接着剤組成物
【課題】接着剤としての性能を有したまま、水による剥離が可能な接着剤組成物の提供である。
【解決手段】接着剤組成物を、非水無溶剤接着用樹脂と炭酸水素ナトリウム粉末とを含むように構成する。あるいは、接着剤組成物を、非水無溶剤接着用樹脂とセルロース誘導体の粉末とを含むように構成する。好ましくは、接着剤組成物を、非水無溶剤接着用樹脂と炭酸水素ナトリウム粉末とセルロース誘導体の粉末とを含むように構成する。非水無溶剤接着用樹脂としては、熱硬化性エポキシ樹脂が好適である。
【解決手段】接着剤組成物を、非水無溶剤接着用樹脂と炭酸水素ナトリウム粉末とを含むように構成する。あるいは、接着剤組成物を、非水無溶剤接着用樹脂とセルロース誘導体の粉末とを含むように構成する。好ましくは、接着剤組成物を、非水無溶剤接着用樹脂と炭酸水素ナトリウム粉末とセルロース誘導体の粉末とを含むように構成する。非水無溶剤接着用樹脂としては、熱硬化性エポキシ樹脂が好適である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、切削、切断、研削等のため被加工物を台座に仮止めするための接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、加工のための仮止め接着剤は熱溶融樹脂、水溶性樹脂、溶剤可溶樹脂、アルカリ水溶液可溶樹脂、酸可溶樹脂によるものなどがあった。それぞれ特徴を有し、熱溶融樹脂は水溶剤には強いものの、加工を上回る高温溶融温度で処理することと完全に樹脂を除去できないことが難点であった。水溶性樹脂は手軽な水ではあるが、水を処理時に使用することができず、溶剤可溶樹脂は溶剤を使い環境として好ましいものではなかった。アルカリ水溶液可溶、酸可溶樹脂は樹脂の設計が難しいものであった。
【０００３】
研削加工等の加工を施す加工台等の所定の位置に、被加工物を仮固定する仮固定用ホットメルト接着剤において、仮固定用ホットメルト接着剤が、一種又は複数種の脂肪族化合物から成り、且つ前記接着剤が、室温で固体状であって、融点が５０℃以下であることを特徴とするもので、取扱が容易で、固定する時間を短縮し得る仮固定用ホットメルト接着剤が開示されている。（特許文献１）
【０００４】
常温で容易に再剥離できる接着剤組成物として、少なくとも一方が多孔質体であること、（Ａ）（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル７０〜９９．９重量％と、（ｂ）ａ，ｂ−不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％と、（ｃ）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、ａ，ｂ−不飽和カルボン酸とを除くビニル化合物０〜２９．９重量％とをポリビニルアルコール不完全ケン化物の保護コロイドの存在下に水性懸濁重合することによって得られた粘着性重合体微細球を含有してなる水性エマルジョン形樹脂１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）有機ピグメント１００〜１０００重量部を含み、さらに、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以下の充填剤２０００重量部以下を含む条件が開示されている。（特許文献２）
【０００５】
接着硬化物の水への溶解性が大きく、機械加工後の小物品を仮固定から取り外す際に、水中に浸漬するだけで容易に取り外し得、低かぶれ性、低毒性、低臭性をも保持した仮固定用紫外線硬化性接着剤組成物として、水に可溶な複素環状２級アミン残基を有する（メタ）アクリルアミドの樹脂成分、例えばアクリロイルモルホリンと、光重合開始剤、好ましくは水溶性光重合開始剤と、必要に応じて水とを含み、前記樹脂成分と、水との二成分間の含有比率は樹脂分５０重量％以上、水５０重量％以下であって、この配合物に光重合開始剤を所望の適当量添加したものが開示されている。（特許文献３）
【０００６】
発泡処理前には耐熱性に優れまた発泡処理後は被着体から容易に剥離することができる発泡性接着剤組成物で、接着性ポリマーと、ｔ−ブチルオキシカルボニル構造を有する発泡性成分と、発泡開始剤と、を備える発泡性接着剤組成物が開示されている。（特許文献４）
【０００７】
ベース樹脂１００重量部に対して、吸水性架橋高分子を１〜２００重量部、熱膨張性粒子を１〜３００重量部、および界面活性剤を０．００１〜２０重量部の範囲で含むことで吸水後に接着力が低下する剥離型接着剤組成物が開示されている。（特許文献５）
【０００８】
接着剤組成物が水溶性充填剤を含有することにより、接着した被接着物を水又は加熱水に浸漬した場合に被接着物が容易にもとの部材に分離可能であることが開示されている。(特許文献６)
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−８７８０号公報
【特許文献２】特開２００５−４８０７８号公報
【特許文献３】特開平６−１１６５３４号公報
【特許文献４】特開２００４−４３７３２号公報
【特許文献５】特再２００２−５５６２５号公報
【特許文献６】特開平１１−９２７２８号公報
【特許文献７】特開平７−３３１２１６号公報
【特許文献８】特開２００２−１２１５３４号公報
【特許文献９】特開２００４−８３８７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
解決しようとする課題は、接着剤としての性能を有したまま、水による剥離が可能な接着剤組成物の提供である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１の発明は、非水無溶剤接着用樹脂と炭酸水素ナトリウム粉末とを含み、水で剥離できることを特徴とする接着剤組成物であり、仮止め接着を水で剥離可能となる。
【００１２】
請求項２の発明は、さらに、セルロース誘導体の粉末を含む請求項１に記載の接着剤組成物であり、水で剥離の低温化ができる。
【００１３】
請求項３の発明は、前記炭酸水素ナトリウム粉末の平均粒子径が２０μｍ以下である請求項１または請求項２に記載の接着剤組成物で、短時間化ができる。
【００１４】
請求項４の発明は、前記非水無溶剤接着用樹脂とセルロース誘導体の粉末とを含み、水で剥離できることを特徴とする接着剤組成物で、仮止め接着を水で、常温水で剥離が可能となる。
【００１５】
請求項５の発明は、前記非水無溶剤接着用樹脂が熱硬化性エポキシ樹脂である請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の接着剤組成物であり、耐溶剤性や常態での接着性に優れる。
【００１６】
請求項６の発明は、さらに、マイケル付加反応可能な（メタ）アクリルエステルモノマーを含む請求項１乃至請求項５いずれかに記載の接着剤組成物であり、 耐水性を調節でき、剥離抵抗を調節できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の接着剤組成物は常態においては接着性等に優れ、水で処理することにより、被接着物を剥離解体することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の接着剤組成物に用いられる材料は、常態で使用される時の特性、接着加工時の特性、混和性、硬化性、接着性などの他、作業効率や使用条件等を考慮して適宜選択される。同時に、硬化剤も適宜選択される。また、本発明の接着剤組成物は、非水無溶剤である。これは被接着材が非多孔質や解放されて乾燥する使途でないこと、すなわち水や溶剤の蒸発逸散により、凝集力が発現するものでなく、接着面積や材質に依存することなく、接着力が安定して得られ、常温或いは低温で乾燥せずに接着力を発現することによる。本明細書において「非水無溶剤」とは実質的に水と溶剤を含まないことを言う。使用材料の製造過程に依拠したもの等、前記特性に支障しない範囲で含有される水、溶剤についてまで排除するものではない。
【００１９】
接着剤組成物に用いる接着用樹脂は非水無溶剤の熱硬化性樹脂で前記条件に合えば制限されるものではないが、最も好ましいものにエポキシ樹脂をあげることができる。このエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、反応性希釈剤などエポキシ基を有するもので、反応性、硬度、接着力を鑑みると、エポキシ基が分子中に２つ以上あることが望ましい。
【００２０】
非水無溶剤の熱硬化性樹脂とは溶剤を乾燥させる必要がないもので、エポキシ希釈剤、ビニルエステル樹脂のモノマー、添加剤の媒体として溶剤等を含むものは無溶剤を意味する。
【００２１】
接着剤組成物の硬化剤はエポキシ樹脂とポリアミン、ポリアミドアミン、メルカプト基を有する硬化剤等の組み合わせが好ましく、マイケル付加反応可能な（メタ）アクリルエステルモノマーを添加し、効果を発現させることができ、炭酸水素ナトリウムが分解し難い常温硬化とすることができる。主剤と硬化剤の２液配合とする場合、前記硬化剤と本発明の構成する炭酸水素ナトリウムやセルロース誘導体と反応する恐れがある場合は、エポキシ樹脂等の主剤側に配合することが好ましい。この他三級アミンによる重合硬化、放射線による硬化、カチオン触媒による硬化などがエポキシ樹脂の硬化剤として挙げることができる。マイケル付加可能な（メタ）アクリルエステルモノマーの添加効果を適応しない場合のビニルエステル樹脂等はラジカル系開始剤を用いる。
【００２２】
本発明に用いるセルロース誘導体は粉末であれば良く平均粒子径５０μｍ以下が好ましい。より好ましくは３〜３０μｍが好ましい。この範囲では容易に混合でき、接着性能を落とすことがない。但し、エポキシ樹脂の希釈剤等に分散後ホモジナイザー等で微粒化すれば、上限もなく、３μｍ以下とすることもできる。セルロース誘導体としてはメチルセルロース、エチルセルロース等のアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等ヒドロキシ化アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム等アルカリ金属カルボキシメチルセルロースを上げることができ、単独或いは混合して用いても良い。中でも膨潤性が高い、カルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。なお、ゲル化温度を有するセルロース誘導体は、その温度以上の温度では剥離を抑制する可能性があり、剥離時の温度管理が必要となる。
【００２３】
水での短時間剥離性を奏するものは炭酸水素ナトリウム粉末であり、剥離性と常態での特性は樹脂、配合物により変わる。炭酸水素ナトリウム粉末の平均粒子径が２０μｍ以下であり、全体の重量に対して ２重量％以上配合すれば、６０℃以上の温水で剥離でき、７０℃以上では短時間に剥離することができる。
炭酸水素ナトリウム粉末の平均粒子径は、平均粒子径が３０μｍ以下が好ましい。より好ましくは３〜１０μｍである。３μｍを下回ると、炭酸水素ナトリウム自体が空気中の水分により溶解し固まってしまう不備を生じるものの、エポキシ樹脂の希釈剤等に分散後ホモジナイザー等で微粒化すれば、下限は設定できない。前記セルロース誘導体と併用することにより、相乗効果が得られ、剥離温度の低温化と短時間化ができ好ましい。
【００２４】
マイケル付加反応とはα,β-不飽和カルボニル化合物に求核剤が付加するもので、前者は（メタ）アクリルエステルモノマーで後者求核剤がエポキシ樹脂の硬化剤に含まれるアミノ基、メルカプト基等を含む組成物で、（メタ）アクリルエステルモノマーに導入される主鎖により、また、（メタ）アクリル基の官能数により、接着性の調整、エポキシ樹脂の耐水性、或いは親水性の付与ができ、本発明の設計自由度を高めることができる。本発明の水剥離性を高めるには親水性が好ましい。
マイケル付加反応可能な（メタ）アクリルエステルモノマーとはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリシリトールトリアクリレート、１，９−ノナンジ(メタ)アクリレート、１，４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、各種エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド変性品等の(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００２５】
水での剥離性は本発明の構成要素の炭酸水素ナトリウムやセルロース誘導体に炭酸カルシウム等の粉末充填剤の配合で大きく改善され、平均粒子径３０μｍ以上の炭酸水素ナトリウム粉末での配合では充填剤を無配合では９０℃２４時間で剥離することができないが、この実質温水で剥離不可能な粒径でも充填剤の添加で、剥離が可能となり、剥離時間の短縮も可能となる。
【００２６】
上記配合物の他、汎用に接着剤として使用される希釈剤、カップリング剤、充填剤、揺変剤、分散剤、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、沈降防止剤、充填剤、有機溶剤等を配合することができる。
【００２７】
本発明の特徴は水での剥離ができ、しかも、常態での８．５ＭＰａ以上の接着強度を有し、熱硬化性による耐クリープ性等の特性を有する。
【００２８】
配合調製には、各種の混合、混練、分散機を使用することができる。例えば、２本ロールミル、３本ロールミル、プラネタリーミキサー、高速ミキサー、自公転撹拌機等が挙げられる。
【００２９】
本発明の接着剤組成物は通常公知の方法により被着体に塗工し、硬化させて接着層を形成することができる。ここでいう被着体は、特に制限されるものではないが、たとえば、シリコンウエハ切断時のシリコンインゴットと固定治具である台座への仮固定などが挙げられ、非水無溶剤接着剤で常温硬化が適性に適うものとなる。
【００３０】
また、水に浸漬する際の時間は１分〜２４時間の範囲内で行うことができる。被着体の材質、形状、作業性などから決定する。なお、浸漬の際の加熱手段についても特に制限されるものではないが、オーブン、ドライヤー、加熱蒸気、オイルバス、ウォーターバス、赤外線加熱炉、高周波加熱炉などを用いることができる。
【００３１】
以下に実施例・比較例を記して詳細な説明をする。結果を表１、表２に記した。
【実施例１】
【００３２】
ｊＥＲ８２８（ジャパンエポキシレジン（株）、商品名、エポキシ等量１８４〜１９４、比重１．１７、分子量約３７０）９０重量部と、反応性希釈剤ＹＥＤ２１６（ジャパンエポキシレジン（株）、商品名、エポキシ等量１４５〜１６５、アルキルジグリシジルエーテル）８重量部と、シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３（信越化学（株）、商品名、化学名γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）２重量部と、炭酸水素ナトリウムとしてエコランダム１２００（旭硝子（株）、商品名、Ｄ５０が７〜８μｍ）１００重量部をそれぞれ配合した後、ミキサーを用いて１時間攪拌し、均一に混合した。次いで、エポキシ樹脂の硬化剤であるＲＣ１１（ジャパンエポキシレジン（株）、商品名、変性脂肪族ポリアミン、アミン価（ＫＯＨｍｇ／ｇで３４５〜３８５））を６０重量部添加した後、さらに５分間攪拌して、実施例１の接着剤組成物とした。
【実施例２】
【００３３】
実施例１のエコランダム１２００をセルマイクＢ−８１９（三協化成（株）、商品名、Ｄ５０が１０μｍ）に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例２の接着剤組成物とした。
【実施例３】
【００３４】
実施例１のエコランダム１２００をセルマイク２６６（三協化成（株）、商品名、Ｄ５０が２０μｍ）に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例３の接着剤組成物とした。
【実施例４】
【００３５】
実施例１のＹＥＤ２１６を（メタ）アクリルエステルモノマーとしてライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ（共栄社化学（株）、商品名、化学名ＰＥＧ６００＃ジアクリレート）に変えた以外実施例１と同じに行い実施例４の接着剤組成物とした。
【実施例５】
【００３６】
実施例１のエコランダム１２００、１００重量部を２０重量部に、さらに、充填材として炭酸カルシウムＡ（三共製粉（株）、商品名、Ｄ５０が１５μｍ）８０重量部を配合した以外実施例１と同じに行い、実施例５の接着剤組成物とした。
【実施例６】
【００３７】
実施例１のエコランダム１２００、１００重量部を４重量部に、さらに、炭酸カルシウムＡ９６重量部を配合した以外実施例１と同じに行い、実施例６の接着剤組成物とした。
【実施例７】
【００３８】
実施例１のＹＥＤ２１６を（メタ）アクリルエステルモノマーとしてライトアクリレート１、９ＮＤ−Ａ（共栄社化学（株）、商品名、化学名１，９ノナンジオールジアクリレート）に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例７の接着剤組成物とした。
【実施例８】
【００３９】
実施例１のエコランダム１２００、１００重量部をエコランダムＫＰ（旭硝子（株）、商品名、Ｄ５０が３０μｍ）２０重量部さらに炭酸カルシウムＡ８０重量部を配合した以外実施例１と同じに行い、実施例８の接着剤組成物とした。
【実施例９】
【００４０】
実施例１のエコランダム１２００、１００重量部をエコランダムＫＦ（旭硝子（株）、商品名、Ｄ５０が１００μｍ）２０重量部に、さらに炭酸カルシウムＡ８０重量部を配合した以外実施例１と同じに行い、実施例９の接着剤組成物とした。
【００４１】
比較例１
実施例１のエコランダム１２００を炭酸カルシウムＡに変えた以外実施例１と同じに行い比較例1の接着剤組成物とした。
【００４２】
【表１】
【００４３】
接着強度：初期接着力としてＪＩＳＫ６８５０に準拠して引っ張りせん断接着力を測定した。実施例１〜９・比較例１の組成物を２枚のＳＵＳ板（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）の間に、接着面積が３．１２５ｃｍ２となるように挟み、次いで、２３℃、２４時間の条件で静置後、接着力測定試料とした。引っ張りせん断強度（初期接着力、ｎ＝５）は、温度２３℃、相対湿度５０％の環境条件下、万能抗張力試験試験機５５８２型（インストロンジャパン（株）製）を用いた。
【００４４】
温水剥離性評価 ガラス板（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）に、実施例１〜９・比較例１の組成物を４０〜５０ｇ／ｍ２塗布し、２３℃、２４時間の条件で静置し、温水剥離性試験試料とした。次いで、５０、６０、７０、８０、９０℃の温水に浸漬し、自己剥離するまでの時間を測定した。６時間までは１０分ごとにその後、１６時間、２４時間に観察し、その時に自己剥離していないものを、×とした。
【実施例１０】
【００４５】
ｊＥＲ８２８を８８重量部とライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ１０重量部とＫＢＭ−４０３を２重量部と、セルロース誘導体としてサンローズＭＡＣ３００ＨＣ（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度１０００〜３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．８〜１．０）３７．５重量部、エコランダム１２００を２５重量部、炭酸カルシウムＡ３７．５重量部をそれぞれ配合した後、ミキサーを用いて１時間攪拌し、均一に混合した。次いで、エポキシ樹脂の硬化剤であるＦＸＪ−８０７４―Ｄ（富士化成（株）、商品名、変性脂肪族ポリアミン、アミン価４０９）を３０重量部、トーマイド２５２−Ａ（富士化成（株）、商品名、ポリアミノアミド、アミン価６８０）を４０重量部添加した後、さらに５分間攪拌して、実施例１０の接着剤組成物とした。
【実施例１１】
【００４６】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、サンローズＳＬＤ−Ｆ１（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度２００ｍＰａ・ｓ以下、エーテル化度０．２〜０．３）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１１の接着剤組成物とした。
【実施例１２】
【００４７】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、サンローズＦ６００ＬＣ（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度６０００〜８０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．５５〜０．６５）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１２の接着剤組成物とした。
【実施例１３】
【００４８】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、サンローズＦ１４００ＭＣ（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度１２０００〜１４０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．６５〜０．７５）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１３の接着剤組成物とした。
【実施例１４】
【００４９】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、サンローズＳＮ６０Ｃ（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度５００〜７００Ｐａ・ｓ、エーテル化度０．５５〜０．７５）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１４の接着剤組成物とした。
【実施例１５】
【００５０】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、ＰＭＣ−１５ＵＳ（三星精密化学、商品名、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２％水溶液粘度１２０００〜１８０００ｍＰａ・ｓ、グリオキサール表面処理品、低置換度品）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１５の接着剤組成物とした。
【実施例１６】
【００５１】
実施例１０のエコランダム１２００を、タルクＳＷ（白石カルシウム（株）、商品名、Ｄ５０が１２μｍ）に変えた以外実施例１０と同じに行い炭酸水素ナトリウム無配合の実施例１６の接着剤組成物とした。
【実施例１７】
【００５２】
実施例１０のライトアクリレート１４ＥＧ−Ａを、アデカグリシロールＥＤ−５０３（（株）ＡＤＥＫＡ、商品名、グリシジルエーテルのエポキシ樹脂希釈剤）に変えた以外実施例１０と同じに行い（メタ）アクリルエステルモノマー無配合の実施例１７の接着剤組成物とした。
【実施例１８】
【００５３】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、ＰＭＣ−４０ＨＳ（三星精密化学、商品名、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２％水溶液粘度３５００〜５６００ｍＰａ・ｓ、グリオキサール表面処理、低置換度品）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１８の接着剤組成物とした。
【実施例１９】
【００５４】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、ＥＭＡ−７０Ｕ（三星精密化学、商品名、ヒドロキシエチルメチルセルロース、２％水溶液粘度５００００〜７００００ｍＰａ・ｓ、グリオキサール表面未処理、高置換度品）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１９の接着剤組成物とした。
【００５５】
比較例２
実施例１０のセルロース誘導体、炭酸水素ナトリウムを無配合とし、タルクＳＷ５０重量部を配合した以外実施例１０と同じく行い、比較例２の接着剤組成物とした。
【００５６】
【表２】
【００５７】
接着強度：初期接着力としてＪＩＳＫ６８５０に準拠して引っ張りせん断接着力を測定した。実施例１０〜１９・比較例２の組成物を２枚のＳＵＳ板（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）の間に、接着面積が３．１２５ｃｍ２となるように挟み、次いで、２３℃、２４時間の条件で静置後、接着力測定試料とした。引っ張りせん断強度（初期接着力、ｎ＝５）は、温度２３℃、相対湿度５０％の環境条件下、万能抗張力試験試験機５５８２型（インストロンジャパン（株）製）を用いた。
【００５８】
水剥離性評価 ガラス板（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）に、実施例１０〜１９・比較例２の組成物を４０〜５０ｇ／ｍ２塗布し、２３℃、１８時間の条件で静置し、水剥離性試験試料とした。次いで、２０、４０、６０、７５℃の水に浸漬し、剥離するまでの時間を測定した。２時間までは３〜１０分の観察、その後、１２時間まで３０分間隔で観察し、１２時間で剥離していないものを、×とした。
【００５９】
以下に 特許文献６の実施例の溶剤型エポキシ樹脂に水溶性充填剤を配合した比較例３〜７で、本発明との効果比較を行った。
【００６０】
比較例３
エポキー８７７（三井化学（株）、商品名、溶剤型変性エポキシ樹脂、固形分４５％）を１００重量部と水溶性充填剤としてサンローズＭＡＣ３００ＨＣを１６．７重量部、エコランダム１２００を３３．３重量部を配合し１時間攪拌して、比較例３の接着剤組成物とした。
【００６１】
比較例４
エポキー８７７を１００重量部とエコランダム１２００を５０重量部を配合し１時間攪拌して、比較例４の接着剤組成物とした。
【００６２】
比較例５
エポキー８７７を１００重量部と粉末ＥＤＴＡ（ナカライテスク、試薬）を５０重量部を配合し１時間攪拌して、比較例５の接着剤組成物とした。
【００６３】
比較例６
エポキー８７７を１００重量部と粉末アクリルアミド（和光純薬、試薬、乳鉢で粉末状にすりつぶしたもの）を３０重量部を配合し１時間攪拌して、比較例６の接着剤組成物とした。
【００６４】
比較例７
エポキー８７７をそのままで比較例３〜６の標準として、比較例７の接着剤組成物とした。
【００６５】
【表３】
【００６６】
表３は表２と同じに行った（表の後段参照）他に乾燥機中で５０℃２４時間静置したものも追加した。
【００６７】
比較例３〜７の試験結果は 特許文献６のそのまま追試したものではないが、本発明の特徴を対比できる結果となった。水剥離は塗布後解放系静置されたもので、特許文献とは異なる。どのような効果作用かは不明であるが、水剥離性は２３℃に静置したものの方が悪い結果となっている。また、比較例５の２３℃静置では添加物の特異性が発現され、６０℃温水では逆の結果となっている。これら比較例３〜７は本発明とは技術思想が異なるものと思われ、異なる発明である。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明の接着剤組成物は常態では通常の接着剤の性能が得られ、酸、アルカリ、溶剤等の環境負荷が大きい材料を使うことなく、解体等の接着機能が不要になった時に水で処理することができる。代表的な対象としてシリコンインゴットの切断・研磨等の仮固定があげることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、切削、切断、研削等のため被加工物を台座に仮止めするための接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、加工のための仮止め接着剤は熱溶融樹脂、水溶性樹脂、溶剤可溶樹脂、アルカリ水溶液可溶樹脂、酸可溶樹脂によるものなどがあった。それぞれ特徴を有し、熱溶融樹脂は水溶剤には強いものの、加工を上回る高温溶融温度で処理することと完全に樹脂を除去できないことが難点であった。水溶性樹脂は手軽な水ではあるが、水を処理時に使用することができず、溶剤可溶樹脂は溶剤を使い環境として好ましいものではなかった。アルカリ水溶液可溶、酸可溶樹脂は樹脂の設計が難しいものであった。
【０００３】
研削加工等の加工を施す加工台等の所定の位置に、被加工物を仮固定する仮固定用ホットメルト接着剤において、仮固定用ホットメルト接着剤が、一種又は複数種の脂肪族化合物から成り、且つ前記接着剤が、室温で固体状であって、融点が５０℃以下であることを特徴とするもので、取扱が容易で、固定する時間を短縮し得る仮固定用ホットメルト接着剤が開示されている。（特許文献１）
【０００４】
常温で容易に再剥離できる接着剤組成物として、少なくとも一方が多孔質体であること、（Ａ）（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル７０〜９９．９重量％と、（ｂ）ａ，ｂ−不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％と、（ｃ）前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、ａ，ｂ−不飽和カルボン酸とを除くビニル化合物０〜２９．９重量％とをポリビニルアルコール不完全ケン化物の保護コロイドの存在下に水性懸濁重合することによって得られた粘着性重合体微細球を含有してなる水性エマルジョン形樹脂１００重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）有機ピグメント１００〜１０００重量部を含み、さらに、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以下の充填剤２０００重量部以下を含む条件が開示されている。（特許文献２）
【０００５】
接着硬化物の水への溶解性が大きく、機械加工後の小物品を仮固定から取り外す際に、水中に浸漬するだけで容易に取り外し得、低かぶれ性、低毒性、低臭性をも保持した仮固定用紫外線硬化性接着剤組成物として、水に可溶な複素環状２級アミン残基を有する（メタ）アクリルアミドの樹脂成分、例えばアクリロイルモルホリンと、光重合開始剤、好ましくは水溶性光重合開始剤と、必要に応じて水とを含み、前記樹脂成分と、水との二成分間の含有比率は樹脂分５０重量％以上、水５０重量％以下であって、この配合物に光重合開始剤を所望の適当量添加したものが開示されている。（特許文献３）
【０００６】
発泡処理前には耐熱性に優れまた発泡処理後は被着体から容易に剥離することができる発泡性接着剤組成物で、接着性ポリマーと、ｔ−ブチルオキシカルボニル構造を有する発泡性成分と、発泡開始剤と、を備える発泡性接着剤組成物が開示されている。（特許文献４）
【０００７】
ベース樹脂１００重量部に対して、吸水性架橋高分子を１〜２００重量部、熱膨張性粒子を１〜３００重量部、および界面活性剤を０．００１〜２０重量部の範囲で含むことで吸水後に接着力が低下する剥離型接着剤組成物が開示されている。（特許文献５）
【０００８】
接着剤組成物が水溶性充填剤を含有することにより、接着した被接着物を水又は加熱水に浸漬した場合に被接着物が容易にもとの部材に分離可能であることが開示されている。(特許文献６)
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−８７８０号公報
【特許文献２】特開２００５−４８０７８号公報
【特許文献３】特開平６−１１６５３４号公報
【特許文献４】特開２００４−４３７３２号公報
【特許文献５】特再２００２−５５６２５号公報
【特許文献６】特開平１１−９２７２８号公報
【特許文献７】特開平７−３３１２１６号公報
【特許文献８】特開２００２−１２１５３４号公報
【特許文献９】特開２００４−８３８７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
解決しようとする課題は、接着剤としての性能を有したまま、水による剥離が可能な接着剤組成物の提供である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１の発明は、非水無溶剤接着用樹脂と炭酸水素ナトリウム粉末とを含み、水で剥離できることを特徴とする接着剤組成物であり、仮止め接着を水で剥離可能となる。
【００１２】
請求項２の発明は、さらに、セルロース誘導体の粉末を含む請求項１に記載の接着剤組成物であり、水で剥離の低温化ができる。
【００１３】
請求項３の発明は、前記炭酸水素ナトリウム粉末の平均粒子径が２０μｍ以下である請求項１または請求項２に記載の接着剤組成物で、短時間化ができる。
【００１４】
請求項４の発明は、前記非水無溶剤接着用樹脂とセルロース誘導体の粉末とを含み、水で剥離できることを特徴とする接着剤組成物で、仮止め接着を水で、常温水で剥離が可能となる。
【００１５】
請求項５の発明は、前記非水無溶剤接着用樹脂が熱硬化性エポキシ樹脂である請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の接着剤組成物であり、耐溶剤性や常態での接着性に優れる。
【００１６】
請求項６の発明は、さらに、マイケル付加反応可能な（メタ）アクリルエステルモノマーを含む請求項１乃至請求項５いずれかに記載の接着剤組成物であり、 耐水性を調節でき、剥離抵抗を調節できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の接着剤組成物は常態においては接着性等に優れ、水で処理することにより、被接着物を剥離解体することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の接着剤組成物に用いられる材料は、常態で使用される時の特性、接着加工時の特性、混和性、硬化性、接着性などの他、作業効率や使用条件等を考慮して適宜選択される。同時に、硬化剤も適宜選択される。また、本発明の接着剤組成物は、非水無溶剤である。これは被接着材が非多孔質や解放されて乾燥する使途でないこと、すなわち水や溶剤の蒸発逸散により、凝集力が発現するものでなく、接着面積や材質に依存することなく、接着力が安定して得られ、常温或いは低温で乾燥せずに接着力を発現することによる。本明細書において「非水無溶剤」とは実質的に水と溶剤を含まないことを言う。使用材料の製造過程に依拠したもの等、前記特性に支障しない範囲で含有される水、溶剤についてまで排除するものではない。
【００１９】
接着剤組成物に用いる接着用樹脂は非水無溶剤の熱硬化性樹脂で前記条件に合えば制限されるものではないが、最も好ましいものにエポキシ樹脂をあげることができる。このエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、反応性希釈剤などエポキシ基を有するもので、反応性、硬度、接着力を鑑みると、エポキシ基が分子中に２つ以上あることが望ましい。
【００２０】
非水無溶剤の熱硬化性樹脂とは溶剤を乾燥させる必要がないもので、エポキシ希釈剤、ビニルエステル樹脂のモノマー、添加剤の媒体として溶剤等を含むものは無溶剤を意味する。
【００２１】
接着剤組成物の硬化剤はエポキシ樹脂とポリアミン、ポリアミドアミン、メルカプト基を有する硬化剤等の組み合わせが好ましく、マイケル付加反応可能な（メタ）アクリルエステルモノマーを添加し、効果を発現させることができ、炭酸水素ナトリウムが分解し難い常温硬化とすることができる。主剤と硬化剤の２液配合とする場合、前記硬化剤と本発明の構成する炭酸水素ナトリウムやセルロース誘導体と反応する恐れがある場合は、エポキシ樹脂等の主剤側に配合することが好ましい。この他三級アミンによる重合硬化、放射線による硬化、カチオン触媒による硬化などがエポキシ樹脂の硬化剤として挙げることができる。マイケル付加可能な（メタ）アクリルエステルモノマーの添加効果を適応しない場合のビニルエステル樹脂等はラジカル系開始剤を用いる。
【００２２】
本発明に用いるセルロース誘導体は粉末であれば良く平均粒子径５０μｍ以下が好ましい。より好ましくは３〜３０μｍが好ましい。この範囲では容易に混合でき、接着性能を落とすことがない。但し、エポキシ樹脂の希釈剤等に分散後ホモジナイザー等で微粒化すれば、上限もなく、３μｍ以下とすることもできる。セルロース誘導体としてはメチルセルロース、エチルセルロース等のアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等ヒドロキシ化アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム等アルカリ金属カルボキシメチルセルロースを上げることができ、単独或いは混合して用いても良い。中でも膨潤性が高い、カルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。なお、ゲル化温度を有するセルロース誘導体は、その温度以上の温度では剥離を抑制する可能性があり、剥離時の温度管理が必要となる。
【００２３】
水での短時間剥離性を奏するものは炭酸水素ナトリウム粉末であり、剥離性と常態での特性は樹脂、配合物により変わる。炭酸水素ナトリウム粉末の平均粒子径が２０μｍ以下であり、全体の重量に対して ２重量％以上配合すれば、６０℃以上の温水で剥離でき、７０℃以上では短時間に剥離することができる。
炭酸水素ナトリウム粉末の平均粒子径は、平均粒子径が３０μｍ以下が好ましい。より好ましくは３〜１０μｍである。３μｍを下回ると、炭酸水素ナトリウム自体が空気中の水分により溶解し固まってしまう不備を生じるものの、エポキシ樹脂の希釈剤等に分散後ホモジナイザー等で微粒化すれば、下限は設定できない。前記セルロース誘導体と併用することにより、相乗効果が得られ、剥離温度の低温化と短時間化ができ好ましい。
【００２４】
マイケル付加反応とはα,β-不飽和カルボニル化合物に求核剤が付加するもので、前者は（メタ）アクリルエステルモノマーで後者求核剤がエポキシ樹脂の硬化剤に含まれるアミノ基、メルカプト基等を含む組成物で、（メタ）アクリルエステルモノマーに導入される主鎖により、また、（メタ）アクリル基の官能数により、接着性の調整、エポキシ樹脂の耐水性、或いは親水性の付与ができ、本発明の設計自由度を高めることができる。本発明の水剥離性を高めるには親水性が好ましい。
マイケル付加反応可能な（メタ）アクリルエステルモノマーとはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリシリトールトリアクリレート、１，９−ノナンジ(メタ)アクリレート、１，４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、各種エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド変性品等の(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００２５】
水での剥離性は本発明の構成要素の炭酸水素ナトリウムやセルロース誘導体に炭酸カルシウム等の粉末充填剤の配合で大きく改善され、平均粒子径３０μｍ以上の炭酸水素ナトリウム粉末での配合では充填剤を無配合では９０℃２４時間で剥離することができないが、この実質温水で剥離不可能な粒径でも充填剤の添加で、剥離が可能となり、剥離時間の短縮も可能となる。
【００２６】
上記配合物の他、汎用に接着剤として使用される希釈剤、カップリング剤、充填剤、揺変剤、分散剤、界面活性剤、可塑剤、消泡剤、沈降防止剤、充填剤、有機溶剤等を配合することができる。
【００２７】
本発明の特徴は水での剥離ができ、しかも、常態での８．５ＭＰａ以上の接着強度を有し、熱硬化性による耐クリープ性等の特性を有する。
【００２８】
配合調製には、各種の混合、混練、分散機を使用することができる。例えば、２本ロールミル、３本ロールミル、プラネタリーミキサー、高速ミキサー、自公転撹拌機等が挙げられる。
【００２９】
本発明の接着剤組成物は通常公知の方法により被着体に塗工し、硬化させて接着層を形成することができる。ここでいう被着体は、特に制限されるものではないが、たとえば、シリコンウエハ切断時のシリコンインゴットと固定治具である台座への仮固定などが挙げられ、非水無溶剤接着剤で常温硬化が適性に適うものとなる。
【００３０】
また、水に浸漬する際の時間は１分〜２４時間の範囲内で行うことができる。被着体の材質、形状、作業性などから決定する。なお、浸漬の際の加熱手段についても特に制限されるものではないが、オーブン、ドライヤー、加熱蒸気、オイルバス、ウォーターバス、赤外線加熱炉、高周波加熱炉などを用いることができる。
【００３１】
以下に実施例・比較例を記して詳細な説明をする。結果を表１、表２に記した。
【実施例１】
【００３２】
ｊＥＲ８２８（ジャパンエポキシレジン（株）、商品名、エポキシ等量１８４〜１９４、比重１．１７、分子量約３７０）９０重量部と、反応性希釈剤ＹＥＤ２１６（ジャパンエポキシレジン（株）、商品名、エポキシ等量１４５〜１６５、アルキルジグリシジルエーテル）８重量部と、シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３（信越化学（株）、商品名、化学名γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）２重量部と、炭酸水素ナトリウムとしてエコランダム１２００（旭硝子（株）、商品名、Ｄ５０が７〜８μｍ）１００重量部をそれぞれ配合した後、ミキサーを用いて１時間攪拌し、均一に混合した。次いで、エポキシ樹脂の硬化剤であるＲＣ１１（ジャパンエポキシレジン（株）、商品名、変性脂肪族ポリアミン、アミン価（ＫＯＨｍｇ／ｇで３４５〜３８５））を６０重量部添加した後、さらに５分間攪拌して、実施例１の接着剤組成物とした。
【実施例２】
【００３３】
実施例１のエコランダム１２００をセルマイクＢ−８１９（三協化成（株）、商品名、Ｄ５０が１０μｍ）に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例２の接着剤組成物とした。
【実施例３】
【００３４】
実施例１のエコランダム１２００をセルマイク２６６（三協化成（株）、商品名、Ｄ５０が２０μｍ）に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例３の接着剤組成物とした。
【実施例４】
【００３５】
実施例１のＹＥＤ２１６を（メタ）アクリルエステルモノマーとしてライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ（共栄社化学（株）、商品名、化学名ＰＥＧ６００＃ジアクリレート）に変えた以外実施例１と同じに行い実施例４の接着剤組成物とした。
【実施例５】
【００３６】
実施例１のエコランダム１２００、１００重量部を２０重量部に、さらに、充填材として炭酸カルシウムＡ（三共製粉（株）、商品名、Ｄ５０が１５μｍ）８０重量部を配合した以外実施例１と同じに行い、実施例５の接着剤組成物とした。
【実施例６】
【００３７】
実施例１のエコランダム１２００、１００重量部を４重量部に、さらに、炭酸カルシウムＡ９６重量部を配合した以外実施例１と同じに行い、実施例６の接着剤組成物とした。
【実施例７】
【００３８】
実施例１のＹＥＤ２１６を（メタ）アクリルエステルモノマーとしてライトアクリレート１、９ＮＤ−Ａ（共栄社化学（株）、商品名、化学名１，９ノナンジオールジアクリレート）に変えた以外実施例１と同じに行い、実施例７の接着剤組成物とした。
【実施例８】
【００３９】
実施例１のエコランダム１２００、１００重量部をエコランダムＫＰ（旭硝子（株）、商品名、Ｄ５０が３０μｍ）２０重量部さらに炭酸カルシウムＡ８０重量部を配合した以外実施例１と同じに行い、実施例８の接着剤組成物とした。
【実施例９】
【００４０】
実施例１のエコランダム１２００、１００重量部をエコランダムＫＦ（旭硝子（株）、商品名、Ｄ５０が１００μｍ）２０重量部に、さらに炭酸カルシウムＡ８０重量部を配合した以外実施例１と同じに行い、実施例９の接着剤組成物とした。
【００４１】
比較例１
実施例１のエコランダム１２００を炭酸カルシウムＡに変えた以外実施例１と同じに行い比較例1の接着剤組成物とした。
【００４２】
【表１】
【００４３】
接着強度：初期接着力としてＪＩＳＫ６８５０に準拠して引っ張りせん断接着力を測定した。実施例１〜９・比較例１の組成物を２枚のＳＵＳ板（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）の間に、接着面積が３．１２５ｃｍ２となるように挟み、次いで、２３℃、２４時間の条件で静置後、接着力測定試料とした。引っ張りせん断強度（初期接着力、ｎ＝５）は、温度２３℃、相対湿度５０％の環境条件下、万能抗張力試験試験機５５８２型（インストロンジャパン（株）製）を用いた。
【００４４】
温水剥離性評価 ガラス板（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）に、実施例１〜９・比較例１の組成物を４０〜５０ｇ／ｍ２塗布し、２３℃、２４時間の条件で静置し、温水剥離性試験試料とした。次いで、５０、６０、７０、８０、９０℃の温水に浸漬し、自己剥離するまでの時間を測定した。６時間までは１０分ごとにその後、１６時間、２４時間に観察し、その時に自己剥離していないものを、×とした。
【実施例１０】
【００４５】
ｊＥＲ８２８を８８重量部とライトアクリレート１４ＥＧ−Ａ１０重量部とＫＢＭ−４０３を２重量部と、セルロース誘導体としてサンローズＭＡＣ３００ＨＣ（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度１０００〜３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．８〜１．０）３７．５重量部、エコランダム１２００を２５重量部、炭酸カルシウムＡ３７．５重量部をそれぞれ配合した後、ミキサーを用いて１時間攪拌し、均一に混合した。次いで、エポキシ樹脂の硬化剤であるＦＸＪ−８０７４―Ｄ（富士化成（株）、商品名、変性脂肪族ポリアミン、アミン価４０９）を３０重量部、トーマイド２５２−Ａ（富士化成（株）、商品名、ポリアミノアミド、アミン価６８０）を４０重量部添加した後、さらに５分間攪拌して、実施例１０の接着剤組成物とした。
【実施例１１】
【００４６】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、サンローズＳＬＤ−Ｆ１（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度２００ｍＰａ・ｓ以下、エーテル化度０．２〜０．３）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１１の接着剤組成物とした。
【実施例１２】
【００４７】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、サンローズＦ６００ＬＣ（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度６０００〜８０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．５５〜０．６５）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１２の接着剤組成物とした。
【実施例１３】
【００４８】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、サンローズＦ１４００ＭＣ（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度１２０００〜１４０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．６５〜０．７５）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１３の接着剤組成物とした。
【実施例１４】
【００４９】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、サンローズＳＮ６０Ｃ（日本製紙ケミカル（株）、商品名、カルボキシメチルセルロース、１％水溶液粘度５００〜７００Ｐａ・ｓ、エーテル化度０．５５〜０．７５）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１４の接着剤組成物とした。
【実施例１５】
【００５０】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、ＰＭＣ−１５ＵＳ（三星精密化学、商品名、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２％水溶液粘度１２０００〜１８０００ｍＰａ・ｓ、グリオキサール表面処理品、低置換度品）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１５の接着剤組成物とした。
【実施例１６】
【００５１】
実施例１０のエコランダム１２００を、タルクＳＷ（白石カルシウム（株）、商品名、Ｄ５０が１２μｍ）に変えた以外実施例１０と同じに行い炭酸水素ナトリウム無配合の実施例１６の接着剤組成物とした。
【実施例１７】
【００５２】
実施例１０のライトアクリレート１４ＥＧ−Ａを、アデカグリシロールＥＤ−５０３（（株）ＡＤＥＫＡ、商品名、グリシジルエーテルのエポキシ樹脂希釈剤）に変えた以外実施例１０と同じに行い（メタ）アクリルエステルモノマー無配合の実施例１７の接着剤組成物とした。
【実施例１８】
【００５３】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、ＰＭＣ−４０ＨＳ（三星精密化学、商品名、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２％水溶液粘度３５００〜５６００ｍＰａ・ｓ、グリオキサール表面処理、低置換度品）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１８の接着剤組成物とした。
【実施例１９】
【００５４】
実施例１０のサンローズＭＡＣ３００ＨＣを、ＥＭＡ−７０Ｕ（三星精密化学、商品名、ヒドロキシエチルメチルセルロース、２％水溶液粘度５００００〜７００００ｍＰａ・ｓ、グリオキサール表面未処理、高置換度品）に変えた以外実施例１０と同じに行い実施例１９の接着剤組成物とした。
【００５５】
比較例２
実施例１０のセルロース誘導体、炭酸水素ナトリウムを無配合とし、タルクＳＷ５０重量部を配合した以外実施例１０と同じく行い、比較例２の接着剤組成物とした。
【００５６】
【表２】
【００５７】
接着強度：初期接着力としてＪＩＳＫ６８５０に準拠して引っ張りせん断接着力を測定した。実施例１０〜１９・比較例２の組成物を２枚のＳＵＳ板（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）の間に、接着面積が３．１２５ｃｍ２となるように挟み、次いで、２３℃、２４時間の条件で静置後、接着力測定試料とした。引っ張りせん断強度（初期接着力、ｎ＝５）は、温度２３℃、相対湿度５０％の環境条件下、万能抗張力試験試験機５５８２型（インストロンジャパン（株）製）を用いた。
【００５８】
水剥離性評価 ガラス板（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）に、実施例１０〜１９・比較例２の組成物を４０〜５０ｇ／ｍ２塗布し、２３℃、１８時間の条件で静置し、水剥離性試験試料とした。次いで、２０、４０、６０、７５℃の水に浸漬し、剥離するまでの時間を測定した。２時間までは３〜１０分の観察、その後、１２時間まで３０分間隔で観察し、１２時間で剥離していないものを、×とした。
【００５９】
以下に 特許文献６の実施例の溶剤型エポキシ樹脂に水溶性充填剤を配合した比較例３〜７で、本発明との効果比較を行った。
【００６０】
比較例３
エポキー８７７（三井化学（株）、商品名、溶剤型変性エポキシ樹脂、固形分４５％）を１００重量部と水溶性充填剤としてサンローズＭＡＣ３００ＨＣを１６．７重量部、エコランダム１２００を３３．３重量部を配合し１時間攪拌して、比較例３の接着剤組成物とした。
【００６１】
比較例４
エポキー８７７を１００重量部とエコランダム１２００を５０重量部を配合し１時間攪拌して、比較例４の接着剤組成物とした。
【００６２】
比較例５
エポキー８７７を１００重量部と粉末ＥＤＴＡ（ナカライテスク、試薬）を５０重量部を配合し１時間攪拌して、比較例５の接着剤組成物とした。
【００６３】
比較例６
エポキー８７７を１００重量部と粉末アクリルアミド（和光純薬、試薬、乳鉢で粉末状にすりつぶしたもの）を３０重量部を配合し１時間攪拌して、比較例６の接着剤組成物とした。
【００６４】
比較例７
エポキー８７７をそのままで比較例３〜６の標準として、比較例７の接着剤組成物とした。
【００６５】
【表３】
【００６６】
表３は表２と同じに行った（表の後段参照）他に乾燥機中で５０℃２４時間静置したものも追加した。
【００６７】
比較例３〜７の試験結果は 特許文献６のそのまま追試したものではないが、本発明の特徴を対比できる結果となった。水剥離は塗布後解放系静置されたもので、特許文献とは異なる。どのような効果作用かは不明であるが、水剥離性は２３℃に静置したものの方が悪い結果となっている。また、比較例５の２３℃静置では添加物の特異性が発現され、６０℃温水では逆の結果となっている。これら比較例３〜７は本発明とは技術思想が異なるものと思われ、異なる発明である。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明の接着剤組成物は常態では通常の接着剤の性能が得られ、酸、アルカリ、溶剤等の環境負荷が大きい材料を使うことなく、解体等の接着機能が不要になった時に水で処理することができる。代表的な対象としてシリコンインゴットの切断・研磨等の仮固定があげることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水無溶剤接着用樹脂と炭酸水素ナトリウム粉末とを含み、水で剥離できることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
さらに、セルロース誘導体の粉末を含む請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記炭酸水素ナトリウム粉末の平均粒子径が２０μｍ以下である請求項１または請求項２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記非水無溶剤接着用樹脂とセルロース誘導体の粉末とを含み、水で剥離できることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項５】
前記非水無溶剤接着用樹脂が熱硬化性エポキシ樹脂である請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項６】
さらに、マイケル付加反応可能な（メタ）アクリルエステルモノマーを含む請求項１乃至請求項５いずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項１】
非水無溶剤接着用樹脂と炭酸水素ナトリウム粉末とを含み、水で剥離できることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
さらに、セルロース誘導体の粉末を含む請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記炭酸水素ナトリウム粉末の平均粒子径が２０μｍ以下である請求項１または請求項２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記非水無溶剤接着用樹脂とセルロース誘導体の粉末とを含み、水で剥離できることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項５】
前記非水無溶剤接着用樹脂が熱硬化性エポキシ樹脂である請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項６】
さらに、マイケル付加反応可能な（メタ）アクリルエステルモノマーを含む請求項１乃至請求項５いずれかに記載の接着剤組成物。
【公開番号】特開２０１１−１８４６７７（Ｐ２０１１−１８４６７７Ａ）
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２０１７０（Ｐ２０１０−１２０１７０）
【出願日】平成２２年５月２６日（２０１０．５．２６）
【出願人】（０００１００６９８）アイカ工業株式会社 (566)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２６日（２０１０．５．２６）
【出願人】（０００１００６９８）アイカ工業株式会社 (566)
【Ｆターム（参考）】
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