歯磨剤用チューブ容器、歯磨剤入りチューブ容器及び歯磨剤用チューブ容器の製造方法
【課題】ガスバリア性に優れ、歯磨剤の香気の変質を抑制できる歯磨剤用チューブ容器を目的とする。
【解決手段】筒状の積層体１０により形成され、その内部が歯磨剤を収納する収納部とされた胴部と、該胴部の一端に設けられた注出部とを備え、前記積層体１０は、基材層１２と、シーラント層１６と、前記基材層１２と前記シーラント層１６との間に設けられ、ポリグリコール酸を含有するバリア層１４とを備え、前記シーラント層１６が前記胴部の内側とされたことよりなる。
【解決手段】筒状の積層体１０により形成され、その内部が歯磨剤を収納する収納部とされた胴部と、該胴部の一端に設けられた注出部とを備え、前記積層体１０は、基材層１２と、シーラント層１６と、前記基材層１２と前記シーラント層１６との間に設けられ、ポリグリコール酸を含有するバリア層１４とを備え、前記シーラント層１６が前記胴部の内側とされたことよりなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤用チューブ容器、歯磨剤入りチューブ容器及び歯磨剤用チューブ容器の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体、ペースト等の流動性を有する歯磨剤は、可撓性チューブの一方の端部に注出口を有する注出部が設けられると共に、他方の端部に偏平に圧着封止されたシール部が形成されたチューブ容器に収納され、流通されている。このチューブ容器は、胴部が押圧されることで、注出口から内容物を容易に注出できるものである。
近年、歯磨剤の香気の劣化を防止するため、チューブ容器には、基材層と、シーラント層と、基材層とシーラント層との間に設けられたバリア層とを備える積層体が用いられている。
従来、この積層体のバリア層としては、アルミニウム等の金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム、エチレン−ビニルアルコール重合体（ＥＶＯＨ）等が用いられている（例えば、特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−１９１１４４号公報
【特許文献２】特公昭５３−１５４３２号公報
【特許文献３】特公昭５３−１２９５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、金属箔、金属蒸着フィルム又はシリカ蒸着フィルムをバリア層とする場合、基材層とバリア層とシーラント層とを貼り合わせてシート状の積層体とし、この積層体の両端を張り合わせてチューブ状に成形して胴部とし、この胴部に注出部を接続するため、チューブ容器の製造が煩雑である。
ＥＶＯＨをバリア層とする場合、ブロー成形によって、容器本体と注出部とを成形できるため、生産効率が高い。ただし、ＥＶＯＨは、金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルムに比べてガスバリア性に劣るため、内容物である歯磨剤の香気が変質しやすいという問題があった。
そこで、本発明は、ガスバリア性に優れ、容易に製造できる歯磨剤用チューブ容器を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の歯磨剤用チューブ容器は、筒状の積層体により形成され、その内部が歯磨剤を収納する収納部とされた胴部と、該胴部の一端に設けられた注出部とを備え、前記積層体は、基材層と、シーラント層と、前記基材層と前記シーラント層との間に設けられ、ポリグリコール酸を含有するバリア層とを備え、前記シーラント層が前記胴部の内側とされたことを特徴とする。
【０００６】
本発明の歯磨剤入りチューブ容器は、前記の本発明の歯磨剤用チューブ容器に、香料を含む歯磨剤が収納されていることを特徴とする。
【０００７】
本発明の歯磨剤用チューブ容器の製造方法は、前記の本発明の歯磨剤用チューブ容器を製造する歯磨剤用チューブ容器の製造方法であって、ロータリー式ブロー成形機でブロー成形することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の歯磨剤用チューブ容器によれば、ガスバリア性に優れ、容易に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態にかかる歯磨剤用チューブ容器の平面図である。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ断面図である。
【図３】本発明の歯磨剤用チューブ容器の製造方法に用いられるダイレクトブロー成形機の模式図である。
【図４】本発明の歯磨剤用チューブ容器の製造方法に用いられるロータリー式ブロー成形機の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の歯磨剤用チューブ容器の一例について、以下に図１〜２を参照して説明する。
図１に示す歯磨剤用チューブ容器（以下、単にチューブ容器ということがある）１は、内部に内容物を収納する略円筒状の胴部４と、胴部４の一端に設けられた注出部２と、胴部４の他端に形成されたシール部６とを備えるものである。
【００１１】
注出部２は、内容物をチューブ容器１外に注出する略円筒状の口頸部２０と、口頸部２０の基端２１から外方に広がり胴部４に続く肩部２４とを備えるものである。口頸部２０の外周には、蓋体（不図示）と螺合するネジ部２２が形成されている。
【００１２】
胴部４は、外面を形成する基材層１２と、内面を形成するシーラント層１６と、基材層１２とシーラント層１６との間に設けられたバリア層１４とを備えるシート状の積層体（即ち、積層シート）１０で構成されている。
胴部４の厚さ、即ち、積層体１０の厚さＴは、胴部４に求める可撓性等を勘案して決定でき、例えば、２００〜８００μｍが好ましく、４００〜６００μｍがより好ましい。
また、胴部４における積層体１０の厚み精度は、±１０％が好ましく、±５％がより好ましい。上記範囲内であれば、十分な強度及び耐水性と、内容物を注出するための十分な可撓性とを両立しやすい。
【００１３】
積層体１０の酸素ガス透過係数は、１０ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｏｍ以下が好ましく、５ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｏｍ以下がより好ましい。上記上限値以下であれば、内容物の香気の変質をより抑制できる。酸素ガス透過係数は、ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準じ、温度２３℃、相対湿度８０％（８０％ＲＨ）の条件下で測定される値である。
なお、積層体１０の酸素ガス透過係数は、バリア層１４の材質や厚みｔ２により調節できる。
【００１４】
基材層１２は、胴部４の外面を形成する層であり、耐水性を有すれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル等の樹脂が挙げられ、胴部４の可撓性を良好なものとする観点から、ポリオレフィンが好ましい。これらの樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
基材層１２の厚みｔ１は、材質等を勘案して決定でき、例えば、１００〜３００μｍとされる。上記下限値未満では、耐水性が不十分になるおそれがあり、上記上限値超では、胴部４の可撓性が損なわれるおそれがある。
【００１５】
バリア層１４は、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）を含有するものである。ＰＧＡを含有することで、優れたガスバリア性を発揮し、内容物である歯磨剤の香気を長期に維持できる。
【００１６】
ＰＧＡは、［−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯ］で表される繰り返し単位を有する単独重合体又は共重合体である。
ＰＧＡは、グリコール酸の脱水重縮合、グリコール酸アルキルエステルの脱アルコール重縮合、グリコリドの開環重合等により合成できる。中でも、グリコリドの開環重合法によれば、高分子量（高溶融粘度）のＰＧＡを容易に製造できる。開環重合法では、グリコリドを触媒（例えば、有機カルボン酸錫、ハロゲン化錫、ハロゲン化アンチモン等のカチオン触媒）の存在下に、１２０〜２５０℃の温度で開環重合を行う。開環重合としては、塊状重合、溶液重合等が挙げられる。
【００１７】
共重合体のＰＧＡの合成には、コモノマーとして、例えば、シュウ酸エチレン、ラクチド、ラクトン類（例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等）、トリメチレンカーボネート、及び１，３−ジオキサン等の環状モノマー；乳酸、３−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸又はそのアルキルエステル；エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオールと、こはく酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸又はそのアルキルエステルとの実質的に等モルの混合物；又はこれらの２種以上を用いることができる。
【００１８】
コモノマーは、全仕込みモノマー量を基準として、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下の割合で用いられる。上記上限値超であると、生成するＰＧＡの結晶性が損なわれ、耐熱性、ガスバリヤー性、機械的強度等が低下するおそれがある。
【００１９】
ＰＧＡの融点は、特に限定されないが、例えば、好ましくは２００〜２５０℃、より好ましくは２２０〜２３０℃とされる。上記下限値以上であれば、十分な耐熱性を得られやすく、上記上限値以下であればチューブ容器１の成形が容易である。
【００２０】
ＰＧＡは、本発明の効果を損なわない範囲で、無機フィラー、ＰＧＡ以外の熱可塑性樹脂、可塑剤等の任意成分を含んでいてもよい。
【００２１】
バリア層１４の厚さｔ２は、バリア層１４の材質や、胴部４に求める可撓性等を勘案して決定でき、例えば、５〜５０μｍが好ましく、２０〜４０μｍがより好ましい。上記下限値未満であると、ガスバリア性が不十分となり、歯磨剤の香気の変質を十分に抑制できないおそれがあり、上記上限値超であると、胴部４の可撓性が不十分になるおそれがある。
【００２２】
シーラント層１６の材質は、熱溶着できるものであれば特に限定されず、例えば、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン等が挙げられる。
シーラント層１６の厚さｔ３は、シーラント層１６の材質等を勘案して決定でき、例えば、１００〜３００μｍとされる。上記下限値未満であると、シール部６のシール強度が不十分になるおそれがあり、上記上限値超であると、胴部４の可撓性が不十分になるおそれがある。
【００２３】
基材層１２とバリア層１４との間、又はバリア層１４とシーラント層１６との間には、接着層を設けることができる。接着層を設けることで、各層間が剥離するのを防止できる。
接着層の材質としては、従来公知の材質のものが挙げられ、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂、グリシジル基含有エチレンコポリマー、熱可塑性ポリウレタン、ポリアミド・アイオノマー、ポリアクリルイミド樹脂等が挙げられる。
【００２４】
注出部２は、胴部４と一体に成形されたものであってもよいし、胴部４から独立した部材であってもよい。注出部２が胴部４から独立した部材である場合、注出部２の材質としては、例えば、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン、ＰＥＴ等のポリエステル等の樹脂が挙げられる。
【００２５】
チューブ容器１の製造方法は、例えば、ダイレクトブロー成形法、ロータリー式ブロー成形法等のブロー成形法により注出部２と胴部４とを一体に成形する方法、Ｔダイを備える共押出成形機で略円筒状の積層体である胴部４を成形し、この胴部４の一端に注出部２を接合する方法が挙げられる。チューブ容器１の製造方法としては、ブロー成形法が好ましく、ロータリー式ブロー成形法がより好ましい。ブロー成形法を適用することで、高い生産性でチューブ容器１を得られる。ロータリー式ブロー成形法を適用することで、胴部４の厚さがより均一なチューブ容器１を得られる。
【００２６】
ダイレクトブロー成形法によるチューブ容器１の製造方法の一例について、図３を用いて説明する。
図３に示すダイレクトブロー成形機１００は、パリソン形成部１１０と、金型１２０と、ブロー装置１３０とを備えるものである。
パリソン形成部１１０には、第一の材料供給管１１２と、第二の材料供給管１１４と、第三の材料供給管１１６とが接続されている。
金型１２０は、内部にチューブ容器１に対応する形状のキャビティ１２４と、このキャビティ１２４を囲むように形成された冷却水孔１２２とを備えるものである。
金型１２０は、開いた状態（図３中の符号１２０ａ）でパリソン形成部１１０の排出口１１１の下方に配置されている。ブロー装置１３０は、金型１２０が閉じた状態（図３中の符号１２０ｂ）で、金型１２０の開口部１２６に接続される。
【００２７】
次に、ダイレクトブロー成形機１００を用いたチューブ容器１の製造方法を説明する。
第一の材料供給管１１２からパリソン形成部１１０内に、溶融した第一の材料を供給し、第二の材料供給管１１４からパリソン形成部１１０内に、溶融した第二の材料を供給し、第三の材料供給管１１６からパリソン形成部１１０内に、溶融した第三の材料を供給する。第一〜第三の材料を供給する装置としては、例えば、シリンダー内にスクリューを備え、任意の温度に加熱しながら材料を押し出す装置等が挙げられる。
本実施形態の第一の材料は、基材層１２を構成する樹脂であり、第二の材料は、バリア層１４を構成する樹脂であり、第三の材料は、シーラント層を構成する樹脂である。
【００２８】
第一の材料の温度は、第一の材料の材質に応じて決定でき、例えば、ＰＥを主成分とする場合、１９０〜２２０℃とされる。
第二の材料の温度は、ＰＧＡの溶融温度以上とされ、例えば、２５０〜３５０℃とされる。
第三の材料の温度は、第三の材料の材質に応じて決定でき、例えば、ＰＥを主成分とする場合、１９０〜２２０℃とされる。
【００２９】
パリソン形成部１１０内に供給された第一〜第三の材料は、内側から第三の材料、第二の材料、第一の材料の順で積層されたチューブ状のパリソン１４０として排出される。
パリソン形成部１１０から排出されたパリソン１４０は、鉛直方向下方に配置された金型１２０ａ内に流下し、キャビティ１２４内に充填される。パリソン１４０がキャビティ１２４内に充填された後、金型１２０ａは閉じられて、金型１２０ｂの状態となる。そして、ブロー装置１３０から、パリソン１４０内に気体を吹き込み、その後、金型１２０ｂを冷却する。こうして、パリソン１４０は、キャビティ１２４の形状に成形され、内側からシーラント層１６と、バリア層１４と、基材層１２とが形成されたチューブ容器１となる。
【００３０】
ロータリー式ブロー成形法によるチューブ容器１の製造方法の一例について、図４を用いて説明する。
図４のロータリー式ブロー成形機２００は、回転体２１０と、回転体２１０の外周縁に略等間隔で設けられた金型２２０と、パリソン形成部１１０とを備えるものである。
金型２２０内には、チューブ容器１に対応する形状のキャビティ２２４が形成されている。
【００３１】
ロータリー式ブロー成形機２００を用いたチューブ容器１の製造方法について説明する。なお、図４中、矢印Ｘは、鉛直方向上方を示すものとする。
回転軸２１２を中心に、回転体２１０を矢印Ａの方向に回転させる。パリソン形成部１１０からパリソン１４０を排出し、任意の量のパリソン１４０を開いた金型２２０（符号２２０ａ）内に流下させる。回転体２１０の回転速度は、パリソン１４０の引取速度がパリソン１４０の排出速度と同等以上となる速度とされる。パリソン１４０の引取速度がパリソン１４０の排出速度と同等以上であれば、パリソン１４０がキャビティ２２４内に均一な太さで充填される。そして、得られるチューブ容器１の胴部４の厚みが均一になり、胴部４が部分的に薄くなることによって生じる強度や耐水性の低下、胴部４の外観不良の発生を防止できる。
任意の量のパリソン１４０をキャビティ２２４内に充填した後、金型２２０を閉じ（符号２２０ｂ）、パリソン１４０内に気体２３０を吹き込み、冷却する。冷却後、金型２２０を開き（符号２２０ｃ）、チューブ容器１がバリ２０２で連結された仕掛品２０１を取り出す。この仕掛品２０１のバリ２０２を除去することで、チューブ容器１が得られる。
【００３２】
ダイレクトブロー成形法では、パリソン１４０を金型１２０内に自由落下させて充填するため、パリソン１４０は自重で伸び（ドローダウン）、下部が厚く、上部が薄い形状となりやすい。このような形状のパリソン１４０をブロー成形すると、得られるチューブ容器１は、上部と下部とで厚さが異なるものとなる。
ドローダウンは、基材層１２及びシーラント層１６をＰＥで構成する場合に顕著に現れる。基材層１２及びシーラント層１６をＰＥで構成する場合、第一の材料及び第三の材料の溶融温度は、第二の材料の溶融温度に比べて６０〜１５０℃程度低い。このため、パリソン１４０は、第一の材料及び第三の材料が第二の材料の温度の影響を受け、さらに流動性が高まった状態で、パリソン形成部１１０から排出される。そして、パリソン１４０を金型１２０に充填しようとすると、第一の材料及び第三の材料が第二の材料に比べて速やかに流下する。このため、ドローダウンがより顕著に現れ、下部と上部との厚みが顕著に異なる胴部４が形成されやすい。
胴部４の厚みが不均一になると、例えば、肩部２４寄りの胴部４における基材層１２の厚みが不十分となって胴部４の強度が損なわれたり、シール部６寄りの胴部４における基材層１２及びシーラント層１６が厚くなりすぎて、胴部４の可撓性が損なわれたりするおそれがある。
これに対し、ロータリー式ブロー成形機２００は、パリソン１４０の流下速度と同等以上の引取速度となるように回転体２１０を回転させることで、パリソン１４０は、第一の材料、第二の材料及び第三の材料がそれぞれ均一の厚みとなって、金型２２０に充填される。このため、得られチューブ容器１は、胴部４の厚み精度が高く、耐水性、可撓性に優れ、かつ外観不良のないものとなる。
【００３３】
歯磨剤入りチューブ容器は、チューブ容器１に歯磨剤を収納することで得られるものである。
チューブ容器１に収納される歯磨剤としては、液体又はペースト等の流動性を有するものである。
歯磨剤の組成は、特に限定されず、例えば、香料、清掃剤、界面活性剤、粘結剤、湿潤剤、色素、ｐＨ調整剤、甘味剤、有効成分等、従来公知の材料を組み合わせたものが挙げられ、中でも香料を含有するものが好ましい。香料を含有する歯磨剤を内容物とすることで、本発明の効果が顕著に発揮されるためである。
【００３４】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及びこれらの天然香料に加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）を施した香料、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の香料成分、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等の香料素材、これらの香料素材をエタノール、トリエチルシトレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート等の溶剤（香料用溶剤）に分散又は溶解させた香料製剤等、歯磨剤に用いられる公知の香料を用いることができる。これらの香料は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
歯磨剤中の香料の含有量は、特に限定されないが、例えば、香料素材として、０．０００００１〜１質量％が好ましい。また、歯磨剤中の香料の含有量は、香料製剤として０．１〜２質量％が好ましい。
【００３６】
清掃剤としては、シリカゲル、沈降シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。これらの清掃剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の清掃剤の含有量は、特に限定されないが、０〜６０質量％の範囲で適宜決定される。
【００３７】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストリルザルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタルミン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム等のアニオン界面活性剤；塩化ジステアリルメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等のカチオン界面活性剤；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のエーテル型の活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類等の非イオン性界面活性剤；２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシンあるいはＮ−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等の両イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の界面活性剤の含有量は、界面活性剤の種類を勘案して決定でき、例えば、０．１〜１０質量％の範囲で適宜決定される。
【００３８】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、メチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース系粘結剤、カラギーナン、キサンタンガム、グアガム、アルギン酸ナトリウム、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム、寒天、ジェランガム、ペクチン等が挙げられる。これらの粘結剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の粘結剤の含有量は、粘結剤の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．１〜５質量％の範囲で適宜決定される。
【００３９】
湿潤剤としては、例えば、プロピレングリコ−ル、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコ−ル、エチレングリコ−ル、１,３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物、ソルビット、グリセリン、キシリトール、エリスリトール等の多価アルコール等が挙げられる。これらの湿潤剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。歯磨剤中の湿潤剤の含有量は、湿潤剤の種類等を勘案して決定でき、例えば、５〜７０質量％の範囲で適宜決定される。
【００４０】
色素としては、青色１号、責色４号、緑色３号等の法定色素、カラメル等の天然色素及び酸化チタン等が挙げられる。これらの色素は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の色素の含有量は、色素の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．０００００１〜１質量％の範囲で適宜決定される。
【００４１】
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸、リンゴ酸等の有機酸及びその塩類；塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機化合物等が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中のｐＨ調整剤の含有量は、ｐＨ調整剤の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．０００００１〜５質量％の範囲で適宜決定される。
【００４２】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。これらの甘味剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の甘味剤の含有量は、甘味剤の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．０００００１〜２質量％の範囲で適宜決定される。
【００４３】
有効成分としては、例えば、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ等の酵素；モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート；フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミン類等の抗炎症剤；塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤；ポリリン酸塩類等の歯石予防剤；ポリビニルピロリドン等のタバコヤニ除去剤；グリシン、プロリン等のアミノ酸類等が挙げられる。これらの有効成分は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の有効成分の含有量は、有効成分の種類を勘案して適宜決定される。
【００４４】
上述の通り、本実施形態のチューブ容器は、ＰＧＡを含有するバリア層を備える積層体により胴部が構成されているため、ガスバリア性に優れたものである。このため、内容物として香料を含有する歯磨剤を収納した場合、歯磨剤の香気の変質を防止できる。
本実施形態のチューブ容器の製造方法によれば、ロータリー式ブロー成形機でブロー成形することで、耐水性、可撓性に優れ、かつ外観不良のないチューブ容器を得られる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００４６】
（製造例１〜７）香料ａ〜ｇの調製
表１の組成に従い、各原料を混合して、香料ａ〜ｇを得た。なお、表１中の調合香料（フルーツミックスフレーバーＦＭ３０００）は、表２の組成に従い、各原料を混合したものである。
【００４７】
（製造例８〜１４）歯磨剤Ａ〜Ｇの調製
表３に示す組成に従い、各原料を混合して、歯磨剤Ａ〜Ｇを得た。なお、歯磨剤Ａは香料ａが配合され、歯磨剤Ｂは香料ｂが配合され、歯磨剤Ｃは香料ｃが配合され、歯磨剤Ｄは香料ｄが配合され、歯磨剤Ｅは香料ｅが配合され、歯磨剤Ｆは香料ｆが配合され、歯磨剤Ｇは香料ｇが香料として配合されたものである。
【００４８】
（実施例１〜７、比較例１〜７）
表４の構成となるように、ロータリー式ブロー成形機を用い、図１のチューブ容器１と同様のチューブ容器（胴部の長さ２００ｍｍ、胴部の最大内径３３ｍｍ、容量１２０ｃｍ３）を作製した。得られたチューブ容器に、上述の製造例８〜１４で得られた歯磨剤Ａ〜Ｇを１００ｇ充填して、歯磨剤入りチューブ容器を得た。得られた歯磨剤入りチューブ容器について、香気の維持効果を評価した。
【００４９】
（比較例８〜１４）
２００μｍ厚のＰＥフィルムと、１２μｍ厚のＰＥＴに酸化珪素を蒸着したフィルム（ＰＥＴ−ＳｉＯＸフィルム）とをそれぞれ作製した。ＰＥＴ−ＳｉＯＸフィルムの両面に、ＰＥフィルムをドライラミネート法で貼り合わせて、積層体を得た。得られた積層体の両端を貼り合わせて筒状に成形し、この筒状のフィルムの一端に注出体を溶着し、他端をヒートシールで封止して、図１のチューブ容器１と同様のチューブ容器（胴部の長さ２００ｍｍ、胴部の最大内径３３ｍｍ、容量１２０ｃｍ３）を得た。得られたューブ容器に、上述の製造例８〜１４で得られた歯磨剤Ａ〜Ｇを１００ｇ充填して、歯磨剤入りチューブ容器を得た。得られた歯磨剤入りチューブ容器について、香気の維持効果を評価した。
【００５０】
（評価方法）
＜香気の維持効果＞
各例の歯磨剤入りチューブ容器を４０℃で３ヶ月保管した。保管後の内容物（歯磨剤）の香気と、調製直後の歯磨剤の香気とを官能で比較し、下記評価基準に基づいて香気の維持効果を評価した。
≪評価基準≫
○：保管後の歯磨剤と調製直後の歯磨剤との香気に、差異が感じられない。
△：保管後の歯磨剤と調製直後の歯磨剤との香気に、僅かな差異が感じられる。
×：保管後の歯磨剤と調製直後の歯磨剤との香気に、著しい差異が感じられる。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
表４に示すように、本発明を適用した実施例１〜７は、香気の維持効果に優れるものであった。加えて、実施例１〜７は、ロータリー式ブロー成形機で製造できるため、生産性に優れていた。
バリア層をＥＶＯＨとした比較例１〜７、バリア層をＰＥＴ−ＳｉＯＸとした比較例８〜１４は、いずれも香気の維持効果が「△」であった。
これらの結果から、本発明を適用した歯磨剤用チューブ容器は、ガスバリア性に優れ、歯磨剤の香気の変質を抑制できることが判った。さらに、本発明を適用した歯磨剤用チューブ容器は、ロータリー式ブロー成形機を用いることで、容易に製造できることが判った。
【符号の説明】
【００５６】
１ 歯磨剤用チューブ容器
２ 注出部
４ 胴部
１０ 積層体
１２ 基材層
１４ バリア層
１６ シーラント層
２００ ロータリー式ブロー成形機
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨剤用チューブ容器、歯磨剤入りチューブ容器及び歯磨剤用チューブ容器の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体、ペースト等の流動性を有する歯磨剤は、可撓性チューブの一方の端部に注出口を有する注出部が設けられると共に、他方の端部に偏平に圧着封止されたシール部が形成されたチューブ容器に収納され、流通されている。このチューブ容器は、胴部が押圧されることで、注出口から内容物を容易に注出できるものである。
近年、歯磨剤の香気の劣化を防止するため、チューブ容器には、基材層と、シーラント層と、基材層とシーラント層との間に設けられたバリア層とを備える積層体が用いられている。
従来、この積層体のバリア層としては、アルミニウム等の金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム、エチレン−ビニルアルコール重合体（ＥＶＯＨ）等が用いられている（例えば、特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−１９１１４４号公報
【特許文献２】特公昭５３−１５４３２号公報
【特許文献３】特公昭５３−１２９５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、金属箔、金属蒸着フィルム又はシリカ蒸着フィルムをバリア層とする場合、基材層とバリア層とシーラント層とを貼り合わせてシート状の積層体とし、この積層体の両端を張り合わせてチューブ状に成形して胴部とし、この胴部に注出部を接続するため、チューブ容器の製造が煩雑である。
ＥＶＯＨをバリア層とする場合、ブロー成形によって、容器本体と注出部とを成形できるため、生産効率が高い。ただし、ＥＶＯＨは、金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルムに比べてガスバリア性に劣るため、内容物である歯磨剤の香気が変質しやすいという問題があった。
そこで、本発明は、ガスバリア性に優れ、容易に製造できる歯磨剤用チューブ容器を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の歯磨剤用チューブ容器は、筒状の積層体により形成され、その内部が歯磨剤を収納する収納部とされた胴部と、該胴部の一端に設けられた注出部とを備え、前記積層体は、基材層と、シーラント層と、前記基材層と前記シーラント層との間に設けられ、ポリグリコール酸を含有するバリア層とを備え、前記シーラント層が前記胴部の内側とされたことを特徴とする。
【０００６】
本発明の歯磨剤入りチューブ容器は、前記の本発明の歯磨剤用チューブ容器に、香料を含む歯磨剤が収納されていることを特徴とする。
【０００７】
本発明の歯磨剤用チューブ容器の製造方法は、前記の本発明の歯磨剤用チューブ容器を製造する歯磨剤用チューブ容器の製造方法であって、ロータリー式ブロー成形機でブロー成形することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の歯磨剤用チューブ容器によれば、ガスバリア性に優れ、容易に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態にかかる歯磨剤用チューブ容器の平面図である。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ断面図である。
【図３】本発明の歯磨剤用チューブ容器の製造方法に用いられるダイレクトブロー成形機の模式図である。
【図４】本発明の歯磨剤用チューブ容器の製造方法に用いられるロータリー式ブロー成形機の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の歯磨剤用チューブ容器の一例について、以下に図１〜２を参照して説明する。
図１に示す歯磨剤用チューブ容器（以下、単にチューブ容器ということがある）１は、内部に内容物を収納する略円筒状の胴部４と、胴部４の一端に設けられた注出部２と、胴部４の他端に形成されたシール部６とを備えるものである。
【００１１】
注出部２は、内容物をチューブ容器１外に注出する略円筒状の口頸部２０と、口頸部２０の基端２１から外方に広がり胴部４に続く肩部２４とを備えるものである。口頸部２０の外周には、蓋体（不図示）と螺合するネジ部２２が形成されている。
【００１２】
胴部４は、外面を形成する基材層１２と、内面を形成するシーラント層１６と、基材層１２とシーラント層１６との間に設けられたバリア層１４とを備えるシート状の積層体（即ち、積層シート）１０で構成されている。
胴部４の厚さ、即ち、積層体１０の厚さＴは、胴部４に求める可撓性等を勘案して決定でき、例えば、２００〜８００μｍが好ましく、４００〜６００μｍがより好ましい。
また、胴部４における積層体１０の厚み精度は、±１０％が好ましく、±５％がより好ましい。上記範囲内であれば、十分な強度及び耐水性と、内容物を注出するための十分な可撓性とを両立しやすい。
【００１３】
積層体１０の酸素ガス透過係数は、１０ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｏｍ以下が好ましく、５ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｏｍ以下がより好ましい。上記上限値以下であれば、内容物の香気の変質をより抑制できる。酸素ガス透過係数は、ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準じ、温度２３℃、相対湿度８０％（８０％ＲＨ）の条件下で測定される値である。
なお、積層体１０の酸素ガス透過係数は、バリア層１４の材質や厚みｔ２により調節できる。
【００１４】
基材層１２は、胴部４の外面を形成する層であり、耐水性を有すれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル等の樹脂が挙げられ、胴部４の可撓性を良好なものとする観点から、ポリオレフィンが好ましい。これらの樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
基材層１２の厚みｔ１は、材質等を勘案して決定でき、例えば、１００〜３００μｍとされる。上記下限値未満では、耐水性が不十分になるおそれがあり、上記上限値超では、胴部４の可撓性が損なわれるおそれがある。
【００１５】
バリア層１４は、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）を含有するものである。ＰＧＡを含有することで、優れたガスバリア性を発揮し、内容物である歯磨剤の香気を長期に維持できる。
【００１６】
ＰＧＡは、［−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯ］で表される繰り返し単位を有する単独重合体又は共重合体である。
ＰＧＡは、グリコール酸の脱水重縮合、グリコール酸アルキルエステルの脱アルコール重縮合、グリコリドの開環重合等により合成できる。中でも、グリコリドの開環重合法によれば、高分子量（高溶融粘度）のＰＧＡを容易に製造できる。開環重合法では、グリコリドを触媒（例えば、有機カルボン酸錫、ハロゲン化錫、ハロゲン化アンチモン等のカチオン触媒）の存在下に、１２０〜２５０℃の温度で開環重合を行う。開環重合としては、塊状重合、溶液重合等が挙げられる。
【００１７】
共重合体のＰＧＡの合成には、コモノマーとして、例えば、シュウ酸エチレン、ラクチド、ラクトン類（例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等）、トリメチレンカーボネート、及び１，３−ジオキサン等の環状モノマー；乳酸、３−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸又はそのアルキルエステル；エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオールと、こはく酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸又はそのアルキルエステルとの実質的に等モルの混合物；又はこれらの２種以上を用いることができる。
【００１８】
コモノマーは、全仕込みモノマー量を基準として、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下の割合で用いられる。上記上限値超であると、生成するＰＧＡの結晶性が損なわれ、耐熱性、ガスバリヤー性、機械的強度等が低下するおそれがある。
【００１９】
ＰＧＡの融点は、特に限定されないが、例えば、好ましくは２００〜２５０℃、より好ましくは２２０〜２３０℃とされる。上記下限値以上であれば、十分な耐熱性を得られやすく、上記上限値以下であればチューブ容器１の成形が容易である。
【００２０】
ＰＧＡは、本発明の効果を損なわない範囲で、無機フィラー、ＰＧＡ以外の熱可塑性樹脂、可塑剤等の任意成分を含んでいてもよい。
【００２１】
バリア層１４の厚さｔ２は、バリア層１４の材質や、胴部４に求める可撓性等を勘案して決定でき、例えば、５〜５０μｍが好ましく、２０〜４０μｍがより好ましい。上記下限値未満であると、ガスバリア性が不十分となり、歯磨剤の香気の変質を十分に抑制できないおそれがあり、上記上限値超であると、胴部４の可撓性が不十分になるおそれがある。
【００２２】
シーラント層１６の材質は、熱溶着できるものであれば特に限定されず、例えば、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン等が挙げられる。
シーラント層１６の厚さｔ３は、シーラント層１６の材質等を勘案して決定でき、例えば、１００〜３００μｍとされる。上記下限値未満であると、シール部６のシール強度が不十分になるおそれがあり、上記上限値超であると、胴部４の可撓性が不十分になるおそれがある。
【００２３】
基材層１２とバリア層１４との間、又はバリア層１４とシーラント層１６との間には、接着層を設けることができる。接着層を設けることで、各層間が剥離するのを防止できる。
接着層の材質としては、従来公知の材質のものが挙げられ、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂、グリシジル基含有エチレンコポリマー、熱可塑性ポリウレタン、ポリアミド・アイオノマー、ポリアクリルイミド樹脂等が挙げられる。
【００２４】
注出部２は、胴部４と一体に成形されたものであってもよいし、胴部４から独立した部材であってもよい。注出部２が胴部４から独立した部材である場合、注出部２の材質としては、例えば、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン、ＰＥＴ等のポリエステル等の樹脂が挙げられる。
【００２５】
チューブ容器１の製造方法は、例えば、ダイレクトブロー成形法、ロータリー式ブロー成形法等のブロー成形法により注出部２と胴部４とを一体に成形する方法、Ｔダイを備える共押出成形機で略円筒状の積層体である胴部４を成形し、この胴部４の一端に注出部２を接合する方法が挙げられる。チューブ容器１の製造方法としては、ブロー成形法が好ましく、ロータリー式ブロー成形法がより好ましい。ブロー成形法を適用することで、高い生産性でチューブ容器１を得られる。ロータリー式ブロー成形法を適用することで、胴部４の厚さがより均一なチューブ容器１を得られる。
【００２６】
ダイレクトブロー成形法によるチューブ容器１の製造方法の一例について、図３を用いて説明する。
図３に示すダイレクトブロー成形機１００は、パリソン形成部１１０と、金型１２０と、ブロー装置１３０とを備えるものである。
パリソン形成部１１０には、第一の材料供給管１１２と、第二の材料供給管１１４と、第三の材料供給管１１６とが接続されている。
金型１２０は、内部にチューブ容器１に対応する形状のキャビティ１２４と、このキャビティ１２４を囲むように形成された冷却水孔１２２とを備えるものである。
金型１２０は、開いた状態（図３中の符号１２０ａ）でパリソン形成部１１０の排出口１１１の下方に配置されている。ブロー装置１３０は、金型１２０が閉じた状態（図３中の符号１２０ｂ）で、金型１２０の開口部１２６に接続される。
【００２７】
次に、ダイレクトブロー成形機１００を用いたチューブ容器１の製造方法を説明する。
第一の材料供給管１１２からパリソン形成部１１０内に、溶融した第一の材料を供給し、第二の材料供給管１１４からパリソン形成部１１０内に、溶融した第二の材料を供給し、第三の材料供給管１１６からパリソン形成部１１０内に、溶融した第三の材料を供給する。第一〜第三の材料を供給する装置としては、例えば、シリンダー内にスクリューを備え、任意の温度に加熱しながら材料を押し出す装置等が挙げられる。
本実施形態の第一の材料は、基材層１２を構成する樹脂であり、第二の材料は、バリア層１４を構成する樹脂であり、第三の材料は、シーラント層を構成する樹脂である。
【００２８】
第一の材料の温度は、第一の材料の材質に応じて決定でき、例えば、ＰＥを主成分とする場合、１９０〜２２０℃とされる。
第二の材料の温度は、ＰＧＡの溶融温度以上とされ、例えば、２５０〜３５０℃とされる。
第三の材料の温度は、第三の材料の材質に応じて決定でき、例えば、ＰＥを主成分とする場合、１９０〜２２０℃とされる。
【００２９】
パリソン形成部１１０内に供給された第一〜第三の材料は、内側から第三の材料、第二の材料、第一の材料の順で積層されたチューブ状のパリソン１４０として排出される。
パリソン形成部１１０から排出されたパリソン１４０は、鉛直方向下方に配置された金型１２０ａ内に流下し、キャビティ１２４内に充填される。パリソン１４０がキャビティ１２４内に充填された後、金型１２０ａは閉じられて、金型１２０ｂの状態となる。そして、ブロー装置１３０から、パリソン１４０内に気体を吹き込み、その後、金型１２０ｂを冷却する。こうして、パリソン１４０は、キャビティ１２４の形状に成形され、内側からシーラント層１６と、バリア層１４と、基材層１２とが形成されたチューブ容器１となる。
【００３０】
ロータリー式ブロー成形法によるチューブ容器１の製造方法の一例について、図４を用いて説明する。
図４のロータリー式ブロー成形機２００は、回転体２１０と、回転体２１０の外周縁に略等間隔で設けられた金型２２０と、パリソン形成部１１０とを備えるものである。
金型２２０内には、チューブ容器１に対応する形状のキャビティ２２４が形成されている。
【００３１】
ロータリー式ブロー成形機２００を用いたチューブ容器１の製造方法について説明する。なお、図４中、矢印Ｘは、鉛直方向上方を示すものとする。
回転軸２１２を中心に、回転体２１０を矢印Ａの方向に回転させる。パリソン形成部１１０からパリソン１４０を排出し、任意の量のパリソン１４０を開いた金型２２０（符号２２０ａ）内に流下させる。回転体２１０の回転速度は、パリソン１４０の引取速度がパリソン１４０の排出速度と同等以上となる速度とされる。パリソン１４０の引取速度がパリソン１４０の排出速度と同等以上であれば、パリソン１４０がキャビティ２２４内に均一な太さで充填される。そして、得られるチューブ容器１の胴部４の厚みが均一になり、胴部４が部分的に薄くなることによって生じる強度や耐水性の低下、胴部４の外観不良の発生を防止できる。
任意の量のパリソン１４０をキャビティ２２４内に充填した後、金型２２０を閉じ（符号２２０ｂ）、パリソン１４０内に気体２３０を吹き込み、冷却する。冷却後、金型２２０を開き（符号２２０ｃ）、チューブ容器１がバリ２０２で連結された仕掛品２０１を取り出す。この仕掛品２０１のバリ２０２を除去することで、チューブ容器１が得られる。
【００３２】
ダイレクトブロー成形法では、パリソン１４０を金型１２０内に自由落下させて充填するため、パリソン１４０は自重で伸び（ドローダウン）、下部が厚く、上部が薄い形状となりやすい。このような形状のパリソン１４０をブロー成形すると、得られるチューブ容器１は、上部と下部とで厚さが異なるものとなる。
ドローダウンは、基材層１２及びシーラント層１６をＰＥで構成する場合に顕著に現れる。基材層１２及びシーラント層１６をＰＥで構成する場合、第一の材料及び第三の材料の溶融温度は、第二の材料の溶融温度に比べて６０〜１５０℃程度低い。このため、パリソン１４０は、第一の材料及び第三の材料が第二の材料の温度の影響を受け、さらに流動性が高まった状態で、パリソン形成部１１０から排出される。そして、パリソン１４０を金型１２０に充填しようとすると、第一の材料及び第三の材料が第二の材料に比べて速やかに流下する。このため、ドローダウンがより顕著に現れ、下部と上部との厚みが顕著に異なる胴部４が形成されやすい。
胴部４の厚みが不均一になると、例えば、肩部２４寄りの胴部４における基材層１２の厚みが不十分となって胴部４の強度が損なわれたり、シール部６寄りの胴部４における基材層１２及びシーラント層１６が厚くなりすぎて、胴部４の可撓性が損なわれたりするおそれがある。
これに対し、ロータリー式ブロー成形機２００は、パリソン１４０の流下速度と同等以上の引取速度となるように回転体２１０を回転させることで、パリソン１４０は、第一の材料、第二の材料及び第三の材料がそれぞれ均一の厚みとなって、金型２２０に充填される。このため、得られチューブ容器１は、胴部４の厚み精度が高く、耐水性、可撓性に優れ、かつ外観不良のないものとなる。
【００３３】
歯磨剤入りチューブ容器は、チューブ容器１に歯磨剤を収納することで得られるものである。
チューブ容器１に収納される歯磨剤としては、液体又はペースト等の流動性を有するものである。
歯磨剤の組成は、特に限定されず、例えば、香料、清掃剤、界面活性剤、粘結剤、湿潤剤、色素、ｐＨ調整剤、甘味剤、有効成分等、従来公知の材料を組み合わせたものが挙げられ、中でも香料を含有するものが好ましい。香料を含有する歯磨剤を内容物とすることで、本発明の効果が顕著に発揮されるためである。
【００３４】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及びこれらの天然香料に加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）を施した香料、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の香料成分、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等の香料素材、これらの香料素材をエタノール、トリエチルシトレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート等の溶剤（香料用溶剤）に分散又は溶解させた香料製剤等、歯磨剤に用いられる公知の香料を用いることができる。これらの香料は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
歯磨剤中の香料の含有量は、特に限定されないが、例えば、香料素材として、０．０００００１〜１質量％が好ましい。また、歯磨剤中の香料の含有量は、香料製剤として０．１〜２質量％が好ましい。
【００３６】
清掃剤としては、シリカゲル、沈降シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。これらの清掃剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の清掃剤の含有量は、特に限定されないが、０〜６０質量％の範囲で適宜決定される。
【００３７】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストリルザルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタルミン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム等のアニオン界面活性剤；塩化ジステアリルメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等のカチオン界面活性剤；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のエーテル型の活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類等の非イオン性界面活性剤；２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシンあるいはＮ−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等の両イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の界面活性剤の含有量は、界面活性剤の種類を勘案して決定でき、例えば、０．１〜１０質量％の範囲で適宜決定される。
【００３８】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、メチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース系粘結剤、カラギーナン、キサンタンガム、グアガム、アルギン酸ナトリウム、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム、寒天、ジェランガム、ペクチン等が挙げられる。これらの粘結剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の粘結剤の含有量は、粘結剤の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．１〜５質量％の範囲で適宜決定される。
【００３９】
湿潤剤としては、例えば、プロピレングリコ−ル、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコ−ル、エチレングリコ−ル、１,３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物、ソルビット、グリセリン、キシリトール、エリスリトール等の多価アルコール等が挙げられる。これらの湿潤剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。歯磨剤中の湿潤剤の含有量は、湿潤剤の種類等を勘案して決定でき、例えば、５〜７０質量％の範囲で適宜決定される。
【００４０】
色素としては、青色１号、責色４号、緑色３号等の法定色素、カラメル等の天然色素及び酸化チタン等が挙げられる。これらの色素は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の色素の含有量は、色素の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．０００００１〜１質量％の範囲で適宜決定される。
【００４１】
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸、リンゴ酸等の有機酸及びその塩類；塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機化合物等が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中のｐＨ調整剤の含有量は、ｐＨ調整剤の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．０００００１〜５質量％の範囲で適宜決定される。
【００４２】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。これらの甘味剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の甘味剤の含有量は、甘味剤の種類等を勘案して決定でき、例えば、０．０００００１〜２質量％の範囲で適宜決定される。
【００４３】
有効成分としては、例えば、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ等の酵素；モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート；フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミン類等の抗炎症剤；塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤；ポリリン酸塩類等の歯石予防剤；ポリビニルピロリドン等のタバコヤニ除去剤；グリシン、プロリン等のアミノ酸類等が挙げられる。これらの有効成分は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
歯磨剤中の有効成分の含有量は、有効成分の種類を勘案して適宜決定される。
【００４４】
上述の通り、本実施形態のチューブ容器は、ＰＧＡを含有するバリア層を備える積層体により胴部が構成されているため、ガスバリア性に優れたものである。このため、内容物として香料を含有する歯磨剤を収納した場合、歯磨剤の香気の変質を防止できる。
本実施形態のチューブ容器の製造方法によれば、ロータリー式ブロー成形機でブロー成形することで、耐水性、可撓性に優れ、かつ外観不良のないチューブ容器を得られる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【００４６】
（製造例１〜７）香料ａ〜ｇの調製
表１の組成に従い、各原料を混合して、香料ａ〜ｇを得た。なお、表１中の調合香料（フルーツミックスフレーバーＦＭ３０００）は、表２の組成に従い、各原料を混合したものである。
【００４７】
（製造例８〜１４）歯磨剤Ａ〜Ｇの調製
表３に示す組成に従い、各原料を混合して、歯磨剤Ａ〜Ｇを得た。なお、歯磨剤Ａは香料ａが配合され、歯磨剤Ｂは香料ｂが配合され、歯磨剤Ｃは香料ｃが配合され、歯磨剤Ｄは香料ｄが配合され、歯磨剤Ｅは香料ｅが配合され、歯磨剤Ｆは香料ｆが配合され、歯磨剤Ｇは香料ｇが香料として配合されたものである。
【００４８】
（実施例１〜７、比較例１〜７）
表４の構成となるように、ロータリー式ブロー成形機を用い、図１のチューブ容器１と同様のチューブ容器（胴部の長さ２００ｍｍ、胴部の最大内径３３ｍｍ、容量１２０ｃｍ３）を作製した。得られたチューブ容器に、上述の製造例８〜１４で得られた歯磨剤Ａ〜Ｇを１００ｇ充填して、歯磨剤入りチューブ容器を得た。得られた歯磨剤入りチューブ容器について、香気の維持効果を評価した。
【００４９】
（比較例８〜１４）
２００μｍ厚のＰＥフィルムと、１２μｍ厚のＰＥＴに酸化珪素を蒸着したフィルム（ＰＥＴ−ＳｉＯＸフィルム）とをそれぞれ作製した。ＰＥＴ−ＳｉＯＸフィルムの両面に、ＰＥフィルムをドライラミネート法で貼り合わせて、積層体を得た。得られた積層体の両端を貼り合わせて筒状に成形し、この筒状のフィルムの一端に注出体を溶着し、他端をヒートシールで封止して、図１のチューブ容器１と同様のチューブ容器（胴部の長さ２００ｍｍ、胴部の最大内径３３ｍｍ、容量１２０ｃｍ３）を得た。得られたューブ容器に、上述の製造例８〜１４で得られた歯磨剤Ａ〜Ｇを１００ｇ充填して、歯磨剤入りチューブ容器を得た。得られた歯磨剤入りチューブ容器について、香気の維持効果を評価した。
【００５０】
（評価方法）
＜香気の維持効果＞
各例の歯磨剤入りチューブ容器を４０℃で３ヶ月保管した。保管後の内容物（歯磨剤）の香気と、調製直後の歯磨剤の香気とを官能で比較し、下記評価基準に基づいて香気の維持効果を評価した。
≪評価基準≫
○：保管後の歯磨剤と調製直後の歯磨剤との香気に、差異が感じられない。
△：保管後の歯磨剤と調製直後の歯磨剤との香気に、僅かな差異が感じられる。
×：保管後の歯磨剤と調製直後の歯磨剤との香気に、著しい差異が感じられる。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
表４に示すように、本発明を適用した実施例１〜７は、香気の維持効果に優れるものであった。加えて、実施例１〜７は、ロータリー式ブロー成形機で製造できるため、生産性に優れていた。
バリア層をＥＶＯＨとした比較例１〜７、バリア層をＰＥＴ−ＳｉＯＸとした比較例８〜１４は、いずれも香気の維持効果が「△」であった。
これらの結果から、本発明を適用した歯磨剤用チューブ容器は、ガスバリア性に優れ、歯磨剤の香気の変質を抑制できることが判った。さらに、本発明を適用した歯磨剤用チューブ容器は、ロータリー式ブロー成形機を用いることで、容易に製造できることが判った。
【符号の説明】
【００５６】
１ 歯磨剤用チューブ容器
２ 注出部
４ 胴部
１０ 積層体
１２ 基材層
１４ バリア層
１６ シーラント層
２００ ロータリー式ブロー成形機
【特許請求の範囲】
【請求項１】
筒状の積層体により形成され、その内部が歯磨剤を収納する収納部とされた胴部と、該胴部の一端に設けられた注出部とを備え、
前記積層体は、基材層と、シーラント層と、前記基材層と前記シーラント層との間に設けられ、ポリグリコール酸を含有するバリア層とを備え、前記シーラント層が前記胴部の内側とされたことを特徴とする歯磨剤用チューブ容器。
【請求項２】
請求項１に記載の歯磨剤用チューブ容器に、香料を含む歯磨剤が収納されていることを特徴とする歯磨剤入りチューブ容器。
【請求項３】
請求項１に記載の歯磨剤用チューブ容器を製造する歯磨剤用チューブ容器の製造方法であって、
ロータリー式ブロー成形機でブロー成形することを特徴とする歯磨剤用チューブ容器の製造方法。
【請求項１】
筒状の積層体により形成され、その内部が歯磨剤を収納する収納部とされた胴部と、該胴部の一端に設けられた注出部とを備え、
前記積層体は、基材層と、シーラント層と、前記基材層と前記シーラント層との間に設けられ、ポリグリコール酸を含有するバリア層とを備え、前記シーラント層が前記胴部の内側とされたことを特徴とする歯磨剤用チューブ容器。
【請求項２】
請求項１に記載の歯磨剤用チューブ容器に、香料を含む歯磨剤が収納されていることを特徴とする歯磨剤入りチューブ容器。
【請求項３】
請求項１に記載の歯磨剤用チューブ容器を製造する歯磨剤用チューブ容器の製造方法であって、
ロータリー式ブロー成形機でブロー成形することを特徴とする歯磨剤用チューブ容器の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−６０２１６（Ｐ２０１３−６０２１６Ａ）
【公開日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１９９４０６（Ｐ２０１１−１９９４０６）
【出願日】平成２３年９月１３日（２０１１．９．１３）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月１３日（２０１１．９．１３）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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