００３．２．２１）
【出願人】（３０３０２０９５６）三井化学アグロ株式会社 (70)
【Ｆターム（参考）】
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